JP2022092493A - シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法 - Google Patents

シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2022092493A
JP2022092493A JP2020205325A JP2020205325A JP2022092493A JP 2022092493 A JP2022092493 A JP 2022092493A JP 2020205325 A JP2020205325 A JP 2020205325A JP 2020205325 A JP2020205325 A JP 2020205325A JP 2022092493 A JP2022092493 A JP 2022092493A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicone
material layer
base material
adhesive layer
silicone composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2020205325A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7563964B2 (ja
JP2022092493A5 (ja
Inventor
圭司 今泉
Keiji Imaizumi
晃洋 遠藤
Akihiro Endo
正樹 茂木
Masaki Mogi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2020205325A priority Critical patent/JP7563964B2/ja
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to PCT/JP2021/042730 priority patent/WO2022124060A1/ja
Priority to KR1020237018958A priority patent/KR20230115300A/ko
Priority to EP21903164.8A priority patent/EP4261038A1/en
Priority to US18/254,987 priority patent/US20240002663A1/en
Priority to TW110144778A priority patent/TW202229017A/zh
Publication of JP2022092493A publication Critical patent/JP2022092493A/ja
Publication of JP2022092493A5 publication Critical patent/JP2022092493A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7563964B2 publication Critical patent/JP7563964B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B17/00Methods preventing fouling
    • B08B17/02Preventing deposition of fouling or of dust
    • B08B17/06Preventing deposition of fouling or of dust by giving articles subject to fouling a special shape or arrangement
    • B08B17/065Preventing deposition of fouling or of dust by giving articles subject to fouling a special shape or arrangement the surface having a microscopic surface pattern to achieve the same effect as a lotus flower
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022Mechanical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • C09D183/08Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1637Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662Synthetic film-forming substance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1675Polyorganosiloxane-containing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1693Antifouling paints; Underwater paints as part of a multilayer system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255Polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29Laminated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/022 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021Fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046Synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261Polyamide fibres
    • B32B2262/0269Aromatic polyamide fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/101Glass fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/408Matt, dull surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536Hardness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554Wear resistance
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/714Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • B32B2307/737Dimensions, e.g. volume or area
    • B32B2307/7375Linear, e.g. length, distance or width
    • B32B2307/7376Thickness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/748Releasability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/306Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for protecting painted surfaces, e.g. of cars
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/16Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
    • C09J2301/162Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer the carrier being a laminate constituted by plastic layers only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2427/00Presence of halogenated polymer
    • C09J2427/006Presence of halogenated polymer in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/006Presence of polyester in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00Presence of polysiloxane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

【課題】長期に安定して防汚性、洗浄性、洗浄容易性、耐摩耗性を示し、また、被着体に容易に貼りつけることができ、被施工面の割れやずれに対しても追従可能であるシリコーン複合防汚シート、及びそれを用いた落書き防止施工方法を提供する。【解決手段】基材層1と前記基材層の片面に積層したシリコーン粘着層2とを含むシリコーン複合防汚シート4であって、前記基材層がフッ素樹脂で構成され、前記シリコーン粘着層が、硬さがアスカーC硬度計で5以下であり、かつ、モルタルテストピースに対する粘着力が5N/25mm以上のものであり、前記基材層の表面のうち、前記シリコーン粘着層を積層した側の面の反対側の表面が防汚面7であることを特徴とするシリコーン複合防汚シート。【選択図】図1

