JP2022104071A

JP2022104071A - 組成物

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Publication number: JP2022104071A
Application number: JP2020219061A
Authority: JP
Inventors: 純也木村; Junya Kimura; 衣里奈花井; Erina Hanai
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2020-12-28
Filing date: 2020-12-28
Publication date: 2022-07-08

Abstract

【課題】リン系の分散剤と金属酸化物粒子と分散媒を含む組成物であって、金属酸化物粒子と分散媒の相溶性が良好な組成物を提供する。【解決手段】本発明は、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下である金属酸化物粒子と、リン酸化合物を含む分散剤と、溶媒及びモノマーの少なくとも１種を含む組成物であって、前記組成物にはリン酸が含まれていてもよく、前記リン酸の量が、金属酸化物粒子１００質量％に対して０．６０質量％以下である組成物である。【選択図】なし

Description

本発明は、組成物に関し、より詳細には金属酸化物粒子を含有する組成物に関する。

各種の金属酸化物ナノ粒子を含む樹脂組成物、硬化性組成物等のナノ粒子含有組成物は、ナノ粒子の機能に応じて、光学材料、電子部品材料、磁気記録材料、触媒材料、紫外線吸収材料、歯科材料など様々な材料の高機能化や高性能化に寄与できる。しかし、金属酸化物ナノ粒子単独では有機媒体に対する分散性が不十分なため凝集する場合が多く、透明性の低下といった問題を生じていた。

そこで、特許文献１では、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、有機酸、及び所定の有機リン化合物又はその塩と共に分散媒に分散させている。このようにして得られた分散体は、相溶性が良くなるとされている。

国際公開第２０１５／１１１６６４号パンフレット

しかし、上記特許文献１のように所定の有機リン化合物を用いて金属酸化物粒子を分散させても、十分な相溶性が得られないことがあり、特に有機リン化合物の濃度を高くすると相溶性の低下傾向が顕著となった。

そこで、本発明は、リン系の分散剤と金属酸化物粒子と分散媒を含む組成物であって、金属酸化物粒子と分散媒の相溶性が良好な組成物を提供することを目的とする。

上記課題を達成した本発明は以下の通りである。
［１］平均一次粒子径が５０ｎｍ以下である金属酸化物粒子と、
リン酸化合物を含む分散剤と、
溶媒及びモノマーの少なくとも１種を含む組成物であって、
前記組成物にはリン酸が含まれていてもよく、前記リン酸の量が、金属酸化物粒子１００質量％に対して０．６０質量％以下であることを特徴とする組成物。
［２］前記金属酸化物粒子は、前記分散剤で被覆されている[１]に記載の組成物。
［３］前記リン酸化合物は、下記式（ｐ１）で表されるリン酸エステルまたはその塩の少なくとも１種である[１]または[２]に記載の組成物。

上記式（ｐ１）中、Ｒ¹は炭素数１～１０の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ²は炭素数２～４の直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であり、ｎは１～１０であり、ａは１～３である。
［４］前記リン酸化合物は、上記式（ｐ１）においてａが１であるリン酸モノエステルと、上記式（ｐ１）においてａが２であるリン酸ジエステルを含む［３］に記載の組成物。
［５］前記金属酸化物粒子の金属原子の質量（Ｍ）に対する金属酸化物粒子表面のリン原子の質量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｍ）が０．００１～０．１である［１］～［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］モノマーを含む［１］～［５］のいずれかに記載の組成物の硬化物。

本発明の金属酸化物粒子を含む組成物は、リン酸化合物を含む分散剤を含み、組成物中にリン酸を含まないか、又は含まれている場合にはリン酸量が少ないため、該金属酸化物粒子と分散媒の相溶性が良好な組成物を得ることができる。

本発明は、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下である金属酸化物粒子と、リン酸化合物を含む分散剤と、溶媒及びモノマーの少なくとも１種を含む組成物であり、前記組成物にはリン酸が含まれていてもよく、前記リン酸の量が、金属酸化物粒子１００質量％に対して０．６０質量％以下である。なお、本書においてリン酸化合物とは、リン酸と、１種以上の元素が結合したものを意味し、リン酸そのもの（Ｈ₃ＰＯ₄）は含まない。

１．金属酸化物粒子
金属酸化物粒子は、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｙ、Ｃｅ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｂ等の酸化物粒子が挙げられ、特に屈折率を高める観点からＴｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｎ及びＣｅよりなる群から選択される少なくとも１種の酸化物粒子であることが好ましく、Ｚｒ酸化物粒子、すなわち酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）粒子であることがより好ましい。前記金属酸化物は、単一金属の酸化物であってもよいし、２種以上の酸化物の固溶体であってもよいし、複合酸化物であってもよい。単一金属酸化物には、例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）、酸化チタン（ＴｉＯ₂）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ₂）、酸化ランタン（Ｌａ₂Ｏ₃）、酸化イットリウム（Ｙ₂Ｏ₃）、酸化セリウム（ＣｅＯ₂）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₃）が含まれる。２種以上の酸化物の固溶体としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化スズアンチモン（ＡＴＯ）等が挙げられる。複合酸化物としては、例えばチタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ₃）、灰チタン石（ＣａＴｉＯ₃）、スピネル（ＭｇＡｌ₂Ｏ₄）等が挙げられる。

前記金属酸化物粒子の結晶子径は、好ましくは２０ｎｍ以下、より好ましくは１５ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以下であり、通常１ｎｍ以上である。結晶子径が小さいほど、金属酸化物粒子を含む組成物の光透過率を向上できる。前記結晶子径はＸ線回折法により特定することができる。

前記金属酸化物粒子の結晶構造は、Ｘ線回折法により特定することができ、立方晶、正方晶、単斜晶等であることが好ましく、複数の結晶構造が存在していてもよい。なお、Ｘ線回折測定では金属酸化物粒子の立方晶と正方晶を区別することが難しく、立方晶が存在する場合でもその割合は正方晶の割合としてカウントされる。屈折率を向上する観点から、結晶構造全体の５０％以上が正方晶及び／又は立方晶であることが好ましい。また、単斜晶に対する正方晶及び立方晶の合計の割合（（正方晶＋立方晶）／単斜晶）は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．１以上であり、また５以下であってもよい。

また金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下、さらに好ましくは２０ｎｍ以下であり、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上である。金属酸化物粒子の平均一次粒子径が前記範囲にあると、金属酸化物粒子含有組成物の透明性を高めやすくなる。前記平均一次粒子径は、金属酸化物粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、電界放射型透過電子顕微鏡（ＦＥ－ＴＥＭ）、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）等で拡大観察し、無作為に１００個の粒子を選択してその長軸方向の長さを測定し、その算術平均を求めることで決定できる。

金属酸化物粒子の量は、組成物１００質量％中、通常１０～８０質量％である。特に、分散媒が溶媒であるときは、金属酸化物粒子の量は６０～８０質量％であることが好ましく、分散媒がモノマーであるときは、金属酸化物粒子の量は４０～６０質量％であることが好ましく、分散媒が溶媒及びモノマーの両方を含む場合には、金属酸化物粒子の量は１０～３０質量％であることが好ましい。なお、金属酸化物粒子が、分散剤又は表面処理剤で被覆されている場合には、前記した金属酸化物粒子の量には分散剤及び表面処理剤の被覆量も含まれる。

２．分散剤
本発明における分散剤は、リン酸化合物を含むリン系分散剤であり、リン酸が含まれていないか、リン酸が含まれている場合には含有量が少ない点に特徴を有している。リン酸量の少ない分散剤を用いることで、このリン系分散剤を含む組成物中のリン酸量も低減することができ、金属酸化物粒子と分散媒の相溶性が良好になる。分散剤１００質量％におけるリン酸量は２．５質量％未満が好ましく、より好ましくは２．０質量％以下であり、更に好ましくは１．６質量％以下であり、特に１．５質量％以下が好ましい。リン酸量の下限は特に限定されず、０質量％であってもよいし、０．２質量％であってもよい。

