JP2022104213A - 樹脂組成物、成形体および電磁波吸収体 - Google Patents

Abstract

【課題】電磁波の吸収率が高く、かつ、耐薬品性および難燃性に優れた樹脂組成物、ならびに、成形体および電磁波吸収体の提供。【解決手段】結晶性熱可塑性樹脂と、カーボンナノチューブと、難燃剤を含み、２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける下式に従って求められる吸収率が４０．０～１００％である、樹脂組成物。TIFF2022104213000017.tif17142（式中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂組成物、成形体および電磁波吸収体に関する。

ミリ波レーダーは、３０～３００ＧＨｚ、特に、６０～９０ＧＨｚの周波数の、１～１０ｍｍの波長を持つミリ波帯の電波を発信し、対象物に衝突して戻ってくる反射波を受信することによって障害物の存在や、対象物との距離や相対速度を検知するものである。ミリ波レーダーとしては、自動車の衝突防止用センサー、自動運転システム、道路情報提供システム、セキュリティシステム、医療・介護デバイス等幅広い分野の利用が検討されている。
かかるミリ波レーダー用の樹脂組成物として、特許文献１に記載のものが知られている。また、特許文献２には、電磁干渉遮蔽用または無線周波数干渉遮蔽用として用いられうる多機能性樹脂組成物が開示されている。

特開２０１９－１９７０４８号公報 特開２０１０－１５５９９３号公報

ここで、ミリ波レーダーにおいては、電磁波の吸収率が高い材料の需要が増加している。さらに、電磁波吸収性の材料においても、用途によっては難燃性や耐薬品性が求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、電磁波の吸収率が高く、かつ、難燃性および耐薬品性に優れた樹脂組成物、ならびに、成形体および電磁波吸収体を提供することを目的とする。

上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、結晶性熱可塑性樹脂に、カーボンナノチューブと難燃剤を配合し、吸収率が所定の範囲となるようにすることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞結晶性熱可塑性樹脂と、カーボンナノチューブと、難燃剤を含み、２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４０．０～１００％である、樹脂組成物。
式（Ａ）

（上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
＜２＞さらに、難燃助剤を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞さらに、強化材を含む、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記強化材がガラス繊維を含む、＜３＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記結晶性熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、前記カーボンナノチューブを０．１～１０．０質量部含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記カーボンナノチューブが多層カーボンナノチューブを含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記樹脂組成物を０．８ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ９４燃焼試験に従った難燃性の判定がＶ－０またはＶ－１である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形体。
＜１０＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された電磁波吸収体。

本発明により、電磁波の吸収率が高く、かつ、難燃性および耐薬品性に優れた樹脂組成物、ならびに、成形体および電磁波吸収体を提供可能になった。

図１は、実施例における耐薬品性を評価するために用いた三転曲げ荷重をかけられる治具に成形体をセットした状態の模式図である。

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートおよびアクリレートの少なくとも一方であることを意味する。
本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、特に述べない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したポリスチレン換算値である。
本明細書において、反射減衰量および透過減衰量の単位は「ｄＢ」（デシベル）である。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、出願時点における規格に基づくものとする。

本実施形態の樹脂組成物は、結晶性熱可塑性樹脂と、カーボンナノチューブと、難燃剤を含み、２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４０．０～１００％であることを特徴とする。
式（Ａ）

（上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
このような構成とすることにより、電磁波の吸収率が高く、かつ、難燃性および耐薬品性に優れた樹脂組成物が得られる。
本実施形態においては、ＣＮＴを配合することにより、成形体の電磁波の吸収率を高くできる。さらに、難燃剤と共にＣＮＴを加えることにより、成形体の難燃性（ＵＬ９４）を向上させることができる。これは、難燃剤が奏する効果に加え、ＣＮＴが繊維の形状をしており、結晶性熱可塑性樹脂との密着性がよいことから、たれ落ちが抑制されると推測される。さらに、熱可塑性樹脂として結晶性熱可塑樹脂を用いることにより、成形体の耐薬品性を高めていると推測される。そして、これらの成分が互いに悪影響を及ぼさず、効果的に作用することにより、電磁波の吸収率が高く、かつ、難燃性および耐薬品性に優れた成形体が得られたと推測される。

さらに、ミリ波レーダーにおいては、透過する電磁波に加え、反射する電磁波もノイズとなり、誤作動の原因となる。そのため、電磁波の吸収率が高く、透過率および反射率が小さい材料の需要が増加している。本実施形態の樹脂組成物は、電磁波の吸収率が高く、透過率および反射率が小さい成形体が得られる点で好ましい。
加えて、本実施形態の樹脂組成物から得られる成形体は、機械的強度が高いものとすることができる。

＜結晶性熱可塑性樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、結晶性熱可塑性樹脂を含む。結晶性樹脂を用いることにより、耐薬品性に優れた成形体が得られる。
結晶性熱可塑性樹脂とは、明確な融点を有する樹脂をいう。
本実施形態で用いる結晶性熱可塑性樹脂としては、結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリエチレン樹脂；ポリプロピレン樹脂、環状シクロオレフィン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；等が好ましく例示され、ポリエステル樹脂およびポリアミド樹脂の少なくとも１種を含むことがより好ましく、ポリエステル樹脂を含むことがさらに好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことが一層好ましい。

本実施形態における、結晶性熱可塑性樹脂の好ましい一例は、ポリエステル樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）を含むことであり、樹脂組成物の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリエステル樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）であることである。
本実施形態における、結晶性熱可塑性樹脂の好ましい他の一例は、ポリアミド樹脂（好ましくは、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂）を含むことであり、樹脂組成物の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリアミド樹脂（好ましくは、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂）であることである。

本実施形態の樹脂組成物は、また、２種以上の結晶性熱可塑性樹脂をブレンドしたアロイであってもよい。２種以上の結晶性熱可塑性樹脂を配合すると、通常は、完全に相溶せず、海島構造ができる。この島の部分には、カーボンナノチューブは存在しにくくなるため、結果的に、樹脂組成物または電磁波吸収体中のカーボンナノチューブが存在する領域が狭くなり、カーボンナノチューブの配合量を少なくしても、電磁波吸収性等の各種性能を効果的に達成させることができる。