Description

本発明は、シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法に関する。
橋脚や塀などの躯体の表面に対し、油性塗料などで落書きされてしまう事例が社会問題化している。また、このような落書きは容易に除去できないため、除去する際には多大な労力と費用が必要であった。
落書きを容易且つ早急に除去し得ることに対する要求が高まっており、例えば、特許文献1には、処理対象のコンクリート躯体の表面にプライマー、中塗りクリア塗料を塗装した後、落書き及び貼り紙を除去し易い機能を有する上塗りクリア塗料を塗布することにより、所定長さに切り取った梱包用布粘着テープを落書きがなされた表面に貼り付け、手で強く擦りつけた後、梱包用布粘着テープを勢いよく剥がし取ることで、落書きを除去することができることが開示されている。
しかしながら、上述の如く落書きを除去するには、所定長さに切り取った梱包用布粘着テープを落書きがなされた表面に貼り付け、手で強く擦りつけた後、当該梱包用布粘着テープを勢いよく剥がす必要があったので、落書き除去作業時の作業性が悪いという問題があった。
そこで、落書きがつきにくいように、これらの建造物表面にシリコンオイルやワックスを添加した塗料を塗布したり、反応性のシリコーン系樹脂塗料を塗装するなどして汚染防止塗膜を形成することが提案されてきた(特許文献2~4参照)。また特許文献5では、特定のオルガノポリシロキサンを含有する表面処理剤を自動車等の塗膜面に塗り広げて、付着した汚れ成分を容易に除去できる被膜を形成する方法が提案されている。
しかしながら、このような反応性のシリコーン樹脂系塗料や表面処理剤は、経時で落書き防止性能が低下したり、ローラー塗装や刷毛塗装で厚塗りした場合、常温乾燥の際、経時で塗膜にワレが発生したりする問題があった。また、これらの方法は落書きの除去は可能であっても、落書き自体は可能であるため、落書き除去後に再度落書きが行われてしまうケースが多いことが問題となっていた。すなわち、従来の技術は、「落書きを行う行為」を抑制するための機能を有しておらず、そのため落書き行為と除去の繰り返しとなってしまうことが問題であった。
特開2005-262134号公報 特開平6-182290号公報 特開平9-94524号公報 特開平10-216619号公報 特開2005-97527号公報
上記問題を解決するための方策としては、防汚処理された表面を有する汚染防止層を設けることが考えられる。しかしながら、長期的な防汚性能および洗浄性を鑑みた際、汚染防止層の耐候性が低いと、徐々に防汚性、洗浄性が低下し、落書きの防止および容易な洗浄というシートの機能が充分に発揮できなくなる問題がある。
また、一般的な防汚処理剤は、汚染が定着すると、梱包用布粘着テープで容易に洗浄することが困難になる問題があった。また、表面に摩耗が発生した場合、防汚性が喪失される問題があった。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、長期に安定して防汚性、洗浄性、洗浄容易性、耐摩耗性を示し、また、被着体に容易に貼りつけ、被施工面の割れやずれに対しても追従可能であるシリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明は、基材層と前記基材層の片面に積層したシリコーン粘着層とを含むシリコーン複合防汚シートであって、
前記基材層がフッ素樹脂で構成され、前記シリコーン粘着層が、硬さがアスカーC硬度計で5以下であり、かつ、モルタルテストピースに対する粘着力が5N/25mm以上のものであり、前記基材層の表面のうち、前記シリコーン粘着層を積層した側の面の反対側の表面が防汚面であることを特徴とするシリコーン複合防汚シートを提供する。
本発明のシリコーン複合防汚シートであれば、長期に安定して防汚性、洗浄性、洗浄容易性、耐摩耗性を示し、また、被着体に容易に貼りつけ、被施工面の割れやずれに対しても追従可能である。
本発明では、前記基材層を構成するフッ素樹脂の表面のうち、少なくとも前記防汚面の反対側の表面に投錨性向上処理がなされたものであることが好ましい。
フッ素樹脂は難接着素材である為、シリコーン粘着層をはじめとした、フッ素樹脂と他層と積層する際、フッ素樹脂表面の積層される側(防汚面の反対側の表面)は投錨性を向上させる処理がなされたものが好ましい。このような処理がなされたものであれば、容易にフッ素樹脂層と他層を積層することができる。
本発明では、更に、前記基材層に補強材が含まれているものであることが好ましい。
フッ素樹脂はものにより非常に柔軟性が高く、簡単に変形してしまうが、基材層に補強材が含まれているものであれば、このような変形が起き難くなる。
また、前記基材層と前記シリコーン粘着層との間に更に補強材層が積層されたものであることも好ましい。
このような補強材層が基材層を支持することにより、基材層に凹みが発生し難くなる。
この場合、前記基材層と前記補強材層が耐UV特性を有する接着層を介して積層されたものであることが好ましい。
このようなものであれば、耐UV性を向上することができる。
また、前記補強材層が、PETフィルムを含むものであることも好ましい。
このようなものであれば、コスト的に有利であり、入手の容易性、表面処理のしやすさから好適なものとなる。
本発明では、前記各層のうちの1つ以上が光反射抑制効果を有するものであることが好ましい。
このようなものであれば、シリコーン複合防汚シートへの光学的な映り込みや光反射を抑制することができ、近傍の通行者の眩惑を防止することができる。
また本発明では、前記基材層の厚さが0.05~0.3mmであり、前記粘着層の厚さが0.5~3mmであり、前記シリコーン複合防汚シート全体の厚さが0.55~3.3mmであることが好ましい。
このようなものであれば、貼り付け性や物理強度が良好となり、また、コスト的に有利である。
前記シリコーン複合防汚シートが、落書き防止用のものであることが好ましい。
このようなシリコーン複合防汚シートは、落書き防止用に非常に好適に用いることができる。
また、本発明は、上記シリコーン複合防汚シートの前記シリコーン粘着層を所望の被着体に貼り付け、前記基材層のフッ素樹脂からなる防汚面を露出させることで被着体への落書きを防止することを特徴とする落書き防止施工方法を提供する。
このような方法であれば、本発明のシリコーン複合防汚シートを用いることにより、プライマーレスで施工できるため、接着面に水分が残っていても、ウエスなどで十分拭き取るだけで施工が可能となり、天候回復後直ちに施工が開始できる。
本発明のシリコーン複合防汚シートは、基材層の表面のうち、シリコーン粘着層を積層した側の面の反対側の表面が防汚面であり、前記基材層がフッ素樹脂で構成されているため、落書きを行おうとする者が所望の描画を行うことを防止することができる。また、この効果により落書きを行おうとする者に対して、落書きの意欲を失わせることで、落書きという行為そのものを抑制することが可能である。また、フッ素樹脂により、例え落書きされたとしても、落書きは容易に洗浄して除去することが可能である。
また、シリコーン複合防汚シートの表面がフッ素樹脂である為、耐候性が良好で、長期に安定して防汚性、洗浄性、洗浄容易性を保つことができる。
また、積層されたシリコーン粘着層は、容易に被着体に貼りつけが可能であり、被施工面の割れやずれ、凹凸等に対しても追従可能である。またシリコーンを主成分としているため、耐候性、耐熱性、耐寒性に優れ、より長期にわたり機能を保持することができる。さらにシリコーン粘着層は防水効果を有しているため、施工箇所への水分の浸入を防ぎ、被施工物の劣化を防止あるいは劣化の進行を大幅に遅延させることが可能である。
本発明のシリコーン複合防汚シートの一例を示す概略図である。 本発明のシリコーン複合防汚シートの他の一例を示す概略図である。 本発明のシリコーン複合防汚シートの更に他の一例を示す概略図である。
上述のように、長期に安定して防汚性、洗浄性、洗浄容易性を示し、また、被着体に容易に貼りつけ、被施工面の割れやずれに対しても追従可能であるシリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法の開発が求められてきた。
本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、硬さがアスカーC硬度計で5以下であり、かつ、モルタルテストピースに対する粘着力が5N/25mm以上のものであるシリコーン粘着層を基材層の片面側に積層したものであって、基材層がフッ素樹脂であれば、長期に安定して防汚性、洗浄性、洗浄容易性を示し、また、被着体に容易に貼りつけ、被施工面の割れやずれに対しても追従可能であるシリコーン複合防汚シートとすることができることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、基材層と前記基材層の片面に積層したシリコーン粘着層とを含むシリコーン複合防汚シートであって、前記基材層がフッ素樹脂で構成され、前記シリコーン粘着層が、硬さがアスカーC硬度計で5以下であり、かつ、モルタルテストピースに対する粘着力が5N/25mm以上のものであり、前記基材層の表面のうち、前記シリコーン粘着層を積層した側の面の反対側の表面が防汚面であることを特徴とするシリコーン複合防汚シートである。
また、本発明は、上記シリコーン複合防汚シートの前記シリコーン粘着層を所望の被着体に貼り付け、前記基材層のフッ素樹脂からなる防汚面を露出させることで被着体への落書きを防止することを特徴とする落書き防止施工方法である。
以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<シリコーン複合防汚シート>
本発明のシリコーン複合防汚シートは、基材層と前記基材層の片面に積層したシリコーン粘着層とを含み、前記基材層がフッ素樹脂で構成され、前記シリコーン粘着層が、硬さがアスカーC硬度計で5以下であり、かつ、モルタルテストピースに対する粘着力が5N/25mm以上のものであり、前記基材層の表面のうち、前記シリコーン粘着層を積層した側の面の反対側の表面が防汚面であることを特徴とする。
本発明のシリコーン複合防汚シートは、上記基材層とシリコーン粘着層以外にも後述するように補強材層や保護層などを更に含むことができる。なお、以下において、本発明のシリコーン複合防汚シートを構成する各層のうち、シリコーン粘着層以外の層をまとめて「防汚層」ともいう。
このようなシリコーン複合防汚シートであれば、シリコーン粘着層が積層される面の反対側の表面が、フッ素樹脂が露出した防汚面であるため、落書きを行おうとする者が所望の描画を行うことを防止することができる。また、この効果により、落書きを行おうとする者に対して、落書きの意欲を失わせることで、落書きという行為そのものを抑制することが可能である。また、フッ素樹脂により、例え落書きされたとしても、落書きは容易に洗浄して除去することが可能である。さらに、基材層自体をフッ素樹脂で構成することによって、シリコーン複合シートの表面がフッ素樹脂となり、防汚性、洗浄性、洗浄容易性、耐摩耗性が長期に安定して保たれる。