リン酸化合物は、リン酸エステルであることが好ましく、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル又はこれら２種以上の混合物であってもよく、特にリン酸モノエステル及びリン酸ジエステルが含まれていることがより好ましい。リン酸化合物は、アルキレンオキサイド単位を有するリン酸エステルであることが好ましく、特にリン酸とポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルとのエステルであることが好ましく、例えば下記式（ｐ１）で表されるリン酸エステルまたはその塩の少なくとも１種であることが好ましい。

上記式（ｐ１）中、Ｒ¹は炭素数１～１０の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ²は炭素数２～４の直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であり、ｎは１～１０であり、ａは１～３である。

Ｒ¹は炭素数１～５の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であることが好ましく、炭素数１～３の直鎖状アルキル基であることがより好ましい。Ｒ²は炭素数２～４の直鎖状アルキレン基であることがより好ましい。ｎは１～８が好ましく、１～４がより好ましい。

上記リン酸化合物は、上記式（ｐ１）においてａが１であるリン酸モノエステルと、上記式（ｐ１）においてａが２であるリン酸ジエステルを含むことが好ましい。このとき、Ｒ¹、Ｒ²、ｎの値は、リン酸モノエステルとリン酸ジエステルで同じであってもよいし、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。リン酸化合物が、上記リン酸モノエステルとリン酸ジエステルを含む場合、リン酸モノエステル量／リン酸ジエステル量は、質量比で２０／８０～８０／２０であることが好ましく、より好ましくは３０／７０～７０／３０である。

本発明の組成物中のリン酸化合物量は、金属酸化物粒子１００質量％に対して、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１３．５質量％以上であり、また３０質量％以下であってもよい。なお、金属酸化物粒子が分散剤や表面処理剤で被覆されている場合、前記リン酸化合物の量を定める際の、金属酸化物粒子１００質量％には、被覆量は含まれない。また、リン酸化合物が複数種のリン酸化合物を含む場合、リン酸化合物の量は合計量を意味する。

上述した通り、本発明において用いるリン酸量の少ない分散剤は、以下の要領で製造することができる。一般にリン酸エステルを含む分散剤を得るためには有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤を反応させる方法がある。リン酸化剤としてはポリリン酸、五酸化リン、オキシ塩化リンなどがある。具体的な製法としては、特開２００７－１９７４１７号公報に記載のものが挙げられる。リン酸量が少ないリン酸エステルを含む分散剤は、含有する水分の少ない有機ヒドロキシ化合物と上記に示す少なくとも１種類のリン酸化剤を反応させることで得ることができる。その時の水分量は、有機ヒドロキシ化合物に対して０．３％以下が望ましい。また、合成されたリン酸エステルを水洗など精製することにより得ることもできる。

金属酸化物粒子は、リン酸化合物を含む分散剤で被覆されていることが好ましい。金属酸化物粒子の被覆層に含まれるリン酸化合物の物質量（Ｐ１）に対するリン酸の物質量（Ｐ０）の比（Ｐ０／Ｐ１）は、０．０６０以下が好ましく、より好ましくは０．０５以下であり、下限は０であってもよいし、０．００３であってもよい。すなわち、本発明の組成物は、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下である金属酸化物粒子と、溶媒及びモノマーの少なくとも１種を含む組成物であって、前記金属酸化物粒子は、リン酸化合物を含む分散剤で被覆されており、前記分散剤にはリン酸が含まれていてもよく、前記金属酸化物粒子の被覆層に含まれるリン酸化合物の物質量（Ｐ１）に対するリン酸の物質量（Ｐ０）の比（Ｐ０／Ｐ１）が０．０６０以下である組成物であることも好ましい。

リン酸化合物が上記した式（ｐ１）においてａが１であるリン酸モノエステルと、上記式（ｐ１）においてａが２であるリン酸ジエステルを含む場合、金属酸化物粒子の被覆層に含まれるリン酸モノエステルの物質量（Ｐ１１）に対するリン酸ジエステルの物質量（Ｐ１２）の比（Ｐ１２／Ｐ１１）が２０／８０～８０／２０であり、リン酸モノエステルの物質量（Ｐ１１）に対するリン酸の物質量（Ｐ０）の比（Ｐ０／Ｐ１１）が０．０１～０．１０であることが好ましい。Ｐ１２／Ｐ１１の値は３０／７０以上がより好ましく、また７０／３０以下がより好ましい。Ｐ０／Ｐ１１の値は、０．０２以上がより好ましく、０．０９以下がより好ましい。

金属酸化物粒子がリン酸化合物を含む分散剤で被覆されている場合、被覆された金属酸化物粒子１００質量％に対して、リン酸化合物が５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上である。本発明において用いられる分散剤は、上述の通り、リン酸量が低減されており、被覆層におけるリン酸化合物の量が所定以上であっても金属酸化物粒子と分散媒との相溶性が低下することがなく、また金属酸化物粒子と分散媒と分散剤を含む組成物の貯蔵安定性を向上させることも期待できる。前記したリン酸化合物の量の上限は特に限定されないが、リン酸化合物量は２５質量％以下であってもよく、また２０質量％以下であってもよい。なお、被覆された金属酸化物粒子（被覆型金属酸化物粒子と呼ぶ場合がある）の量には、リン酸化合物を含む分散剤及び後述の表面処理剤の量も含まれる。なお、リン酸化合物の量は、後述する実施例で示す通り、被覆された金属酸化物粒子を室温から８００度まで加熱した際の重量の減少率と、ガスクロマトグラフィーで測定する被覆された金属酸化物粒子中のカルボン酸量の結果から算出できる。

また、被覆層におけるリン酸化合物の量が所定以上であることは、前記金属酸化物粒子の金属原子の質量（Ｍ）に対する金属酸化物粒子表面のリン原子の質量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｍ）によっても評価することができ、Ｐ／Ｍの値は、０．００１以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、また０．１以下であってもよい。

３．表面処理剤
本発明の組成物は、必要に応じて、カルボン酸化合物、シランカップリング剤、界面活性剤、及びチタンカップリング剤の少なくとも１種を含んでいることが好ましく、少なくともカルボン酸化合物を含んでいることが好ましく、金属酸化物粒子が少なくともカルボン酸化合物で被覆されていることが好ましい。

被覆された金属酸化物粒子１００質量％に対する表面処理剤の量は、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、また７質量％以下であってもよく、５質量％以下であってもよい。金属酸化物粒子の被覆層において、リン酸化合物に対する表面処理剤の質量比は、０．０３以上が好ましく、より好ましくは０．０５以上であり、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。表面処理剤を２種以上用いる場合の表面処理剤の量は、合計量を意味する。

