JP2022134662A

JP2022134662A - テニスボール用水性接着剤

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Publication number: JP2022134662A
Application number: JP2021033951A
Authority: JP
Inventors: 翔郷司; Sho Goshi; 建彦兵頭; Tatehiko Hyodo; 一喜志賀; Kazuyoshi Shiga
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2021-03-03
Filing date: 2021-03-03
Publication date: 2022-09-15
Also published as: US20220282131A1; EP4053238A1

Abstract

【課題】加硫後のタック性を低減したテニスボール用水性接着剤の提供。【解決手段】このテニスボール用水性接着剤は、ゴムラテックスを含んでいる。このゴムラテックスは、液状ゴムラテックスと固形ゴムラテックスとの混合物である。この水性接着剤中の固形分を、キュラストメーターにて温度１４０℃で測定するとき、加熱開始から１０分後のトルクは０．２６Ｎ・ｍ以上である。テニスボールは、このテニスボール用水性接着剤から形成されたシーム部を有している。【選択図】図１

Description

本発明は、テニスボール水性接着剤に関する。詳細には、本発明は、硬式テニスボールの製造に用いる水性接着剤に関する。

テニスボールは、コアを備えている。このコアは、中空の球体である。コアは、２つの半球状のハーフコアを貼り合わせることにより形成される。この２つのハーフコアの貼り合わせに、接着剤が用いられる。このコアの外表面は、２枚のダンベル状のフェルト（メルトンとも称される）で被覆されている。コアの外表面へのメルトンの接着にも、接着剤が用いられる。２枚のメルトン同士の間隙にはシーム部が形成されている。

シーム部の形成には、シーム糊が用いられる。シーム糊は、通常、ゴム組成物からなる。特開２００４－１４８０２２号公報（特許文献１）には、天然ゴム等の基材ゴム、酸化チタン、硫黄等を含むゴム組成物がナフサ等の有機溶剤に溶解されてなる溶剤系のシーム糊が開示されている。

シーム糊は、コアに貼り付けられる前のメルトンの側面に付着させられる。例えば、多数のメルトンを重ね合わせた後シーム糊に浸漬させることで、重ね合わされたメルトンの側面にシーム糊を付着させる。付着したシーム糊を乾燥させた後、各メルトンを１枚ずつ剥離することにより、その側面にシーム糊が付着したメルトンが得られる。このメルトン２枚を接着剤でコアの外表面に貼り付けた後、架橋することにより、メルトン同士の間隙にシーム部が形成される。

この製造方法においては、乾燥後未加硫のゴム組成物からなるシーム糊によって、多数のメルトン同士が付着するタック性と、メルトンをコアに接着する次工程において、付着したメルトンを１枚ずつ剥離できる引き裂き性とが求められる。また、架橋後に形成されたシーム部にタック性（べたつき）が残ると、テニスボールの使用時に汚れ成分が付着しやすく、外観不良の原因となる。そのため、シーム糊には、加硫後の非タック性も求められている。

近年、環境に対する影響及び作業者の負担軽減の観点から、溶剤系接着剤に替えて水性接着剤が求められている。特開２０２０－０５９８３８号公報（特許文献２）では、ゴムラテックスとスルフェンアミド系加硫促進剤とを含むテニスボール用水性接着剤が、ハーフコア同士の貼り合わせに使用されている。特開昭５７－１７９２６５号公報（特許文献３）には、解重合処理した天然ゴムラテックス及び／又は合成ゴムラテックスを基材成分とするメルトンシーム用接着剤が開示されている。