本実施形態の樹脂組成物のブレンド形態としては、以下のものが好ましい。
本実施形態における第一のブレンド形態は、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）を含む形態である。第一のブレンド形態においては、ＰＢＴを１０～９０質量％とＰＥＴを９０～１０質量％を含むことが好ましい。ただし、第一のブレンド形態においては、樹脂組成物に含まれる樹脂成分のうち、ＰＢＴとＰＥＴの合計が１００質量％を超えることはなく、９０～１００質量％であることが好ましい。
本実施形態における第二のブレンド形態は、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリアミド樹脂（ＰＡ）を含む形態である。第二のブレンド形態においては、ＰＢＴを１０～９０質量％とＰＡを９０～１０質量％を含むことが好ましい。ただし、第二のブレンド形態においては、樹脂組成物に含まれる樹脂成分のうち、ＰＢＴとＰＡの合計が１００質量％を超えることはなく、９０～１００質量％であることが好ましい。ポリアミド樹脂としては、脂肪族ポリアミド樹脂が例示され、ポリアミド６、ポリアミド６６が好ましい。
本実施形態における第三のブレンド形態は、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリエチレン樹脂（ＰＥ）を含む形態である。第三のブレンド形態においては、ＰＢＴを１０～９０質量％とＰＥを９０～１０質量％を含むことが好ましい。ただし、第三のブレンド形態においては、樹脂組成物に含まれる樹脂成分のうち、ＰＢＴとＰＥの合計が１００質量％を超えることはなく、９０～１００質量％であることが好ましい。

また、本実施形態の樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で非晶性樹脂を含んでいてもよい。本実施形態の樹脂組成物が非晶性樹脂を含む場合、その含有量は、結晶性樹脂の０．１～４０質量％であることが好ましく、０．１～１０質量％であってもよく、さらには０．１～５質量％であってもよい。
以下、各結晶性熱可塑性樹脂の詳細について述べる。

＜＜ポリエステル樹脂＞＞
ポリエステル樹脂としては、公知の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることができ、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましく、少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーとポリブチレンテレフタレート共重合体との混合物を含む。

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸以外のジカルボン酸単位を１種または２種以上含んでいてもよい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましい。

ジオール単位としては、１，４－ブタンジオールの外に１種または２種以上の他のジオール単位を含んでいてもよい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ一ル、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましい。

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、上記した通り、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとを重縮合させたポリブチレンテレフタレート単独重合体が好ましい。また、カルボン酸単位として、前記のテレフタル酸以外のジカルボン酸１種以上および／またはジオール単位として、前記１，４－ブタンジオール以外のジオール１種以上を含むポリブチレンテレフタレート共重合体であってもよい。ポリブチレンテレフタレート樹脂が、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂である場合、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類、特にはポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。中でも、ポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂を用いることが好ましい。
なお、これらの共重合体は、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全セグメント中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、流動性、靱性、耐トラッキング性が向上しやすい傾向にあり、好ましい。

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。上記上限値以下とすることにより、耐アルカリ性および耐加水分解性が向上する傾向にある。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造の生産性を考慮し、通常、１０ｅｑ／ｔｏｎ以上である。

なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリブチレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌのベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定する値である。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。

ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、０．５～２ｄＬ／ｇであるのが好ましい。成形性および機械的特性の点からして、０．６～１．５ｄＬ／ｇの範囲の固有粘度を有するものがより好ましい。固有粘度を０．５ｄＬ／ｇ以上とすることにより、得られる樹脂組成物の機械強度がより向上する傾向にある。また、２ｄＬ／ｇ以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上し、成形性が向上する傾向にある。
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分またはこれらのエステル誘導体と、１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分を、回分式または連続式で溶融重合させて製造することができる。また、溶融重合で低分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂を製造した後、さらに窒素気流下または減圧下固相重合させることにより、重合度（または分子量）を所望の値まで高めることもできる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。

エステル化反応を遂行する際に使用される触媒は、従来から知られているものであってよく、例えば、チタン化合物、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を挙げることができる。これらの中で特に好適なものは、チタン化合物である。エステル化触媒としてのチタン化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタンアルコラート、テトラフェニルチタネート等のチタンフェノラート等を挙げることができる。

ポリエステル樹脂としては、上記の他、特開２０１０－１７４２２３号公報の段落番号００１３～００１６の記載を参酌でき、その内容は本明細書に組み込まれる。

＜＜ポリアミド樹脂＞＞
ポリアミド樹脂としては、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合、ジアミンと二塩基酸の重縮合により得られる酸アミドを構成単位とする高分子であり、具体的には、ポリアミド６、１１、１２、４６、６６、６１０、６１２、６Ｉ、６／６６、６Ｔ／６Ｉ、６／６Ｔ、６６／６Ｔ、６６／６Ｔ／６Ｉ、詳細を後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられる。なお、上記「Ｉ」はイソフタル酸成分、「Ｔ」はテレフタル酸成分を示す。また、ポリアミド樹脂としては、特開２０１１－１３２５５０号公報の段落番号００１１～００１３の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。

本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂が好ましい。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジアミン由来の構成単位は、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは９０モル％以上、より一層好ましくは９５モル％以上がメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミンの少なくとも１種に由来する。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジカルボン酸由来の構成単位は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは９０モル％以上、より一層好ましくは９５モル％以上が、炭素数が４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。炭素数が４～２０のα，ω－直鎖脂肪族二塩基酸は、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、エイコジオン酸などが好適に使用でき、アジピン酸およびセバシン酸がより好ましい。

キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジアミン成分として用いることができるメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２－メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス（４－アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。

上記炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸といったナフタレンジカルボン酸類の異性体等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。

本実施形態の樹脂組成物における結晶性熱可塑性樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）の含有量は、樹脂組成物中、３０質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましく、４５質量％以上であることが一層好ましく、５０質量％以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐薬品性がより向上する傾向にある。また、前記結晶性熱可塑性樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）の含有量は、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましく、６５質量％以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形体の反り量をより効果的に小さくできる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、結晶性熱可塑性樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜カーボンナノチューブ＞
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを含む。カーボンナノチューブを含むことにより、配合量が少量でも効果的に電磁波を吸収できる。さらに、高い難燃性を達成できる。
本実施形態に用いるカーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブおよび多層カーボンナノチューブ、あるいは、混合物のいずれでもよいが、多層カーボンナノチューブを含むことが好ましい。また、部分的にカーボンナノチューブの構造を有している炭素材料も使用できる。また、カーボンナノチューブは、円筒形状に限らず、１μｍ以下のピッチでらせんが一周するコイル状形状を有していてもよい。
カーボンナノチューブは、市販品として入手可能であり、例えば、バイエルマテリアルサイエンス社製、ナノシル社製、昭和電工株式会社製、ハイペリオン・キャタリシス・インターナショナル社から入手可能なカーボンナノチューブが挙げられる。なお、カーボンナノチューブという名称の他にグラファイトフィブリル、カーボンフィブリルなどと称されることもある。
カーボンナノチューブの直径（数平均繊維径）としては、０．５～１００ｎｍが好ましく、１～３０ｎｍがより好ましい。カーボンナノチューブのアスペクト比としては、良好な電磁波吸収性を付与する観点から、５以上が好ましく、５０以上がより好ましい。上限は特に定めるものではないが、例えば、５００以下である。
カーボンナノチューブは、マスターバッチ化して配合してもよく、この場合、カーボンナノチューブの含有量は、５～３０質量％が好ましい。マスターバッチに用いる樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）が例示される。

