JP2022126018A

JP2022126018A - 反射防止フィルム及びその製造方法

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Publication number: JP2022126018A
Application number: JP2021023832A
Authority: JP
Inventors: 晴彦間瀬; Haruhiko Mase; 秀俊佐藤; Hidetoshi Sato; 正章熊谷; Masaaki Kumagai
Original assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Current assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Priority date: 2021-02-18
Filing date: 2021-02-18
Publication date: 2022-08-30

Abstract

【課題】破断伸度が高く成形性が良好であると共に、耐薬品性にも優れた、立体成形加工に適した反射防止ハードコートフィルムを提供する。【解決手段】透明支持体上に、少なくともハードコート層と低屈折率層とを有する反射防止フィルムであって、前記ハードコート層が、エチレングリコールとイソホロンジイソシアネートを反応させたジイソシアネートに、ペンタエリスリトールトリアクリレートを更に反応させたウレタン（メタ）アクリレートと、光重合開始剤を含むハードコート樹脂組成物の硬化物であり、前記低屈折率層が、前記ウレタン（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、中空シリカとを含む低屈折率樹脂組成物の硬化物であって、低屈折樹脂組成物におけるウレタン（メタ）アクリレート：中空シリカの固形分比率が４５：５５～５：９５であることを特徴とする反射防止フィルムである。【選択図】なし

Description

本発明は光硬化性のハードコート層と低屈折率層とを有する反射防止フィルム及びその製造方法に関する。

アクリル系の光硬化型樹脂は、プラスチックフィルムやプラスチック成形物表面に特別な性能を付与するために多くの分野で用いられており、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に塗布して高硬度を付与したハードコートフィルムは、タッチパネル用フィルムや成形用フィルムとして大量に使用されている。
これらのなかで特に成形用としては、フィルム表面に絵柄を印刷後、加熱により軟化させた状態で３次元成形を行うインサートフィルムが良く知られているが、フィルムに塗布されたハードコート樹脂層を硬くすると、立体形状に加工する際に曲面においてマイクロクラックが入りやすくなり、加工形状には制約があった。そのため過去に出願人は、表面硬度と成形性を両立させるインサート成形用のハードコート樹脂として、トリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーと平均一次粒子径が８０～５００ｎｍの有機微粒子を含むハードコート剤を発明した（特許文献１）。このハードコート剤は膜厚が１～１０μｍで十分な柔軟性と表面物性が両立可能な優れるものであった。
こうした成形用途に適したハードコート剤を選定することで、加工面での制約はある程度緩和されてはきたが、近年では更に反射防止特性を要求されるようになり、伸び性も不足する場合があった。また頻繁に人手に触られる用途、例えば自動車の内装分野等では、手の表面についているハンドクリームがハードコートの表面皮膜を侵し、長期にわたる使用では表面皮膜がはがれると言う課題があり、良好な反射防止特性に加えて、加工特性（伸び性）と耐薬品性を並立させるためには改善の余地があった。

特許第４８４８２００号

本発明の課題は良好な反射防止特性を有し、且つ破断伸度が高く成形性が良好であると共に、耐薬品性にも優れ、インモールド成形やアウトモールド成形などに適した反射防止フィルム及びその製造方法を提供することにある。

上記の課題を解決するため請求項１の発明は、透明支持体上に、少なくともハードコート層と低屈折率層とを有する反射防止フィルムであって、前記ハードコート層が、エチレングリコールとイソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩ）を反応させたジイソシアネートに、ペンタエリスリトールトリアクリレート（以下ＰＥＴＡ）
を更に反応させたウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）を含むハードコート樹脂組成物の硬化物であり、
前記低屈折率層が、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、中空シリカ（Ｃ）とを含む低屈折率樹脂組成物の硬化物であって、
低屈折樹脂組成物における（Ａ）：（Ｃ）の固形分比率が４５：５５～５：９５であることを特徴とする反射防止フィルムを提供する。

請求項２の発明は、前記（Ａ）の重量平均分子量が１５００～３００００であることを特徴とする請求項１記載の反射防止フィルムを提供する。

請求項３の発明は、低屈折率層の希釈溶剤がケトン系およびアルコール系を含むことを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の反射防止フィルムを提供する。
請求項４の発明は、成形用のフィルムであることを特徴とする請求項１～３いずれか記載の反射防止フィルムを提供する。

請求項５の発明は、透明支持体上にハードコート樹脂組成物を塗布し、直接または他の層を介して低屈折率樹脂組成物を塗布することを特徴とする請求項１～４いずれか記載の反射防止フィルムの製造方法を提供する。

