JP2022132082A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】フィルム製膜時の破れや、電磁変換特性に優れ、エラーレートの抑制に優れた磁気記録媒体用ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体等を提供すること。【解決手段】少なくとも２層以上の層を有する、少なくとも一方の表面に磁性層を塗布する用途に用いられる積層ポリエステルフィルムであって、磁性層を塗布する側の最表層に位置する層をＡ層、他方の最表層に位置する層をＢ層としたとき、Ａ層厚さｔＡ（μｍ）と、積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直な断面１００μｍ２あたりに含まれるＢ層の空隙率ｐＢ（％）が、５≦ｔＡ／ｐＢ≦２５の関係を満足し、かつフィルムの全体厚みＴが２．０μｍ以上５．０μｍ以下とする。【選択図】なし

Description

本発明は、塗布型磁気記録媒体用として好適に使用できる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関する。

二軸配向ポリエステルフィルムはその優れた熱特性、寸法安定性、機械特性および表面形態の制御のし易さから各種用途に使用されており、特に磁気記録媒体などの支持体としての有用性がよく知られている。

特に、近年、強磁性六方晶フェライト粉末を用いてなる磁気記録媒体用支持体においては、高密度化や高容量化が進んでいる。例えば、ＬＴＯ（Ｌｉｎｅａｒ Ｔａｐｅ Ｏｐｅｎ）等のリニア記録方式の磁気記録媒体では、１巻で１０ＴＢを超える高容量を有するものが開発されており、その磁性層を二軸配向ポリエステルフィルムに塗布をする用途に用いられている。

それら磁気記録媒体は、高容量化のために支持体の薄膜化や寸法安定性が求められ、磁気記録媒体の更なる高容量化を達成するために、支持体や磁性層の薄膜化や高密度記録化が要求されている。高密度記録化は、磁性層の薄膜化や高密度記録化と合わせて、記録媒体磁性面の欠陥を最小限に抑制することが不可欠とされている。記録媒体磁性面の欠陥は、支持体の構成が大きく影響を及ぼしている。

磁気記録媒体の構成としては、磁気記録媒体とした際に走行性を高めるべく、二軸配向ポリエステルフィルムの一方の面にバックコート層、そのバックコート層とは反対面に、支持体層の表面に下地層、その下地層の上に、磁性層を設ける構成が一般的である。磁性層面は、データの読み取りヘッドと相対する面であり、磁性層の面が凹凸形状のように粗れている場合、ヘッドと磁性層面にスペーシングロスが生じ電磁変換特性が低下する。また、バックコート層の面が凹凸形状のように粗いと、磁気記録媒体として巻き取った際に磁性層の表面にその形状が転写することにより磁性面に陥没が発生することによって、電磁変換特性が低下すると共にエラーレートが増加する。

そのため、ポリエステルフィルムには粗大な突起や欠点がない平坦な表面を有することが求められる。一方、磁性層をポリエステルフィルムに塗布して形成する塗布型磁気記録テープでは、ベースフィルムの巻取性や走行性という生産性が不安定であると、均一な磁性層を効率的に製造することができず、ポリエステルフィルムに滑剤としての粒子を含有させて、表面に突起などを形成することが求められる。この２つの要求は相反するものであり、これらの要求を満たすために、表面欠点を低減するために触媒種を特定のものにすること、フィルム中に含有させる粒子として粗大粒子の少ないものを用いること、およびそのような処理を行った表面欠点の少ないフィルムが提案されているが、いずれも支持体の製膜時・加工時の走行性や磁気特性を両立できるものではなかった。（特許文献１～３）。

特に、今日では高容量化に伴い磁気記録媒体そのものの厚みも薄くなり、薄膜化するほど、フィルム製膜時の破れや、上述した磁性層を設け巻き取った後の磁性層の硬化熱処理の際にロール巻き締りによるエラーレート欠陥が増加する問題が大きな課題となっている。

特開２０１３－２０６４８３号公報 特開２０１６－１９２２４７号公報 特開２０２０－６８０４５号公報

本発明の目的は、上記バックコート面側の層の空隙率を制御してフィルムにクッション性を付与するとともに、磁性面側の層のフィルム厚みを規定してフィルム強度を担保することで、巻取後の磁性面への磁気特性の低下（磁性面の陥没）を抑制し、フィルム生産性や、磁気特性を両立し、詳しくは、フィルム製膜時の破れが少なく、電磁変換特性に優れ、エラーレートの抑制に優れた磁気記録媒体用ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体等を提供することにある。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、上記目的を達成する本発明は以下の発明により得られる。

少なくとも２層以上の層を有する、少なくとも一方の表面に磁性層を塗布する用途に用いられる積層ポリエステルフィルムであって、磁性層を塗布する側の最表層に位置する層をＡ層、他方の最表層に位置する層をＢ層としたとき、Ａ層厚さｔＡ（μｍ）と、積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直な断面１００μｍ^２あたりに含まれるＢ層の空隙率ｐＢ（％）が、５≦ｔＡ／ｐＢ≦２５の関係を満足し、かつフィルムの全体厚みＴが２．０μｍ以上５．０μｍ以下である磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。

本発明により、フィルム製膜時の破れや、巻取時のシワ発生が少なく、電磁変換特性に優れ、エラーレートの抑制に優れた磁気記録媒体用ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体等を提供することができる。

以下、本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム（以下、単に本発明のポリエステルフィルムということがある）の形態について説明する。

まず、本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムとは、磁気記録媒体の支持体として用いられるポリエステルフィルムであり、特に磁気特性を付与する製造過程において、ポリエステルフィルムを支持体とし、該支持体上に塗布された塗材（例えば磁気記録用の磁性粉を含有した分散体など）を乾燥させることにより塗膜を形成させる塗布型磁気記録媒体の支持体として好適に用いられる。

本発明に用いることができるポリエステルとしては、分子配向により高強度フィルムとなるポリエステルであれば特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレートや、ポリエチレン－２，６－ナフタレートを構成成分とすることが好ましい。

本発明では、外観、耐熱性、寸法安定性、経済性の点から、特にポリエステルの主成分がポリエチレンテレフタレートであることが好ましく、ポリエステル全体の５０質量％以上、さらには６０質量％以上がポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。より具体的にはポリエステルを構成するグリコール単位の６０モル％以上がエチレングリコール由来の構造単位であり、ジカルボン酸単位の６０モル％以上がテレフタル酸由来の構造単位であることが好ましい。なお、ここで、ジカルボン酸単位（構造単位）あるいはジオール単位（構造単位）とは、重縮合によって除去される部分が除かれた２価の有機基を意味し、要すれば、以下の一般式で表される。

ジカルボン酸単位（構造単位）： －ＣＯ－Ｒ－ＣＯ－
ジオール単位（構造単位）： －Ｏ－Ｒ’―Ｏ－
（ここで、Ｒ、Ｒ’は二価の有機基）
なお、トリメリット酸単位やグリセリン単位など３価以上のカルボン酸あるいはアルコール並びにそれらの誘導体が含まれる場合は、３価以上のカルボン酸あるいはアルコール単位（構造単位）についても、同様に、重縮合によって除去される部分が除かれた３価以上の有機基を意味する。

本発明に用いるポリエステルを与えるグリコールあるいはその誘導体としては、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、それらの誘導体が挙げられる。中でも、耐熱性、取り扱い性の点で、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが好ましく用いられる。

