KR20230115300A - 실리콘복합 방오시트 및 그것을 이용한 낙서방지 시공방법 - Google Patents

실리콘복합 방오시트 및 그것을 이용한 낙서방지 시공방법 Download PDF

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KR20230115300A
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KR
South Korea
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silicone
layer
antifouling sheet
silicone composite
adhesive layer
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Application number
KR1020237018958A
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Inventor
케이지 이마이즈미
아키히로 엔도
마사키 모테키
Original Assignee
신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은, 기재층과 상기 기재층의 편면에 적층한 실리콘점착층을 포함하는 실리콘복합 방오시트로서, 상기 기재층이 불소 수지로 구성되고, 상기 실리콘점착층이, 경도가 아스커C 경도계로 5 이하이며, 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력이 5N/25mm 이상인 것이며, 상기 기재층의 표면 중, 상기 실리콘점착층을 적층한 측의 면의 반대측의 표면이 방오면인 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트이다. 이로 인해, 장기간 안정되게 방오성, 세정성, 세정용이성, 내마모성을 나타내고, 또한, 피착체에 용이하게 첩부하고, 피시공면의 깨짐이나 어긋남에 대해서도 추종가능한 실리콘복합 방오시트, 및 그것을 이용한 낙서방지 시공방법을 제공한다.