３－１．カルボン酸化合物
カルボン酸化合物は一つ以上のカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）又は一つ以上のカルボキシレート基（－ＣＯＯ－）を有する化合物である。一つ以上のカルボキシル基を有する化合物としては、シュウ酸、マロン酸、酪酸、コハク酸、吉草酸、グルタル酸、ヘキサン酸、アジピン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの直鎖状飽和脂肪族カルボン酸；イソ吉草酸、３，３－ジメチル酪酸、３，３－ジエチル酪酸、３－メチル吉草酸、イソノナン酸、４－メチル吉草酸、４－メチルオクタン酸などの１級カルボン酸である分枝鎖状飽和脂肪族カルボン酸；イソ酪酸、２－メチル酪酸、２－エチル酪酸、２－エチルヘキサン酸、２－メチル吉草酸、２－メチルヘキサン酸、２－メチルヘプタン酸、２－プロピル酪酸、２－ヘキシル吉草酸、２－ヘキシルデカン酸、２－ヘプチルウンデカン酸、２－メチルヘキサデカン酸などの２級カルボン酸である分枝鎖状飽和脂肪族カルボン酸；ピバリン酸、２，２－ジメチル酪酸、２，２－ジメチル吉草酸、２，２－ジエチル酪酸、２，２－ジメチルヘキサン酸、ネオデカン酸などの３級カルボン酸である分枝鎖状飽和脂肪族カルボン酸；ナフテン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式炭化水素基含有カルボン酸；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの直鎖状不飽和脂肪族カルボン酸；メトキシ酢酸、エトキシ酢酸、３－エトキシプロピオン酸、２－メトキシエトキシ酢酸、２－メトキシエトキシエトキシ酢酸などのエーテル結合含有カルボン酸；乳酸、りんご酸、クエン酸、ヒドロキシステアリン酸、グリコール酸、ＤＬ－乳酸、２－ヒドロキシイソ酪酸、ジメチロールプロピオン酸、ヒドロキシピバル酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ－２－ヒドロキシ酪酸、ＤＬ－３－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシ－２－メチル酪酸、β－ヒドロキシイソ吉草酸、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、セリン、トレオニン、４－ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、（ｏ－，ｍ－，ｐ－）ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシ基含有カルボン酸；グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、２－オキソ吉草酸、アスパラギン、グルタミン、β－メチルレブリン酸、α－メチルレブリン酸などのカルボニル基含有カルボン酸；安息香酸、フタール酸、イソフタル酸などの芳香族カルボン酸：２－アクリロイロキシエチルコハク酸、２－メタクリロイロキシエチルコハク酸、２－アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－アクリロイロキシエチルフタル酸、２－メタクリロイロキシエチルフタル酸などの（メタ）アクリロイル基含有カルボン酸；メチオニン、フェニルチオ酢酸などのスルフィド結合含有カルボン酸；グリシン、アラニン、２－メチルアラニン、システイン、セリン、トレオニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、リシンなどの－ＮＨ₂基含有カルボン酸；アスパラギン、グルタミンなどのカルバモイル基含有カルボン酸；アスパラギン酸、グルタミン酸などのジカルボン酸；シアノ酢酸などのシアノ基含有カルボン酸；プロリンなどのカルボキシル基で置換された複素環式化合物；などが挙げられる。

一つ以上のカルボキシレート基（－ＣＯＯ－）を有する化合物としては、多価カルボン酸の酸無水物及び／又はこれら酸無水物の加水分解物であってもよい。多価カルボン酸の酸無水物としては、４－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ヘキサヒドロ－４，７－メタノイソベンゾフラン－１，３－ジオン１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸二無水物、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ビシクロ［２．２．２］オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフリル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、エチレンジアミン四酢酸二無水物、ジシクロヘキシル－３，４，３’，４’－テトラカルボン酸二無水物、ｍｅｓｏ－ブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、トリシクロ［６．４．０．０２，７］ドデカン－１，８：２，７－テトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－テトラメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、３－（カルボキシメチル）－１，２，４－シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３－二無水物、ピロメリット酸無水物、４，４’－カルボニルジフタル酸無水物、無水フタル酸、ナフタレン－１，４，５，８－テトラカルボン酸二無水物、４，４’－オキシジフタル酸無水物、４，４’－（４，４’－イソプロピリデンジフェノキシ）ジフタル酸無水物、無水マレイン酸、４，４’－ビフタル酸無水物、３，４’－オキシジフタル酸無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、３，４’－ビフタル酸無水物、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物、無水酢酸、無水安息香酸、無水プロピオン酸、無水シュウ酸、無水フタル酸、ピロメリット酸二無水物、２－オクテニルこはく酸無水物、ヘキサデシルこはく酸無水物、イソオクタデセニルこはく酸無水物、オクタデシルこはく酸無水物、デセニルこはく酸無水物、［（３－トリエトキシシリル）プロピル］こはく酸無水物、デシルこはく酸無水物、ブチルこはく酸無水物、ｎ－オクチルこはく酸無水物、テトラデセニルこはく酸無水物、ドデシルこはく酸無水物、テトラデシルこはく酸無水物、２－ドデセン－１－イルこはく酸無水物、２－ヘキセン－１－イルこはく酸無水物、［３－（トリメトキシシリル）プロピル］こはく酸無水物、フェニルこはく酸無水物、ヘキサデセニルこはく酸無水物、２，２－ジメチルこはく酸無水物、オクタデセニルこはく酸無水物、（２，７－オクタジエン－１－イル）こはく酸無水物、イソオクタデシルこはく酸無水物、４－ヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、イタコン酸無水物、アリルこはく酸無水物、（２－メチル－２－プロペニル）こはく酸無水物、オクテニルこはく酸無水物、テトラプロペニルこはく酸無水物、無水コハク酸などが挙げられる。

カルボン酸化合物としては、分枝鎖状飽和脂肪族カルボン酸が含まれているか、多価カルボン酸の酸無水物及び／又は酸無水物の加水分解物が含まれていることが好ましく、少なくとも分枝鎖状飽和脂肪族カルボン酸を含むことが好ましく、特に少なくとも２級カルボン酸である分枝鎖状飽和脂肪族カルボン酸を含むことがより好ましい。なお、２級カルボン酸とは、カルボキシル基に結合した炭素が２級炭素であるカルボン酸を意味する。

被覆された金属酸化物粒子１００質量％に対するカルボン酸化合物の量は、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、また５質量％以下であってもよく、３質量％以下であってもよい。金属酸化物粒子の被覆層において、リン酸化合物に対するカルボン酸化合物の質量比は、０．０１以上が好ましく、より好ましくは０．０５以上であり、０．４以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。

３－２．シランカップリング剤
シランカップリング剤は、１種又は２種以上を用いることができ、官能基－Ｓｉ－ＯＲ⁹（ただし、Ｒ⁹はメチル基又はエチル基）を有する化合物が好ましい。シランカップリング剤としては、官能基を有するシランカップリング剤や、アルコキシシラン等が挙げられる。

官能基を有するシランカップリング剤としては、下記式（３）：
［Ｘ－（ＣＨ₂）_m］_4-n－Ｓｉ－（ＯＲ⁹）_n …（３）
（式中、Ｘは官能基、Ｒ⁹は前記に同じ、ｍは０～４の整数、ｎは１～３の整数を表す。）で表されるシランカップリング剤が挙げられる。

Ｘとしては、ビニル基、アミノ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、グリシドキシ基等が挙げられる。シランカップリング剤を具体的に例示すると、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等の官能基Ｘがビニル基であるシランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルトリメトキシシラン等の官能基Ｘがアミノ基であるシランカップリング剤；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の官能基Ｘが（メタ）アクリロキシ基であるシランカップリング剤；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等の官能基Ｘがメルカプト基であるシランカップリング剤；２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等の官能基Ｘがグリシドキシ基であるシランカップリング剤；等が挙げられる。

また、アルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等のアルキル基がアルコキシシランのケイ素原子に直接結合しているアルキル基含有アルコキシシラン；フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等の芳香環がアルコキシシランのケイ素原子に直接結合しているアリール基含有アルコキシシラン；等が挙げられる。

シランカップリング剤としては官能基Ｘが（メタ）アクリロキシ基であるシランカップリング剤及びアルキル基含有アルコキシシランが好ましく、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシランがより好ましい。

３－３．界面活性剤
界面活性剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤等のイオン性界面活性剤、あるいは非イオン系界面活性剤が挙げられる。陰イオン系界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸エステルスルホン酸ナトリウム等の脂肪酸系；アルキルリン酸エステルナトリウム等のリン酸系；アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム等のオレフィン系；アルキル硫酸ナトリウム等のアルコール系；アルキルベンゼン系等が挙げられる。陽イオン系界面活性剤としては、塩化アルキルメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。両性イオン界面活性剤としては、アルキルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸系；フォスフォベタイン等のリン酸エステル系等が挙げられる。非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の脂肪酸系；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。

３－４．チタンカップリング剤
チタンカップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（ドデシル）ベンゼンスルホニルチタネート、ネオペンチル（ジアリル）オキシ－トリ（ジオクチル）ホスフェイトチタネート、ネオペンチル（ジアリル）オキシ－トリネオドデカノイルチタネート等が挙げられる。

本発明における金属酸化物粒子が、前記した分散剤と表面処理剤の両方で被覆されている場合、被覆された金属酸化物粒子１００質量％に対する分散剤と表面処理剤の合計量は、例えば８質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、また３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。