また、本発明に用いるポリエステルを与えるジカルボン酸あるいはその誘導体としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５－ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、並びに、それらの誘導体を挙げることができる。ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸２－ヒドロキシエチルメチルエステル、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物を挙げることができる。中でも、耐熱性、取り扱い性の点で、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、および、それらのエステル化物が好ましく用いられる。

また本発明では、寸法安定性の低下を防ぐために、または配向度を調整するために、ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂（以下、耐熱性熱可塑性樹脂ということがある）を含有することもできる。耐熱性熱可塑性樹脂としては、ポリイミド系樹脂（ポリエーテルイミドを含む）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレートが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルとの親和性及び溶融成形性の観点から、ポリイミド系樹脂、特にポリエーテルイミドが好ましく例示される。

本発明のポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面に磁性層を塗布する用途に用いられる積層ポリエステルフィルムであって、磁性層を塗布する側の最表層に位置する層をＡ層、他方の最表層に位置する層をＢ層として有するフィルムである。それぞれの面を構成する層を最表層とし中間層を有する２層以上の層構成であってもよい。これは、磁気記録媒体の支持体として用いたときに、磁性層を設ける面をＡ面、バックコート層を設ける面をＢ面とした場合に、いずれにも走行性を付与することが容易になるからである。

なお、本発明のポリエステルフィルムにおいて、２層以上の層構成を有するとは、少なくとも上記のＡ面およびＢ面を形成する２層の層が存在することを意味し、中間層を１層以上とする３層や４層など、あるいはそれ以上の多層積層構成であっても構わない。これらの層は、塗布層により構成されていてもよいが、共押出により形成された層であることが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、塗布型磁気記録媒体用の支持体として用いられ、磁性層を設ける面（Ａ面）を構成する最外層（Ａ層）と、Ａ面とは反対側にバックコート層を設ける面（Ｂ面）を構成する最外層（Ｂ層）を有するフィルムとすることができる。

本発明のポリエステルフィルムは、前記Ａ層厚さｔＡ（μｍ）と、積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直な断面１００μｍ^２あたりに含まれるＢ層の空隙率ｐＢ（％）が、５≦ｔＡ／ｐＢ≦２５の関係を満足する事が重要である。ｔＡ／ｐＢが５以上２５以下であると、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時の製膜性が良くフィルム破れ発生、巻取時のシワ発生が抑制され、磁気記録媒体とした際の電磁変換特性も向上する。更に好ましくは６以上１８以下である。ｔＡ／ｐＢが５未満になると、電磁変換特性は向上するものの、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時のフィルム破れが発生しやすい。ｔＡ／ｐＢが２５を超えると、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時のフィルム破れは抑制されるものの、表面の凹凸によるスペーシングロスにより電磁変換特性が低下しやすい。

本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの総厚みは、２．０μｍ以上５．０μｍ以下であることが重要である。更に好ましくは、２．５μｍ以上４．５μｍ以下である。該範囲とすることで、磁気記録媒体、例えば、磁気記録テープ１巻あたりのテープ長さを十分に確保できるので、磁気テープの高容量化を実現しやすくなる。

本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムのＡ層の厚みは、１．０μｍ以上４．５μｍ以下が好ましく、Ｂ層の厚みは、０．１μｍ以上４．０μｍ以下が好ましい。これらの厚みを前記範囲以上とすることで、剛性や寸法安定性が良好となり、テープの腰が十分となり磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が低下することを抑制できる。また、Ｂ層表面突起による平滑面（Ａ面）側への突き上げを抑制できる。また前記範囲以下とすることでテープ１巻あたりのテープ長さを十分に確保しやすくなるため、磁気テープの小型化、高容量化を実現しやすくなる。

本発明のポリエステルフィルムにおいて、積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直な断面１００μｍ^２あたりに含まれるＢ層の空隙率をｐＢ（％）が０．０１％を超え１．０％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０２％を超え０．９％以下である。ｐＢを前記範囲以上とすることで、フィルムのクッション性を良好とでき、巻取後の磁性面への磁気特性の低下（磁性面の陥没）を抑制する事ができる。ｐＢを前記範囲以下とすることで、空隙が多すぎてフィルム強度が低下し、製膜性が悪化するのを抑制できる。

本発明のポリエステルフィルムにおいて、積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直な断面１００μｍ^２あたりに含まれるＡ層の空隙率をｐＡ（％）が０．０１％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．００８％以下である。ｐＡが０．０１％以下とすることで、フィルムの製造工程時、磁気記録媒体の製造工程時における走行性を向上させることができる。

本発明のポリエステルフィルムのＢ面を構成する層（Ｂ層）は、少なくとも粒子Ｉ、粒子ＩＩおよび粒子ＩＩＩを含有する層であることが好ましい。なお、粒子Ｉの一次平均粒子径（Ｂｄ１）は０．００５μｍ以上０．１μｍ未満、粒子ＩＩの一次平均粒子径（Ｂｄ２）は０．１μｍ以上０．６μｍ未満、粒子ＩＩＩの一次平均粒子径（Ｂｄ３）は０．６μｍ以上１．２μｍ以下であることが好ましい。

粒子Ｉとしては、一次平均粒子径が０．００５μｍ以上０．１μｍ未満、好ましくは０．０１μｍ以上０．０５μｍ以下の粒子が好ましい。粒子ＩＩとしては、一次平均粒子径が、０．１μｍ以上０．６μｍ未満、好ましくは、０．２μｍ以上０．５μｍ以下の粒子で好ましい。粒子ＩＩＩとしては、一次平均粒子径が、０．６μｍ以上１．２μｍ以下、好ましくは、０．６μｍ以上１．０μｍ以下である粒子が好ましい。

粒子Ｉ乃至粒子ＩＩＩの粒子種は、特に限定されるものではなく、無機粒子、有機粒子、もしくはそれらの混合でもよく、公知のものを用いることができる。例えば、粒子Ｉは、α型アルミナ、γ型アルミナ、δ型アルミナ、θ型アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタン粒子等から選ばれる不活性無機粒子、粒子ＩＩおよび粒子ＩＩＩは、例えばポリスチレン粒子、ジビニルベンゼン粒子などの有機粒子を用いることができる。

また、これら粒子は、Ｂ層に対して、粒子Ｉは、０．０１質量％以上２．０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１．０質量％以下、粒子ＩＩは、０．００５質量％以上０．５質量％以下、より好ましくは、０．０１質量％以上０．４質量％以下、粒子ＩＩＩは、０．００００１質量％以上０．００５質量％以下、より好ましくは０．００００５質量％以上０．００３質量％以下の範囲で、それぞれ含有することが好ましい。

特に、Ｂ面を構成する最外層（Ｂ層）に、粒子ＩＩＩを添加することで空隙を生じさせ、クッション性を付与しやすくなり、電磁変換特性の向上や、エラーレートの発生を抑制することが可能となる。粒子Ｉや粒子ＩＩのみ、あるいは粒子Ｉや粒子ＩＩの併用のみの場合では、本発明のＢ面の空隙率を制御しにくく、本発明においては、粒子Ｉおよび粒子ＩＩ、粒子ＩＩＩを併用することが有用である。