本発明のフィルムは、良好な反射防止特性を有し、且つ破断伸度が高く成形性が良好であると共に、耐薬品性にも優れているため、インモールド成形やアウトモールド成形などに用いる成形用反射防止フィルムとして有用である。

本発明の反射防止フィルムは、エチレングリコールとＩＰＤＩを反応合させたジイソシアネートに、ＰＥＴＡを更に反応させたウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）を含むハードコート（以下ＨＣ）樹脂組成物を硬化させたＨＣ層と、同じく（Ａ）及び（Ｂ）と、中空シリカ（Ｃ）を含む低屈折率樹脂組成物を硬化させた低屈折率層を有する。なお、本明細書において（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。

本発明に使用されるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成で使用する脂環式ジイソシアネートのＩＰＤＩは、黄変が無く耐候安定性に優れると同時に剛性が高く、硬化物の硬度を上げることができる。炭素鎖が非常に短いエチレングリコールと反応させることで、分子内のウレタン結合濃度を高くすることが可能となり、耐薬品性に優れた剛性の高い直鎖構造の主骨格を形成できる。エチレングリコールの代わりにポリエチレングリコールを用いると、ウレタン結合の濃度が低くなり耐薬品性が低下するため不適である。

前記（Ａ）の合成方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。反応は無溶媒下でも良いが、（Ａ）の分子量が大きくなるにつれて攪拌が困難となる場合があるため、ブタノン等のケトン類、キシレン等の芳香族不活性溶媒などを用いても良い。またエチレングリコール及びＰＥＴＡの水酸基と、イソシアネート基との反応には、触媒を用いることが好ましい。その場合の例としては、ジブチルスズジラウレート等の錫系、ナフテン酸コバルト等の金属アルコキシド系が挙げられる。反応温度は適宜設定可能であるが４０～１２０℃が好ましく、６０～１００℃が更に好ましい。

前記（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗ）は１５００～３００００が好ましく、２０００～１５０００が更に好ましく、３０００～１００００が特に好ましい。１５００以上とすることで充分な破断伸度を確保でき、３００００以下とすることで作業性の良い粘度に調整しやすくなる。（Ａ）のＭｗは、反応させるエチレングリコールとＩＰＤＩのモル比により調整が可能で、エチレングリコールに対するＩＰＤＩのモル比を近づけると、Ｍｗは大きくなる傾向がある。なおＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、スチレンジビニルベンゼン基材の充填剤を用いたカラムでテトラハイドロフラン溶離液を用いて、標準ポリスチレン換算の分子量を測定、算出した。

ＨＣ樹脂組成物における前記（Ａ）の配合量は、全固形分に対し５０～９９重量％が好ましく、７５～９８重量％が更に好ましく、９０～９７重量％が特に好ましい。５０重量％以上とすることで十分な破断強度を確保することができ、９９重量％以下とすることで十分な硬化性を確保することができる。

本発明に使用される光重合開始剤（Ｂ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α－ヒドロキシアセトフェノン系として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

ＨＣ樹脂組成物の場合は、前記（Ｂ）として黄変しにくいα－ヒドロキシアセトフェノン系を含むことが好ましく、市販品としてはＯｍｎｉｒａｄ１２７Ｄ、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９（商品名：ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ社製）などが挙げられる。これらの中では、特に黄変が少なく耐擦傷性に優れるＯｍｎｉｒａｄ２９５９が好ましい。前記（Ｂ）のＨＣ樹脂組成物におけるラジカル重合性分１００重量部に対する配合は１～１０重量部が好ましく、３～８重量部が更に好ましい。
低屈折率樹脂組成物の場合は、前記（Ｂ）としてＨＣ樹脂組成物の場合と同様にα－ヒドロキシアセトフェノン系を含むことが好ましく、特に薄膜における硬化性の点でＯｍｎｉｒａｄ１２７Ｄが好ましい。前記（Ｂ）の低屈折率樹脂組成物におけるラジカル重合性分１００重量部に対する配合は１～１０重量部が好ましく、３～８重量部が更に好ましい。
本発明に使用される中空ナノシリカ（Ｃ）は低屈折率層の塗膜強度を保持しつつ、その屈折率を下げる機能を有し、内部に屈折率１の空気を含む空洞を有するシリカ粒子である。中実シリカ粒子の屈折率が１．４５程度に対し、（Ｃ）の屈折率は内部の空洞の占有率が高くなるにつれて低下し、１．２０～１．４０程度である。