また、基材層に積層されたシリコーン粘着層は、容易に被着体に貼りつけが可能であり、被施工面の割れやずれ、凹凸、その他に対しても追従可能である。またシリコーンを主成分としているため、耐候性、耐熱性、耐寒性に優れ、より長期にわたり機能を保持することができる。さらにシリコーン粘着層は防水効果を有しているため、施工箇所への水分の浸入を防ぎ、被施工物の劣化を防止あるいは劣化の進行を大幅に遅延させることが可能である。シリコーン粘着層の物理的特性については、後述する。
また、工期の大幅な短縮を可能にするには、作業現場で硬化させるタイプのものではなく、作業前に既にシート状にしたタイプを用いる必要がある。かかる点から、本発明のシリコーン複合防汚シートは、基材層と、該基材層の片面に成形(積層)されるシリコーン粘着層とからなる複層構造を有し、長期の保存が可能であり、可使時間が長く、かつ簡便な施工が可能であることから工期短縮も可能である。なお、本発明のシリコーン複合防汚シートは、未使用時或いは使用直前までシリコーン粘着層がカバーフィルム(保護層)により保護されていることが好ましい。
以下、本発明のシリコーン複合防汚シートが含む、シリコーン粘着層及び基材層をそれぞれ説明する。
[シリコーン粘着層]
本発明のシリコーン複合防汚シートを構成するシリコーン粘着層は、硬さがアスカーC硬度計で5以下であり、かつ、モルタルテストピースに対する粘着力が5N/25mm以上のものであれば特に限定されないが、下記の特徴を有することが好ましい。
本発明のシリコーン複合防汚シートを構成するシリコーン粘着層に用いることができるシリコーン組成物は、下記(A)~(D)成分
(A)1分子中に少なくとも2個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
(B)R SiO1/2単位(式中、Rは非置換又は置換の1価炭化水素基であるが、Rはアルケニル基を含む)とSiO単位とを主成分とする、アルケニル基を含有する樹脂質共重合体(なお、(B)成分は組成物中に含まれていることが好ましいが0質量部であってもよい。)、
(C)珪素原子と結合する水素原子(SiH基)を1分子中に少なくとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(D)付加反応触媒、
を含有してなる、硬化物が表面粘着性を有する付加硬化型シリコーン組成物であることが好ましく、シリコーン粘着層は、その硬化物から形成することが好ましい。
以下、上記(A)~(D)成分をより詳細に説明する。
[(A)成分]
上記付加硬化型シリコーン組成物の(A)成分は、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、この(A)成分のオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式(I)
SiO(4-a)/2 ・・・(I)
で示されるものを用いることができる。
式中、Rは互いに同一又は異種の、好ましくは炭素数1~10、より好ましくは1~8の非置換又は置換の1価炭化水素基であり、aは好ましくは1.5~2.8、より好ましくは1.8~2.5、さらに好ましくは1.95~2.05の範囲の正数である。ここで、上記Rで示される珪素原子に結合した非置換又は置換の1価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Rの90モル%以上がメチル基であることが好ましい。
この場合、上記(A)成分中、Rのうち1分子中に少なくとも2個はアルケニル基(炭素数2~8のものが好ましく、更に好ましくは2~6である)である。なお、アルケニル基の含有量は、全有機基R(即ち、上記の非置換又は置換の1価炭化水素基)中、0.00001~0.05mol/gであることが好ましく、0.00001~0.01mol/gとすることがより好ましい。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよいが、少なくとも分子鎖両末端の珪素原子に結合したアルケニル基を含有するものが好ましい。アルケニル基の含有量が0.00001mol/g以上であれば、十分なゴム物性が得られ、0.05mol/g以下であれば、硬度が高くなりすぎず、粘着力が十分に保たれる。
重合度については特に制限はないが、常温で液状のものが好ましい。通常、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算の平均重合度が50~20,000が好ましく、より好ましくは100~10,000、さらに好ましくは100~2,000程度のものが好適に使用される。
また、この(A)成分のオルガノポリシロキサンの構造は、基本的には主鎖がジオルガノシロキサン単位(R SiO2/2)の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基(R SiO1/2)又はヒドロキシジオルガノシロキシ基((HO)R SiO1/2)で封鎖された直鎖状構造を有することが好ましいが、部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよい。
[(B)成分]
(B)成分の樹脂質共重合体(即ち、三次元網状構造の共重合体)は、R SiO1/2単位及びSiO単位を主成分とする。ここで、Rは非置換又は置換の1価炭化水素基(アルケニル基を含む)であり、炭素数1~10のものが好ましく、特に1~8のものが好ましく、Rで示される1価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。
(B)成分の樹脂質共重合体は、上記R SiO1/2単位及びSiO単位のみからなるものであってもよく、また必要に応じ、R SiO単位やRSiO3/2単位(Rは上記の通り)をこれらの合計量として、全共重合体質量に対し、好ましくは50%以下、より好ましくは40%以下の範囲で含んでよいが、R SiO1/2単位とSiO単位とのモル比(R SiO1/2/SiO)は0.5~1.5が好ましく、特に0.5~1.3が好ましい。このモル比が上記範囲であれば、十分なゴム硬度・強度が得られる。
更に、(B)成分の樹脂質共重合体は、アルケニル基を有し、好ましくは1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が0.0001mol/g以上であることが好ましく、より好ましくは0.0001~0.001mol/gの範囲である。アルケニル基の含有量が0.0001mol/g以上であれば、十分なゴム物性が得られ、0.001mol/g以下であれば、硬度が適度になり粘着力がより確実に保たれる。
上記(B)成分の樹脂質共重合体は、常温(25℃)で流動性を有する液状(例えば10mPa・s以上、好ましくは50mPa・s以上)のものでも、流動性のない固体状のものであってもよい。固体状の場合は、トルエンなどの有機溶媒に溶解した状態であってもよい。この樹脂質共重合体は、通常適当なクロロシランやアルコキシシランを当該技術において周知の方法で加水分解することによって製造することができる。
上記(A)、(B)成分の配合量は、(A)、(B)成分の合計を100質量部とした場合、(A)成分は20~100質量部であることが好ましく、より好ましくは20~90質量部、特に30~90質量部の範囲であることが好ましく、また、(B)成分は0~80質量部が好ましく、より好ましくは10~80質量部、特に10~70質量部の範囲が好ましい。(A)、(B)成分の配合量が上記範囲であれば、ゴム物性が良好となる。粘着性、強度の点から、(A)成分に(B)成分を併用することが好ましい。
[(C)成分]
(C)成分は、珪素原子と結合する水素原子(SiH基)を1分子中に少なくとも2個、好ましくは3個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、分子中のSiH基が前記(A)成分及び(B)成分中の珪素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル化付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための硬化剤として作用するものである。
この(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式(II)
SiO(4-b-c)/2 ・・・(II)
(式中、Rは炭素数1~10の非置換又は置換の1価炭化水素基である。また、bは0.7~2.1、cは0.001~1.0で、かつb+cは0.8~3.0を満足する正数である。)
で示されるものを用いることができ、1分子中に少なくとも2個(通常2~200個)、好ましくは3~100個、より好ましくは3~50個の珪素原子結合水素原子を有するものが好適に用いられる。ここで、Rの1価炭化水素基としては、Rで例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、bは好ましくは0.8~2.0、cは好ましくは0.01~1.0、b+cは好ましくは1.0~2.5であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。
この場合、1分子中の珪素原子の数(又は重合度)は2~300個が好ましく、特に4~150個程度の室温(25℃)で液状のものが好適に用いられる。なお、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよいが、反応速度が速い分子鎖末端にあるものが好ましい。即ち、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位と(C)SiO3/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。
この(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(A)、(B)成分の合計100質量部に対して0.5~20質量部が好ましく、特に1.0~10質量部であることが好ましい。配合量がこのような範囲であれば、十分なゴム強度が得られる。また、この(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、(A)、(B)成分中に含まれる珪素原子に結合したアルケニル基に対する(C)成分中の珪素原子に結合した水素原子(SiH基)の量がモル比で、0.5~1.1で配合することが好ましく、より好ましくは0.6~1.0となる量で配合する。かつ、100%付加架橋反応が進行すると仮定したときに、オルガノハイドロジェンの量は0.005~0.010mol/gとなる量を配合するのが好ましい。
ここで、系内に存在するアルケニル基量に対する(C)成分のSiH基のモル比をH/Viとして示す。また、下記理論的架橋量とは、系内に添加された(C)成分中の珪素原子に結合した水素原子(SiH基)と、系内に存在するアルケニル基が100%反応した場合の架橋量のことである。即ち、H/Viが1以下の時は、SiH基の量が、H/Viが1以上の時は、アルケニル基の量が理論的架橋量となる。これらの官能基量は、組成物設計時の計算式に基づいた量でもよいが、実測値を用いた方がより好ましい。官能基量の実測は、公知の分析方法による、水素ガス発生量或いは不飽和基の測定、NMRによる解析等によって行うことができる。系内の官能基量は、分子内の官能基量をXmol/g、添加量がY質量部の場合、X×Ymol/gで表される。