粒子ＩＩＩについて、Ｂ面を構成する層（Ｂ層）に対して、粒子ＩＩＩの含有量が０．００００１質量％未満であると、Ｂ層の空隙率が０．０１％以上とすることが難しくなる場合があり、０．００５質量％を超えると、Ｂ層の空隙率が１．０％以下とすることが難しくなる場合がある。

本発明のＢ面の空隙率は、Ｂ面を構成する層（Ｂ層）に対して、上述したような粒子Ｉ乃至粒子ＩＩＩを併用することでＢ面の構成としやすくなる。

Ａ面の空隙率を上記した範囲に制御するために、Ａ面を構成する最外層（Ａ層）に不活性粒子を添加することが好ましい。

平均粒子径が０．１μｍ以下の粒子Ｉの含有量は、Ａ面を構成する層（Ａ層）に対して、０．０１質量％以上１．２質量％以下であるのが好ましく、０．０５質量％以上１．０質量％以下であるのがより好ましい。粒子Ｉを添加することで、フィルム製造時のキズの発生を抑制させることができ、フィルムの製造工程時、磁気記録媒体の製造工程時における走行性を向上させることができる。

一般に、添加する粒子の平均粒子径を小さく、もしくは添加量を少なくすればするほど、空隙率は小さくなり、添加する粒子の一次平均粒子径を大きく、もしくは添加量を多くするほど表面粗さＳＲａが大きくなる傾向にある。そのため、磁気記録用媒体用の支持体において磁性層側の面となるＡ面を構成する最外層（Ａ層）に、粗大粒子が存在すると、空隙率が大きくなるのみでなく、電磁変換特性が低下するため好ましくない。粗大粒子の存在を少なくするには、粒子を含有したポリエステルペレット、及び粒子等を実質的に含有しないポリエステルペレットを、後述する溶融積層用押出機に供給し、ポリマーをフィルターにより濾過する際に、大きさが１．５μｍ以上の異物を９５％以上捕集することのできる高精度の繊維焼結ステンレスフィルターを用いることが有効である。

本発明のポリエステルフィルムに含有する粒子は、粒子形状及び粒子分布の均一なものが好ましく、その体積形状係数ｆが、０．３～π／６であることが好ましく、０．４～π／６であることがより好ましい。体積形状係数ｆは、次式で表される。

ｆ＝Ｖ／Ｄｍ^３
ここで、Ｖは粒子体積（μｍ^３）であり、Ｄｍは粒子の投影面における最大径（μｍ）である。

なお、体積形状係数ｆは、粒子が球のときに最大のπ／６（＝０．５２）となる。不活性粒子は、必要に応じて、粗大粒子や介在物を除去するために濾過等を行われることが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムのＢ面を上述した発明の構成とするための手法として、また、Ｂ層の空隙率を制御するための方法は特に限られるものではないが、例えば、Ｂ層に含有せしめる粒子の粒子径と含有量に加え、後述するフィルムの製膜工程において、高温で多段に延伸する方法が有効な方法として挙げられる。フィルムの製造工程における製膜速度および延伸条件によって空隙率を制御することができる。延伸温度を低温に、また延伸速度を高速にするとフィルム強度は高く、また、空隙率は高くなる傾向になる。また長手方向（ＭＤ）を多段延伸する場合、１段目延伸の割合を下げ、２段目以降の延伸倍率の割合を上げると、空隙率は低下する傾向となる。

具体的には、縦方向（ＭＤ）の１段目延伸倍率は２．００倍～４．００倍が好ましく、より好ましくは３．００倍～３．５０倍の範囲が好ましい。２段目延伸倍率は１．０５倍～１．８０倍が好ましく、より好ましくは１．１０倍～１．６０倍の範囲が好ましい。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは面配向係数（ｆｎ）が０．１６５～０．１８０であることが好ましく、たとえば塗布型磁気記録テープ用ベースフィルムとして用いられた場合、優れた寸法安定性を発揮する。０．１６５以上とすることで寸法安定性を良好にでき、０．１８０以下とすることで生産性を良好にすることができる。好ましくは、０．１６６～０．１７８、より好ましくは０．１６７～０．１７６である。

本発明のポリエステルフィルムは、Ａ層側の表面粗さＳＲａが１．０ｎｍ以上４．０ｎｍ以下であり、Ｂ層側の表面粗さＳＲａが３．０ｎｍ以上６．０ｎｍ以下であることが好ましい。

Ａ層側の表面粗さＳＲａ（菱化システム製Ｖｅｒｔｓｃａｎによる測定値。以下同様。測定法の詳細は後述。）が１．０ｎｍ以上４．０ｎｍ以下であると、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時の走行性がよくシワの発生が抑制され、磁気記録媒体とした際の電磁変換特性も向上する。更に好ましくは１．５ｎｍ以上３．５ｎｍ以下である。Ａ層側の表面粗さＳＲａを低くすると、電磁変換特性は向上するものの、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時の走行性が低下しシワおよび貼り付きによる帯電欠陥が発生しやすい傾向がある。また、Ａ層側の表面粗さＳＲａを高くすると、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時の走行性は向上するものの、表面の凹凸によるスペーシングロスにより電磁変換特性が低下しやすい傾向がある。

また、Ｂ層側の表面粗さＳＲａが３．０ｎｍ以上６．０ｎｍ以下であると、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時の走行性がよくシワの発生が抑制され、磁気記録媒体とした際のエラーレートも向上する。Ｂ層側の表面粗さＳＲａを低くすると、エラーレートは向上するが、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時の走行性が低下しシワが発生しやすい傾向がある。また、Ｂ層側の表面粗さＳＲａを高くすると、フィルムの製造工程、磁気記録媒体の製造工程時の走行性は向上しシワは発生しにくいが、磁気記録媒体とした際にＢ面側の粗さが磁性層側に転写し、エラーレートが増加し電磁変換特性が低下しやすい傾向がある。

なお、この転写現象が発生するメカニズムについては、本発明者らは、以下の通りと推定している。

通常、磁気記録媒体の製造工程では、磁性層、バックコート層を設けた後、特に、磁性層を硬化させるために、ロールに巻き取られた状態で処理が行われる。その際、巻き取られたフィルムが巻き締まり、ロールの径方向に応力が発生する。ロール径方向の応力によって、特にロールの巻き取り軸となるコアの巻芯側では磁性層（Ａ層側）とバックコート層（Ｂ層側）が強く圧縮される。そのため、バックコート層（Ｂ層側）の表面に凹凸形状があると、磁性層表面にその凹凸が転写し、転写した凹凸が磁気記録媒体としたときに、エラーレートが発生し、磁気記録媒体の性能低下をもたらす。

また、後述するが、粒子によりＢ層側の表面粗さＳＲａを調整する場合は、Ｂ層側の粒子がＢ層を構成する層に対して粗く、フィルムの製造工程時、磁気記録媒体の製造工程時に粒子が脱落しやすくなる。フィルムの製造工程でフィルムを巻き取るため、Ｂ層側から脱落した粒子はＡ層側に転写し、磁性層をＡ層側に設ける際、その粒子が磁性層の塗布性を阻害し磁気記録媒体とした際のドロップアウト（ＤＯ）を発生させる原因となる。そのため、本発明のポリエステルフィルムは、Ｂ層の空隙率を管理することが重要である。

