JP2007269893A - タイヤ用ゴムセメント - Google Patents
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Abstract
【課題】空気入りタイヤのキャップトレッドスプライス部の接着性及び成形時の作業性を改良することができるタイヤ用ゴムセメントの提供。
【解決手段】天然ゴム(NR)/スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)をNR/SBR比20/80〜70/30(重量比)で含むゴム成分を濃度5〜20重量%で、そして式(I):
(式中、R1は炭素数1〜18のアルキル基、R2は水素又はリモネン残基、R3はメチル基又はエチル基、mは0〜8の整数、nは32〜40の整数を示す。)
のシリカ分散剤を濃度2〜7重量%で、有機溶剤に溶解させてなるタイヤ用ゴムセメント並びにそれをタイヤトレッドスプライス部に用いた空気入りタイヤ。
【選択図】なし
【解決手段】天然ゴム(NR)/スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)をNR/SBR比20/80〜70/30(重量比)で含むゴム成分を濃度5〜20重量%で、そして式(I):
(式中、R1は炭素数1〜18のアルキル基、R2は水素又はリモネン残基、R3はメチル基又はエチル基、mは0〜8の整数、nは32〜40の整数を示す。)
のシリカ分散剤を濃度2〜7重量%で、有機溶剤に溶解させてなるタイヤ用ゴムセメント並びにそれをタイヤトレッドスプライス部に用いた空気入りタイヤ。
【選択図】なし
Description
本発明はタイヤ用ゴムセメントに関し、更に詳しくは特にスタットレスタイヤに使用するのに適した、タイヤのキャップトレッドスプライス部の接着性を改良でき、また成形時の作業性にも優れたタイヤ用ゴムセメントに関する。
スタッドレスタイヤはその低温下での柔軟性を確保すべく、ゴム成分として天然ゴム(NR)/ポリブタジエンゴム(BR)のブレンド配合が主として使用されている。さらにスタッドレスタイヤにおいてもウェット性能の向上が重要視され、近年ではシリカが配合される場合も多くなっている。
従来のトレッド用スプライスセメントは、主としてスチレン含有量の多いスチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)を使用したキャップの接着不足を補うために、用いられることが多く、必然的にSBRと各種配合剤からなるゴム組成物を有機溶剤に溶解して用いられているのが通例である(例えば特許文献1参照)。しかしながら、SBR単味のゴムセメントを使用した場合には、NR/BR配合のキャップとの接着性に劣ったり、NR/BR系シリカ配合のキャップとの組合せの場合には、シリカ表面に存在する極性基の影響で、タックが不足して成形作業性が悪化する場合が多いという問題があった。また天然ゴムを主とする配合のキャップであっても、スプライスセメントを塗布しない場合には、成形工程において十分な成形作業性が得られるほどスプライス部のタックは高くなく、やはりスプライスセメントを使用することは生産作業性の向上のために必須である。
また、タイヤ製造工場での生産性を考慮した場合、SBR系トレッド用のスプライスセメントとNR/BR系トレッド用のスプライスセメントを使い分ける場合、スプライスセメントを2種類作製する必要があるのみならず、工程にて2種類を適宜使い分ける設備まで必要となり、生産効率の低下を引き起こすので、好ましくない。1種類のセメントでSBR系トレッドもNR/BR系トレッドも接着させるのがよい。
従って、本発明の目的は前記問題点を解決して、NR/SBRを種ゴムとして用いて、NR/BR配合のキャップトレッドスプライス部の接着性及び成形時の作業性を改良することができるタイヤ用ゴムセメントを提供することにある。
本発明に従えば、ゴム成分として天然ゴム(NR)/スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)をNR/SBR比20/80〜70/30(重量比)で含むゴム組成物を濃度5〜20重量%で、そして式(I):
(式中、R1は炭素数1〜18のアルキル基、R2は水素又はリモネン残基、R3はメチル基又はエチル基、mは0〜8の整数、そしてnは32〜40の整数を示す。)
のシリカ分散剤を濃度2〜7重量%で、有機溶剤に溶解させてなるタイヤ用ゴムセメントが提供される。
のシリカ分散剤を濃度2〜7重量%で、有機溶剤に溶解させてなるタイヤ用ゴムセメントが提供される。
本発明に従えば、更に前記ゴムセメントをタイヤトレッドスプライス部の接着用に使用した空気入りタイヤが提供される。
本発明によれば、一定割合のSBR/NRブレンドを種ゴムとし、これに特定のシリカ分散剤を配合することによって、NR/BR配合のキャップトレッドスプライス部も確実に接着でき、また成形時の作業性も十分に確保できるタイヤ用ゴムセメントを得ることができる。