[(D)成分]
(D)成分は、従来公知のものでよく、通常、白金又は白金化合物に代表される白金族金属系付加反応触媒(通常、(A)、(B)成分の合計アルケニル基含有オルガノポリシロキサンに対し金属質量換算で1~1,000ppm)を含有するものが用いられる。
[その他の成分]
上記シリコーン粘着層を形成する組成物には、上述した成分に加え、必要に応じて、その他の成分として、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような充填剤や、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤などの充填剤を配合してもよい。更に、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤等を配合することは任意とされる。
[シリコーン粘着層の物理的特性]
次に、本発明のシリコーン複合防汚シートに含まれるシリコーン粘着層の物理的特性について説明する。
本発明の上記シリコーン粘着層の硬さは、アスカーC硬度計で5以下であり、基材層の硬さより小さいことが好ましく、2以下がより好ましく、更に好ましくは1以下である。アスカーC硬度が5を超えると粘着性が低下してしまう。なお、下限は0である。
また、シリコーン粘着層の硬さを、さらにアスカーCSR-2型硬度で測定することが好ましい。このようにすれば、アスカーC硬度で1未満の領域の硬さであっても、測定ばらつきを抑え、シリコーン粘着層の硬さをより確実に評価することができる。
即ち、シリコーン粘着層の硬さは、基材層の硬さよりも小さいことが好ましく、CSR-2型硬度計(高分子計器(株)製)で測定した時の硬さが50以下の正数であることが好ましい。より好ましくは10以上20以下の正数の範囲である。
このCSR-2型硬度計はアスカーC硬度で1未満の領域の硬さを測定するのに適している。この領域の硬さの感覚は、粘着面を指で触って、粘着面からゆっくり指を離す時に、粘着面が指に追従してくるレベルの硬さである。粘着力をより大きくしようとすればするほど、粘着層の硬さはより低くする方が有利である。また、CSR-2型硬度計で硬度が3以上であれば、シリコーン複合防汚シートを貼着した時に、被粘着面がアスファルト、モルタルなど多孔性材質である場合でも、硬さが十分となり、粘着層が流失してしまう問題が起こらない。また、貼着作業の作業性が著しく低下することがない。また、CSR-2型硬度が20以下であれば、粘着力が十分大きくなり、被粘着面への貼り付きが十分となるため好ましい。シリコーン粘着層の硬さの管理は、後述する成形、硬化条件を管理することで行うのが実践しやすい。
粘着性の指標として、モルタルテストピースに対する粘着力を示す。モルタルテストピース((株)エンジニアリングテストサービス製、JIS R5201に準拠し作製したもの、幅50mm×長さ150mm×厚さ10mm)に後述する成形方法で作製したシートを25mm幅にカットし、シートの粘着層側を粘着し、30分間室温放置後に、剥離速度300mm/minで180°ピール試験を行う。本発明のシリコーン複合防汚シートに含まれるシリコーン粘着層は、このときの粘着力が5N/25mm以上であり、好ましくは5~30N/25mm、特に10~25N/25mmであることが好ましい。粘着力の目安として、モルタルテストピースに対して5N/25mm未満であると、手で剥がそうとした時に軽い力で容易に剥がれてしまうが、5N/25mm以上では、容易には手で剥がれない。
[基材層]
本発明のシリコーン複合防汚シートに含まれる基材層はフッ素樹脂で構成されている。その表面のうち、上記シリコーン粘着層を積層した側の面の反対側の表面が汚染防止能を有する防汚面となっている。
防汚面はフッ素樹脂であるため、水性か油性のいずれか、またはその両方の塗料を弾く効果をシリコーン複合防汚シートに付与することが可能である。この効果により、落書きを行う者に対し、所望の描画を行うことを抑制することができ、落書き行為についての意欲を低減することが可能である。また、落書きは水洗や溶剤による洗浄、もしくは拭き取りにより容易に除去することができ、落書きが行われる前の状態への復元を簡便に行うことが可能である。
撥水および撥油両方の効果を持つフッ素樹脂を基材層自体として用いることで、長期安定に防汚機能を保つことができる、さらにフッ素樹脂は耐候性が非常に高いため、屋外使用等で太陽光に暴露された場合でも、基材層の劣化が防止でき、落書き防止性能の低下や、繰り返し洗浄時の基材層の摩耗も抑制することが可能である。
本発明において、基材層はそれ自体がフッ素樹脂からなるものであり、フッ素樹脂でない基材層に表面処理剤等を用いたコーティングによってフッ素樹脂を形成したものを含まない。例えば、後述するように補強材層にフッ素樹脂をコートしたものは本発明の範囲外である。
前記基材層に用いるフッ素樹脂は、特に限定されないが、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、ETFE(エチレン-テトラフルオロエチレンコポリマー)、PFA(パーフルオロアルコキシアルカン)、FEP(パーフルオロエチレンプロペンコポリマー)であることが好ましく、さらにPTFEであることがより好ましい。これらの樹脂はフッ素樹脂の中でも防汚性能および洗浄性が高いため、より防汚の効果を高めることができる。
前記基材層はフィルムまたはシート状であることが好ましい。このような物であれば前記シリコーン粘着層を積層する際、連続加工できる為、コスト的に有利であり、好適なものとなる。
フッ素樹脂としては、例えば、中興化成工業株式会社製のスカイドテープ MSFやチューコーフローファブリックFGFなどが挙げられる。
前記フッ素樹脂は難接着素材である為、シリコーン粘着層をはじめとした、フッ素樹脂と積層される他層と積層する際、フッ素樹脂表面の積層される側は投錨性を向上させる処理がなされたものであることが好ましい。具体的には、エッチング処理、コロナ処理、EB処理、プラズマ処理、サンドマット処理等が挙げられるが、投錨性を向上させる処理で有れば、これらに限定されない。
[補強材、補強材層]
本発明では、更に、基材層に補強材が含まれているシリコーン複合防汚シートや、基材層とシリコーン粘着層との間に更に後述する補強材層が積層されたシリコーン複合防汚シートとすることもできる。
フッ素樹脂はものにより非常に柔軟性が高く、フィルム及びシート状では、少しの圧力で簡単に変形してしまう。その為、施工時や落書きを洗浄する際の圧力でも凹みが発生し、その箇所に汚れが溜まって、清掃が必要になる場合があったりする。そこで、変形しないようにフィルムや織物、金属板などの補強材で補強することが好ましい。
前記フッ素樹脂の補強には含浸加工、溶融接着、粘・接着加工等の方法があるが、補強の効果があれば加工方法は問わない。また、補強の効果があれば、補強材の材質、形状、フッ素樹脂と複合化させる態様も特に限定されない。複合化の態様としては、例えば、ガラスクロスやアラミドクロスにフッ素樹脂ディスパージョンを含浸焼成したものや、フッ素樹脂を補強材と共に押出成形したり、圧縮成形したりしたものが挙げられる。補強材の形状は、加工方法に応じて異なるが、例えば、板状、フィルム、網状、織物状、繊維状などが挙げられる。なお、層状の補強材を補強材層ともいう。
また、補強材層を積層して補強する場合は、前記補強材層とフッ素樹脂(基材層)の接着には耐UV化合物を添加した接着層を用いることが好ましい。このようなものであれば、接着層の劣化を防止あるいは大幅に遅延させることができ、フッ素樹脂と補強材層を長期に渡り安定して接着することができる。さらに、補強材は耐UV処理されたものであることがより好ましい。具体的には、耐UV剤が練りこまれたものや、耐UVコート処理がなされたフィルムなどが挙げられる。
さらに前記補強材層はフッ素樹脂フィルムの表面が平滑になるように表面粗さRa=0.00~1.00μmのフィルムを接着加工することが好ましい。フィルムとしては、コスト、入手の容易性、表面処理のしやすさ等を考慮すると、PENフィルム、PCフィルム、PEEKフィルム、PETフィルム等を用いることが好ましく、中でもPETフィルムを用いることがより好ましい。
以下、本発明のシリコーン複合防汚シートの幾つかの態様を説明する。
本発明のシリコーン複合防汚シートにおいては、基材層、補強材層、シリコーン粘着層などのシリコーン複合汚染シートを構成する各層のうち1つ以上が光反射抑制効果を有することが好ましい。光反射抑制効果を有することにより、複合防汚シートへの光学的な映り込みや光反射を抑制することができ、近傍の通行者の眩惑を防止することができる。
光反射抑制効果を付与する方法としては、フィラーを基材層もしくは補強材層もしくは粘着層へ練りこむ、もしくはフィラーを含有した接着剤を用い基材層と補強材層を貼り合わせするなどが挙げられる。
上記シリコーン複合防汚シートの厚さに関しては、基材層の厚さ(補強材層を有する場合にはその合計の厚さ)が0.05~0.3mmであることが好ましく、粘着層の厚さが0.5~3mmであることが好ましく、複合シート全体の厚さが0.55~3.5mmであることが好ましい。
基材層と補強材層の合計厚さが0.05mm以上であると、シリコーン複合防汚シートの剛性が十分となり、貼り付け性や物理強度が良好となる。また、0.3mm以下であると剛性が適度になり、屈曲面への貼り付けが容易となる。またコスト的に有利となる。
また、上記基材層となるフッ素樹脂の厚みは薄すぎると耐摩耗性が低下し、厚すぎるとコストが高くなる為、0.01mmから0.10mmが好ましい。
シリコーン粘着層の厚さは、0.5~3mmの範囲が好ましく、より好ましくは0.5~2mmの範囲である。0.5mm以上であれば、シリコーン粘着層が、貼り付ける被貼着部の表面凹凸をより確実に吸収でき、3mm以下であれば、貼り付け面のゴム強度の粘着層への依存が低いため、ゴム破壊を起こすことがない。
上記のようなシリコーン複合防汚シートを、落書き防止用に用いることが好ましい。このようなシリコーン複合防汚シートは、落書き防止用に好適に用いることができる。
[シリコーン複合防汚シートの成型方法]
シリコーン複合防汚シートの成型方法について述べる。ただし、本発明のシリコーン複合防汚シートを形成する方法は、以下に説明する方法に限定されるものではない。
まず、基材層となるフッ素樹脂フィルムと補強材層となるPETフィルムなどをドライラミネート、ウエットラミネート、粘着加工などの各種方法により貼り合わせ、防汚層を成形する。必要に応じて、フッ素樹脂フィルムには投錨性向上を目的とした処理や光反射防止処理を行っておくとより好ましく、PETフィルムには耐UV処理や光反射防止処理を行っておくとより好ましい。
上記防汚層上にシリコーン粘着層を積層する際、防汚層上にシリコーン粘着層を、ディッピング、コーティング、スクリーン印刷等する方法でシリコーン複合防汚シートが得られるが、コーティング成形が簡便に使用できるので好ましい。なお、これらの硬化条件としては、80~250℃で10秒~1時間の範囲が好ましい。更に、低分子成分を除く、膜の強度を向上させるなどの目的で、室温~40℃で1~7日間程度養生するか、60℃~150℃で10~60分程度のアフターキュアを行ってもよい。