本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）１００質量部に対して、０．１質量部以上含むことが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがさらに好ましく、１．８質量部以上であってもよく、さらには２．０質量部以上であってもよく、特には、２．４質量部以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、電磁波吸収性が効果的に発揮される。また、本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）１００質量部に対して、１０．０質量部以下含むことが好ましく、８．０質量部以下であることがより好ましく、６．０質量部以下であることがさらに好ましく、４．０質量部以下であることが一層好ましく、３．０質量部以下であることがより一層好ましく、２．５質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、燃焼試験時の燃焼時間をより短縮できる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜難燃剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を含む。難燃剤を含むことにより、難燃性を達成できる。難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤（ホスフィン酸金属塩、ポリリン酸メラミン等）、窒素系難燃剤（シアヌル酸メラミン等）、金属水酸化物（水酸化マグネシウム等）等があるが、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤が好ましい。リン系難燃剤としては、ホスフィン酸金属塩がより好ましい。ハロゲン系難燃剤としては、臭素系難燃剤がより好ましい。

難燃剤として臭素系難燃剤を用いる場合、その種類は特に定めるものではないが、臭素化フタルイミド、臭素化ポリ（メタ）アクリレート、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ、および、臭素化ポリスチレンが好ましく、臭素化ポリ（メタ）アクリレート、臭素化ポリカーボネートおよび臭素化エポキシがより好ましい。

臭素化フタルイミドとしては、式（１）で表されるものが好ましい。

（式（１）中、Ｄは、アルキレン基、アリーレン基、－Ｓ（＝Ｏ）₂－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の２つ以上の組み合わせからなる基を表す。ｉは１～４の整数である。）

式（１）において、Ｄは、アルキレン基、アリーレン基、－Ｓ（＝Ｏ）₂－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の２つ以上の組み合わせからなる基を表し、アルキレン基またはアリーレン基と、－Ｓ（＝Ｏ）₂－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の少なくとも１つとの組み合わせからなる基が好ましく、アルキレン基またはアリーレン基と、－Ｓ（＝Ｏ）₂－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の１つとの組み合わせからなる基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。
アルキレン基と－Ｏ－との組み合わせからなる基としては、例えば、２つのアルキレン基と１つの－Ｏ－といった組み合わせも含む趣旨である（他の組み合わせについても同じ。）。
Ｄとしてのアルキレン基は、炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。アリーレン基は、フェニレン基が好ましい。
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。

式（１）で示される臭素化フタルイミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）エタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）プロパン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ブタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジプロピルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルケトン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。

臭素化フタルイミドとしては、式（１）は、式（２）で表される臭素化フタルイミドであることが好ましい。

（式（２）中、ｉは１～４の整数である。）
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。

臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、または２種以上を共重合、あるいは、他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましく、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。

臭素原子を含有するベンジルアクリレートとしては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラブロムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアクリレート、またはそれらの混合物等が挙げられる。また、臭素原子を含有するベンジルメタクリレートとしては、上記したアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。

臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートと共重合させるために使用される他のビニル系モノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレートのようなアクリル酸エステル類；メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル類；スチレン、アクリロニトリル、フマル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸またはその無水物；酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。

これらは通常、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートに対して等モル量以下、中でも０．５倍モル量以下が用いることが好ましい。

また、ビニル系モノマーとしては、キシレンジアクリレート、キシレンジメタクリレート、テトラブロムキシレンジアクリレート、テトラブロムキシレンジメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン等を使用することもでき、これらは通常、臭素原子を含有するベンジルアクリレートまたはベンジルメタクリレートに対し、０．５倍モル量以下が使用できる。

臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、臭素原子を含有する（メタ）アクリレートモノマー、特にベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、または２種以上を共重合、もしくは他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましい。また、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。

臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、ペンタブロモベンジルポリ（メタ）アクリレートが、高臭素含有量であることから好ましい。

臭素化ポリ（メタ）アクリレートの分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１５，０００以上であることがさらに好ましく、２０，０００以上であることが一層好ましく、２５，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、より高い機械的強度を有する成形体が得られる傾向にある。また、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、６０，０００以下であることがさらに好ましく、５０，０００以下であることが一層好ましく、３５，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。

臭素化ポリカーボネートは、遊離臭素含有量が０．０５質量％以上であることが好ましく、また、０．２０質量％以下であることが好ましい。このような範囲とすることにより、樹脂組成物の耐熱安定性がより向上する傾向にある。臭素化ポリカーボネートは、また、塩素原子含有量が０．００１質量％以上であることが好ましく、また、０．２０質量％以下であることが好ましい。このような範囲とすることにより、成形の際の耐金型腐食性がより向上する傾向にある。
臭素化ポリカーボネートとしては、具体的には例えば、臭素化ビスフェノールＡ、特にテトラブロモビスフェノールＡから得られる、臭素化ポリカーボネートであることが好ましい。その末端構造は、フェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基や２，４，６－トリブロモフェニル基等が挙げられ、特に、末端基構造に２，４，６－トリブロモフェニル基を有するものが好ましい。

臭素化ポリカーボネートにおける、カーボネート構成単位数の平均は適宜選択して決定すればよいが、２～３０であることが好ましく、３～１５であることがより好ましく、３～１０であることがさらに好ましい。

臭素化ポリカーボネートの分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、好ましくは、粘度平均分子量で１，０００～２０，０００、中でも２，０００～１０，０００であることがより好ましい。

上記臭素化ビスフェノールＡから得られる臭素化ポリカーボネートは、例えば、臭素化ビスフェノールとホスゲンとを反応させる通常の方法で得ることができる。末端封鎖剤としては芳香族モノヒドロキシ化合物が挙げられ、これはハロゲンまたは有機基で置換されていてもよい。