本発明のポリエステルフィルムを上述した発明の構成とするための手法として、Ｂ層の空隙率を制御するためには、含有せしめる粒子の粒子径と含有量に加え、後述するフィルムの製膜工程において、高温で多段に延伸する方法が有効である。フィルムの製造工程における製膜速度および延伸条件によって空隙率を制御することができる。低温および高速延伸になるとフィルム強度は高くなるが、空隙率が大きくなりやすくなる。また長手方向（ＭＤ）を多段延伸する場合、１段目延伸の割合を上げ、２段目以降の延伸倍率の割合を下げる方が、空隙率を大きくできる傾向となる。

本発明のポリエステルフィルムは、長手方向（ＭＤ）のヤング率が３．５ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であることが好ましい。長手方向のヤング率が３．５ＧＰａ以上であると、磁気記録媒体とした際の、例えば磁気テープドライブ内での長手方向への張力によってフィルムが長手方向に伸び、この伸び変形によりフィルムが幅方向に収縮することによる記録トラックずれを抑制できるので好ましい。また、長手方向のヤング率が１０ＧＰａ以下であれば、磁気記録媒体とした際の、テープドライブ内でのテープの擦れによるエッジダメージを抑制できるので好ましい。フィルムの長手方向のヤング率は、３．６ＧＰａ以上８ＧＰａ以下であることが好ましく、さらには３．７ＧＰａ以上６．０ＧＰａ以下であることが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、長手方向（ＭＤ）に５％伸長させたときの応力（Ｆ－５値）が８０～１４０ＭＰａであることが好ましい。８０ＭＰａ未満であると、磁気記録媒体の製造工程で使用した際に、搬送張力がかかると磁気記録媒体にシワが入り、塗工不良が発生する。また、１４０ＭＰａを超えると、フィルムの製造工程で製膜破れが発生する。

なお、本発明において長手方向とは、ポリエステルフィルムの製造工程時のフィルムの走行方向を指す。

本発明のフィルムは、例えば次のように製造される。以下、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた例を代表例として説明するが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。

ポリエステルに粒子Ｉ乃至粒子ＩＩＩを含有させる方法としては、例えばジオール成分であるエチレングリコールに粒子を所定の割合にてスラリーの形で分散させ、このエチレングリコールスラリーをポリエステル重合完結前の任意段階で添加することが挙げられる。粒子の分散性を向上するために、原料チップ内の粒子マスター濃度を低下させることが有効である。

以上のようにして準備した、粒子を含有したポリエステルペレット、及び粒子等を実質的に含有しないポリエステルペレットを所定の割合で混合し、乾燥した後、公知の溶融積層用押出機に供給し、ポリマーをフィルターにより濾過する。

また、磁性層が非常に薄く積層塗布される塗布型の高密度磁気記録媒体用途においては、ごく小さな異物も磁気記録欠陥であるＤＯ（ドロップアウト）の原因となることと、フィルターろ過中の粒子の再凝集を防止するために、フィルターには例えば大きさが１．５μｍ以上の異物を９５％以上捕集することのできる高精度の繊維焼結ステンレスフィルターを用いることが有効である。

続いてスリット状のスリットダイからシート状にポリマーを押し出し、キャスティングロール上でこのポリマーを冷却固化させて未延伸フィルムとする。すなわち、複数の押出機、複数のマニホールド又は合流ブロック（例えば矩形合流部を有する合流ブロック）を用いて必要な層数を積層させ、口金からシートを押し出して、キャスティングロールで冷却させて未延伸フィルムを得る。この場合、背圧の安定化及び厚さ変動の抑制の観点からは、ポリマー流路にスタティックミキサーやギアポンプを設置することが有効である。
キャスティングロールで冷却させて得る未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（ｅＴ）と幅方向中央部の厚み（ｃＴ）との比（ｅＴ／ｃＴ）は、２．０～８．０の範囲、好ましくは３．０～７．０の範囲にあることが好ましい。長手方向延伸時のエッジ部と中央部の厚みとの比を２．０以上とすることで、長手方向延伸・予熱工程で蛇行、幅変動、また延伸中でのネックダウンにより厚みむら、幅方向物性むらの発生を抑制でき、破断頻度を低下させることができる。エッジ部と中央部の厚みの比が６．０以下とすることで、長手方向延伸・予熱工程でエッジ部が温度不足となることを抑制できるので、破断頻度を低下させることができる。

続いて、上記未延伸フィルムを長手方向と幅方向の二軸に延伸した後、熱処理する。延伸工程は、特に限定されないが、各方向において２段階以上に分けて延伸することが好ましい。すなわち、再縦、再横延伸を行うことが高密度記録の磁気テープとして最適な高強度のフィルムが得られやすいことと突起形成を制御しやすいため好ましい。

再縦延伸を行なう場合は、１段目縦延伸倍率を低減させ、２段目以降の再縦延伸倍率を増加させることで、高強度、且つ突起高さを制御しやすくなる。

延伸方法は、同時二軸延伸であっても、逐次二軸延伸であってもよい。同時二軸延伸においてはロールによる延伸を伴わないため、フィルム表面の局所的な加熱が発生せず、表面性が制御しやすく、延伸方法としてより好ましい。同時二軸延伸においては、未延伸フィルムを、まず長手方向及び幅方向に、延伸温度を例えば８０～１６０℃、好ましくは８５～１３０℃、さらに好ましくは９０～１１０℃として同時に延伸する。延伸温度を８０℃以上とすることによりフィルムの破断を抑制できるので好ましく、延伸温度を１６０℃以下とすることにより磁気記録媒体として用いたときに十分な強度が得られるので好ましい。また、延伸ムラを防止する観点から、長手方向及び幅方向の合計延伸倍率は、例えば８～３０倍、好ましくは９～２８倍、さらに好ましくは１０～２６倍とすることが好ましい。延伸倍率を８倍以上とすることにより、高密度磁気記録媒体用として十分な強度が得られるので好ましい。また、延伸倍率を３０倍以下とすることにより、製造過程でフィルムが破れてしまうのを抑制できるので好ましい。高密度磁気記録媒体に必要な強度を得るとの観点からは、必要に応じて、好ましくは温度１４０～２１０℃で、より好ましくは１６０～２００℃で、再度長手方向及び／又は幅方向に、好ましくは１．０５～１．８倍、より好ましくは１．２～１．６倍で延伸を行うことが好ましい。延伸倍率が１．０５倍以上であることにより十分な強度が得られるので好ましく、延伸倍率が１．８倍以下であることにより製造過程でフィルムが破れてしまうのを抑制できるので好ましい。その後、例えば１８０～２３５℃で、好ましくは１９０～２２０℃で、例えば０．５～２０秒間、好ましくは１～１５秒間熱固定を行う。熱固定温度が１８０℃以上であることにより、フィルムの結晶化が進んで構造を安定にできるので好ましい。また、熱固定温度を２３５℃以下とすることにより、ポリエステル非晶鎖部分の緩和が進むことに伴うヤング率の低下を抑制できるので、磁気記録媒体用途として十分な強度を得るとの観点から好ましい。その後長手方向及び／又は幅方向に０．５～７．０％の弛緩処理を施し冷却し得られたポリエステルフィルムを巻き取りコアに巻き取ってフィルムロールとすることができる。

上記した本発明のポリエステルフィルムは、Ａ面に磁性層を設け、Ｂ面にバックコート層を設けて磁気記録媒体とすることが好ましい。また、本発明のポリエステルフィルムを長さ１０，０００ｍ以上、コアに巻き取って磁気記録媒体用ポリエステルフィルムロールとしても好ましく、さらに、磁性層とバックコート層とを設けた磁気記録媒体の状態で長さ１０，０００ｍ以上、コアに巻き取って磁気記録媒体ロールとすることも好ましい。