特開２００４－１４８０２２号公報特開２０２０－０５９８３８号公報特開昭５７－１７９２６５号公報

特許文献１が開示する溶剤系シーム糊では、天然ゴム等の固形ゴムに、各種薬品を添加して混練することにより得られるゴム組成物が用いられる。混練時には、固形ゴムがしゃく解される。このしゃく解により、ゴム成分が低分子量化するため、シーム部の形成に適したタック性、引き裂き性及び加硫後の非タック性が得られる。これに対し、特許文献２に開示された水性接着剤は、例えば天然ゴムラテックスに加硫促進剤等のスラリーを添加することにより製造されうる。この水性接着剤では、製造時に混練されることがなく低分子量化しないため、溶剤系シーム糊と同等のタック性及び引き裂き性が得られない。特許文献３に開示されたメルトンシーム用接着剤には、ゴムラテックスの解重合処理が必要であり、製造工程が複雑化する。また、解重合ゴムラテックスを用いた接着剤のタック性、引き裂き性及び加硫後の非タック性には未だ改良の余地がある。

有機溶媒を使用せず、溶剤系接着剤と同等のタック性及び引き裂き性を有し、かつ、加硫後のべたつきが低減された水性接着剤は、未だ提案されていない。本発明の目的は、タック性、引き裂き性及び加硫後の非タック性に優れ、効率的にシーム部を形成することができるテニスボール用水性接着剤の提供にある。

本発明に係るテニスボール用水性接着剤は、ゴムラテックスを含んでいる。このゴムラテックスは、液状ゴムラテックスと固形ゴムラテックスとの混合物である。この水性接着剤中の固形分を、キュラストメーターにて温度１４０℃で測定するとき、加熱開始から１０分後のトルクは０．２６Ｎ・ｍ以上である。

好ましくは、この水性接着剤中の固形分を、キュラストメーターにて温度１４０℃で測定するとき、最大トルク値は０．２８Ｎ・ｍ以上である。

好ましくは、ゴムラテックスの主成分は液状ゴムラテックスである。好ましくは、液状ゴムラテックスのゴム成分はイソプレンゴムである。

好ましくは、この水性接着剤は、加硫剤及び／又は加硫促進剤をさらに含む。好ましくは、この加硫剤は硫黄である。好ましくは、この加硫促進剤は、チウラム系加硫促進剤及び／又はスルフェンアミド系加硫促進剤である。

好ましくは、この水性接着剤は、充填剤をさらに含む。好ましくは、この充填剤は、酸化チタン、シリカ及び酸化亜鉛からなる群から選択される。

本発明に係るテニスボールは、シーム部を有している。このシーム部は、前述したいずれかの水性接着剤から形成されている。

本発明に係るテニスボール用水性接着剤は、シーム部の形成に適したタック性、引き裂き性及び加硫後の非タック性を有している。この水性接着剤により形成されたシーム部を備えたテニスボールは、耐久性に優れている。

図１は、本発明の一実施形態に係る接着剤を用いて得られるテニスボールの、一部切り欠き断面図である。図２の（ａ）及び（ｂ）は、図１のテニスボールのコアの形成工程を示す断面図である。

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。

本発明の一実施形態に係るテニスボール用水性接着剤は、ゴムラテックスを含んでいる。ゴムラテックスは、液状ゴムラテックスと固形ゴムラテックスとの混合物である。本願明細書において、ゴムラテックスとは、水又は水溶液等の分散媒に、ゴム成分が微粒子状に分散したエマルジョンを意味する。液状ゴムとは、常温、大気圧下で流動性を有するゴムであり、液状ゴムラテックスとは、液状ゴムが分散媒に微粒子状に分散したエマルジョンを意味する。固形ゴムとは、常温、大気圧下で流動しないゴムであり、固形ゴムラテックスとは、固形ゴムが分散媒に微粒子状に分散したエマルジョンを意味する。

このテニスボール用水性接着剤に含まれるゴムラテックスでは、水又は水溶液等の分散媒に、液状ゴムからなる微粒子と、固形ゴムからなる微粒子とが、分散している。ゴム成分に液状ゴムを含む水性接着剤は、乾燥後未加硫の状態におけるタック性及び引き裂き性に優れる。この水性接着剤によれば、複数のメルトンを容易に接着することができ、かつ、付着したメルトンを変形することなく剥離することができる。また、この水性接着剤は、実質的に、有機溶媒を含まない。この水性接着剤によれば、環境への負荷及び使用する作業者の負担が軽減される。