次に、本発明のシリコーン複合防汚シートの具体例を、図面を参照しながら説明する。
図1に本発明のシリコーン複合防汚シートの一例を概略的に示す。図1に示すシリコーン複合防汚シート4は、フッ素樹脂からなる基材層1にシリコーン粘着層2を積層させてなるものである。この場合は、基材層1が防汚層6に対応する。基材層1の表面のうち、シリコーン粘着層2を積層した側の面の反対側の表面が防汚面7である。このシリコーン複合防汚シート4は、コンクリート構造物やモルタル構造物、金属製構造物などからなる躯体の少なくとも一部を覆うように粘着層を液密に貼り付けることにより、簡易かつ長期粘着信頼性を有し、水分の浸入を防ぎ、かつ対象物の劣化を防止、あるいは経時劣化を進行しにくくさせるのに有効に用いられる。
図2に本発明のシリコーン複合防汚シートの他の一例を概略的に示す。図1の説明と重複する点については省略する。図2に示すシリコーン複合防汚シート4は、表面がフッ素樹脂からなる基材層1とシリコーン粘着層2との間に更に補強材層3が積層されたものである。この場合は、基材層1と補強材層3が防汚層6に対応する。基材層1の投錨性向上処理がなされた面(防汚面7の反対側の表面)に、補強材層3を積層し、更に補強材層3にシリコーン粘着層2を積層してもよい。また、基材層1と補強材層3が図示しない接着層を介して積層されたものであってもよく、基材層と補強材層が耐UV特性を有する接着層を介して積層されたものであることが好ましい。この態様においては、補強材層3によりシリコーン複合防汚シート4が高強度となるよう物理的特性が付与されており、さらに長期的に落書きを防止もしくは落書きの除去を容易にする効果を有し、安定して防汚特性を発揮することができる。
図3に本発明のシリコーン複合防汚シートの更に他の一例を概略的に示す。図3に示すシリコーン複合防汚シート4は、基材層1に補強材5が含まれているものである。この場合は、補強材5を含んだ基材層1が防汚層6に対応する。このような態様においても、補強材5によりシリコーン複合防汚シート4が高強度となり、上記のような効果を有し、安定して防汚特性を発揮することができる。
このように、本発明のシリコーン複合防汚シートは、落書き防止用のものとして特に優れている。
<落書き防止施工方法>
本発明の落書き防止施工方法は、本発明のシリコーン複合防汚シートの前記シリコーン粘着層を所望の被着体に貼り付け、前記基材層のフッ素樹脂からなる防汚面(防汚処理された表面)を露出させることで被着体への落書きを防止することを特徴とする。
以上に説明した本発明のシリコーン複合防汚シートは、対象物(被着体)の上に粘着層を貼着して落書き防止施工に使用することができる。ここで、その方法の一例について説明する。
シリコーン複合防汚シートの貼着は、被着体の貼着施工部分を前処理して、シートが貼着しやすいようにしてもよいが、シリコーン複合防汚シート自体に粘着性があるため、必ずしも貼着施工部分の前処理は必要ではない。貼着は、シリコーン複合防汚シートの粘着面であるシリコーン粘着層を貼着側にして行なう。被着体表面の境界部分に段差が生じて、貼着面に過度なストレスがかかることが想定される場合は、段差解消のための手段を実施することが好ましい。例えば、段差にバックアップ材を用いたりする方法である。
シリコーン複合防汚シートを貼着した時に必ずしもシーリング材を用いる必要はないが、より強固に貼着させるため、もしくは防水機能を同時に付与したい場合には、シートの境界部分にシーリング材を用いてもよい。なお、シーリング材としては特に制限はなく、公知のシリコーン系、ポリサルファイド系、ポリウレタン系等のいずれのものも使用できるが、本発明のシリコーン複合シート材料との親和性の点でシリコーンシーリング材が好適に用いられる。このようなシーリング材としては市販品を用いてもよく、例えばシリコーンシーリング材としては、信越化学工業(株)製のシーラントマスター300、シーラント70、シーラント701等が使用できる。
本発明の落書き防止施工方法では、粘着性のある本発明のシリコーン複合防汚シートを用いることにより、プライマーレスでの施工が可能になり、大幅に工期を短縮することができる。
従来の多くは、建造物表面にシリコンオイルやワックスを添加した塗料を塗布したり、反応性のシリコーン系樹脂塗料を塗装するなどして汚染防止塗膜を形成したり、防汚フィルムをプライマー等で貼りつける工法が採用されていたが、気候による寒暖の差や、天候、特に雨雪など水分が多く結露などが発生する場合、施工面が乾燥するまで施工できないといった問題点があった。本発明のシリコーン複合防汚シートを用いることにより、プライマーレスで施工できるため、接着面に水分が残っていても、ウエスなどで十分拭き取るだけで施工が可能となり、天候回復後直ちに施工が開始できるという画期的な特徴を有している。
本発明のシリコーン複合防汚シートは、それ自体が粘着力による貼り付け・形状保持機能を発揮しているため、使用後も被着体へのダメージなく剥がすことができる。さらに、複合防汚シートが透明性を有している場合は、シートを剥がさなくても内部を観察することができる。また、貼り直した後も、再度、粘着力による貼り付け機能を発揮できることも大きな特徴である。
以上のように、本発明のシリコーン複合防汚シートであれば、シリコーン粘着層が積層される面の反対側の表面がフッ素樹脂であり、それ自体が防汚性を有している為、落書きを行おうとする者が所望の描画を行うことを防止することができる。この効果により、落書きを行おうとする者に対して、落書きの意欲を失わせることで、落書きという行為そのものを抑制することが可能である。また、例え落書きされたとしても、落書きは容易に洗浄して消すことが可能である。
また、基材層に積層されたシリコーン粘着層は、容易に被着体に貼りつけが可能であり、被施工面の割れやずれに対しても追従可能である。またシリコーンを主成分としているため、耐候性、耐熱性、耐寒性に優れ、より長期にわたり機能を保持することができる。さらにシリコーン粘着層は防水効果を有しているため、施工箇所への水分の浸入を防ぎ、被施工物の劣化を防止あるいは劣化の進行を大幅に遅延させることが可能である。
さらに、前記フッ素樹脂はそれ自体の特性により、耐候性が良好で、長期に安定して防汚性、洗浄性、洗浄容易性を保つことができる上、基材層となるフッ素樹脂の厚みが厚い為、耐摩耗性にも優れる。
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。また、平均重合度、硬度、粘着力は上記方法により測定した。
[実施例1]
基材層に用いる、厚さ0.05mmのフッ素樹脂フィルム(PTFE、中興化成工業(株)社製 チューコーフロー スカイブドテープ MSF-100)を準備し、基材層Aとした。
一方、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度1,000のジメチルポリシロキサン92.5部、室温(25℃)で固体の(CH=CH)(CHSiO1/2単位、(CHSiO1/2単位及びSiO単位からなる樹脂質共重合体[((CH=CH)(CHSiO1/2単位+(CHSiO1/2単位)/SiO単位(モル比)=0.85、CH=CH-基含有量:0.0008mol/g]7.5部を含む50質量%トルエン溶液を撹拌混合器に入れ、30分混合した後、トルエンを完全に留去した(アルケニル基量0.00865mol/g)。このシリコーンベース100部に、架橋剤として(CHHSiO1/2単位とSiO単位を主成分としたSiH基を有する樹脂質共重合体(SiH基量0.0013mol/g)を6.0部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール0.1部を添加し、15分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物Aを得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒(Pt濃度1質量%)0.2部を混合し、粘着性シリコーン組成物Aを得た。
上記の基材層A(防汚層A)に、コンマコータを使用して上記粘着性シリコーン組成物Aを1.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させてシリコーン粘着層を形成し、シリコーン複合防汚シートAを得た。得られたシリコーン複合防汚シートAの平均厚さは1.06mmであった。
また、得られたシリコーン複合防汚シートAのシリコーン粘着層の物性を測定した。シリコーン粘着層のアスカーC硬度は1未満であり、また、アスカーCSR-2型硬度は13であった。また、上記記載の方法により測定したモルタルテストピースに対する粘着力(表1に記載の対モルタル粘着力)は18N/25mmであった。
下記に示す各方法によりシリコーン複合防汚シートAを評価した結果を表1に示す。評価方法は以下の各実施例及び比較例も実施例1と同様である。
[実施例2]
基材層に用いる、厚さ0.05mmの片面がエッチング処理され投錨性が付与されたフッ素樹脂フィルム(ETFE、中興化成工業(株)社製 チューコーフロー スカイブドテープ MSF-102)を準備し、基材層Bとした。
上記の基材層B(防汚層B)のエッチング処理面に、コンマコータを使用して上記粘着性シリコーン組成物Aを1.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させてシリコーン粘着層を形成し、シリコーン複合防汚シートBを得た。得られたシリコーン複合防汚シートBの平均厚さは1.05mmであった。
また、得られたシリコーン複合防汚シートBのシリコーン粘着層の物性を測定した。シリコーン粘着層のアスカーC硬度は1未満であり、また、アスカーCSR-2型硬度は13であった。また、上記記載の方法により測定したモルタルテストピースに対する粘着力(表1に記載の対モルタル粘着力)は19N/25mm
下記に示す各方法によりシリコーン複合防汚シートBを評価した結果を表1に示す。
[実施例3]
基材層に用いる、厚さ0.05mmの片面がエッチング処理され投錨性が付与されたフッ素樹脂フィルム(ETFE、中興化成工業(株)社製 チューコーフロー スカイブドテープ MSF-102)と、補強材層に用いる厚さ0.1mmのPETフィルムを準備した。さらに、フッ素樹脂フィルムのエッチング処理面とPETフィルムとを、無機UV吸収フィラーを配合したポリエステル系接着剤を3g/mとなるようにグラビアコーターで塗布、貼合し、フッ素樹脂フィルムとPETフィルムの接着強度が5N/25mmである防汚層Cを作製した。
上記の防汚層Cの補強材層に、コンマコータを使用して上記粘着性シリコーン組成物Aを1.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させてシリコーン粘着層を形成し、シリコーン複合防汚シートCを得た。得られたシリコーン複合防汚シートCの平均厚さは1.15mmであった。