ポリエステルフィルムの幅は、特段に限定されるものではないが、５００ｍｍ以上５，０００ｍｍ以下が製膜装置の関係から一般的である。

また、フィルムが長尺化するほど、磁性層やバックコート層を設けた後の熱硬化処理時に、巻き取り軸のコア方向に向かってフィルムロールの巻き締りが強くなり、特にコア方向の磁性層はバックコート層を設ける面（Ｂ面）の表面凹凸によって転写される傾向が高くなるが、本発明においては、フィルムの構成を本発明の構成とすることにより、バックコート層、（下地層）、磁性層を設けた後の磁気記録媒体とした後の、熱硬化処理によってもバックコート層を設ける面（Ｂ面）による転写を抑制することができるため、磁気特性も低下しにくい。

本発明のポリエステルフィルムは、特に磁気記録媒体としての特性、並びに塗布型磁気記録媒体への加工性が良好であり、該用途の支持体として好適に使用することができる。

本発明のポリエステルフィルム好ましい磁気記録媒体用途としては、民生用、業務用を問わず、デジタルビデオカセット、データストレージ、ＤＬＴ、ＬＴＯ、デジタルＡＩＴ、ＡＩＴターボ等のデジタルデータ記録方式の磁気テープ用の支持体に好適に用いられ、特に、磁気層を記録層としてメタル磁性体等の磁性金属薄膜を塗布せしめた、データストレージ用のベース基材として最も好ましく用いられる。これらの中でも、特にＬＴＯなどのデジタルデータ記録方式の塗布型磁気記録媒体が好ましい。

［物性の測定方法及び効果の評価方法］
本発明における特性値の測定方法及び効果の評価方法は次の通りである。

（１）フィルム全体（総厚み）、各層の厚み
測定対象が磁気記録媒体である場合は、磁気記録媒体を任意の場所から５ｍｍ角に切り出し、試料とする。ミクロトームを用いて該試料のおおよそ中心部分を切断し、該切断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）撮影用の超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡（日立製作所（株）製「Ｈ－７１００ＦＡ」）にて、倍率４万倍で撮影した。この撮影画像から磁気記録媒体の磁性層の厚み、下地層の厚み、バックコート層の厚み、フィルムの総厚み、フィルムの各層の厚みを計測した。計測は、等間隔で１０点実施し平均した。

各層の測定においては、フィルムの表層の任意点（ａ１）とそれに対応するフィルムの他方の表層の任意点（ｂ１）が最も短くなる距離となるようフィルムの厚み方向に直線を引く。これを任意点１０点（フィルムの表層（ａ１）と同じ表層の任意点（ａ２からａ１０）と、対向する任意点１０点（フィルムの他方の表層（ｂ１）と同じ表層の任意点（ｂ２からｂ１０）を同様にして、ａ２とｂ２、ａ３とｂ３、となるようにａ１０とｂ１０まで直線をフィルムの厚み方向に引く。その直線の距離を１０本の直線について求め、平均をフィルムの総厚みとした。

Ａ層とＢ層の各層の厚みは、二次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて評価した。Ｂ層側表面からエッチングしながら、粒子又は耐熱性熱可塑性樹脂に起因する元素濃度のデプスプロファイルを測定し、Ｂ層の厚みを評価した。ＳＩＭＳでの測定が難しい（例えば、シリコーン樹脂以外のポリマー粒子）場合は、表面をエッチング処理しながらフーリエ変換顕微赤外分光法（顕微ＦＴ－ＩＲ法）、あるいはＸ線光電分光法（ＸＰＳ法）等を使用する。上記のＴＥＭ観察で得られたフィルム得られたフィルムの総厚みと、Ｂ層の厚みの差をＡ層厚みとした。
＜測定条件＞
測定装置：透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ） 日立製Ｈ－７１００ＦＡ型
測定条件：加速電圧 １００ｋＶ
測定倍率：４万倍
試料調整：超薄膜切片法
観察面 ：ＴＤ－ＺＤ断面（ＴＤ：幅方向、ＺＤ：厚み方向）
（２）粒子の一次平均粒子径（μｍ）
ポリエステルフィルムのＡ層およびＢ層を超薄膜切片法にて各層の試料を作成し透過型電子顕微鏡（日立製作所（株）製「Ｈ－７１００ＦＡ」）にて、倍率４０万倍で、観察箇所を変えて１０視野の撮影をした。得られた粒子の画像写真を、２値化処理し粒子だけを検出させ数値処理を行い、得られた各粒子の面積データ（μｍ^２）を等価円相当径に換算し、得られたデータを、Ｘ軸に粒子径、粒子径Ｙ軸を指数の個数としてプロットして、０．００５μｍ以上０．１μｍ未満のピークの中心値を粒子Ｉの一次平均粒子径とした。撮影した写真上に不定形の凝集粒子が確認できた場合、これは粒子の平均粒子径には含めないこととする。

尚、２種類以上の粒子が存在する場合は、上記のグラフ中の所定粒子径範囲内に２個以上のピークを有する分布となる。その場合は、粒子個数が最大値となる粒子径を粒子Ｉの一次平均粒子径とした。

次にポリエステルフィルムのＡ層の表面およびＢ層の表面を、プラズマ低温灰化処理法（たとえばヤマト科学製ＰＲ-５０３型）でポリエステル樹脂を除去し、粒子を露出させる。処理条件は、ポリエステル樹脂は灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。
粒子を露出した試料をＳＥＭ（（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｓ－３４００Ｎ形走査電子顕微鏡）を用いて２万倍で観察箇所を変えて粒子個数が２０視野の撮影をした。同じ試料を用いて、１，０００倍で観察箇所を変えて１００視野の撮影をした。得られたＳＥＭの画像写真を、上記と同様に２値化処理し、粒子だけを検出させ数値処理を行い、得られた各粒子の面積データ（μｍ^２）を等価円相当径に換算し、得られたデータをＸ軸に粒子径、Ｙ軸を指数の個数としてプロットして、２万倍の画像で０．１μｍ以上０．６μｍ未満のピークの中心値を粒子ＩＩの一次平均粒子径として、１，０００倍の画像で０．６μｍ以上１．２μｍ以下の中心値を粒子ＩＩＩの一次平均粒子径とした。

尚、２種類以上の粒子が存在する場合は、上記のグラフ中の所定粒子径範囲内に２個以上のピークを有する分布となる。その場合は（それぞれ当該粒子径範囲内で）、２万倍の画像で粒子個数が最大値となる粒子径を粒子ＩＩの一次平均粒子径とし、１，０００倍の画像で粒子個数が最大値となる粒子径を粒子ＩＩＩの一次平均粒子径とした。撮影した写真上に不定形の凝集粒子が確認できた場合、これは粒子の平均粒子径には含めないこととする。