臭素化エポキシとしては、具体的には、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ化合物や、グリシジル臭素化ビスフェノールＡエポキシ化合物に代表されるビスフェノールＡ型ブロモ化エポキシ化合物が好ましく挙げられる。

臭素化エポキシ化合物の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１３，０００以上であることがさらに好ましく、１５，０００以上であることが一層好ましく、１８，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、より高い機械的強度を有する成形体が得られる傾向にある。また、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、７８，０００以下であることがさらに好ましく、７５，０００以下であることが一層好ましく、７０，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。
臭素化エポキシ化合物は、そのエポキシ当量が３，０００～４０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、中でも４，０００～３５，０００ｇ／ｅｑが好ましく、特に１０，０００～３０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。

また、臭素化エポキシとして臭素化エポキシオリゴマーを併用することもできる。この際、例えばＭｗが５，０００以下のオリゴマーを５０質量％程度以下の割合で用いることで、難燃性、離型性および流動性を適宜調整することができる。臭素化エポキシ化合物における臭素原子含有量は任意だが、十分な難燃性を付与する上で、通常１０質量％以上であり、中でも２０質量％以上、特に３０質量％以上であることが好ましく、その上限は６０質量％、中でも５５質量％以下であることが好ましい。

臭素化ポリスチレンとしては、好ましくは、式（３）で示される構成単位を含有する臭素化ポリスチレンが挙げられる。

（式（３）中、ｔは１～５の整数であり、ｎは構成単位の数である。）

臭素化ポリスチレンとしては、ポリスチレンを臭素化するか、または、臭素化スチレンモノマーを重合することによって製造するかのいずれであってもよいが、臭素化スチレンを重合したものは遊離の臭素（原子）の量が少ないので好ましい。なお、式（３）において、臭素化ベンゼンが結合したＣＨ基はメチル基で置換されていてもよい。また、臭素化ポリスチレンは、他のビニル系モノマーが共重合された共重合体であってもよい。この場合のビニル系モノマーとしてはスチレン、α－メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、ブタジエンおよび酢酸ビニル等が挙げられる。また、臭素化ポリスチレンは単一物あるいは構造の異なる２種以上の混合物として用いてもよく、単一分子鎖中に臭素数の異なるスチレンモノマー由来の単位を含有していてもよい。

臭素化ポリスチレンの具体例としては、例えば、ポリ（４－ブロモスチレン）、ポリ（２－ブロモスチレン）、ポリ（３－ブロモスチレン）、ポリ（２，４－ジブロモスチレン）、ポリ（２，６－ジブロモスチレン）、ポリ（２，５－ジブロモスチレン）、ポリ（３，５－ジブロモスチレン）、ポリ（２，４，６－トリブロモスチレン）、ポリ（２，４，５－トリブロモスチレン）、ポリ（２，３，５－トリブロモスチレン）、ポリ（４－ブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，４－ジブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，５－ジブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，４，６－トリブロモ－α－メチルスチレン）およびポリ（２，４，５－トリブロモ－α－メチルスチレン）等が挙げられ、ポリ（２，４，６－トリブロモスチレン）、ポリ（２，４，５－トリブロモスチレン）および平均２～３個の臭素基をベンゼン環中に含有するポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレンが特に好ましく用いられる。

臭素化ポリスチレンは、式（３）における構成単位の数ｎ（平均重合度）が３０～１，５００であることが好ましく、より好ましくは１５０～１，０００、特に３００～８００のものが好適である。平均重合度が３０未満ではブルーミングが発生しやすく、一方、１，５００を超えると、分散不良を生じやすく、機械的性質が低下しやすい。また、臭素化ポリスチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、５，０００～５００，０００であることが好ましく、１０，０００～５００，０００であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることがさらに好ましく、１０，０００～１００，０００であることが一層好ましく、１０，０００～７０，０００であることがより一層好ましい。特に、上記したポリスチレンの臭素化物の場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００～７０，０００であることが好ましく、重合法による臭素化ポリスチレンの場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００～３０，０００程度であることが好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算の値として求めることができる。

臭素系難燃剤における臭素濃度は４５質量％以上であることが好ましく、４８質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形体の難燃性が効果的に向上する傾向にある。前記臭素濃度の上限値は、７５質量％以下であることが好ましく、７３質量％以下であることがより好ましく、７１質量％以下であることがさらに好ましい。

難燃剤としてホスフィン酸金属塩を用いる場合、その種類は特に定めるものではないが、ホスフィン酸金属塩とは、アニオン部分が式（４）または（５）で表され、カチオン部分の金属イオンがカルシウム、マグネシウム、アルミニウムまたは亜鉛のいずれかであることが好ましい。

（式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ¹同士は同一でも異なっていてもよく、Ｒ³は炭素数１～１０のアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、またはこれらの組み合わせからなる基を表し、Ｒ³同士は同一でも異なっていてもよく、ｎは０～２の整数を表す。）
置換基を有していてもよいアリール基は、置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。置換基を有する場合、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。また、無置換であることも好ましい。
前記置換基を有していてもよいアリーレン基は、置換基を有していてもよいフェニレン基であることが好ましい。前記置換基を有していてもよいアリーレン基は、無置換であるか、置換基として炭素数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）を有することが好ましい。
本実施形態では、式（５）で表されるホスフィン酸金属塩が好ましい。また、本実施形態では、ホスフィン酸アルミニウムが好ましい。

ホスフィン酸金属塩としての具体例は、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンビス（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンビス（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛が挙げられる。
ホスフィン酸金属塩の詳細は、国際公開第２０１０／０１０６６９号の段落００５２～００５８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。