さらに、この水性接着剤中の固形分を、ＪＩＳ－６３００－２「未加硫ゴム－物理特性－第２部：振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」に記載の方法に準拠して、キュラストメーターにて温度１４０℃で測定するとき、加熱開始から１０分後のトルクは０．２６Ｎ・ｍ以上である。加熱開始から１０分後のトルク値Ｖ_１０は、水性接着剤を乾燥して得られる未加硫のゴム組成物の架橋反応の進行状態を示す指標である。このトルク値Ｖ_１０が０．２６Ｎ・ｍ以上の水性接着剤によれば、加硫後に形成されるシーム部のべたつき（タック性）が軽減される。この水性接着剤は、加硫後の非タック性に優れる。

加硫後のタック性低減の観点から、トルク値Ｖ_１０は０．２７Ｎ・ｍ以上が好ましく、０．２８Ｎ・ｍ以上がより好ましい。未加硫時のタック性及び引き裂き性とのバランスの観点から、トルク値Ｖ_１０は０．８０Ｎ・ｍ以下が好ましく、０．６０Ｎ・ｍ以下がより好ましい。

好ましくは、この水性接着剤中の固形分を、キュラストメーターにて温度１４０℃で測定するとき、最大トルク値Ｖ_ｍａｘは０．２８Ｎ・ｍ以上である。最大トルク値Ｖ_ｍａｘは、水性接着剤に含まれるゴム組成物の加硫後の架橋密度を示す指標である。最大トルク値Ｖ_ｍａｘが０．２８Ｎ・ｍ以上の水性接着剤では、加硫後の非タック性が向上する。この水性接着によれば、加硫後に形成されるシーム部のべたつき（タック性）がさらに軽減される。

加硫後の非タック性向上の観点から、最大トルク値Ｖ_ｍａｘは０．２９Ｎ・ｍ以上がより好ましく、０．３０Ｎ・ｍ以上がさらに好ましい。未加硫時のタック性及び引き裂き性とのバランスの観点から、最大トルク値Ｖ_ｍａｘは０．８０Ｎ・ｍ以下が好ましく、０．６０Ｎ・ｍ以下がより好ましい。

タック性及び引き裂き性の観点から、水性接着剤に含まれるゴムラテックスの主成分が、液状ゴムラテックスであることが好ましい。ここで、「主成分」とは、ゴムラテックス全体の５０質量％以上を意味する。換言すれば、このゴムラテックスに含まれる全ゴム成分に対する液状ゴムの比率が、固形分換算で５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が特に好ましい。本発明の効果が得られる限り、全ゴム成分に対する液状ゴムの比率の上限値は特に限定されないが、加硫後の非タック性の観点から、９５質量％未満が好ましい。

適正なタック性、引き裂き性及び加硫後の非タック性が得られる限り、液状ゴムラテックス及び固形ゴムラテックスの種類は特に限定されない。液状ゴムラテックス及び固形ゴムラテックス中のゴム成分として、例えば、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム又はこれらの変性物が例示される。変性物の例としては、カルボキシル基、アミン基、水酸基等の官能基変性ゴムが挙げられる。加硫後の着色の原因となる硫黄（加硫剤）の配合が不要であることから、イソプレンゴム又は天然ゴムが好ましい。天然ゴムラテックス中のタンパク質、リン脂質等に起因する架橋により、意図せずグリーン強度が増加する場合がある。製造安定性の観点から、より好ましいゴム成分は、イソプレンゴムである。

本発明の効果が得られる限り、液状ゴムラテックスに含まれる液状ゴムの数平均分子量は特に限定されず、その種類により適宜選択されうる。良好なタック性、引き裂き性及び耐移行性が得られやすいとの観点から、液状ゴムの数平均分子量は６０，０００以下が好ましく、４０，０００以下がより好ましい。また、液状ゴムの数平均分子量は１０，０００以上が好ましく、２０，０００以上がより好ましい。