また、得られたシリコーン複合防汚シートCのシリコーン粘着層の物性を測定した。シリコーン粘着層のアスカーC硬度は1未満であり、また、アスカーCSR-2型硬度は14であった。また、上記記載の方法により測定したモルタルテストピースに対する粘着力(表1に記載の対モルタル粘着力)は20N/25mmであった。
[実施例4]
基材層に用いる、厚さ0.05mmの片面がエッチング処理され投錨性が付与されたフッ素樹脂フィルム(ETFE、中興化成工業(株)社製 チューコーフロー スカイブドテープ MSF-102)と、補強材層に用いる厚さ0.1mmの耐UV-PETフィルムを準備した。さらに、フッ素樹脂フィルムのエッチング処理面と耐UV-PETフィルムとを無機UV吸収フィラーを配合したポリエステル系接着剤を3g/mとなるようにグラビアコーターで塗布、貼合し、フッ素樹脂フィルムと耐UV-PETフィルムの接着強度が5N/25mmである防汚層Dを作製した。
上記の防汚層Dの補強材層に、コンマコータを使用して上記粘着性シリコーン組成物Aを1.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させてシリコーン粘着層を形成し、シリコーン複合防汚シートDを得た。得られたシリコーン複合防汚シートDの平均厚さは1.14mmであった。
また、得られたシリコーン複合防汚シートDのシリコーン粘着層の物性を測定した。シリコーン粘着層のアスカーC硬度は1未満であり、また、アスカーCSR-2型硬度は13であった。また、上記記載の方法により測定したモルタルテストピースに対する粘着力(表1に記載の対モルタル粘着力)は17N/25mmであった。
[比較例1]
基材層に用いる、厚さ0.1mmの耐UV-PETフィルムを準備した。さらに、表面処理剤として、含フッ素シリコーン化合物を含有するシリコーンハードコート剤:信越化学製 KR-400F:100質量部に、消泡剤として信越化学製 FA-600:0.05質量部を添加・混合した表面処理液を用意し、これを耐UV-PETフィルム上にスピンコートしたのち、120℃で5分間硬化させ成膜し、防汚処理された防汚層Eを作製した。
上記の防汚層Eの防汚処理していない面に、コンマコータを使用して上記粘着性シリコーン組成物Aを1.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させてシリコーン粘着層を形成し、シリコーン複合防汚シートEを得た。得られたシリコーン複合防汚シートEの平均厚さは1.10mmであった。
また、得られたシリコーン複合防汚シートEのシリコーン粘着層の物性を測定した。シリコーン粘着層のアスカーC硬度は1未満であり、また、アスカーCSR-2型硬度は13であった。また、モルタルテストピースに対する粘着力は20N/25mmであった。
[比較例2]
基材層として、実施例1及び2とは異なり防汚処理がされていない、0.1mm厚の未処理PETフィルム(防汚層F)を用いた以外は、実施例1と同様に実施して、平均厚さ1.10mmのシリコーン複合防汚シートFを得た。
また、得られたシリコーン複合防汚シートFのシリコーン粘着層の物性を測定した。シリコーン粘着層のアスカーC硬度は1未満であり、また、アスカーCSR-2型硬度は14であった。また、モルタルテストピースに対する粘着力は19N/25mmであった。
[比較例3]
実施例3と同様に防汚層Cを得た。
一方、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度1,000のジメチルポリシロキサン92.5部、室温(25℃)で固体の(CH=CH)(CHSiO1/2単位、(CHSiO1/2単位及びSiO単位からなる樹脂質共重合体[((CH=CH)(CHSiO1/2単位+(CHSiO1/2単位)/SiO単位(モル比)=0.85、CH=CH-基含有量:0.0008mol/g]7.5部を含む50質量%トルエン溶液を撹拌混合器に入れ、30分混合した後、トルエンを完全に留去した(アルケニル基量0.00865mol/g)。このシリコーンベース100部に、架橋剤として(CHHSiO1/2単位とSiO単位を主成分としたSiH基を有する樹脂質共重合体(SiH基量0.0013mol/g)を8.0部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール0.1部を添加し、15分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物Bを得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒(Pt濃度1質量%)0.2部を混合し、粘着性シリコーン組成物Bを得た。
上記の防汚層Cの補強材層に、コンマコータを使用して上記粘着性シリコーン組成物Bを1.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させてシリコーン粘着層を形成し、平均厚さ1.15mmのシリコーン複合防汚シートGを得た。
また、得られたシリコーン複合防汚シートGのシリコーン粘着層の物性を測定した。シリコーン粘着層のアスカーC硬度は22であり、また、アスカーCSR-2型硬度は76であった。また、モルタルテストピースに対する粘着力は2N/25mmであった。
[比較例4]
実施例3と同様に防汚層Cを得た。
上記の防汚層Cの補強材層に、コンマコータを使用して上記粘着性組成物Bを2.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させてシリコーン粘着層を形成し、平均厚さ2.16mmのシリコーン複合防汚シートHを得た。
また、得られたシリコーン複合防汚シートHのシリコーン粘着層の物性を測定した。シリコーン粘着層のアスカーC硬度は21であり、また、アスカーCSR-2型硬度は72であった。また、モルタルテストピースに対する粘着力は3N/25mmであった。
<評価項目>
以下に複合シートの評価項目とそれらの評価方法を示す。以下では、各例のシリコーン複合防汚シートを単に「シリコーン複合防汚シート」と呼ぶ。
[防汚性]
シリコーン複合防汚シートの防汚面に、油性ラッカースプレー、水性ラッカースプレーを3秒間スプレーし、弾き性を確認した。弾きがなく、スプレー個所がそのまま残るものは×、流れ落ちてスプレー形状が崩れるものを〇、一部流れ落ちるものを△、評価せずを-とした。試験は、初期およびキセノンアーク促進暴露試験(1000時間エージング)後の2回にわたって実施した。キセノンアーク促進暴露試験はJIS K 7350-2のA法に準拠した。
[繰り返し洗浄性]
シリコーン複合防汚シートの防汚面に、油性ラッカースプレー、水性ラッカースプレーを3秒間スプレーし、室温で6時間乾燥させた。その後、粘着テープの粘着面により汚れの転写洗浄を行った。スプレーと転写洗浄を5回繰り返し行い、転写洗浄が不可能であったものを×、転写洗浄が可能であったものを〇、評価せずを-とした。試験は、初期およびキセノンアーク促進暴露試験(1000時間エージング)後の2回にわたって実施した。キセノンアーク促進暴露試験はJIS K 7350-2のA法に準拠した。
[洗浄容易性]
シリコーン複合防汚シートの防汚面に、油性ラッカースプレー、水性ラッカースプレーを3秒間スプレーし、室温で6時間乾燥させた。その後、粘着テープの粘着面により汚れの転写洗浄を行い、ほとんどラッカースプレーが除去できる転写洗浄回数が5回以下のものを〇、10回以下のものを△、それ以上もしくは除去できないものを×、評価せずを-とした。試験は、初期およびキセノンアーク促進暴露試験(1000時間エージング)後の2回にわたって実施した。キセノンアーク促進暴露試験はJIS K 7350-2のA法に準拠した。
[耐摩耗性]
目の細かいサンドペーパーでシリコーン防汚シートの基材層を少し削り、防汚性、繰り返し洗浄性、洗浄容易性について初期サンプルを上記方法で評価した。
[粘着・追従性]
シリコーン複合防汚シートから50mm×100mmの形状の複合シートサンプルを切り出した。この複合シートサンプルを、その粘着層に対してモルタルテストピース2枚を並べた片面上に、それぞれのモルタルテストピースの貼り付けされた部分が均等の面積になるように貼り付け、24時間室温放置し、ゼロスパンから最大20mmまで引張った時に、シートが剥がれずに追従する変位量が10mm以上であるものを○、5~10mmを△、5mm未満を×とした。
測定装置:島津オートグラフ
引張り速度:50mm/min.
モルタルテストピース形状:50mm×72mm×厚さ10mm
Figure 2022092493000002
実施例1~4では、繰り返し洗浄性、洗浄容易性が長期にわたって良好となり、防汚性も十分にあり、粘着・追従性も良好なものであった。特に、変位量が10mm以上であるため被施工面の割れやずれに対する追従性に優れている。さらに、実施例3~4では、補強材層の効果により、基材層の応力による変形が抑制され、シリコーン複合防汚シート表面(防汚面)の平滑性がさらに良好であった。一方、比較例1では、基材層に含フッ素シリコーン化合物を含有するシリコーンハードコート剤にて防汚処理を行ったものを用いたため、初期の防汚性、繰り返し洗浄性、洗浄容易性は良好であったものの、キセノンアーク促進暴露試験後には防汚性、洗浄容易性が低下したうえ、耐摩耗性に劣る結果であった。比較例2では、基材層として防汚性のない樹脂(PET)を用いたため、防汚性、繰り返し洗浄性に劣るものであった。また、比較例3、4では、防汚性があり、繰り返し洗浄性は長期にわたって良好であったものの、シリコーン粘着層の硬度が高すぎ、粘着力も低いため、粘着・追従性に劣るものであった。
以上のことから、本発明のシリコーン複合防汚シートであれば、優れた防汚性、繰り返し洗浄性、洗浄容易性を長期にわたって保つことができ、また、耐摩耗性にも優れ、被着体に容易に貼りつけ、被施工面の割れやずれに対しても追従可能であることが明らかとなった。特に、比較例1の結果から理解できるように、表面処理剤等を用いたコーティングによってフッ素樹脂を形成した場合(つまり、非フッ素樹脂である補強材層に基材層としてフッ素樹脂をコートしたもの)は、コーティング層(フッ素樹脂)とその下層(補強材層)との接着性が不十分であり、コーティング層が薄いと剥がれやすいうえ傷もつきやすい。コーティング層を厚くしても、コーティング層とその下層(補強材層)の熱膨張係数に違いがあるため、温度差の影響を受けてやはり剥がれやすくなるという問題があり、本発明の課題を解決することはできない。一方、本発明では基材層がフッ素樹脂自体で構成されているため、上記問題は生じない。このように、本発明の基材層は、コーティングによってフッ素樹脂を形成したものとは全く異なる物である。
また、本発明のシリコーン複合防汚シートの粘着層は、シリコーンを主成分としているため、耐候性、耐熱性、耐寒性に優れ、より長期にわたり機能を保持し得る。さらにシリコーン粘着層は防水効果を有しているため、施工箇所への水分の浸入を防ぎ、被施工物の劣化を防止あるいは劣化の進行を大幅に遅延させることが可能である。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
1…基材層、 2…シリコーン粘着層、 3…補強材層、
4…シリコーン複合防汚シート、 5…補強材、 6…防汚層、 7…防汚面。