（３）空隙率
前記（２）と同様の方法にて、ポリエステルフィルムをミクロトーム により切削、透過型電子顕微鏡（日立製作所（株）製「Ｈ－７１００ＦＡ」）にて断面観察を行う。断面観察は、フィルムの表面に垂直な断面を観察し、観察方向は磁気テープの場合はテープの長手方向と、それに対して垂直なテープ幅方向とし、フィルムの長手方向、幅方向が不明なサンプルの場合は、主配向軸方向を長手方向、主配向軸方向と直交する方向を長手方向とし、計１０箇所について行う。ポリエスエルフィルムＡ層、Ｂ層全体が観察できる最大倍率にて撮影する。次いで、それぞれの空洞部分のみ透明なフィルム上に黒マジックにてトレースし、空洞部分を２値化した画像を作製する。作成した画像を画像解析ソフト。イメージアナライザー（ニレコ株式会社製：“ルーゼックス”（登録商標）ＩＩＤ）を用いて行い、存在する各空洞部分の断面積を算出する。

（３－１）Ａ層の空隙率
前項（３）記載の方法によりＡ層全体についての断面観察を行い、断面積が１００μ ｍ２となる「空洞」部分について、下記式を用いて観察断面におけるＡ層 の空隙率を求め、観察を行う１０箇所の平均値を本発明のポリエステルフィルムのＡ層における空隙率として求めた。

（Ａ層の空隙率）＝（断面積が１００μｍ^２の「空洞」部分総の面積）／（観察したＡ層の断面積）
（３－２）Ｂ層の空隙率
前項（３）記載の方法によりＢ層全体についての断面観察を行い、断面積が１００μ ｍ^２となる「空洞」部分について、下記式を用いて観察断面におけるＡ層 の空隙率を求め、観察を行う１０箇所の平均値を本発明のポリエステルフィルムのＡ層における空隙率として求めた。

（Ｂ層の空隙率）＝（断面積が１００μｍ^２の「空洞」部分総の面積）／（観察したＢ層の断面積）
（４）フィルムの表面の表面粗さＳＲａ（ｎｍ）と突起個数（個／０．０５ｍｍ^２）
フィルムを７ｃｍ角の正方形にカットし、得られた試料の一方の面を対象に、３次元粗さ計Ｖｅｒｔｓｃａｎ（（株）菱化システム製 ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０）を用い、表面粗さＳＲａ（ｎｍ）と突起個数（個／０．０５ｍｍ^２）を求める。対物レンズ５０倍、内部レンズ０．５倍、Ｗａｖｅモード、測定面積０．０４９７ｍｍ^２で、測定試料のＢ面内の任意領域における表面粗さａと突起個数ａを測定した（単位：ｎｍ）、Ｖｅｒｔｓｃａｎの測定のベアリング解析（高さヒストグラムデータ）。ベアリング解析から突起高さが０．０１μｍ毎に算出された突起個数を確認し、０．３５μｍを超える突起個数ａをカウントした。測定面積を０．０４９７ｍｍ^２から０．０５ｍｍ^２に換算するため、（突起個数ａ）×０．０５／０．０４９７として、０．０５ｍｍ^２あたりの突起個数ｂを求めた。同一の試料を用い、同一面で任意領域として合計１２０回となるよう繰り返し、表面粗さａの平均値と、突起個数ｂの平均値をもとめ、これを、Ｂ面の表面粗さＳＲａおよび０．３５μｍを超える突起個数とした。反対面のＡ面も同様にして表面粗さＳＲａおよび０．１０μｍを超える突起個数を求めた。

フィルムの表面にバックコート層や磁性層および下地層の少なくとも１層が積層されている場合は、幅１ｃｍ、長さ１０ｃｍに切り出したフィルムを試料とし、各層の除去を行う。除去工程としては、ビーカーに入れたメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に試料を２時間以上浸漬させる。次に、メチルエチルケトンで浸漬させた状態で、試料を目視で観察した際に透明になったと認識できる程度まで試料の表面を綿棒で軽くこする。試料の表面を、３次元粗さ計バードスキャン（（株）菱化システム製ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０）のモニターでバックコート層や磁性層および下地層がないことを確認したのち、フィルムの観測同様に、フィルムの表面の突起個数、表面粗さＳＲａを観測する。各層が試料表面からはがれていない場合には、再度、各層の除去工程を行う。

＜測定条件＞
対物レンズ：５０倍
内部レンズ：０．５倍
測定モード：Ｐｈａｓｅモード
スキャンレンジ：＋１０、－２０
波長フィルター：５３０
フィルター：ガウシアン カットオフ値５０μｍ
補間：完全
近似面：多項式近似４次
（５）粒子の元素分析
フィルムの表層のポリエステルをプラズマ灰化処理法で除去し粒子を露出させる。処理条件は、ポリマーは灰化されるが粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子画像をイメージアナライザーで処理する。上記（２）で求めた粒度分布に従い、ＳＥＭの倍率を３０，０００倍にして、観察箇所を変えて２０視野観察し、観察した全粒子についてエネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ）を用いて元素分析を実施し、粒子と元素の関係を明確にする。

（６）フィルム中の粒子の含有量（質量％）
ポリエステルフィルムのＡ層の表面およびＢ層の表面を、プラズマリアクター（ヤマト科学社製）にて出力１００Ｗで８分間処理し１μｍ相当をプラズマ灰化処理しポリエステル樹脂を除去し粒子を露出させる。これをＳＥＭ（（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｓ－３４００Ｎ形走査電子顕微鏡）を用いて２０，０００倍で観察し、（２）と同様に観察箇所を変えて５０視野の撮影し、２値化処理し、粒子だけを検出させ数値処理を行い、各ピークの粒子の一次平均粒子径を求めると共に粒子個数を求めた。一次平均粒子径より各粒子平均体積を求め、（６）で得た粒子元素より比重をかけ各粒子の粒子平均質量とした。各粒子平均質量と粒子個数より、単位体積あたりの粒子質量とした。

次に上記の試料とプラズマ灰化処理を行なっていない試料を切断し、ＳＥＭ（（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｓ－３４００Ｎ形走査電子顕微鏡）を用いて２０，０００倍で観察し（１）と同様にＡ層およびＢ層の厚みを確認しプラズマ灰化処理厚みを確認する。

求めたプラズマ灰化処理厚みと２万倍視野面積より、Ａ層およびＢ層の体積を求めポリマー比重をかけ各層のフィルム質量とした。求められた各粒子の粒子質量と各層のフィルム質量より各粒子の含有量（質量％）とした。
（７）ヤング率（ＧＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ８８２（１９９７年）に従い、テンシロン型引っ張り試験器に試片幅１０ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍとなるようにポリエステルフィルムをセットし、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの条件下で引っ張り速度２００ｍｍ／分でフィルムを伸長させたときに対応するヤング率を測定した。この測定を３サンプルについて行い、その３サンプルの測定の平均値をヤング率とした。
（８）長手方向（ＭＤ）に５％伸長させたときの応力（Ｆ－５値）（ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ８８２（１９９７年）に従い、テンシロン型引っ張り試験器に試片幅１０ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍとなるようにポリエステルフィルムをセットし、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの条件下で引っ張り速度２００ｍｍ／分でフィルムの長手方向（ＭＤ方向）に５％伸長させたときに対応する強度を測定した。この測定を３サンプルについて行い、その３サンプルの測定の平均値から長手方向（ＭＤ）に５％伸長させたときの応力（Ｆ－５値）とした。