４．溶媒
本発明の組成物は、上記したリン酸化合物を含む分散剤を含んでいるため、金属酸化物粒子と溶媒との相溶性が良好であり、金属酸化物粒子が溶媒を含む組成物中で良好に分散できる。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、エチレングリコールなどのアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの変性エーテル類（特に、エーテル変性及び／又はエステル変性アルキレングリコール類）；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ミネラルスピリットなどの炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどのアミド類；水；鉱物油、植物油、ワックス油、シリコーン油などの油類を挙げることができる。これらは１種でも、２種以上を組み合わせて使用してもよい。取扱性の面から、常圧（１０１３ｈＰａ）での沸点が４０℃以上、２５０℃以下程度の溶媒が好適である。溶媒は、アルコール類、エステル類、ケトン類、及び変性エーテル類の少なくとも１種であることが好ましい。

５．モノマー
また、本発明の組成物は、上記したリン酸化合物を含む分散剤を含んでいるため、金属酸化物粒子とモノマーとの相溶性も良好であり、金属酸化物粒子がモノマーを含む組成物中で良好に分散できる。モノマーとしては、モノマーは、重合性二重結合を１つ有する単官能単量体又は重合性二重結合を２以上有する架橋性単量体が挙げられる。モノマーは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

単官能単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、ｐｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基含有単量体；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体等が挙げられる。中でも、単官能（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

単官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；２，４－ジブロモ－６－ｓｅｃ－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、２，４－ジブロモ－６－イソプロピルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，６－トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；ベンジル（メタ）アクリレート、ペンタブロモベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アラルキルエステル；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－２－メチルエチル（メタ）アクリレート、２，４，６－トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４－ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、１－ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２－ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－２－メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアリールオキシ単位を有する（メタ）アクリル酸エステル；フェニルチオエチル（メタ）アクリレート、１－ナフチルチオエチル（メタ）アクリレート、２－ナフチルチオエチル（メタ）アクリレート等のアリールチオオキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル；メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
上記化合物に含まれるＲ^y1－Ｏ－（Ｒ^y2－Ｏ－）_n－単位（Ｒ^y1は、メチル基、フェニル基を表す。Ｒ^y2はエチレン基を表す。ｎは、整数を表す。）は、Ｒ^y1－（Ｏ）_ty－Ｌ^y－単位（ｔｙは０又は１の整数を表し、Ｌ^yは単結合、後述する式（ａ１）～式（ａ３）のいずれかで表される連結基又は後述する式（ａ１）～式（ａ３）で表される連結基のうち２以上を組み合わせた連結基を表す。）に置換されていてもよく、Ｒ^y1－Ｏ－（ＣＨ₂ＣＨ₂－Ｏ－）_ny－単位（ｎｙは１～３０の整数を表す。）であることが好ましい。
架橋性単量体としては、架橋性（メタ）アクリル酸エステル；ジビニルベンゼン等の多官能スチレン系単量体；ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能アリルエステル系単量体；２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート；ウレタンアクリレートオリゴマー（例えば、紫光（登録商標）シリーズ（日本合成化学工業（株）製）、ＣＮシリーズ（サートマー社製）、ユニディック（登録商標）シリーズ（ＤＩＣ（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＵＸシリーズ（日本化薬（株）製）等）；等が挙げられ、中でも架橋性（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

架橋性（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のネオペンチルグリコールポリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等のトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート；グリセリルトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート等のグリセリルポリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート；α－アリルオキシメチルアクリル酸メチル等のα－アリルオキシメチルアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
上記化合物に含まれるＲ^z1－Ｏ－（Ｒ^z2－Ｏ－）_n－単位（Ｒ^z1は、（メタ）アクリロイル基を表す。Ｒ^z2はエチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは、整数を表す。）は、Ｒ^z1－（Ｏ）_tz－Ｌ^z－単位（ｔｚは０又は１の整数を表し、Ｌ^zは単結合、後述する式（ａ１）～式（ａ３）のいずれかで表される連結基又は後述する式（ａ１）～式（ａ３）で表される連結基のうち２以上を組み合わせた連結基を表す。）に置換されていてもよく、Ｒ^z1－Ｏ－（ＣＨ₂ＣＨ₂－Ｏ－）_nz－単位（ｎｚは１～３０の整数を表す。）であることが好ましい。

（式（ａ１）～（ａ３）中、Ｒ²～Ｒ⁴は、炭素数１～１８の飽和又は不飽和炭化水素基又は炭素数６～３０の芳香族含有炭化水素基を表し、Ｒ²～Ｒ⁴を構成する水素原子は、エーテル基で置換されていてもよい。
ｐ１、ｑ１及びｒ１は、それぞれ１～２００の整数を表し、ｐ１、ｑ１及びｒ１の合計は１～２００である。）

また、モノマーとしては、１分子中に芳香族環を２以上又は１分子中に橋かけ環を１以上含み、且つ重合性二重結合を１又は２以上有する化合物（以下、これらを総称して「特定含環化合物」という場合がある。）が挙げられる。

前記芳香族環は、芳香族炭化水素環であっても芳香族複素環であってもよく、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香族炭化水素環であることが好ましい。１分子中に芳香族環を２以上含み、且つ重合性二重結合を１又は２以上有する化合物としては、ビフェニルメチル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニルフェノール（メタ）アクリレート（オキシエチレン単位の合計は、好ましくは１～３０、より好ましくは２～２０）、エトキシ化クミルフェノール（メタ）アクリレート（オキシエチレン単位の合計は、好ましくは１～３０、より好ましくは２～２０）、２－（１－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、ナフチルオキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルカルバゾール等の１分子中に重合性二重結合を１つと芳香族環を２以上含む化合物；ジビニルナフタレン、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（オキシエチレン単位の合計は、好ましくは２～３０、より好ましくは５～２０。オキシプロピレン単位の合計は、好ましくは２～３０、より好ましくは５～２０）、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（オキシエチレン単位の合計は、好ましくは２～４０、より好ましくは３～３０）、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート（オキシエチレン単位の合計は、好ましくは２～４０、より好ましくは３～３０）、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（オキシプロピレン単位の合計は、好ましくは２～４０、より好ましくは３～３０）、９，９－ビス［４－（２－（メタ）アクリロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ジフェン酸ジアリル、２，３－ナフタレンジカルボン酸ジアリルエステル等の１分子中に重合性二重結合を２つと芳香族環を２以上含む化合物；等が挙げられる。
上記化合物に含まれるＲ^x1－Ｏ－（Ｒ^x2－Ｏ－）_n－単位（Ｒ^x1は、フェニルフェニル
基、クミルフェニル基、ナフチル基又は（メタ）アクリロイル基を表す。Ｒ^x2はエチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは、整数を表す。ｎが２以上の場合、Ｒ^x2は同一でも異なっていてもよい。）は、Ｒ^x1－（Ｏ）_tx－Ｌ^x－単位（ｔｘは０又は１の整数を表し、Ｌ^xは単結合、後述する式（ａ１）～式（ａ３）のいずれかで表される連結基又は後述する式（ａ１）～式（ａ３）で表される連結基のうち２以上を組み合わせた連結基を表す。）に置換されていてもよく、Ｒ^x1－Ｏ－（ＣＨ₂ＣＨ₂－Ｏ－）_nx－単位（ｎｘは１～３０の整数を表す。）であることが好ましい。

前記橋かけ環としては、飽和又は不飽和の橋かけ環が挙げられ、飽和の橋かけ環が好ましい。１分子中に橋かけ環を１以上含み、且つ重合性二重結合を１又は２以上有する化合物としては、イソボルニル（メタ）アクリレート等の１分子中に重合性二重結合を１つと橋かけ環を１つ含む化合物；トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の１分子中に重合性二重結合を２つと橋かけ環を１つ含む化合物；等が挙げられ、１分子中に重合性二重結合を１つと橋かけ環を１つ含む化合物が好ましい。

特定含環化合物の含有量は、溶媒及びモノマーの合計１００質量部中、好ましくは９０質量部以上、より好ましくは９５質量部以上、特に好ましくは９９質量部以上であり、上限は１００質量部である。