本実施形態の樹脂組成物における難燃剤の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、下限値が１．０質量部以上であることが好ましく、３．０質量部以上であることがより好ましく、５．０質量部以上であることがさらに好ましく、７．０質量部以上であることが一層好ましく、１０．０質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の難燃性がより向上する傾向にある。前記難燃剤の含有量の上限値は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、７０．０質量部以下であることが好ましく、６０．０質量部以下であることがより好ましく、５０．０質量部以下であることがさらに好ましく、４５．０質量部以下であることが一層好ましく、４０．０質量部以下であることがより一層好ましく、３０．０質量部以下であることがさらに一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形体の機械的強度の低下をより効果的に抑制できる。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜難燃助剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を含んでいてもよい。難燃助剤を含むことにより、成形体の難燃性をより向上させることができる。難燃助剤は、ハロゲン系難燃剤を含む場合に特に好ましく用いられる。本実施形態で用いる難燃助剤は、アンチモン化合物が例示され、三酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₃）、五酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、耐衝撃性の点から酸化アンチモン、特に、三酸化アンチモンが好ましい。
難燃助剤を配合する場合、マスターバッチとして配合してもよい。マスターバッチ中のアンチモン化合物の含有量は、好ましくは３０～９０質量％であり、より好ましくは４０～８５質量％、さらに好ましくは５０～８５質量％である。
本実施形態の樹脂組成物が、難燃助剤（例えば、アンチモン化合物）を含む場合、その含有量は、結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、２．０質量部以上であることがさらに好ましく、３．０質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、難燃性がより効果的に発揮される傾向にある。また、前記アンチモン化合物の含有量の上限値は、結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、２０．０質量部以下であることが好ましく、１５．０質量部以下であることがより好ましく、１０．０質量部以下であることがさらに好ましく、８．０質量部以下であることが一層好ましく、７．０質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形体の離型性や耐衝撃性が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤（例えば、アンチモン化合物）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜強化材＞
本実施形態の樹脂組成物は、強化材を含んでいてもよい。強化材を含むことにより、得られる成形体の機械的強度を向上させることができる。
本実施形態で用いることができる強化材は、その種類等、特に定めるものではなく、繊維、フィラー、ビーズ等のいずれであってもよいが、繊維が好ましい。

強化材が繊維である場合、短繊維であってもよいし、長繊維であってもよい。
強化材が短繊維やフィラー、ビーズ等の場合、本実施形態の樹脂組成物は、ペレット、前記ペレットを粉末化したもの、および前記ペレットから成形されるフィルム等が例示される。
強化材が長繊維の場合、強化材は、いわゆる、ＵＤ材（Uni-Directional）用の長繊維、織物および編み物等のシート状の長繊維などが例示される。これらの長繊維を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物の強化材以外の成分を、前記シート状の長繊維である強化材に含浸させて、シート状の樹脂組成物（例えば、プリプレグ）とすることができる。

強化材の原料は、ガラス、炭素（炭素繊維等）、アルミナ、ボロン、セラミック、金属（スチール等）等の無機物、および、植物（ケナフ（Ｋｅｎａｆ）、竹等を含む）、アラミド、ポリオキシメチレン、芳香族ポリアミド、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール、超高分子量ポリエチレン等の有機物などが挙げられ、ガラスが好ましい。

本実施形態の樹脂組成物は、強化材として、ガラス繊維を含むことが好ましい。
ガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、Ｒガラス、Ｄガラス、Ｍガラス、Ｓガラスなどのガラス組成から選択され、特に、Ｅガラス（無アルカリガラス）が好ましい。
ガラス繊維は、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状または多角形状の繊維状の材料をいう。ガラス繊維は、単繊維の数平均繊維径が通常１～２５μｍ、好ましくは５～１７μｍである。数平均繊維径を１μｍ以上とすることにより、樹脂組成物の成形加工性がより向上する傾向にある。数平均繊維径を２５μｍ以下とすることにより、得られる成形体の外観が向上し、補強効果も向上する傾向にある。ガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取ったガラスロービング、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランド（すなわち、数平均繊維長１～１０ｍｍのガラス繊維）、長さ１０～５００μｍ程度に粉砕したミルドファイバー（すなわち、数平均繊維長１０～５００μｍのガラス繊維）などのいずれであってもよいが、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランドが好ましい。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
また、ガラス繊維としては、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径／短径比で示される扁平率が、例えば、１．５～１０であり、中でも２．５～１０、さらには２．５～８、特に２．５～５であることが好ましい。

ガラス繊維は、本実施形態の樹脂組成物の特性を大きく損なわない限り、樹脂成分との親和性を向上させるために、例えば、シラン系化合物、エポキシ系化合物、ウレタン系化合物などで表面処理したもの、酸化処理したものであってもよい。

本実施形態の樹脂組成物は、強化材（好ましくはガラス繊維）を、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）１００質量部に対して、１０質量部以上含むことが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、３５質量部以上であることがさらに好ましく、４７質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の機械的強度がより上昇する傾向にある。また、前記強化材（好ましくはガラス繊維）の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）１００質量部に対して、１００質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以下であることがさらに好ましく、８０質量部以下であることが一層好ましく、７５質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形体の外観が向上し、かつ、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。

本実施形態の樹脂組成物における強化材（好ましくはガラス繊維）の含有量は、樹脂組成物中、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましく、２５質量％以上であることが一層好ましい。また、前記強化材（好ましくはガラス繊維）の含有量は、樹脂組成物中、５０質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以下であることがさらに好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましく、３５質量％以下であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、機械的強度がより上昇する傾向にある。また、前記上限値以下とすることにより、成形体の外観が向上し、かつ、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、強化材（好ましくはガラス繊維）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分の例を挙げると、各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
具体的には、反応性化合物、安定剤、離型剤、滴下防止剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。本実施形態の樹脂組成物は、安定剤および離型剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）、カーボンナノチューブおよび難燃剤、ならびに、選択的に配合される他の成分の合計が１００質量％となるように調整される。本実施形態の樹脂組成物は、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）、カーボンナノチューブ、難燃剤、および、強化材（好ましくはガラス繊維）の合計が樹脂組成物の９５質量％以上を占めることが好ましい。また、本実施形態の樹脂組成物は、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）、カーボンナノチューブ、難燃剤、強化材（好ましくはガラス繊維）安定剤、離型剤、および、反応性化合物（好ましくはエポキシ化合物）の合計が樹脂組成物の９９質量％以上を占めることが好ましい。

＜＜反応性化合物＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を含むことが好ましい。反応性化合物を含むことにより、機械的強度が向上し、また、耐加水分解性に優れた樹脂組成物が得られる。ここでの反応性化合物は、臭素を含まないものとする。
本実施形態で用いる反応性化合物は、エポキシ基を有する化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基を有する化合物およびオキサジン基を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、エポキシ基を有する化合物を含むことがより好ましい。

エポキシ基を有する化合物は、一分子中に一個以上のエポキシ基を有する化合物であり、グリシジル化合物、エポキシ基を有する芳香環含有化合物、エポキシ基を有する脂環式化合物などが挙げられ、エポキシ基を有する芳香環含有化合物を少なくとも含むことが好ましい。