（９）磁気テープの作製
実施例、比較例で得た二軸配向ポリエステルフィルムを１ｍ幅にスリットした後、張力２００Ｎで搬送させ、支持体としてフィルムの磁性層を設ける面（Ａ面）に下記組成の磁性塗料および非磁性塗料をエクストルージョンコーターにより塗布し（上層が磁性塗料で乾燥後の塗布厚み０．１～０．３μｍ、下層が非磁性塗料で塗布厚み１．０μｍ）、磁気配向させ、乾燥温度１００℃で乾燥させた。次いで反対側の面（Ｂ面）に下記組成のバックコートを塗布し（乾燥後の塗布厚み０．５μｍ）、乾燥温度１００℃で乾燥させた後、小型テストカレンダー装置（スチール／ナイロンロール、５段）で、温度７０～１２０℃、線圧０．５～５ｋＮ／ｃｍでカレンダ処理した後、巻き取った。その後、６０～８０℃にて２４～７２時間エージング処理し、１／２インチ（１２．６５ｍｍ）幅にスリットし、パンケーキを作成し、次いで、このパンケーキから特定の長さ分をカートリッジに組み込んで、カセットテープ型磁気記録媒体とする。

磁気記録媒体は、例えば、データ記録用途、具体的にはコンピュータデータのバックアップ用途（例えばリニアテープ式の記録媒体（ＬＴＯ７、ＬＴＯ８、次世代ＬＴＯテープ（ＬＴＯ９））や映像などのデジタル画像の記録用途などに好適に用いることができる。
（以下、「部」とあるのは「質量部」を意味する。）
磁性層形成用塗布液
バリウムフェライト磁性粉末 １００部
（板径：２０．５ｎｍ、板厚：７．６ｎｍ、
板状比：２．７、Ｈｃ：１９１ｋＡ／ｍ（≒２４００Ｏｅ）
飽和磁化：４４Ａｍ^２／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積：６０ｍ^２／ｇ）
ポリウレタン樹脂 １２部
質量平均分子量 １０，０００
スルホン酸官能基 ０．５ｍｅｑ／ｇ
α－アルミナ ＨＩＴ６０（住友化学社製） ８部
カーボンブラック ＃５５（旭カーボン社製）
粒子サイズ０．０１５μｍ ０．５部
ステアリン酸 ０．５部
ブチルステアレート ２部
メチルエチルケトン １８０部
シクロヘキサノン １００部
非磁性層形成用塗布液
非磁性粉体 α酸化鉄 ８５部
平均長軸長０．０９μｍ、ＢＥＴ法による比表面積４２ｍ^２／ｇ
平均針状比 ７
ＤＢＰ吸油量 ２７～３８ｍｌ／１００ｇ
表面処理層Ａｌ_２Ｏ_３ ８質量％
カーボンブラック １５部
“コンダクテックス”（登録商標）ＳＣ－Ｕ（コロンビアンカーボン社製）
ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ２２部
フェニルホスホン酸 ３部
シクロヘキサノン １４０部
メチルエチルケトン １７０部
ブチルステアレート １部
ステアリン酸 ２部
上記の塗布液のそれぞれについて、各成分をニ－ダで混練した。０．５ｍｍφのジルコニアビーズを分散部の容積に対し６５％充填する量を入れた横型サンドミルに、塗布液をポンプで通液し、２，０００ｒｐｍで１２０分間（実質的に分散部に滞留した時間）、ディゾルバーで撹拌した。得られた分散液にポリイソシアネ－トを非磁性層の塗料には５．０部、磁性層の塗料には２．５部を加え、さらにメチルエチルケトン３部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

得られた非磁性層形成用塗布液を、ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが０．８μｍになるように塗布乾燥させた後、磁性層形成用塗布液を乾燥後の磁性層の厚さが０．０７μｍになるように塗布を行い、磁性層がまだ湿潤状態にあるうちに６，０００Ｇ（６００ｍＴ）の磁力を持つコバルト磁石と６，０００Ｇ（６００ｍＴ）の磁力を持つソレノイドにより配向させ乾燥させた。その後、カレンダ後の厚みが０．３５μｍとなるようにバックコート層（カーボンブラック 平均粒子サイズ：１７ｎｍ １００部、炭酸カルシウム平均粒子サイズ：４０ｎｍ ８０部、αアルミナ 平均粒子サイズ：２００ｎｍ ５部をポリウレタン樹脂、ポリイソシアネートに分散）を塗布した。次いでカレンダで温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）にてカレンダ処理を行った後、６５℃で、７２時間キュアリングした。さらに、スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブレードが磁性面に押し当たるように取り付け、テープクリーニング装置で磁性層の表面のクリーニングを行い、磁気テープを得た。

（１０） 電磁変換特性（ＳＮＲ（Ｓｉｇｎａｌ－ｔｏ－Ｎｏｉｓｅ－Ｒａｔｉｏ））
雰囲気温度２３℃±１℃、相対湿度５０％の環境下にて、上記で作製した磁気テープについて、記録ヘッド（ＭＩＧ，ギャップ０．１５μｍ、１．８Ｔ）と再生用ＧＭＲヘッドをドラムテスターに取り付けて上記により得られた磁気テープの出力を測定した。ヘッド／テープの相対速度は１５ｍ／ｓｅｃとし、トラック密度１６ＫＴＰＩ、線記録密度４００Ｋｂｐｉの信号を記録した後、出力とノイズの比を電磁変換特性とした。実施例１１の結果を０ｄＢとして、下記のとおり判定した。２．０ｄＢ以上が望ましいが、０ｄＤ以上２ｄＢ以上でも実用的には使用可能である。０ｄＢ未満については使用不可と判定した。

○：２ｄＢ以上（望ましい）
△：０ｄＢ以上２ｄＢ未満（実質的に使用可能）
×：０ｄＢ未満（使用不可）。

（１１）スリット巻取り特性
４，５００ｍｍ幅のミルロールを１本用意し、それぞれ、１，０００ｍｍ幅、巻取り長１０，０００ｍの原反を幅方向４等分にスリットした際（合計４本）に、下記の基準で判定した。
○：４本中すべてにシワの発生が確認されないものを巻き姿、優良とした。
△：４本中３本にシワの発生が確認されないものを巻き姿、良好とした。
×：４本中２本しかシワの発生が確認されないものを巻き姿、不良とした。

（１２）製膜性（破れ）
溶融押出したシート状に成型したフィルムを長手方向、幅方向に延伸してコアに巻き取り、２４時間のうちに起こった製膜破れの回数をカウントし、回数に応じて、下記の三段階で評価した。
○：延伸破れの回数 ０回
△：延伸破れの回数 １～３回
×：延伸破れの回数 ４回以上。

［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１９４質量部とエチレングリコール１２４質量部とをエステル交換反応装置に仕込み、内容物を１４０℃に加熱して溶解した。その後、内容物を撹拌しながら酢酸マグネシウム四水和物０．３質量部および三酸化アンチモン０．０５質量部を加え、１４０～２３０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った。次いで、リン酸トリメチルの５質量％エチレングリコール溶液を０．５質量部（リン酸トリメチルとして０．０２５質量部）とリン酸二水素ナトリウム２水和物の５質量％エチレングリコール溶液を０．３質量部（リン酸二水素ナトリウム２水和物として０．０１５質量部）添加した。

トリメチルリン酸のエチレングリコール溶液を添加すると反応内容物の温度が低下する。そこで余剰のエチレングリコールを留出させながら反応内容物の温度が２３０℃に復帰するまで撹拌を継続した。このようにしてエステル交換反応装置内の反応内容物の温度が２３０℃に達した後、反応内容物を重合装置へ移行した。