上記モノマーのうち、特に単官能（メタ）アクリル酸エステル、又は架橋性（メタ）アクリル酸エステル(両者を合わせて、（メタ）アクリル酸エステルと呼ぶ)が好ましい。

本発明の組成物は、さらにポリマー（樹脂）を含んでいてもよい。以下ポリマー（樹脂）を含む組成物を樹脂組成物という場合がある。前記樹脂組成物は、ポリマー（樹脂）と前記したモノマーとを含んでいてもよい。前記ポリマー（樹脂）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば６－ナイロン、６６－ナイロン、１２－ナイロンなどのポリアミド類；ポリイミド類；ポリウレタン類；ポリエチレン、ポロプロピレンなどのポリオレフィン類；ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮなどのポリエステル類；ポリ塩化ビニル類；ポリ塩化ビニリデン類；ポリ酢酸ビニル類；ポリスチレン類；（メタ）アクリル樹脂系ポリマー；ＡＢＳ樹脂；フッ素樹脂；フェノール・ホルマリン樹脂；クレゾール・ホルマリン樹脂などのフェノール樹脂；エポキシ樹脂；尿素樹脂；メラミン樹脂；グアナミン樹脂などのアミノ樹脂；ポリビニルブチラール系樹脂；ポリウレタン系樹脂；エチレン－酢酸ビニル共重合体系樹脂；エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体系樹脂などの軟質樹脂や硬質樹脂；等が挙げられる。上記した中で、ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、（メタ）アクリル樹脂系ポリマー、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂がより好ましい。

６．組成物
本発明の組成物は、上述の金属酸化物粒子と、分散剤と、溶媒及びモノマーの少なくとも１種を含む。上述した通り、上記分散剤はリン酸量が低減されている結果、該分散剤を含む本発明の組成物においても、リン酸量が低減されている。前記リン酸の量は、前記金属酸化物粒子１００質量％に対して０．６０質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、更に好ましくは０．２質量％以下であり、一層好ましくは０．１質量％以下であり、下限は０質量％であってもよいし、０．０１質量％であってもよい。なお、金属酸化物粒子が分散剤や表面処理剤で被覆されている場合、前記リン酸の量を定める際の、金属酸化物粒子１００質量％には、被覆量は含まれない。

本発明の組成物は、金属酸化物粒子と分散媒の相溶性が良好であり、全光線透過率は、３０％以上であることが好ましく、より好ましくは４０％以上であり、更に好ましくは５０％以上であり、上限は特に限定されないが、例えば７０％である。またヘイズは５０％以下が好ましく、より好ましくは４０％以下であり、更に好ましくは３５％以下である。

本発明の組成物に、本発明の効果を損なわない範囲において、硬化剤、硬化促進剤、着色剤、内部離型剤、カップリング剤、反応性希釈剤、可塑剤、安定化剤、難燃助剤、架橋剤、低収縮剤、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤、揺変化剤、増粘剤等の他の添加成分が含まれていてもよい。これらの添加成分の含有量は、組成物の合計１００質量部に対し、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは０～３質量部である。

本発明の組成物は、金属酸化物粒子と、分散剤と、溶媒及びモノマーの少なくとも１種とを混合すればよいが、例えば金属酸化物粒子を上記分散剤で被覆した後に、好ましくは表面処理剤で被覆した金属酸化物粒子を更に上記分散剤で被覆した後に、被覆後の金属酸化物粒子と、溶媒及びモノマーの少なくとも１種とを混合することで調製できる。

本発明の組成物を調製する際の分散剤の使用量は、金属酸化物粒子１００質量部に対して１０質量部以上であることが好ましく、より好ましくは１３質量部以上であり、更に好ましくは１５質量部以上であり、一層好ましくは１８質量部以上である。本発明で用いる分散剤は、リン酸量が低減されており、前記した所定以上の範囲の量を用いても金属酸化物粒子と分散媒との相溶性が低下することがなく、また金属酸化物粒子と分散媒と分散剤を含む組成物の貯蔵安定性を向上させることも期待できる。分散剤の使用量の上限は特に限定されないが、該使用量は金属酸化物粒子１００質量部に対して３０質量部以下であってもよい。なお、表面処理剤で被覆した金属酸化物粒子に対して分散剤を使用する場合には、前記金属酸化物粒子の量には表面処理剤の被覆量も含まれる。

上記分散剤で被覆された金属酸化物粒子は、被覆されていない金属酸化物粒子と分散剤を接触させて製造してもよいし、水熱合成によって得られるカルボン酸化合物で被覆された金属酸化物ナノ粒子と、分散剤を接触させて製造してもよい。前記した水熱合成を経る製造方法では、例えば、水の存在下で、(i)水熱反応により金属酸化物を生成しうる化合物（以下、「金属酸化物粒子前駆体」又は単に「前駆体」という場合がある）及びカルボン酸化合物の混合物、(ii)前記前駆体とカルボン酸化合物との塩、(iii)金属とカルボン酸化合物との塩、のいずれかを水熱反応させることで、カルボン酸化合物で被覆された金属酸化物粒子ａを製造し（水熱工程）、さらに前記粒子ａをと分散剤を接触させることで、分散剤とカルボン酸化合物で被覆された金属酸化物粒子ｂを製造できる。

前記(i)における金属酸化物粒子前駆体は、水熱反応により金属酸化物を生成する化合物であることが好ましく、具体的には各種金属及び各種金属の水酸化物、塩化物、オキシ塩化物、オキシ酢酸塩、オキシ硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、有機酸塩、アルコキシド等が含まれる。前記（i）及び(ii)の態様における金属酸化物粒子前駆体中の金属、及び前記(iii)の態様における金属とは、本発明の金属酸化物粒子を構成する金属を意味する。前記（i）～(iii)のいずれかを水熱反応に供する際、これらに対して良好な溶解性を示す炭化水素、ケトン、エーテル、アルコール等の有機溶媒を添加するとよい。

前記水熱反応は、例えば０．１ＭＰａＧ～２ＭＰａＧ（ゲージ圧を意味する）の圧力で行うのが好ましく、圧力がこの範囲であると、反応が進行しやすく、金属酸化物粒子の粒径や結晶系の制御が容易である。また水熱反応の温度は、水の飽和蒸気圧を考慮すると、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下であり、反応時間を抑制する観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上である。反応時間は、反応温度や圧力と収率の関係から調整可能であり、通常は０．１～５０時間であり、好ましくは１～２０時間である。

前記水熱反応で得られたカルボン酸化合物で被覆された金属酸化物粒子と分散剤を接触させる際、例えばカルボン酸化合物で被覆された金属酸化物粒子と溶媒を混合して得られた溶液に、分散剤を添加し、５０～１００℃で１～１０時間混合すればよい。

７．硬化物
本発明の組成物のうち、モノマーを含む組成物は硬化させることができる。得られる硬化物の形状は特に限定されず、板状、シート状、フィルム状、繊維状などが挙げられる。特に硬化物の形状が板状、シート状、またフィルム状である場合の厚み、また繊維状である場合の直径は１μｍ～１ｍｍであることが好ましく、より好ましくは５～５００μｍである。前記硬化物の屈折率は、例えば１．７５０以上とすることができ、より好ましくは１．７５５以上であり、更に好ましくは１．７６０以上であり、上限は特に限定されないが、例えば１．７９０である。また、前記硬化物のヘイズは５０％以下が好ましく、より好ましくは１％以下であり、下限は特に限定されないが、例えば０．１％であってもよい。前記した屈折率、及びヘイズは、前記硬化物の厚みまたは繊維直径が１μｍ～１ｍｍ（好ましくは５～５００μｍ）の場合の値であることが好ましい。

８．用途
本発明の金属酸化物粒子は、溶媒又はモノマーへの良好な分散性を有することから、分散体を用いて成形または硬化した物品等に代表される各種用途への展開が可能となる。高分散性を要する用途としては、例えば、レジスト用途、光学用途、塗布用途、接着用途が挙げられ、光学レンズ、光学フィルム用粘着剤、光学フィルム用接着剤、ナノインプリント用樹脂組成物、マイクロレンズアレイ、透明電極に使用する反射防止層、反射防止フィルムや反射防止剤、光学レンズの表面コート、有機ＥＬ光取り出し層、各種ハードコート材、ＴＦＴ用平坦化膜、カラーフィルター用オーバーコート、反射防止フィルム等の各種保護膜および、光学フィルター、タッチセンサー用絶縁膜、ＴＦＴ用絶縁膜、カラーフィルター用フォトスペーサー、タッチパネル用保護膜等の光学材料に好適に用いられる。特に本発明の被覆型金属酸化物ナノ粒子は、顕著な分散性に加え、高屈折率、高硬度、高安定性を有するため、光学レンズ、光学レンズの表面コート、各種ハードコート材、タッチセンサー用絶縁膜、ＴＦＴ用絶縁膜、タッチパネル用保護膜に使用することが好ましい。