エポキシ基を有する化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを含む）、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物（ビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含む）、ビフェニル型エポキシ化合物（ビス(グリシジルオキシ)ビフェニルを含む）、レゾルシン型エポキシ化合物（レゾルシノールジグリシジルエーテルを含む）、ノボラック型エポキシ化合物、安息香酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、オルトフタル酸ジグリシジルエステルなどの芳香環を有するエポキシ化合物、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテルなどの（ジ）グリシジルエーテル類、ソルビン酸グリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化大豆油などのパラフィン系（例えば飽和脂肪酸系）またはオレフィン系（例えば不飽和脂肪酸系）の（ジ）グリシジルエステル類、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシドなどの脂環式エポキシ化合物類、また、エポキシ変性スチレン－アクリル共重合体等が挙げられる。
中でも、側鎖にグリシジル基を含有するスチレン－アクリル共重合体、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物等が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物がより好ましい。

本実施形態の樹脂組成物における反応性化合物（好ましくはエポキシ基を有する化合物）の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．３質量部以上であることがさらに好ましく、０．５質量部以上であることが一層好ましく、０．８質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐加水分解性がより向上する傾向にある。また、前記反応性化合物（好ましくはエポキシ基を有する化合物）の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）１００質量部に対して、１０．０質量部以下であることが好ましく、５．０質量部以下であることがより好ましく、３．０質量部以下であることがさらに好ましく、２．０質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、溶融粘度がより安定し、成形性が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜＜安定剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を含んでいてもよい。安定剤は、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示される。これらの中でも、ヒンダードフェノール系化合物が好ましい。また、ヒンダードフェノール系化合物とリン系化合物を併用することも好ましい。
安定剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上含むことが好ましく、０．０５質量部以上含むことがより好ましく、０．０８質量部以上含むことがさらに好ましい。また、前記安定剤の含有量の上限値は、結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、３質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜＜離型剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。
離型剤は、公知の離型剤を広く用いることができ、脂肪族カルボン酸のエステル化物、パラフィンワックス、ポリスチレンワックス、ポリオレフィンワックスが好ましく、ポリエチレンワックスがより好ましい。
離型剤としては、具体的には、特開２０１３－００７０５８号公報の段落０１１５～０１２０の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上含むことが好ましく、０．０８質量部以上含むことがより好ましく、０．２質量部以上含むことがさらに好ましい。また、前記離型剤の含有量の上限値は、結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましく、０．８質量部以下であることが一層好ましい。
樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブ以外の炭素系電磁波吸収材を１種または２種以上を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブ以外の炭素系電磁波吸収材を含まないか、樹脂組成物の３質量％未満で含むことが好ましい。このような構成とすることにより、電磁波の反射率の周波数依存性をより改善できる傾向にある。
前記カーボンナノチューブ以外の炭素系電磁波吸収材の含有量は、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満、さらに好ましくは０．５質量％未満、一層好ましくは０．１質量％未満、より一層好ましくは０．０５質量％未満、さらに一層好ましくは０．０１質量％未満である。

本実施形態の樹脂組成物は、また、炭素繊維を含まないか、炭素繊維の含有量が３質量％未満であることが好ましい。このような構成とすることにより、電磁波の反射率の周波数依存性をより改善できる傾向にある。また、電磁波の反射率をより低くすることができる。
前記炭素繊維の含有量は、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満、さらに好ましくは０．５質量％未満、一層好ましくは０．１質量％未満、より一層好ましくは０．０５質量％未満、さらに一層好ましくは０．０１質量％未満である。

本実施形態の樹脂組成物は、また、黒鉛を含まないか、黒鉛の含有量が３質量％未満であることが好ましい。このような構成とすることにより、電磁波の反射率の周波数依存性をより改善できる傾向にある。また、電磁波の吸収率をより高くすることができる。さらに、得られる成形体の機械的強度をより向上させることができる。
前記黒鉛の含有量は、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満、さらに好ましくは０．５質量％未満、一層好ましくは０．１質量％未満、より一層好ましくは０．０５質量％未満、さらに一層好ましくは０．０１質量％未満である。

本実施形態の樹脂組成物は、また、カーボンブラックを含まないか、カーボンブラックの含有量が３質量％未満であることが好ましい。このような構成とすることにより、電磁波の反射率の周波数依存性をより改善できる傾向にある。また、得られる成形体の機械的強度をより向上させることができる。
前記カーボンブラックの含有量は、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満、さらに好ましくは０．５質量％未満、一層好ましくは０．１質量％未満、より一層好ましくは０．０５質量％未満、さらに一層好ましくは０．０１質量％未満である。

本実施形態の樹脂組成物は、また、ケッチェンブラックを含まないか、ケッチェンブラックの含有量が３質量％未満であることが好ましい。このような構成とすることにより、電磁波の反射率の周波数依存性をより改善できる傾向にある。また、得られる成形体の機械的強度をより向上させることができる。
前記ケッチェンブラックの含有量は、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満、さらに好ましくは０．５質量％未満、一層好ましくは０．１質量％未満、より一層好ましくは０．０５質量％未満、さらに一層好ましくは０．０１質量％未満である。

本実施形態の樹脂組成物は、臭素系難燃剤以外の難燃剤（例えば、リン系難燃剤など）を含んでいてもよいが、臭素系難燃剤以外の難燃剤を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、臭素系難燃剤以外の難燃剤の含有量が臭素系難燃剤の含有量の１０質量％以下であることをいい、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物の別の態様として、ホスフィン酸金属塩以外の難燃剤（例えば、ハロゲン系難燃剤など）を実質的に含まないことも例示される。実質的に含まないとは、ホスフィン酸金属塩以外の難燃剤の含有量がホスフィン酸金属塩の含有量の１０質量％以下であることをいい、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。

＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は、難燃性に優れていることが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物を０．８ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ９４燃焼試験に従った難燃性の判定がＶ－０またはＶ－１であることが好ましく、Ｖ－０であることがより好ましい。

本実施形態の樹脂組成物は、電磁波吸収性を有する。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（例えば、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４０．０～１００％である。
式（Ａ）

（上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）

前記吸収率は、５０．０％以上であることが好ましく、５５．０％以上であることがより好ましく、６０．０％以上であることがさらに好ましく、６５．０％以上であることが一層好ましい。上限は、１００％が理想であるが、９０．０％以下であっても十分に要求性能を満たすものである。

本実施形態の樹脂組成物は、電磁波の反射率が低いことが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（例えば、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｂ）に従って求められる反射率が４０．０％以下であることが好ましい。
式（Ｂ）

（上記式（Ｂ）中、Ｒは、フリースペース法によって測定される反射減衰量を表す。）

前記反射率は、３５．０％以下であることが好ましく、３０．０％以下であることがより好ましく、３０．０％未満であることがさらに好ましく、２５．０％以下であることが一層好ましい。下限は、０％が理想であるが、１．０％以上であっても十分に要求性能を満たすものである。