本発明の効果が得られる限り、固形ゴムラテックスに含まれる固形ゴムの数平均分子量は特に限定されず、その種類により適宜選択されうる。良好なタック性、引き裂き性及び耐移行性が得られやすいとの観点から、固形ゴムの数平均分子量は３，０００，０００以下が好ましく、２，０００，０００以下がより好ましい。また、固形ゴムの数平均分子量は５００，０００以上が好ましく、１，０００，０００以上がより好ましい。

ゴムラテックスの固形分濃度は、後述する各種添加剤との混合性の観点から、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。接着強度の観点から、ゴムラテックスの固形分濃度は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。なお、ゴムラテックスの固形分濃度は、ＪＩＳＫ６３８７－２「ゴムラテックス－第２部：全固形分の求め方」に記載の方法に準拠して求められる。

好ましくは、このテニスボール用水性接着剤は、ゴムラテックスとともに加硫剤及び／又は加硫促進剤を含む。本発明の効果が阻害されない限り、加硫剤及び加硫促進剤の種類は特に限定されない。加硫剤としては、例えば、粉末硫黄、不溶性硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄等の硫黄；モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド等の硫黄化合物が挙げられる。加硫促進剤としては、例えば、アルデヒド－アンモニア系加硫促進剤、アルデヒド－アミン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、キサントゲン酸塩系加硫促進剤が例示される。

１又は２以上の加硫剤及び／又は加硫促進剤が併用されてもよい。タック性、引き裂き性及び加硫後の非タック性のバランスの観点から、加硫剤と、チウラム系加硫促進剤及び／又はスルフェンアミド系加硫促進剤と、が併用されることが好ましい。加硫剤としては、硫黄が好ましく、加硫促進剤としては、チウラム系加硫促進剤がより好ましい。加硫剤として配合された硫黄は、得られるシーム部の着色原因となる場合があることから、実質的に硫黄を含まない水性接着剤が好ましい。なお、本願明細書において、硫黄とは、粉末硫黄等単体としての硫黄を意味する。

加硫後の非タック性の観点から、水性接着剤に含まれる加硫剤及び／又は加硫促進剤の合計量は、ゴム成分１００質量部に対して、固形分換算で、３．５質量部以上が好ましく、４．０質量部以上がより好ましい。加硫時の流動性の観点から、この合計量は、固形分換算で、８．０質量部以下が好ましく、６．０質量部以下がより好ましい。

水性接着剤が加硫促進剤を含み、加硫剤を含まない場合、その加硫促進剤の合計量は、ゴム成分１００質量部に対して、固形分換算で、３．８質量部以上が好ましく、４．０質量部以上がより好ましい。タック性及び引き裂き性の観点から、加硫促進剤の合計量は、固形分換算で、８．０質量部以下が好ましく、６．０質量部以下がより好ましい。

水性接着剤が加硫促進剤とともに加硫剤を含む場合、加硫剤の量は、ゴム成分１００質量部に対して、固形分換算で、３．５質量部以上が好ましく、４．０質量部以上がより好ましい。タック性及び引き裂き性の観点から、加硫剤の量は、固形分換算で、８．０質量部以下が好ましく、６．０質量部以下がより好ましい。

本発明の効果が得られる限り、水性接着剤が、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、ケイソウ土、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ビスマス、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、アルミナ等の充填剤をさらに含んでもよい。酸化チタン、シリカ及び酸化亜鉛からなる群から選択される充填剤が好ましい。形成されるシーム部の強度の観点から、水性接着剤中の充填剤の合計量は、全ゴム成分１００質量部に対して、固形分換算で、５質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましい。加硫時の流動性の観点から、充填剤の量は、固形分換算で、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。

本発明の効果が阻害されない限り、水性接着剤が、さらに、加硫促進助剤、増粘剤、粘着性付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、加工助剤、着色剤等の各種添加剤を含んでもよい。

本発明の効果が得られる限り、水性接着剤に含まれる全固形分の濃度は特に限定されない。得られるシーム部の強度の観点から、その固形分濃度は、５．０質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。加硫時の流動性の観点から、その固形分濃度は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。