さらに本発明の金属酸化物粒子は光学用途以外に、その高い誘電率を生かして半導体のゲート絶縁膜やＤＲＡＭ等のメモリー用キャパシタ絶縁膜への適用が可能である。このような高誘電率な絶縁膜を得る方法として、有機金属前駆体を用いてＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法やＡＬＤ(Atomic Layer Deposition)法等の気相成長法で蒸着後、酸化処理する方法が知られている。所望の高誘電率の金属酸化物を得るには６００℃以上の高温処理を必要とするが、その影響により、ピニング現象を始めとする半導体層の動作不安定化をもたらす現象が生じる。本発明の被覆型金属酸化物ナノ粒子は高温処理が不要で、生成時点ですでに高い誘電率を有し、半導体微細化に対応できる積層化が可能であると同時に、高温処理不要なことからプラスチック基板上での半導体製造への適用も可能である。また、本発明の酸化ジルコニウムナノ粒子の他の用途として、義歯等の歯科材料やシャープペンシル用鉛筆芯、木軸用鉛筆芯などでの用途が挙げられる。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、前記、後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。

実施例及び比較例で開示される物性及び特性は、以下の方法で測定した。

（１）結晶構造の解析
酸化ジルコニウム粒子の結晶構造は、Ｘ線回折装置（リガク社製、ＲＩＮＴ－ＴＴＲIII）を用いて解析した。測定条件は以下の通りである。
Ｘ線源：ＣｕＫα（０．１５４ｎｍ）
Ｘ線出力設定：５０ｋＶ、３００ｍＡ
サンプリング幅：０．０２００°
スキャンスピード：１０．００００°／ｍｉｎ
測定範囲：１０～７５°
測定温度：２５℃

（２）正方晶、単斜晶の割合の定量
Ｘ線回折装置（リガク社製、ＲＩＮＴ－ＴＴＲIII）を用いて算出される値を元に、計算ソフト（リガク社製、ＰＤＸＬ）を用いて参照強度比法（ＲＩＰ法）により定量した（ピークの帰属も計算ソフトの指定に従った）。なお、本測定では正方晶と立方晶を区別することが難しく、立方晶が存在する場合でも、その割合は正方晶の割合としてカウントされる。

（３）Ｘ線回折解析による結晶子径算出
酸化ジルコニウム粒子の結晶子径は、Ｘ線回折装置（リガク社製、ＲＩＮＴ－ＴＴＲIII）によって解析及び算出される３０°のピークの半値幅を元に、計算ソフト（リガク社製、ＰＤＸＬ）を用いて算出した。

（４）電子顕微鏡による平均一次粒子径の測定
被覆型酸化ジルコニウム粒子の平均一次粒子径は、超高分解能電界放出型走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｓ－４８００）で観察することによって測定した。倍率１５万倍で被覆型酸化ジルコニウム粒子を観察し、任意の１００個の粒子について、各粒子の長軸方向の長さを測定し、その平均値を平均一次粒子径とした。

（５）有機分量の測定
ＴＧ－ＤＴＡ（熱重量－示唆熱分析）装置により、空気雰囲気下、室温から８００℃まで１０℃／分で被覆型酸化ジルコニウム粒子を昇温し、該粒子の重量（質量）減少率を測定した。この重量（質量）減少率を被覆型酸化ジルコニウム粒子の有機分量とした。

（６）カルボン酸含有量
被覆型酸化ジルコニウム粒子と酢酸の混合液を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、内部標準法により被覆型酸化ジルコニウム粒子に含まれるカルボン酸を定量した。カラムはアジレントテクノロジー株式会社製「ＡｇｉｌｅｎｔＪ＆ＷＧＣカラム－ＤＢ－ＦＦＡＰ」を使用した。

（７）蛍光Ｘ線分析
蛍光Ｘ線分析装置（ＺＳＸＰｒｉｍｕｓII リガク社製）を用いて、被覆型酸化ジルコニウム粒子中のＺｒ及びＰの質量比を測定した。得られた質量比から下記式を用いて、Ｐ／Ｍを算出した。
Ｐ／Ｍ＝（Ｐの質量比）／（Ｚｒの質量比）

（８）分散剤被覆率
りん酸化合物を含む分散剤と被覆型酸化ジルコニウム粒子をそれぞれ重酢酸に分散させて測定資料とし、Ｖａｒｉａｎｎ社製「ＶＮＭＲＳ」（共鳴周波数：６００ＭＨｚ、積算回数：１２８回）を用いて測定した。下記 i)とii)を両方満たす場合、粒子中のりん酸化合物がすべて粒子表面に被覆されていると判断し、分散剤被覆率１００％とした。
i)りん酸化合物を含む分散剤のピークが－０．１～０．１ｐｐｍの範囲外にのみ存在する
ii)被覆型酸化ジルコニウム粒子のピークが－０．１～０．１ｐｐｍの範囲内にのみ存在する
なお、本測定における被覆型酸化ジルコニウム粒子とは、表面処理剤とりん酸化合物を含む分散剤の両者で被覆された酸化ジルコニウム粒子を意味する。

（９）分散性の評価
酸化ジルコニウム粒子分散液２０ｍＬを外径３０ｍｍの試験管に注ぎ、垂直にした状態で、２５℃雰囲気下で２４時間放置した。必要に応じて、試料を試験管に流し込むのに必要な最低限の流動性を得るまで加熱した。放置後試験管の底を観察し、沈殿物がない場合を○、沈殿物がある場合を×と評価した。

（１０）全光線透過率の測定
無機粒子分散液の全光線透過率は、濁度計（日本電色工業社製ＮＤＨ７０００）を用いて測定した。セルは光路長１ｃｍの石英セルを用いた。

（１１）ヘイズの測定
酸化ジルコニウム粒子分散液のヘイズは、濁度計（日本電色工業社製ＮＤＨ７０００）を用いて測定した。セルは光路長１ｃｍの石英セルを用いた。

（１２）透明性の評価
膜厚１００ミクロンのＰＥＴフィルム（商品名：コスモシャインＡＳ４３００、東洋紡社製）上に、後で詳述する組成物をバーコーター＃２０で塗工を行い、８０℃で５分乾燥後、高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射することにより硬化させ、硬化物を得た（乾燥膜厚：５ミクロン）。作製した硬化物の、厚み方向のヘイズを、濁度計（日本電色工業社製ＮＤＨ７０００）を用いて測定し、下記の通り評価した。
〇：１％以下、△：１％～５０％、×：５０％超