本発明者らは前記従来技術の問題点を解決すべく研究を進めた結果、特定比のSBR/NRブレンドを種ゴムとし、これに前記式(I)のシリカ分散剤を配合して有機溶剤に溶解することによって、NR/BR配合のキャップトレッドスプライス部も確実に接着させ、また成形時の作業性も十分に確保できるタイヤ用ゴムセメントを開発することに成功した。
本発明に係るゴムセメントにはゴム成分としてNR及びSBRのブレンドを用い、その配合比(重量比)はNR/SBR=20/80〜70/30、好ましくは40/60〜60/40である。このブレンドにおいてNRの比率が高いとハイスチレン含有SBRを使用したコンパウンドの接着に劣るので好ましくなく、逆にSBRの比率が高いと天然ゴムを使用したコンパウンドの接着に劣るので好ましくない。
本発明のゴムセメントは前記ゴム成分を含むゴム組成物を有機溶剤中に5〜20重量%、好ましくは8〜15重量%の濃度で溶解する。この濃度が少ないと加硫後の接着性に劣るので好ましくなく、多いと接着部の強度が得られず、結果として接着性に劣るので好ましくない。
本発明のタイヤ用ゴムセメントに配合する前記式(I)のシリカ分散剤は、例えば特開平10−114841号公報に記載された公知の化合物であり、この公報に記載の合成方法に従って得ることができる。なお、式(I)において、R1がメチル基、R2が水素又はリモネン残基、R3がエチル基、mが0〜4の整数、nが36〜40の整数であるのが好ましい。
本発明のタイヤ用ゴムセメントは、前記シリカ分散剤を有機溶剤中に濃度2〜7重量%、好ましくは4〜6重量%の濃度で含む。この濃度が低いと接着性に劣るので好ましくなく、逆に高いと揮発せずに表面に残存するため成形作業性に劣るので好ましくない。
本発明において使用する有機溶剤は前記ゴム組成物及びシリカ分散剤を溶解することができるものであれば、特に限定はなく、具体的には、ゴム揮発油、ベンジン、トルエン、キシレン、n−ヘキサンなどを用いることができる。
本発明のタイヤ用ゴムセメントは従来の方法と同様にしてキャップトレッドのスプライス部に、例えばエアーポンプで霧状にして接着部に吹付け塗布することができる。
本発明に係るタイヤ用ゴムセメントには、前記した必須成分に加えて、粘着性付与剤、カーボンブラックやシリカなどのフィラー、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
実施例1〜3及び比較例1〜7
サンプルの調製
表Iに示す配合(重量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を2リットルの密閉型ミキサーで4分間混練し、150℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、種ゴム組成物を得た。このゴム組成物を表Iに示す配合(重量部)でシリカ分散剤を加えてゴム揮発油に溶解させてタイヤ用ゴムセメントを得た。
サンプルの調製
表Iに示す配合(重量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を2リットルの密閉型ミキサーで4分間混練し、150℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、種ゴム組成物を得た。このゴム組成物を表Iに示す配合(重量部)でシリカ分散剤を加えてゴム揮発油に溶解させてタイヤ用ゴムセメントを得た。
次に得られたタイヤ用ゴムセメントを用いて、SBR系トレッド、NR/BR(カーボン)系トレッド及びNR/BR(シリカ)系トレッドに対する作業性及び接着性を以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Iに示す。なお、SBR系トレッド、NR/BR(カーボン)系トレッド及びNR/BR(シリカ)系トレッドの配合は表IIに示す。
ゴム物性評価試験法
成形作業性:ゴムセメントを塗布したトレッドを用いてタイヤ成形時に貼合せ部の貼合せやすさを評価した。
経時タック:タイヤ成形後1時間後にトレッドスプライス部の合わせ不良の有無を目視で評価した。
逆バフがけ:加硫後のタイヤについて、スプライス部にスプライス部を剥がす方向に回転式グラインダーをかけ、表面を削ったときのスプライス部の剥がれ、界面の露出具合を評価した。
成形作業性:ゴムセメントを塗布したトレッドを用いてタイヤ成形時に貼合せ部の貼合せやすさを評価した。
経時タック:タイヤ成形後1時間後にトレッドスプライス部の合わせ不良の有無を目視で評価した。
逆バフがけ:加硫後のタイヤについて、スプライス部にスプライス部を剥がす方向に回転式グラインダーをかけ、表面を削ったときのスプライス部の剥がれ、界面の露出具合を評価した。
表I脚注
*1:日本ゼオン(株)製Nipol 1502
*2:天然ゴム TSR−20
*3:昭和キャボット(株)製N339
*4:昭和シェル石油(株)製デソレックス3号
*5:BASF(株)製コレシン