前記（Ｃ）の一次粒子径は５～１５０ｎｍが好ましく、１０～１００ｎｍが更に好ましく、４０～８０ｎｍが特に好ましい。この範囲とすることで、低屈折率層の透明性を損なうことなく、良好な分散性を得られる。特に４０～８０ｎｍであれば、強度不足とならない外殻の厚みを確保しつつ、空洞の占有率を上げて屈折率を下げることができる。市販品としてはスルーリア４３２０（商品名：日揮触媒化成社製、一次平均粒子径６０ｎｍ）が挙げられる。

前記（Ｃ）の配合量は、（Ａ）：（Ｃ）の固形分比率が４５：５５～５：９５であり、４０：６０～１０：９０が好ましく、３５：６５～１５：８５が更に好ましい。（Ａ）：（Ｃ）の固形分比率を４５：５５以上とすることで屈折率を十分低下させることが可能となり、５：９５以下とすることで十分な成形性や耐薬品性を確保できる。

本発明の組成物には、性能を損なわない範囲で必要に応じて、反応性希釈剤、紫外線吸収剤、密着促進剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、顔料、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈澱防止剤、帯電防止剤、防曇剤、抗菌剤、ワックス、つや消し剤、親水剤、撥水剤、無機フィラー、有機微粒子等を添加してもよい。

上記反応性希釈剤としては６官能未満の（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。例えばブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスルトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。反応性希釈剤の配合比率としては全固形分に対し２０重量％以下が好ましい。

ＨＣ樹脂組成物及び低屈折率樹脂組成物を透明支持体上に塗工する際には、塗工特性を向上させるため溶剤にて希釈してもよい。希釈溶剤としては、例えばエタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡ）、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、ＰＧＭ，ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒等があげられ、単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用できる。
希釈する場合の固形分としては特に指定は無く、塗工しやすい粘度となるように適宜設定可能である。ＨＣ樹脂の場合、固形分として１０～５０重量％が例示され、揮発性と相溶性とのバランスが良好で外観が良好な皮膜を形成できる点で酢酸ブチル及びＰＧＭの混合溶媒が好ましい。また低屈折率樹脂の場合、固形分として０．５～１０重量％が例示され、揮発性と相溶性とのバランスが良好で外観が良好な皮膜を形成できる点でＭＩＢＫとＩＰＡの混合溶媒が好ましい。

本発明の低屈折率樹脂組成物をＨＣ層上に塗布した際には、固形分が低く溶剤成分の比率が高いため、ＨＣ樹脂層中のウレタンアクリレート樹脂を若干溶解する。そのため、低屈折率層をその最表面からＨＣ層へ向かって断面を観察すると、最上部は空気中に中空シリカが露出しており屈折率が最も低く、その下部はＨＣ層から溶出したウレタンアクリレートの影響で中空シリカの比率が徐々に低くなり、結果として屈折率が傾斜的に緩やかに増加した構成となっている。そのため外部からの光の反射を効果的に低減できる。低屈折率樹脂組成物における（Ａ）：（Ｃ）の固形分比率が４５：５５よりも（Ａ）比率がアップすると、ＨＣ樹脂層からのウレタンアクリレート樹脂成分の溶解性が低下し、屈折率に影響を与えるため、結果として外部からの光に対し反射率が大きくなる。

ＨＣ樹脂組成物が塗布される透明支持体としては、ポリエステルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリカーボネート（以下ＰＣと表記）フィルム、ポリスルフォンフィルム、ナイロンフィルム、シクロオレフィンフィルム、アクリル（以下ＰＭＭＡと表記）フィルム、ポリイミドフィルム、ＡＢＳフィルム、ポリオレフィンフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＶＡフィルム等を挙げることができる。なかでも耐候性、加工性、寸法安定性などの点から二軸延伸処理されたポリエステルフィルムが好ましく用いられる。更に自動車内装加飾用では、ＰＭＭＡフィルムやＰＣフィルム及びこれらの積層フィルムが好ましく用いられる。フィルムの厚みは概ね２０μｍ～５００μｍであればよい。

前記透明支持体基材は、ＨＣ樹脂組成物との密着性を向上させる目的で、プライマー処理やサンドブラスト法、溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。

前記樹脂組成物を塗布する方法は、特に制限はなく、公知のスプレーコート、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート、ワイヤーバーなどの塗工法またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法により形成できる。
ＨＣ樹脂組成物の膜厚は乾燥時で１μｍ～１０μｍが例示できるが、これに限定されるものではない。又ＨＣ樹脂層上に塗布する低屈折率樹脂組成物の膜厚は乾燥時で５０～２００ｎｍであることが好ましく、８０～１５０ｎｍであることが更に好ましい。低屈折率層の厚さがこの範囲であれば、反射率を十分低くすることが可能となる。