浸漬されたメルトンへの付着性の観点から、水性接着剤の粘度は、１５Ｐａ・ｓ以上が好ましく、１７Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。流動性の観点から、水性接着剤の粘度は、２５Ｐａ・ｓ以下が好ましく、２０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。この水性接着剤の粘度は、ＪＩＳＺ８８０３「液体の粘度測定方法」の記載に準じて、ブルックフィールド型回転粘度計（ローター：Ｎｏ．３）を用いて、温度２３±１℃にて測定される。
粘度が２０Ｐａ・ｓ以下の場合の回転数は１０ｒｐｍであり、粘度が２０Ｐａ・ｓを超える場合の回転数は５ｒｐｍである。

このテニスボール用水性接着剤の製造方法は、特に限定されないが、例えば、液状ゴムラテックスと固形ゴムラテックスとを配合した後、加硫剤及び／又は加硫促進剤、充填剤等の添加剤を順次添加して混合することにより製造される。加硫剤及び／又は加硫促進剤等の添加剤は、そのままゴムラテックスと混合されてもよく、各添加剤のスラリーとして混合されてもよい。

各添加剤のスラリーは、分散剤を含む分散媒に、それぞれ添加剤を投入して混合することにより得られる。分散媒に含まれる分散剤の種類は特に限定されず、添加剤の種類及びスラリーの濃度に応じて、アニオン型、ノニオン型及びカチオン型の界面活性剤から適宜選択されて用いられる。アニオン型界面活性剤としては、炭素数８～２０個のアルキルスルホネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタレンスルホン酸ナトリウム－ホルムアルデヒド縮合物、ロジン酸のアルカリ金属塩等が例示される。ノニオン型界面活性剤の例としては、芳香族ポリグリコールエーテル、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレート等が挙げられる。カチオン型界面活性剤としては、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド等が例示される。アニオン型又はノニオン型の界面活性剤が好ましい。２種以上の界面活性剤を併用してもよい。

スラリーの安定性の観点から、分散媒中の分散剤の濃度は０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましい。得られる接着剤の接着強度の観点から、分散媒中の分散剤の濃度は２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。

この分散媒は、液状ゴムラテックス及び固形ゴムラテックスの固形分濃度の調整にも用いられ得る。液状ゴムラテックス及び固形ゴムラテックスを配合した後に、分散媒を添加して固形分濃度を調整してもよい。液状ゴムラテックス及び固形ゴムラテックスを配合後、各添加剤を添加して混合した後に、分散媒を用いて固形分濃度を調整してもよい。

このテニスボール用水性接着剤は、例えば、硬式テニスボールの製造において好適に用いられうる。図１には、本発明の一実施形態に係る水性接着剤を用いて得られるテニスボール２が示されている。このテニスボール２は、中空のコア４と、このコア４を被覆する２枚のフェルト部６と、この２枚のフェルト部６の間隙に位置するシーム部８とを有している。コア４の厚みは、通常、３ｍｍから４ｍｍ程度である。コア４の内部には、圧縮ガスが充填されている。コア４の表面には、２枚のフェルト部６が接着剤により貼り付けられている。

図２は、図１のテニスボール２が有するコア４の形成工程を説明するための断面図である。図２（ａ）に示される通り、このコア４の形成工程では、始めに、２つのハーフコア２０が準備される。各ハーフコア２０は、半球殻状であり、円環状のエッジ部２１を有している。次に、各ハーフコア２０のエッジ部２１に、本発明に係るゴム用水性接着剤が塗布され、一方のハーフコア２０に、塩化ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムのタブレット並びに水が投入される。その後、図２（ｂ）に示される通り、２つのハーフコア２０が、互いのエッジ部２１で貼り合わされる。この２つのハーフコア２０からなる球体が、所定の金型に投入され、加熱及び加圧されることにより、中空のコア４が形成される。

コア４は、基材ゴム、加硫剤、加硫促進剤、充填剤等を含むゴム組成物が架橋されることによって形成される。好適な基材ゴムとしては、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体及びアクリルゴムが例示される。より好ましい基材ゴムは、天然ゴム及びポリブタジエンである。基材ゴムとして、２種以上が併用されてもよい。コア４のゴム組成物が、加硫助剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、加工助剤、着色剤等の添加剤をさらに含んでもよい。