本実施形態の樹脂組成物は、透過率が低いことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（例えば、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｃ）に従って求められる透過率が２５．０％以下であることが好ましい。
式（Ｃ）

（上記式（Ｃ）中、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）

前記透過率は、２５．０％未満であることが好ましく、２０．０％未満であることがより好ましく、１９．０％以下であることがさらに好ましく、１０．０％未満であることが一層好ましく、８．０％以下であってもよく、さらには５．０％以下であってもよい。下限は、０％が理想であるが、０．５％以上であっても十分に要求性能を満たすものである。

前記吸収率、反射率および透過率を測定するための試験片は、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍであっても、実質的に同じ値となる。
本実施形態の樹脂組成物は、上記式（Ａ）に従って求められる吸収率、上記式（Ｂ）に従って求められる反射率、および、上記式（Ｃ）に従って求められる透過率について、少なくとも２つを満たすことが好ましく、すべてを満たすことがさらに好ましい。

本実施形態の樹脂組成物は、引張特性に優れていることが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物をＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）に成形したときの、ＩＳＯ５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に従って測定した引張最大点強度が、５０ＭＰａ以上であることが好ましく、６０ＭＰａ以上であることがより好ましい。前記引張最大点強度の上限値は特に定めるものではないが、例えば、２００ＭＰａ以下でも、実用レベルである。
また、本実施形態の樹脂組成物をＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）に成形したときの、ＩＳＯ５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に従って測定した引張弾性率が、２，０００ＭＰａ以上であることが好ましく、２，５００ＭＰａ以上であることがより好ましく、９，０００ＰＭａ以上であることがより好ましい。また、前記引張弾性率の上限値は、特に定めるものではないが、例えば、１４，０００ＭＰａ以下が実際的である。

本実施形態の樹脂組成物は、曲げ特性に優れていることが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物をＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）に成形したときの、曲げ強さが５０ＭＰａ以上であることが好ましく、７０ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、前記曲げ強さの上限値は、特に定めるものではないが、例えば、２８０ＭＰａ以下が実際的である。
また、本実施形態の樹脂組成物をＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）に成形したときの、曲げ弾性率が１,５００ＭＰａ以上であることが好ましく、２，０００ＭＰａ以上であることがより好ましく、１０，０００ＰＭａ以上であることがより好ましい。また、前記曲げ弾性率の上限値は、特に定めるものではないが、例えば、１４，０００ＭＰａ以下が実際的である。

本実施形態の樹脂組成物は、耐衝撃性に優れていることが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物をＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）に成形したときの、ＩＳＯ１７９規格に従ったノッチ付きシャルピー衝撃強さが、４．０ｋＪ／ｍ²以上であることが好ましく、５．０ｋＪ／ｍ²以上であることがより好ましい。前記ノッチ付きシャルピー衝撃強さの上限値は、特に定めるものでは無いが、例えば、２０．０ｋＪ／ｍ²以下であり、さらには１２．０ｋＪ／ｍ²以下であってもよい。

本実施形態の樹脂組成物は、また、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍに成形したときのＩＥＣ６００９３に準拠した表面抵抗が１．０×１０¹¹Ω以上であることが好ましく、また、１．０×１０¹⁶Ω以下であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍに成形したときのＩＥＣ６００９３に準拠した体積抵抗が１．０×１０¹⁰Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、また、１．０×１０¹⁷Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。
上記の各種測定方法の詳細は実施例の記載に従って測定される。

＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物の常法の製法によって製造できる。例えば、結晶性熱可塑性樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）と、カーボンナノチューブと、難燃剤と、必要に応じ配合される他の成分を押出機に投入し、溶融混練することによって製造される。
押出機には、各成分をあらかじめ混合して一度に供給してもよいし、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給してもよい。押出機は、一軸押出機であっても、二軸押出機であってもよい。また、カーボンナノチューブ等の一部の成分は、樹脂成分（例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂）と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
また、強化材（例えば、ガラス繊維）は、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することが好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常、１７０～３５０℃の範囲から適宜選ぶことができる。

＜成形体の製造方法＞
成形体の製造方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形が好ましい。

＜用途＞
本実施形態の成形体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。本実施形態の樹脂組成物は、電磁波吸収体用（電磁波吸収部材用ともいう）であることが好ましく、少なくとも周波数６０～９０ＧＨｚの電磁波吸収体用であることがより好ましく、少なくとも周波数７０～８０ＧＨｚの電磁波吸収体用であることがさらに好ましい。このような電磁波吸収体は、好ましくは、レーダー用途に用いられる。具体的には、ミリ波レーダー用の筐体、カバー等に用いられる。
本実施形態の電磁波吸収体は、ブレーキ自動制御装置、車間距離制御装置、歩行者事故低減ステアリング装置、誤発信抑制制御装置、ペダル踏み間違い時加速抑制装置、接近車両注意喚起装置、車線維持支援装置、被追突防止警報装置、駐車支援装置、車両周辺障害物注意喚起装置などに用いられる車載用ミリ波レーダー；ホーム監視／踏切障害物検知装置、電車内コンテンツ伝送装置、路面電車／鉄道衝突防止装置、滑走路内異物検知装置などに用いられる鉄道・航空用ミリ波レーダー；交差点監視装置、エレベータ監視装置などの交通インフラ向けミリ波レーダー；各種セキュリティ装置向けミリ波レーダー；子供、高齢者見守りシステムなどの医療・介護用ミリ波レーダー；各種情報コンテンツ伝送用ミリ波レーダー；等に好適に利用することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。

原料
以下の原料を用いた。下記表において、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレート樹脂を意味している。

実施例１～５、比較例１～６
＜樹脂組成物（ペレット）の製造＞
表２および表３に示すように、各成分をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、噛み合い型同方向二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ－３０α」、スクリュー径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）にメインフィード口から供給した。第一混練部のバレル設定温度を２６０℃（比較例５、６は２８０℃）に設定して可塑化し、強化材（ガラス繊維）は表２または表３に示す割合でサイドフィーダーより供給し、強化材を添加した後のバレル温度を２５０℃（比較例５、６は２８０℃）に設定し、吐出量４０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練し、ノズル数４穴（円形（φ４ｍｍ）、長さ１．５ｃｍ）の条件でストランドとして押出した。押出したストランドを水槽に導入して冷却し、ペレタイザーに挿入してカットすることで樹脂組成物（ペレット）を得た。