製造例１：２－エチルヘキサン酸及び／又は２－エチルヘキサン酸由来のカルボキシレートで被覆された被覆型酸化ジルコニウムナノ粒子（被覆型ＺｒＯ₂粒子１）の製造
２－エチルヘキサン酸ジルコニウムミネラルスピリット溶液（７８２ｇ、２－エチルヘキサン酸ジルコニウム含有率４４質量％、第一希元素化学工業社製）に純水（２６８ｇ）を混合した。得られた混合液を、攪拌機付きオートクレーブ内に仕込み、該オートクレーブ内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、混合液を１８０℃まで加熱し、該温度で１６時間保持（オートクレーブ内圧力は０．９４ＭＰａ）して反応させ、酸化ジルコニウム粒子を生成した。続いて、反応後の混合液を取り出し、底部に溜まった沈殿物を濾別してアセトンで洗浄した後に、乾燥した。乾燥後の前記沈殿物（１００ｇ）をトルエン（８００ｍＬ）に分散させたところ、白濁溶液となった。次に、精製工程として、定量濾紙（アドバンテック東洋社製、Ｎｏ．５Ｃ）にて再度濾過し、沈殿物中の粗大粒子などを除去した。さらに、濾液を減圧濃縮してトルエンを除去することで白色の酸化ジルコニウムナノ粒子（被覆型ＺｒＯ₂粒子１）を回収した。
得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子１の結晶構造を確認したところ、正方晶と単斜晶に帰属される回折線が検出され、回折線の強度から、正方晶と単斜晶の割合は５４／４６で、その粒子径（結晶子径）は５ｎｍであった。
電子顕微鏡により測定して得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子１の平均粒子径（個数基準の平均一次粒子径）は、１２ｎｍであった。また、得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子１を、赤外吸収スペクトルによって分析したところ、Ｃ－Ｈ由来の吸収と、ＣＯＯＨ由来の吸収が確認できた。当該吸収は、被覆型ＺｒＯ₂粒子１に被覆されている２－エチルヘキサン酸及び／又は２－エチルヘキサン酸由来のカルボキシレートに起因するものと考えられる。
さらに上記した「（５）有機分量の測定」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子１の有機分量は、１２質量％だった。従って、被覆型ＺｒＯ₂粒子１を被覆する２－エチルヘキサン酸及び／又は２－エチルヘキサン酸由来のカルボキシレートは、被覆型ＺｒＯ₂粒子１全体の１２質量％であることが分かった。

製造例２：２－エチルヘキサン酸とポリエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステルで被覆された酸化ジルコニウムナノ粒子（被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ａ）の製造
上記製造例１で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子１（４０ｇ）をトルエン（４０ｇ）と混合し、均一撹拌することで透明分散溶液を得た。当該溶液に下記式（ｐ１）及び表１に示す組成の分散剤Ａ８．８ｇを添加し、８０℃で３時間混合することで酸化ジルコニウム分散液を得た。
次いでｎ－ヘキサンを添加することで分散粒子を凝集させ白濁液を得た。当該白濁液から凝集粒子を濾紙により分離後、室温で加熱乾燥し、２－エチルヘキサン酸及び／又は２－エチルヘキサン酸由来のカルボキシレートとポリエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステルで被覆された酸化ジルコニウムナノ粒子（被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ａ）を調製した。
「（５）有機分量の測定」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ａの有機分量は、１３質量％であった。また、「（６）カルボン酸含有量」」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ａの２－エチルヘキサン酸量は１質量％であった。その結果、２－エチルヘキサン酸とエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステル（リン酸量も含む）は、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ａ全体（１００質量％）のそれぞれ１質量％、１２質量％であることがわかった。「（７）蛍光Ｘ線分析」に従って測定したＰ／Ｍ（ＭはＺｒ）は３．９／９４＝０．０４１であった。「（８）分散剤被覆率」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ａの分散剤被覆率は１００％であった。

製造例３
製造例２における分散剤Ａに代えて、分散剤Ｂを用いたこと以外は製造例２と同様にして、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｂを調製した。
「（５）有機分量の測定」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｂの有機分量は、１３質量％であった。また、「（６）カルボン酸含有量」」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｂの２－エチルヘキサン酸量は１質量％であった。その結果、２－エチルヘキサン酸とエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステル（リン酸量も含む）は、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｂ全体（１００質量％）のそれぞれ１質量％、１２質量％であることがわかった。「（７）蛍光Ｘ線分析」に従って測定したＰ／Ｍ（ＭはＺｒ）は３．７／９４＝０．０３９であった。「（８）分散剤被覆率」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｂの分散剤被覆率は１００％であった。

製造例４
製造例２における分散剤Ａに代えて、分散剤Ｃを用いたこと以外は製造例２と同様にして、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｃを調製した。
「（５）有機分量の測定」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｃの有機分量は、２１質量％であった。また、「（６）カルボン酸含有量」」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｃの２－エチルヘキサン酸量は２質量％であった。その結果、２－エチルヘキサン酸とエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステル（リン酸量も含む）は、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｃ全体（１００質量％）のそれぞれ２質量％、１９質量％であることがわかった。
「（７）蛍光Ｘ線分析」に従って測定したＰ／Ｍ（ＭはＺｒ）は２．６／９５＝０．０２７であった。「（８）分散剤被覆率」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｃの分散剤被覆率は１００％であった。

製造例５
製造例２における分散剤Ａに代えて、分散剤Ｄを用いたこと以外は製造例２と同様にして、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｄを調製した。
「（５）有機分量の測定」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｄの有機分量は、２３質量％であった。また、「（６）カルボン酸含有量」」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｄの２－エチルヘキサン酸量は２質量％であった。その結果、２－エチルヘキサン酸とエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステル（リン酸量も含む）は、ＺｒＯ₂粒子２Ｄ全体（１００質量％）のそれぞれ２質量％、２１質量％であることがわかった。「（７）蛍光Ｘ線分析」に従って測定したＰ／Ｍ（ＭはＺｒ）は２．３／９６＝０．０２４であった。「（８）分散剤被覆率」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｄの分散剤被覆率は１００％であった。

製造例６
製造例２における分散剤Ａに代えて、分散剤Ｅを用いたこと以外は製造例２と同様にして、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｅを調製した。
「（５）有機分量の測定」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｅの有機分量は、１３質量％であった。また、「（６）カルボン酸含有量」」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｅの２－エチルヘキサン酸量は１質量％であった。その結果、２－エチルヘキサン酸とエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステル（リン酸量も含む）は、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｅ全体（１００質量％）のそれぞれ１質量％、１２質量％であることがわかった。「（７）蛍光Ｘ線分析」に従って測定したＰ／Ｍ（ＭはＺｒ）は４．６／９３＝０．０４９であった。「（８）分散剤被覆率」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｅの分散剤被覆率は１００％であった。

製造例７
製造例２における分散剤Ａに代えて、分散剤Ｆを用いたこと以外は製造例２と同様にして、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｆを調製した。
「（５）有機分量の測定」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｆの有機分量は、１３質量％であった。また、「（６）カルボン酸含有量」」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｆの２－エチルヘキサン酸量は１質量％であった。その結果、２－エチルヘキサン酸とエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステル（リン酸量も含む）は、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｆ全体（１００質量％）のそれぞれ１質量％、１２質量％であることがわかった。「（７）蛍光Ｘ線分析」に従って測定したＰ／Ｍ（ＭはＺｒ）は３．３／９５＝０．０３５であった。「（８）分散剤被覆率」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｆの分散剤被覆率は１００％であった。

製造例８：２－エチルヘキサン酸とエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステルと酸無水物及びその加水分解物で被覆された酸化ジルコニウムナノ粒子（被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｇ）の製造
上記製造例１で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子１（４０ｇ）をトルエン（４０ｇ）と混合し、均一撹拌することで透明分散溶液を得た。当該溶液に表面処理剤として分散剤Ａ（エチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステル、７．０ｇ）及び３－メチル－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物（１．１ｇ）を添加し、８０℃で３時間混合することで酸化ジルコニウム分散液を得た。
次いでｎ－ヘキサンを添加することで分散粒子を凝集させ白濁液を得た。当該白濁液から凝集粒子を濾紙により分離後、室温で加熱乾燥し、２－エチルヘキサン酸及び／又は２－エチルヘキサン酸由来のカルボキシレートとエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステルと、３－メチル－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物及びその加水分解物で被覆された酸化ジルコニウムナノ粒子（被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｇ）を調製した。
「（５）有機分量の測定」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｇの有機分量は、１３質量％であった。また、「（６）カルボン酸含有量」」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｇの２－エチルヘキサン酸量は１質量％であった。その結果、被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｇ全体（１００質量％）に対して、２－エチルヘキサン酸が１質量％、エチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステル（リン酸量も含む）と酸無水物及びその加水分解物が１２質量％であることがわかった。「（７）蛍光Ｘ線分析」に従って測定したＰ／Ｍ（ＭはＺｒ）は、３．１／９４＝０．０３３であった。「（８）分散剤被覆率」に従って測定した被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｇの分散剤被覆率は１００％であった。