本発明の目的が達成される限り、このゴム組成物を製造する方法は、特に限定されない。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等既知の混練機に、基材ゴムと、適宜選択された添加剤とを投入して混練して得られる混練物を加熱及び加圧することにより、このゴム組成物が製造されてもよい。混練条件及び加硫条件は、ゴム組成物の配合により選択される。好ましい混練温度は５０℃以上１８０℃以下である。好ましい加硫温度は、１４０℃以上１８０℃以下である。加硫時間は２分以上６０分以下が好ましい。

次に、織りフェルトがダンベル形状に裁断されて、多数のフェルト部６（メルトン）が準備される。この多数のフェルト部６が重ね合わされた後、前述した水性接着剤に浸漬されることにより、多数のフェルト部６の側面（裁断面）に水性接着剤が付着する。その後乾燥されることにより、多数のフェルト部６の側面が、未加硫のゴム組成物により接着される。接着された多数のフェルト部６のうち、２枚のフェルト部６を剥離して、コア４の外表面に貼り付けられ、加圧・加熱される。加圧・加熱により、フェルト部６の側面に付着したゴム組成物が加硫されることにより、フェルト部６の間隙にシーム部８が形成された、テニスボール２が得られる。

このテニスボール用水性接着剤は、良好なタック性及び引き裂き性を有するので、その側面に、適正な量の未加硫のゴム組成物が付着したフェルト部６を、効率よく得ることができる。また、この水性接着剤は、加硫時の流動性が適正なので、２枚のフェルト部６の間隙にすき間なくシーム部８を形成することができる。この水性接着剤は、加硫後の非タック性に優れるので、べたつきのないシーム部８が形成される。このシーム部８を備えたテニスボール２は、使用時に汚れ等が付着しにくいため、良好な外観が長期間維持されうる。このテニスボール２の耐久性は、高い。この水性接着剤によれば、高品質のテニスボール２を効率よく製造することができる。

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。

［実施例１］
（分散媒の調整）
１００質量部の精製水、１．６質量部のＴＡＭＯＬＮＮ９１０４（ＢＡＳＦ製のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ナトリウム塩）、０．６質量部のエマルビンＷ（ＬＡＮＸＥＳＳ製の芳香族ポリグリコールエーテル）及び０．４質量部のアンモニア水（和光純薬製、濃度２８質量％）を配合することにより、分散媒を得た。

（増粘剤の調整）
１００質量部の精製水に、５０質量部のＡ－７０７５（東亞合成製のアクリルポリマーエマルション）及び９．０質量部のアンモニア水（和光純薬製、濃度２８質量％）を添加することにより、増粘剤を得た。

（ゴムラテックスの調整）
分散媒を、クラレ社製の商品名「クラプレンＬＩＲ－７００」に添加して、１．４倍に稀釈することにより、固形分濃度４３質量％の液状ゴムラテックスを得た。得られた液状ゴムラテックスと、固形ゴムラテックス（ＣａｒｉｆｌｅｘＰＴＥ．Ｌｔｄ社製の商品名「ＣａｒｉｆｌｅｘＩＲ０４０１ＳＵ」、固形分濃度６３質量％）と、を混合して、固形分換算で、液状ゴムと固形ゴムとの比が７０：３０であるゴムラテックスＥ１を得た。

（添加剤スラリーの調整）
酸化チタン（ＢｅｈｎＭｅｙｅｒ社製の商品名「ＤｉｓｏｅｒｔｉｎｔＴＢ６０」）、酸化亜鉛（ＢｅｈｎＭｅｙｅｒ社製の商品名「ＤｉｓｏｅｒｔｉｎｔＺｎＯ６０」）、シリカ（日本触媒社の商品名「シーホスターＫＥＷ５０」）、硫黄（ＢｅｈｎＭｅｙｅｒ社製の商品名「ＤｉｓｐｅｒａｃｃＳｕｌｐｈｕｒ６０」）、老化防止剤（中京油脂社製の商品名「Ｋ－８４０」）、加硫促進剤ＤＰＴＴ（大内新興化学社製の商品名「ノクセラーＴＲＡ」）及び加硫促進剤ＣＢＳ（大内新興化学社製の商品名「ノクセラーＣＺ」）のそれぞれに、前述の分散媒を添加し、ボールミルで２４時間撹拌することにより、固形分濃度６０質量％である各スラリーを調整した。