前記樹脂組成物を硬化させる際に用いる紫外線照射の光源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ、無電極紫外線ランプなどがあり、また照射する雰囲気は空気中でもよいし、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中でもよい。また紫外線照射時にバックロールの加温や、ＩＲヒーターなどにより塗膜を加熱することで、より硬化性を上げることができる。照射条件としては照射強度５００ｍＷ／ｃｍ^２～３０００ｍＷ／ｃｍ^２、露光量５０～４００ｍＪ／ｃｍ^２が例示されるが、これに限定されるものではない。

本発明の反射防止フィルムは、１３０℃雰囲気下での破断伸度が１００％以上であることが好ましく、２００％以上が更に好ましい。破断伸度が１００％未満では、深絞りのある用途で成型時にひび割れが発生する場合がある。
以下、本発明について実施例、比較例を挙げて詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。なお表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。また配合表の単位は重量部を示す。

ウレタン（メタ）アクリレート（以下ウレアク）１の調製
エチレングリコール（以下ＥＧ）２００重量部とＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン株式会社製商品名デスモジュールＩＮＣＯ基３７．５％）８３５重量部とを、触媒と共にＭＥＫ溶剤中（固形分５０％）に加え３０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが所定の量になった時点で反応を終了させた。次にＰＥＴＡ（日本化薬株式会社製商品名ＰＥＴ３０固形分１００％）２３０重量部を添加し、１０℃で３０分攪拌・反応させた後、６０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基の消滅したことを確認し、ＭＥＫにより固形分を５０％に調整して、Ｍｗ．６，６００の６官能のウレアク１を得た。
ウレアク２の調製
エチレングリコール（以下ＥＧ）２００重量部とＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン株式会社製商品名デスモジュールＩＮＣＯ基３７．５％）７９８重量部とを、触媒と共にＭＥＫ溶剤中（固形分４０％）に加え３０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが所定の量になった時点で反応を終了させた。次にＰＥＴＡ（日本化薬株式会社製商品名ＰＥＴ３０固形分１００％）１５０重量部を添加し、１０℃で３０分攪拌・反応させた後、６０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基の消滅したことを確認し、ＭＥＫにより固形分を５０％に調整して、Ｍｗ．８，０００の６官能のウレアク２を得た。
ウレアク３の調製
エチレングリコール（以下ＥＧ）２００重量部とＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン株式会社製商品名デスモジュールＩＮＣＯ基３７．５％）９２２重量部とを、触媒と共にＭＥＫ溶剤中（固形分６０％）に加え３０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが所定の量になった時点で反応を終了させた。次にＰＥＴＡ（日本化薬株式会社製商品名ＰＥＴ３０固形分１００％）４００重量部を添加し、１０℃で３０分攪拌・反応させた後、６０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基の消滅したことを確認し、ＭＥＫにより固形分を５０％に調整して、Ｍｗ．４，２００の６官能のウレアク３を得た。
上記製法に準じて、以下の骨格を有するウレアク４を得た。
ウレアク４：ＰＥＴＡ－ＩＰＤＩ－ポリエチレングリコール－ＩＰＤＩ－ＰＥＴＡ骨格、
６官能、固形分５０％、Ｍｗ．５５００
ＨＣ樹脂組成物の作成
上記で調整した（Ａ）に該当するウレアク１～３と、（Ａ）に該当しないウレアク４およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下ＤＰＨＡ）と、（Ｂ）としてＯｍｎｉｒａｄ２９５９（商品名：ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ社製社製）を用い、固形分換算で表１記載となるよう配合し、更に固形分が３０重量％となるよう酢酸ブチルとＰＧＭの混合溶媒（混合比率１：１）で希釈して、均一に溶解・分散するまで撹拌しＨＣ１～５のＨＣ樹脂組成物を得た。
実施例１～６
ＨＣ樹脂組成物として上記で調整したＨＣ１～３を用い、低屈折樹脂組成物としては（Ａ）としてウレアク１～２を、（Ｂ）としてＯｍｎｉｒａｄ１２７Ｄ（商品名：ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ社製）を、（Ｃ）としてスルーリア４３２０（商品名：日揮触媒化成社製、一次平均粒子径６０ｎｍ）を用い、固形分換算で表２記載となるよう配合し、更に固形分が１．５重量％となるようＭＩＢＫとＩＰＡの混合溶媒（混合比率１：１）で希釈して、均一に溶解・分散するまで撹拌し実施例１～６の樹脂組成物を得た。
比較例１～６
実施例で用いた材料の他、ＨＣ樹脂組成物として上記で調整したＨＣ４～５を、低屈折樹脂組成物としてはＤＰＨＡを用い、固形分換算で表２記載となるよう配合し、更に固形分が１．５重量％（比較例１～２、４）及び２．７重量％（比較例５～６）となるようＭＩＢＫとＩＰＡの混合溶媒（混合比率１：１）で希釈して、均一に溶解・分散するまで撹拌し比較例１～６の樹脂組成物を得た。
表１