移行後、反応系を２３０℃から２９０℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を０．１ｋＰａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。最終温度、最終圧力に到達した後、２時間（重合を始めて３時間）反応させたところ、重合装置の撹拌トルクが所定の値（重合装置の仕様によって具体的な値は異なるが、本重合装置にて固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートが示す値を所定の値とした）を示した。そこで反応系を窒素パージし常圧に戻して重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングして固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートのペレットを得た（原料－１）。

一次平均粒子径１３ｎｍのδアルミナ粒子を含有するポリエチレンテレフタレートのペレットと、実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット（原料－１）とを、δアルミナ粒子の含有量が０．６質量％、耐熱性熱可塑性樹脂として、ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック社製“ウルテム”１０１０を２質量％となるように混合して熱可塑性樹脂Ａを調製した。

また、核となるシードポリマー粒子をポリスチレン、架橋性モノマー／共重合性モノマーの比率をジビニルベンゼン９０質量部／エチルビニルベンゼン１０質量部とする、一次平均粒子径０．３μｍ、体積形状係数ｆ＝０．５２のジビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子（ＤＶＢＳ）を含有するポリエチレンテレフタレート、また核となるシードポリマー粒子をポリスチレン、架橋性モノマー／共重合性モノマーの比率をジビニルベンゼン８８質量部／エチルビニルベンゼン１２質量部とする、一次平均粒子径０．８μｍ、体積形状係数ｆ＝０．５２のジビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子を含有するポリエチレンテレフタレート、一次平均粒子径１３ｎｍのδアルミナ粒子を含有するポリエチレンテレフタレートのペレット、および実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット（原料－１）とを、０．３μｍのＤＶＢＳ粒子含有量が０．１０質量％、０．８μｍのＤＶＢＳ粒子含有量が０．０００１０質量％、１３ｎｍδアルミナ粒子の含有量が０．６質量％となるよう、さらに耐熱性熱可塑性樹脂として、ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック社製“ウルテム”１０１０を２質量％になるように混合して熱可塑性樹脂Ｂを得た。

熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂをそれぞれ１６０℃で８時間減圧乾燥した後、別々の押出機に供給し、２７５℃で溶融押出して高精度濾過した後、矩形の２層用合流ブロックで積層厚み比（Ａ層｜Ｂ層）＝５｜１とし、Ｂ層側がキャストドラム面側になるように合流積層し、２層積層とした。その後、２９５℃に保ったスリットダイを介し押し出し、エッジ部の最大厚みと幅方向の中央部の厚みとの比（ｅＴ／ｃＴ）＝６．０となるように冷却ロール上に静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティングドラムに巻き付け冷却固化し、未延伸積層フィルムを得た。

この未延伸積層フィルムをロール式延伸機にて１２０℃で長手方向に３．１０倍延伸した（ＭＤ延伸１）。この延伸は２組ずつのロールの周速差を利用して行った。

得られた一軸延伸積層フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の９０℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に９５℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．４０倍延伸した（ＴＤ延伸１）。

得られた二軸延伸積層フィルムをロール式延伸機にて１４５℃で長手方向に１．２０倍延伸した（ＭＤ延伸２）。この延伸は２組ずつのロールの周速差を利用して行った。

さらに続いて１９２℃の温度の加熱ゾーンで幅方向に１．２４倍延伸した（ＴＤ延伸２）。引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２００℃の温度で１０秒間の熱処理を施し、さらに１５０℃の温度で２．５％幅方向に弛緩処理を行った。次いで、２５℃に均一に冷却後、フィルムエッジを除去し、コア上に１ｍ幅で巻長さ１４，０００ｍ巻き取って、全体厚み（総厚み）４．０μｍ、Ｂ層厚み０．７μｍの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。

この二軸延伸積層ポリエステルフィルムの製造条件について、各粒子の添加量および各積層厚み関係を表１に示す。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示す通り、ｔＡ／ｐＢは１１．３７であった。また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例２］
Ａ層厚み、全体厚み、Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子と一次平均粒子径１３ｎｍのδアルミナ粒子の添加量、長手方向と幅方向の延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例３］
Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量、エッジ部の最大厚みと幅方向の中央部の厚みとの比、長手方向と幅方向の延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例４］
Ａ層厚み、Ｂ層厚み、Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子と一次平均粒子径１３ｎｍのδアルミナ粒子の添加量、長手方向と幅方向の延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例５］
Ａ層厚み、Ｂ層厚み、Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例６］
Ａ層厚み、Ｂ層厚み、Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例７］
Ａ層厚み、Ｂ層厚み、全体厚み、Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量、長手方向の延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例８］
Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子と一次平均粒子径１３ｎｍのδアルミナ粒子の添加量、ＭＤ延伸１伸温度を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例９］
Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量、ＴＤ延伸２後の熱処理温度を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［実施例１０］
Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量、ＭＤ延伸１伸温度を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように各特性に優れており、また磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性、スリット巻取り特性、電磁変換特性に優れた特性を有していた。

［比較例１］
Ｂ層中の一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量、長手方向と幅方向の延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように、磁気テープ用として使用した際に、電磁変換特性が劣っていた。

［比較例２］
Ａ層厚み、Ｂ層厚み、全体厚み、Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量、長手方向の延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように、磁気テープ用として使用した際に、製膜安定性が劣っていた。

［比較例３］
Ａ層厚み、Ｂ層厚み、Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量、長手方向の延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように、磁気テープ用として使用した際に、スリット巻取り特性が劣っていた。

［比較例４］
Ｂ層中の一次平均粒子径０．３μｍのＤＶＢＳ粒子、一次平均粒子径０．８μｍのＤＶＢＳ粒子の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示すように、磁気テープ用として使用した際に、電磁変換特性が劣っていた。

Claims (7)

1. 少なくとも２層以上の層を有する、少なくとも一方の表面に磁性層を塗布する用途に用いられる積層ポリエステルフィルムであって、磁性層を塗布する側の最表層に位置する層をＡ層、他方の最表層に位置する層をＢ層としたとき、Ａ層厚さｔＡ（μｍ）と、積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直な断面１００μｍ^２あたりに含まれるＢ層の空隙率ｐＢ（％）が、５≦ｔＡ／ｐＢ≦２５の関係を満足し、かつフィルムの全体厚みＴが２．０μｍ以上５．０μｍ以下である磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
2. 積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直な断面１００μｍ^２あたりに含まれるＢ層の空隙率をｐＢ（％）が０．０１％を超え１．０％以下である請求項１に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
3. 積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直な断面１μｍ^２あたりに含まれるＡ層の空隙率をｐＡ（％）が０．０１％以下である請求項１または２に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
4. 前記フィルムの面配向係数ｆｎが０．１６５以上０．１８０以下である請求項１～３のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
5. 前記フィルムのＡ層厚さｔＡ（μｍ）が１．０μｍ以上４．５μｍ以下であり、かつＢ層厚さｔＢ（μｍ）が０．１μｍ以上４．０μｍ以下である請求項１～４のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
6. 前記Ａ層表面の表面粗さＳＲａが１．０ｎｍ以上４．０ｎｍ以下であり、前記Ｂ層表面の表面粗さＳＲａが３．０ｎｍ以上６．０ｎｍ以下である請求項１～５のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
7. 請求項１～６のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを用いた磁気記録媒体。