Claims (10)

  1. 基材層と前記基材層の片面に積層したシリコーン粘着層とを含むシリコーン複合防汚シートであって、
    前記基材層がフッ素樹脂で構成され、前記シリコーン粘着層が、硬さがアスカーC硬度計で5以下であり、かつ、モルタルテストピースに対する粘着力が5N/25mm以上のものであり、前記基材層の表面のうち、前記シリコーン粘着層を積層した側の面の反対側の表面が防汚面であることを特徴とするシリコーン複合防汚シート。
  2. 前記基材層を構成するフッ素樹脂の表面のうち、少なくとも前記防汚面の反対側の表面に投錨性向上処理がなされたものであることを特徴とする請求項1に記載のシリコーン複合防汚シート。
  3. 更に、前記基材層に補強材が含まれているものであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のシリコーン複合防汚シート。
  4. 前記基材層と前記シリコーン粘着層との間に更に補強材層が積層されたものであることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のシリコーン複合防汚シート。
  5. 前記基材層と前記補強材層が耐UV特性を有する接着層を介して積層されたものであることを特徴とする請求項4に記載のシリコーン複合防汚シート。
  6. 前記補強材層が、PETフィルムを含むものであることを特徴とする請求項4又は請求項5に記載のシリコーン複合防汚シート。
  7. 前記各層のうちの1つ以上が光反射抑制効果を有するものであることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のシリコーン複合防汚シート。
  8. 前記基材層の厚さが0.05~0.3mmであり、前記粘着層の厚さが0.5~3mmであり、前記シリコーン複合防汚シート全体の厚さが0.55~3.3mmであることを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか1項に記載のシリコーン複合防汚シート。
  9. 前記シリコーン複合防汚シートが、落書き防止用のものであることを特徴とする請求項1から請求項8のいずれか1項に記載のシリコーン複合防汚シート。
  10. 請求項1から請求項9のいずれか1項に記載のシリコーン複合防汚シートの前記シリコーン粘着層を所望の被着体に貼り付け、前記基材層のフッ素樹脂からなる防汚面を露出させることで被着体への落書きを防止することを特徴とする落書き防止施工方法。
JP2020205325A 2020-12-10 2020-12-10 シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法 Active JP7563964B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020205325A JP7563964B2 (ja) 2020-12-10 2020-12-10 シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法
KR1020237018958A KR20230115300A (ko) 2020-12-10 2021-11-22 실리콘복합 방오시트 및 그것을 이용한 낙서방지 시공방법
EP21903164.8A EP4261038A1 (en) 2020-12-10 2021-11-22 Silicone composite stain-resistant sheet and anti-graffiti construction method using same
US18/254,987 US20240002663A1 (en) 2020-12-10 2021-11-22 Anti-fouling silicone composite sheet and method for performing prevention of graffiti using same
PCT/JP2021/042730 WO2022124060A1 (ja) 2020-12-10 2021-11-22 シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法
TW110144778A TW202229017A (zh) 2020-12-10 2021-12-01 矽酮複合防污片及使用其之防止塗鴉的施工方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020205325A JP7563964B2 (ja) 2020-12-10 2020-12-10 シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2022092493A true JP2022092493A (ja) 2022-06-22
JP2022092493A5 JP2022092493A5 (ja) 2023-06-02
JP7563964B2 JP7563964B2 (ja) 2024-10-08