（水性接着剤の調整）
得られたゴムラテックスＥ１を、スリーワンモーターを用いて１５０ｒｐｍで撹拌しながら、酸化チタンスラリー、酸化亜鉛スラリー、シリカスラリー、老化防止剤スラリー、及び２種類の加硫促進剤スラリーを順次添加した後、前述の増粘剤を添加して、粘度１５～２０Ｐａ・ｓに調整することにより、実施例１の水性接着剤を得た。実施例１の水性接着剤中の固形分組成は、全ゴム成分１００質量部に対して、酸化チタン：７．２２質量部、酸化亜鉛：５質量部、シリカ：８質量部、老化防止剤：０．５１質量部、加硫促進剤ＤＰＴＴ：２．５４質量部及び加硫促進剤ＣＢＳ：２質量部である。

［実施例２－３及び比較例１－９］
固形分組成を下表１－３に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２－３及び比較例１－９の水性接着剤を得た。

［キュラストメーター測定］
実施例１－３及び比較例１－９の水性接着剤の一部を採取して、６０℃で２４時間乾燥させることにより、それぞれ、キュラストメーター測定用試験片を作製した。

ＪＩＳＫ６３００－２「未加硫ゴム－物理特性－第２部：振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」に準拠して、キュラストメーター（ＪＳＲトレーディング社のキュラストメーター７）を使用して、測定温度１４０℃、６０分間、振幅角±３°、振幅数１００ｃｐｍで、各試験片の加硫試験をおこなった。加熱開始から１０分後のトルク（単位：Ｎ・ｍ）と、最大トルク（単位：Ｎ・ｍ）とが、それぞれ、Ｖ_１０（１４０℃）及びＶ_ｍａｘ（１４０℃）として、下表１－３に示されている。

［引き裂き性及びタック性の評価］
織りフェルトをダンベル形状に打ち抜いて多数のメルトンを得た。このメルトンを数十枚重ね合わせて、２枚のエンドプレートにはさんで、水性接着剤中に２０秒間浸漬した。浸漬後、重ね合わされたメルトンの側面に付着した水性接着剤を、９６時間乾燥させた。乾燥後、固定されたメルトン同士の引き裂き性及びタック性を、下記基準に基づいて評価した。実施例１－３及び比較例１－９の水性接着剤について得られた評価結果が、下表１－３に示されている。
＜引き裂き性＞：付着したメルトン同士の剥離性及び剥離時の変形性を観察した。
Ａ・・・剥離時にメルトンが伸びない。
Ｂ・・・剥離時にメルトンが伸びる。
Ｃ・・・剥離できない。
＜タック性＞：メルトン同士の付着性及び経時変化を観察した。
Ａ・・・乾燥後に複数のメルトンが付着し、経時後も剥離しない。
Ｂ・・・乾燥後に複数のメルトンが付着するが、経時により剥離する。
Ｃ・・・乾燥後すぐにメルトンが剥離する。