＜燃焼性試験ＵＬ９４判定＞
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥したのち、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ５０」）にて、シリンダー設定温度２６０℃（比較例５、６は２８０℃）、金型温度８０℃で射出成形し、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×０．８ｍｍ厚の試験片を得た。
得られた試験片を用いて、燃焼性試験ＵＬ９４に基づいて、燃焼時たれ落ちおよび燃焼時間を測定し、評価した。

＜引張特性＞
上記で得られた樹脂ペレットを１２０℃で５時間乾燥したのちＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）を、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ８５ＡＤ」）を用いて、シリンダー温度２５０℃（比較例５、６は２８０℃）、金型温度８０℃の条件で射出成形した。
成形した多目的ＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に準拠し、最大点引張強度（単位：ＭＰａ）、引張弾性率（単位：ＭＰａ）および引張歪み（単位：％）を測定した。

＜曲げ特性＞
上記で得られた樹脂ペレットを１２０℃で５時間乾燥したのちＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）を、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ８５ＡＤ」）を用いて、シリンダー温度２５０℃（比較例５、６は２８０℃）、金型温度８０℃の条件で射出成形した。
成形した多目的ＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に準拠し、曲げ強さ（単位：ＭＰａ）および曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）を測定した。

＜ノッチ付きシャルピー衝撃強さ＞
上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ８５ＡＤ」）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件でＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。ただし、比較例５および比較例６は、シリンダー温度（２８０）℃、金型温度８０℃とした。
ＩＳＯ１７９規格に従い上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を所定のサイズ形状に切削し、シャルピー衝撃強さ（ノッチ付き）の測定を行った。単位は、ｋＪ／ｍ²で示した。

＜吸収率、透過率、反射率＞
上記で得られたペレットを用い、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー設定温度２６０℃（比較例５と６は２８０℃）、金型温度８０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を得た。得られた試験片を用いて、周波数７６．５ＧＨｚにおける、式（Ａ）に従って求められる吸収率、式（Ｂ）に従って求められる反射率、および、式（Ｃ）に従って求められる透過率を以下の通り測定した。
測定に際し、キーサイト社製のネットワークアナライザ「Ｎ５２５２Ａ」を用いた。
なお、射出成形体のＴＤ（トランスバースディレクション）方向が、電場方向と平行になる向きに試験片を設置して測定した。
式（Ａ）

（上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）

式（Ｂ）

（上記式（Ｂ）中、Ｒは、フリースペース法によって測定される反射減衰量を表す。）

式（Ｃ）

（上記式（Ｃ）中、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）

＜電磁波吸収性能判定＞
電磁波吸収性能は、吸収率、反射率および透過率について、３つとも満たした場合をＡ、少なくとも吸収率が下記を満たす場合（Ａに該当する場合を除く）をＢ、ＡおよびＢ以外をＣとして、評価した。
判定基準
吸収率が５０．０％以上
反射率が３０．０％未満
透過率が２５．０％未満

＜表面抵抗＞
上記で得られたペレットを用い、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー設定温度２６０℃（比較例５と６は２７０℃）、金型温度８０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を得た。
得られた試験片を用いて、ＩＥＣ６００９３に準拠して表面抵抗（単位：Ω）を測定した。
測定にあたっては、ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製「Ｒ８３４０ ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ」を用いた。

＜体積抵抗＞
上記で得られたペレットを用い、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー設定温度２６０℃（比較例５と６は２７０℃）、金型温度８０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を得た。
得られた試験片を用いて、ＩＥＣ６００９３に準拠して体積抵抗（単位：Ω・ｃｍ）を測定した。
測定にあたっては、ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製「Ｒ８３４０ ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ」を用いた。

＜耐薬品性＞
温度：２３℃の環境において、図１に示す三転曲げ荷重をかけられる治具を使用した。上記で得られたＩＳＯ多目的試験片（厚み４ｍｍ）（図１の符号１）を、試験片取付治具２の中央下部に取り付けた。試験片取付治具２に歪み量を調整するための調整用円筒３を取り付け、超ネジ４で固定することにより、歪み量が１％となるように調整し、固定した。調整用円筒３の間は１００ｍｍとした。固定した試験片の中央に、レギュラーガソリンを浸漬させた１０ｍｍ×２０ｍｍサイズのガーゼをのせ、２４時間後に試験片の状態を目視で確認し、以下の基準で判定した。
Ａ：クラック等の発生なし。
Ｂ：クラックが発生または割れている。

表２および表３において、（ｂ－１）におけるカーボンナノチューブは、マスターバッチの添加量ではなく、カーボンナノチューブそのものの量を示している。
本発明の樹脂組成物から形成された成形体は、吸収率が高く、難燃性および耐薬品性に優れていた。さらに、機械的強度が高かった。加えて、本発明の樹脂組成物から形成された成形体は、透過率および反射率が小さかった。
これに対し、比較例の樹脂組成物は吸収率が低かったり、難燃性または耐薬品性に劣っていた。特に、非晶性樹脂を用いた比較例５および６は、結晶性樹脂と同様のＣＮＴを配合しても、同等の電磁波吸収特性が達成できなかった。

ミリ波レーダーにおいては、透過する電磁波に加え、反射する電磁波もノイズとなり、誤作動の原因となる。そのため、電磁波の吸収率が高く、透過率および反射率が小さい材料の需要が増加している。本発明の樹脂組成物はこれらの需要に応えることができる。さらに、高い難燃性および耐薬品性の要求にも応えることができる。
そのため、難燃性と耐薬品性と電磁波吸収特性が求められる用途に広く活用が期待できる。

１ ＩＳＯ多目的試験片
２ 試験片取付治具
３ 歪み量を調整するための調整用円筒
４ 超ネジ

Claims (10)

1. 結晶性熱可塑性樹脂と、カーボンナノチューブと、難燃剤を含み、
   ２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４０．０～１００％である、樹脂組成物。
   式（Ａ）
   

   

   （上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
2. さらに、難燃助剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. さらに、強化材を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 前記強化材がガラス繊維を含む、請求項３に記載の樹脂組成物。
5. 前記結晶性熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
6. 前記結晶性熱可塑性樹脂１００質量部に対し、前記カーボンナノチューブを０．１～１０．０質量部含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
7. 前記カーボンナノチューブが多層カーボンナノチューブを含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
8. 前記樹脂組成物を０．８ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ９４燃焼試験に従った難燃性の判定がＶ－０またはＶ－１である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
9. 請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形体。
10. 請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された電磁波吸収体。

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