上記した製造例で用いた分散剤Ａ～Ｆは、下記式（ｐ１）で示されるポリエチレングリコールモノメチルエーテルリン酸エステルを含む組成物であり、式中のＲ¹、Ｒ²及びｎの値、ａ＝１であるモノエステルの割合、ａ＝２であるジエステルの割合、リン酸含有量は下記表１に示す通りである。なお、モノエステルとジエステルの割合は、これら合計を１００とした時のモル比であり、リン酸量は、モノエステル、ジエステル及びリン酸の合計を１００質量％とした時の値である。

実施例１－１
製造例２で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ａ（２０ｇ）、メタノール（８．５ｇ）を配合し、均一撹拌することで、酸化ジルコニウム粒子含有率７０％のメタノール分散液を得た。

実施例１－２
製造例３で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｂ（２０ｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以後、ＰＧＭとする）（８．５ｇ）を配合し、均一撹拌することで、酸化ジルコニウム粒子含有率７０％のＰＧＭ分散液を得た。

実施例１－３
製造例４で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｃ（２０ｇ）、メチルエチルケトン（以後、ＭＥＫとする）（８．５ｇ）を配合し、均一撹拌することで、酸化ジルコニウム粒子含有率７０％のＭＥＫ分散液を得た。

実施例１－４
製造例５で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｄ（２０ｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以後、ＰＧＭＥＡとする）（８．５ｇ）を配合し、均一撹拌することで、酸化ジルコニウム粒子含有率７０％のＰＧＭＥＡ分散液を得た。

実施例１－５
製造例８で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｇ（２０ｇ）、ｍ－フェノキシベンジルアクリレート（以後、ＰＢＺＡ）（５．０ｇ）を配合し、均一撹拌することで、酸化ジルコニウム粒子含有率８０％のＰＢＺＡ分散液を得た。

比較例１－１
製造例６で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｅ（２０ｇ）、メタノール（８．５ｇ）を配合し、均一撹拌することで、酸化ジルコニウム粒子含有率７０％のメタノール分散液を得た。

比較例１－２
製造例７で得られた被覆型ＺｒＯ₂粒子２Ｆ（２０ｇ）、ＰＧＭ（８．５ｇ）を配合し、均一撹拌することで、酸化ジルコニウム粒子含有率７０％のＰＧＭ分散液を得た。

上記実施例１－１～１－５について、上記した「（５）有機分量の測定」、「（７）蛍光Ｘ線分析」、「（９）分散性の評価」、「（１０）全光線透過率の測定」、「（１１）ヘイズの測定」に従って測定した結果を表２に示す。

表２によれば、リン酸含有量の少ない分散剤Ａ～Ｄを用いた実施例１－１～実施例１－５では、組成物中のリン酸含有量が低減されているため、良好な分散性、全光線透過率、及びヘイズを実現できたことが分かる。なお、金属酸化物粒子１００質量％に対するリン酸の量は、使用した分散剤中のリン酸量に基づいて実施例１－１：０．１０質量％、実施例１－２：０．０８質量％、実施例１－３：０．２５質量％、実施例１－４：０．２３質量％、実施例１－５：０．１０質量％であり、比較例１－１：０．６２質量％、比較例１－２：０．７５質量％と算出される。

実施例２－１～実施例２－４
茶色褐色ガラス瓶に、実施例１－１～１－４で得られた分散液５．０ｇと、下記表３に記載のモノマー３．５ｇと、ＭＥＫ９．０ｇと、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（光ラジカル重合開始剤、ＢＡＳＦ社製）０．１ｇを仕込み、均一になるまで撹拌を行い、酸化ジルコニウム粒子含有組成物を得た。
得られた酸化ジルコニウム粒子含有組成物について（１２）透明性評価を行った結果を下記表３に示す。なお、用いたモノマーは以下の通りである。
３ＰＯ－ＴＭＰＴＡ：プロポキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ＳＲ４９２サートマー社製）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスルトールヘキサアクリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ日本化薬社製）
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ＳＲ４４４ＮＳサートマー社製）

更に表３から、実施例１－１～１－４を用いて調製したモノマー組成物から得られる硬化物は、硬化物の透明性が良好であり、金属酸化物粒子とモノマーとの相溶性が良好であることも分かる。

実施例３－１～実施例３－２
実施例１－１、１－２で得られた分散液について、茶色褐色ガラス瓶に当該溶液５．０ｇにＰＥＴＡ０．８７ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（光ラジカル重合開始剤、ＢＡＳＦ社製）０．０３ｇを仕込み、均一になるまで撹拌を行い、酸化ジルコニウム粒子含有組成物を得た。得られた分散液を、ロータリーエバポレーターを用いて分散媒（有機溶媒）を減圧除去することで、酸化ジルコニウム粒子モノマー分散体を得た。得られた分散体を膜厚１００ミクロンのＰＥＴフィルム（商品名：コスモシャインＡＳ４３００、東洋紡社製）上に、アプリケーター＃０１で塗工し、高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射することにより硬化させ、硬化物を得た（乾燥膜厚：１００ミクロン）。作製した硬化物を縦３５ｍｍ、横８ｍｍのサイズで切り取り、ＡＴＡＧＯ社製多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ４型（測定温度２０℃、干渉フィルター波長５８９（Ｄ）ｎｍ）の測定部に中間液（イオウヨウ化メチレン溶液）を少量垂らした後に、その上から気泡が入らないように塗工面を下にして切り出した硬化物を置き、屈折率を測定した。

実施例３－３
実施例１－５で得られた分散液について、茶色褐色ガラス瓶に当該溶液５．０ｇにＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（光ラジカル重合開始剤、ＢＡＳＦ社製）０．０３ｇを仕込み、均一になるまで撹拌を行い、酸化ジルコニウム粒子モノマー分散体を得た。得られた分散体を膜厚１００ミクロンのＰＥＴフィルム（商品名：コスモシャインＡＳ４３００、東洋紡社製）上に、アプリケーター＃０１で塗工し、高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射することにより硬化させ、硬化物を得た（乾燥膜厚：１００ミクロン）。作製した硬化物を縦３５ｍｍ、横８ｍｍのサイズで切り取り、ＡＴＡＧＯ社製多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ４型（測定温度２０℃、干渉フィルター波長５８９（Ｄ）ｎｍ）の測定部に中間液（イオウヨウ化メチレン溶液）を少量垂らした後に、その上から気泡が入らないように塗工面を下にして切り出した硬化物を置き、屈折率を測定した。

結果を下記表４に示す。

更に表４より、実施例１－１～１－２、１－５を用いて調製したモノマー組成物では、酸化ジルコニウム粒子とモノマーとの相溶性が良好であるため、酸化ジルコニウム粒子の含有率を十分に高めることができ、その結果、モノマー組成物の硬化物の屈折率を高めることができることが分かる。

Claims

平均一次粒子径が５０ｎｍ以下である金属酸化物粒子と、
リン酸化合物を含む分散剤と、
溶媒及びモノマーの少なくとも１種を含む組成物であって、
前記組成物にはリン酸が含まれていてもよく、前記リン酸の量が、金属酸化物粒子１００質量％に対して０．６０質量％以下であることを特徴とする組成物。
前記金属酸化物粒子は、前記分散剤で被覆されている請求項１に記載の組成物。
前記リン酸化合物は、下記式（ｐ１）で表されるリン酸エステルまたはその塩の少なくとも１種である請求項１または２に記載の組成物。

上記式（ｐ１）中、Ｒ¹は炭素数１～１０の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ²は炭素数２～４の直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であり、ｎは１～１０であり、ａは１～３である。
前記リン酸化合物は、上記式（ｐ１）においてａが１であるリン酸モノエステルと、上記式（ｐ１）においてａが２であるリン酸ジエステルを含む請求項３に記載の組成物。
前記金属酸化物粒子の金属原子の質量（Ｍ）に対する金属酸化物粒子表面のリン原子の質量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｍ）が０．００１～０．１である請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
モノマーを含む請求項１～５のいずれかに記載の組成物の硬化物。