*6:正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種
*7:大内新興化学工業(株)製ノクセラーNS−P
*8:鶴見化学工業(株)製金華印油入微粉硫黄
*9:下記式(II)(平均)で表わされる日本ユニカー(株)製エトキシメチルハイドロジエンポリシロキサン(平均重合度=40)
*1:日本ゼオン(株)製Nipol 1502
*2:天然ゴム TSR−20
*3:昭和キャボット(株)製N339
*4:昭和シェル石油(株)製デソレックス3号
*5:BASF(株)製コレシン
*6:正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種
*7:大内新興化学工業(株)製ノクセラーNS−P
*8:鶴見化学工業(株)製金華印油入微粉硫黄
*9:下記式(II)(平均)で表わされる日本ユニカー(株)製エトキシメチルハイドロジエンポリシロキサン(平均重合度=40)
*10:日石三菱(株)製変性ナフテニックゴム揮
表Iの結果から明らかなように、種ゴムがSBR系のスプライスセメントはNR/BR系のトレッドの成形作業性及びタックが不良で好ましくない(比較例1)。一方、種ゴムのポリマー組成をNR100重量部とすると、SBR系トレッドの成形作業性及びタックが不良となって好ましくない(比較例2)。これらに対し、種ゴムのポリマー組成をNR/SBR系ブレンド系とすると、SBR系トレッド、NR/BRトレッドのいずれも成形作業性及びタックが良好になるが(比較例3及び実施例1)、シリカ分散剤を配合しないと(比較例3)、NR/BRにシリカを配合しているトレッドにおいてはシリカ分散剤を共に使用しないと、経時タック性が劣る(比較例3)。しかしながら、シリカ分散剤の配合量が少量すぎると、効果が小さく接着性に劣り、多量すぎると、シリカ分散剤だけが揮発せずに表面に残存するため成形作業性やタックが劣るようになる(比較例4,5)。
一方、実施例2,3及び比較例6,7の結果から明らかなように、NR/SBRの比重(重量比)は20/80〜70/30であるのが好ましく、これを外れると、すべてのトレッド系に対して有効ではない。
本発明によれば、種ゴムをSBR/NRブレンドとし、これに特定のシリカ分散剤を配合することによって、SBR系並びにNR/BR系(カーボンブラック及びシリカ)の配合のキャップトレッドスプライス部を確実に接着させ、また成形時の作業性も十分に確保できるスプライスセメントが得られるので、各種配合のタイヤキャップトレッドスプライス部の接着用ゴムセメントとして用いることができる。
Claims (4)
- 前記式(I)において、R1がメチル基、R2が水素又はリモネン残基、R3がエチル基、mが0〜4の整数、そしてnが36〜40の整数である請求項1に記載のタイヤ用ゴムセメント。
- 請求項1又は2に記載のゴムセメントをタイヤトレッドスプライス部の接着用ゴムセメントに用いた空気入りタイヤ。
- 前記ゴムセメントをエアーポンプで霧状にして接着部に吹き付け塗布した請求項3に記載の空気入りタイヤ。
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Cited By (6)
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---|---|---|---|---|
JP2010215725A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Bridgestone Corp | ゴム組成物、セメント組成物、ゴム組成物同士の接着方法及びタイヤ |
KR101269169B1 (ko) * | 2011-04-19 | 2013-05-29 | (주)동양화학 | 실리카 함유 타이어의 트레드 접합용 접착 조성물 및 이를 이용한 전기 자동차 타이어 |
JP2016043776A (ja) * | 2014-08-21 | 2016-04-04 | 東洋ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP2018188525A (ja) * | 2017-04-28 | 2018-11-29 | 株式会社ブリヂストン | ゴムセメント組成物及びコンベアベルト |
CN109504322A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-22 | 常州市白鹭电器有限公司 | Pe胶带胶水 |
CN111615534A (zh) * | 2018-05-15 | 2020-09-01 | 住友橡胶工业株式会社 | 轮胎橡胶组合物和充气轮胎 |
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2006
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