［加硫後の非タック性の評価］
基材ゴム及び充填剤を混練して得られた混練物に、硫黄及び加硫促進剤を添加したコア用ゴム組成物を、金型に投入して加熱及び加圧することにより、２枚の半球状のハーフコアを形成した。２枚のハーフコアを貼り合わせることにより、中空の試験用コアを得た。別途、織りフェルトをダンベル形状に打ち抜いて多数のメルトンを得た。このメルトンを数十枚重ね合わせて、２枚のエンドプレートにはさんで、水性接着剤中に２０秒間浸漬した。浸漬後、重ね合わされたメルトンの側面に付着した水性接着剤を、９６時間乾燥させた。乾燥後、側面に水性接着剤が付着した２枚のメルトンを剥離して、試験用コアの外表面に貼り付け、金型内で１４０℃で加熱することによりシーム部を形成し、加硫後の非タック性を下記基準に基づいて評価した。実施例１－３及び比較例１－９の水性接着剤について得られた評価結果が、下表１－３に示されている。
＜加硫後の非タック性＞：シーム部のべたつきの有無を観察した。
Ａ・・・べたつきがない。
Ｃ・・・べたつきがある。

表１－３に示された化合物の詳細は、以下の通りである。
Ｌ－ＩＲ：イソプレンゴムラテックス（クラレ社の液状ゴムラテックス、商品名「クラプレンＬＩＲ－７００」）
Ｓ－ＩＲ：イソプレンゴムラテックス（ＣａｒｉｆｌｅｘＰＴＥ．Ｌｔｄ社製の固形ゴムラテックス、商品名「ＣａｒｉｆｌｅｘＩＲ０４０１ＳＵ」）
ＮＲ：天然ゴムラテックス（野村貿易社の固形ゴムラテックス、「ＨＹＴＥＸ－ＨＡ」）
ＴｉＯ_２：ＢｅｈｎＭｅｙｅｒ社製の酸化チタン、商品名「ＤｉｓｏｅｒｔｉｎｔＴＢ６０」
ＺｎＯ：ＢｅｈｎＭｅｙｅｒ社製の酸化亜鉛、商品名「ＤｉｓｏｅｒｔｉｎｔＺｎＯ６０」
シリカ：日本触媒社の商品名「シーホスターＫＥＷ５０」
Ｋ－８４０：中京油脂社製の老化防止剤
ＤＰＴＴ：大内新興化学社製のチウラム系加硫促進剤、商品名「ノクセラーＴＲＡ」
ＣＢＳ：大内新興化学社製のスルフェンアミド系加硫促進剤、商品名「ノクセラーＣＺ」
硫黄：ＢｅｈｎＭｅｙｅｒ社製の商品名「ＤｉｓｐｅｒａｃｃＳｕｌｐｈｕｒ６０」

表１－３に示されるように、実施例の水性接着剤は、比較例の水性接着剤に比べて評価が高い。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。

以上説明された水性接着剤は、種々の中空ボールの製造に適用されうる。

２・・・テニスボール
４・・・コア
６・・・フェルト部
８・・・シーム部
２０・・・ハーフコア
２１・・・エッジ部

Claims

ゴムラテックスを含む水性接着剤であって、
上記ゴムラテックスが、液状ゴムラテックスと固形ゴムラテックスとの混合物であり、
上記水性接着剤中の固形分を、キュラストメーターにて温度１４０℃で測定するとき、加熱開始から１０分後のトルクが０．２６Ｎ・ｍ以上である、テニスボール用水性接着剤。
上記接着剤中のの固形分を、キュラストメーターにて温度１４０℃で測定するとき、最大トルク値が０．２８Ｎ・ｍ以上である、請求項１に記載の水性接着剤。
上記ゴムラテックスの主成分が液状ゴムラテックスである、請求項１又は２に記載の水性接着剤。
上記液状ゴムラテックスのゴム成分がイソプレンゴムである請求項３に記載の水性接着剤。
加硫剤及び／又は加硫促進剤をさらに含む、請求項１から４のいずれかに記載の水性接着剤。
上記加硫剤が硫黄である、請求項５に記載の水性接着剤。
上記加硫促進剤が、チウラム系加硫促進剤及び／又はスルフェンアミド系加硫促進剤である、請求項５に記載の水性接着剤。
充填剤をさらに含んでおり、
上記充填剤が、酸化チタン、シリカ及び酸化亜鉛からなる群から選択される、請求項１から７のいずれかに記載の水性接着剤。
シーム部を有しており、このシーム部が、請求項１から８のいずれかに記載のテニスボール用水性接着剤から形成されている、テニスボール。