表２

評価方法は以下の通りとした。
ＨＣフィルムの作成
ＨＣ樹脂組成物ＨＣ１～５を用い、ＰＭＭＡ／ＰＣフィルムＤＦ０２ＵＬ（商品名：三菱ガス化学社製、厚み１２５μｍ）に乾燥膜厚で３μｍとなるように光硬化性樹脂を塗布して、８０℃で１分乾燥後、高圧水銀ランプ２００ｍＪにて硬化させＨＣフィルムとした。

反射防止フィルムの作成
表２の低屈折樹脂組成物を用い、上記で作成したＨＣ層上に乾燥後の膜厚で１００ｎｍとなるよう低屈折率層を塗布し、８０℃で１分乾燥後、窒素雰囲気下で高圧水銀ランプ２００ｍＪにて硬化させＨＣフィルムとした。
成形性：上記で作成した反射防止フィルムを横２５ｍｍ×縦５０ｍｍにカットし、Ｍｉｎｅｂｉａ製ＴｅｃｈｎｏＧｒａｐｈＴＧＩ－１ＫＮを用い、雰囲気温度１３０℃、引っ張り速度３００ｍｍ／分で引っ張り試験を行い、目視で割れを確認し、伸び率が１００％以上を○、２００％以上を◎とした。
計算式：５０ｍｍを基準として何ｍｍ伸びたかで計算。
伸びた長さ（ｍｍ）／５０ｍｍ×１００＝伸び率％
反射率：塗工面とは反対面を紙やすりで擦り傷を付け、黒色顔料マーカーで塗りつぶし、更に黒色ＰＥＴを貼り合せ反対面側の反射率を０％とする。その後ＨＣ面側を分光光度計にて３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲で１ｎｍ毎に反射率をプロットし、最低の反射率を測定した。反射率が１．０％未満を◎、１．０～２．０％を〇、２．０％超を×とした。

耐薬品性：硬化皮膜にハンドクリーム、ニュートロジーナＳＰＦ４５（商品名：ジョンソン・エンド・ジョンソン社製）を塗布し、８０℃２４時間放置させ、その後室温に戻し、拭き取ったのち表面を観察した。塗布外観の白化なしを○、白化ありを×とした。
評価結果
表３

実施例は成形性、反射率、耐薬品性全ての面で問題はなく良好であった。
一方（Ｃ）の配合量が少ない比較例１及び低屈折率層が無い比較例３は反射率が高くなり、低屈折率層とＨＣ層が（Ａ）に該当しないバインダーを用いた比較例２及び比較例５は成形性が劣り、ＨＣ層のウレアク原料がＰＥＧである比較例４及びＨＣ層が無い比較例６は耐薬品性が悪く、いずれも本願発明に適さないものであった。

Claims

透明支持体上に、少なくともハードコート層と低屈折率層とを有する反射防止フィルムであって、前記ハードコート層が、エチレングリコールとイソホロンジイソシアネートを反応させたジイソシアネートに、ペンタエリスリトールトリアクリレートを更に反応させたウレタンアクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）を含むハードコート樹脂組成物の硬化物であり、
前記低屈折率層が、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、中空シリカ（Ｃ）とを含む低屈折率樹脂組成物の硬化物であって、
低屈折樹脂組成物における（Ａ）：（Ｃ）の固形分比率が４５：５５～５：９５であることを特徴とする反射防止フィルム。
前記（Ａ）の重量平均分子量が１５００～３００００であることを特徴とする請求項１記載の反射防止フィルム。
低屈折率層の希釈溶剤がケトン系およびアルコール系を含むことを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の反射防止フィルム。
成形用のフィルムであることを特徴とする請求項１～３いずれか記載の反射防止フィルム。
透明支持体上にハードコート樹脂組成物を塗布し、直接または他の層を介して低屈折率樹脂組成物を塗布することを特徴とする請求項１～４いずれか記載の反射防止フィルムの製造方法。