Family

ID=81972908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020205325A Active JP7563964B2 (ja) 2020-12-10 2020-12-10 シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240002663A1 (ja)
EP (1) EP4261038A1 (ja)
JP (1) JP7563964B2 (ja)
KR (1) KR20230115300A (ja)
TW (1) TW202229017A (ja)
WO (1) WO2022124060A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024179752A1 (en) 2023-02-27 2024-09-06 Wacker Chemie Ag Cross-linkable composition and method for producing coating layer using the composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002249739A (ja) * 2001-02-26 2002-09-06 Tokyo Magnetic Printing Co Ltd 防汚フィルムおよび防汚体
JP2003138231A (ja) * 2001-10-30 2003-05-14 Daikin Ind Ltd フッ素樹脂不織布貼付用テープまたはシート
JP2006169382A (ja) * 2004-12-16 2006-06-29 Nitto Denko Corp 粘着テープ
JP2015028154A (ja) * 2013-06-26 2015-02-12 日東電工株式会社 水生生物付着防止粘着テープ
WO2017056667A1 (ja) * 2015-09-28 2017-04-06 信越化学工業株式会社 防水シート及びそれを用いた防水施工方法
JP2020100012A (ja) * 2018-12-20 2020-07-02 信越化学工業株式会社 シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3205411B2 (ja) 1992-12-18 2001-09-04 関西ペイント株式会社 陸上構造物の汚染防止方法
JPH0994524A (ja) 1995-09-29 1997-04-08 Kansai Paint Co Ltd 汚染防止塗装方法
JPH10216619A (ja) 1997-02-07 1998-08-18 Kansai Paint Co Ltd 汚染防止方法
JP3987505B2 (ja) 2003-08-22 2007-10-10 関西ペイント株式会社 表面処理剤、表面処理方法及び該方法により処理された物品
JP2005262134A (ja) 2004-03-19 2005-09-29 East Japan Railway Co コンクリート基材の塗装方法
SG11201703143WA (en) * 2014-10-22 2017-06-29 Shinetsu Chemical Co Waterproof sheet and method for waterproofing construction
JP7386752B2 (ja) * 2020-04-24 2023-11-27 信越化学工業株式会社 シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002249739A (ja) * 2001-02-26 2002-09-06 Tokyo Magnetic Printing Co Ltd 防汚フィルムおよび防汚体
JP2003138231A (ja) * 2001-10-30 2003-05-14 Daikin Ind Ltd フッ素樹脂不織布貼付用テープまたはシート
JP2006169382A (ja) * 2004-12-16 2006-06-29 Nitto Denko Corp 粘着テープ
JP2015028154A (ja) * 2013-06-26 2015-02-12 日東電工株式会社 水生生物付着防止粘着テープ
WO2017056667A1 (ja) * 2015-09-28 2017-04-06 信越化学工業株式会社 防水シート及びそれを用いた防水施工方法
JP2020100012A (ja) * 2018-12-20 2020-07-02 信越化学工業株式会社 シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024179752A1 (en) 2023-02-27 2024-09-06 Wacker Chemie Ag Cross-linkable composition and method for producing coating layer using the composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP7563964B2 (ja) 2024-10-08
EP4261038A1 (en) 2023-10-18
WO2022124060A1 (ja) 2022-06-16
TW202229017A (zh) 2022-08-01
KR20230115300A (ko) 2023-08-02
US20240002663A1 (en) 2024-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI682018B (zh) 防水薄片及防水施工方法
CN108026419B (zh) 防水片材和使用了该防水片材的防水施工方法
JP5983718B2 (ja) 防水施工方法
TWI591234B (zh) 用於橋墩修補之防水板和使用彼之防水施工法
JP6662466B2 (ja) シリコーンゴム製防水シート及び防水施工方法
WO2022124060A1 (ja) シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法
WO2021215081A1 (ja) シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法
JP2020100012A (ja) シリコーン複合防汚シートおよびそれを用いた落書き防止施工方法
KR101818135B1 (ko) 오염 방지용 코팅제 조성물
JP2012136676A (ja) 硬化性組成物および該組成物の硬化層を有する物品
JP7519215B2 (ja) コーティング組成物、コーティング膜及びコーティング膜を備えた部材
JP2019019526A (ja) 防水施工方法
JP2002180035A (ja) 滑雪氷性被覆物
JP2014077278A (ja) コンクリート目地用非硬化性シーリング材、高架橋のコンクリート目地部の施工方法、及び高架橋のコンクリート目地
JP2021046467A (ja) 剥離性シリコーン樹脂組成物及びこれを塗布した剥離フィルム
JP2006326546A (ja) 塗膜および塗膜形成方法
JP2009242534A (ja) 耐水性、耐薬品性に優れた塗材

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20221122

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230525

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230919

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231031

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20231219

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240118

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20240326

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240619

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20240626

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240903

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240926