Description

실리콘복합 방오시트 및 그것을 이용한 낙서방지 시공방법
본 발명은, 실리콘복합 방오시트 및 그것을 이용한 낙서방지 시공방법에 관한 것이다.
교각이나 담 등의 골조의 표면에 대하여, 유성 도료 등으로 낙서되는 사례가 사회문제화되고 있다. 또한, 이러한 낙서는 용이하게 제거할 수 없으므로, 제거할 때에는 다대한 노력과 비용이 필요하였다.
낙서를 용이하고 조급하게 제거할 수 있는 것에 대한 요구가 높아지고 있고, 예를 들어, 특허문헌 1에는, 처리대상인 콘크리트골조의 표면에 프라이머, 중간칠 클리어도료를 도장한 후, 낙서 및 벽보를 제거하기 쉬운 기능을 갖는 덧칠 클리어도료를 도포함으로써, 소정길이로 잘라낸 곤포용(梱包用) 포(布)점착테이프를 낙서가 이루어진 표면에 첩부하고, 손으로 강하게 문지른 후, 곤포용 포점착테이프를 힘차게 벗겨냄으로써, 낙서를 제거할 수 있는 것이 개시되어 있다.
그러나, 상기 서술한 바와 같이 낙서를 제거하려면, 소정길이로 잘라낸 곤포용 포점착테이프를 낙서가 이루어진 표면에 첩부하고, 손으로 강하게 문지른 후, 해당 곤포용 포점착테이프를 힘차게 벗길 필요가 있었으므로, 낙서제거작업시의 작업성이 나쁘다는 문제가 있었다.
이에, 낙서가 묻기 어렵도록, 이들 건조물 표면에 실리콘오일이나 왁스를 첨가한 도료를 도포하거나, 반응성의 실리콘계 수지도료를 도장하는 등 하여 오염방지 도막을 형성하는 것이 제안되어 왔다(특허문헌 2~4 참조). 또한 특허문헌 5에서는, 특정의 오가노폴리실록산을 함유하는 표면처리제를 자동차 등의 도막면에 펴바르고, 부착된 오염성분을 용이하게 제거할 수 있는 피막을 형성하는 방법이 제안되어 있다.
그러나, 이러한 반응성의 실리콘 수지계 도료나 표면처리제는, 경시(經時)로 낙서방지성능이 저하되거나, 롤러도장이나 브러시도장으로 두껍게 칠하는 경우, 상온건조시, 경시로 도막에 깨짐이 발생하거나 하는 문제가 있었다. 또한, 이들 방법은 낙서의 제거는 가능해도, 낙서 자체는 가능하므로, 낙서제거 후에 재차 낙서가 행해지는 케이스가 많은 것이 문제가 되고 있었다. 즉, 종래의 기술은, 「낙서를 행하는 행위」를 억제하기 위한 기능을 갖고 있지 않고, 그 때문에 낙서행위와 제거의 반복이 되는 것이 문제였다.
일본특허공개 2005-262134호 공보 일본특허공개 H6-182290호 공보 일본특허공개 H9-94524호 공보 일본특허공개 H10-216619호 공보 일본특허공개 2005-97527호 공보
상기 문제를 해결하기 위한 방책으로는, 방오처리된 표면을 갖는 오염방지층을 마련하는 것이 생각된다. 그러나, 장기적인 방오성능 및 세정성을 감안했을 때, 오염방지층의 내후성이 낮으면, 서서히 방오성, 세정성이 저하되고, 낙서의 방지 및 용이한 세정이라는 시트의 기능을 충분히 발휘할 수 없게 되는 문제가 있다.
또한, 일반적인 방오처리제는, 오염이 정착하면, 곤포용 포점착테이프로 용이하게 세정하는 것이 곤란해지는 문제가 있었다. 또한, 표면에 마모가 발생한 경우, 방오성이 상실되는 문제가 있었다.
본 발명은, 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 장기간 안정되게 방오성, 세정성, 세정용이성, 내마모성을 나타내고, 또한, 피착체에 용이하게 첩부하고, 피시공면의 깨짐이나 어긋남에 대해서도 추종가능한 실리콘복합 방오시트 및 그것을 이용한 낙서방지 시공방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은, 기재층과 상기 기재층의 편면에 적층한 실리콘점착층을 포함하는 실리콘복합 방오시트로서,
상기 기재층이 불소 수지로 구성되고, 상기 실리콘점착층이, 경도가 아스커C 경도계로 5 이하이며, 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력이 5N/25mm 이상인 것이며, 상기 기재층의 표면 중, 상기 실리콘점착층을 적층한 측의 면의 반대측의 표면이 방오면인 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트를 제공한다.
본 발명의 실리콘복합 방오시트이면, 장기간 안정되게 방오성, 세정성, 세정용이성, 내마모성을 나타내고, 또한, 피착체에 용이하게 첩부하고, 피시공면의 깨짐이나 어긋남에 대해서도 추종가능하다.
본 발명에서는, 상기 기재층을 구성하는 불소 수지의 표면 중, 적어도 상기 방오면의 반대측의 표면에 투묘성 향상처리가 이루어진 것이 바람직하다.
불소 수지는 난접착소재이므로, 실리콘점착층을 비롯한, 불소 수지와 타층과 적층할 때, 불소 수지 표면의 적층되는 측(방오면의 반대측의 표면)은 투묘성을 향상시키는 처리가 이루어진 것이 바람직하다. 이러한 처리가 이루어진 것이면, 용이하게 불소 수지층과 타층을 적층할 수 있다.
본 발명에서는, 추가로, 상기 기재층에 보강재가 포함되어 있는 것이 바람직하다.
불소 수지는 경우에 따라 매우 유연성이 높고, 간단히 변형되는데, 기재층에 보강재가 포함되어 있는 것이면, 이러한 변형이 일어나기 어려워진다.
또한, 상기 기재층과 상기 실리콘점착층의 사이에 추가로 보강재층이 적층된 것도 바람직하다.
이러한 보강재층이 기재층을 지지함으로써, 기재층에 파임(凹み)이 발생하기 어려워진다.
이 경우, 상기 기재층과 상기 보강재층이 내UV특성을 갖는 접착층을 개재하여 적층된 것이 바람직하다.
이러한 것이면, 내UV성을 향상할 수 있다.
또한, 상기 보강재층이, PET필름을 포함하는 것도 바람직하다.
이러한 것이면, 비용적으로 유리하며, 입수의 용이성, 표면처리의 용이함으로부터 호적한 것이 된다.
본 발명에서는, 상기 각 층 중의 1개 이상이 광반사억제효과를 갖는 것이 바람직하다.
이러한 것이면, 실리콘복합 방오시트에의 광학적인 글레어()나 광반사를 억제할 수 있고, 근방의 통행자의 현혹을 방지할 수 있다.
또한 본 발명에서는, 상기 기재층의 두께가 0.05~0.3mm이며, 상기 점착층의 두께가 0.5~3mm이며, 상기 실리콘복합 방오시트 전체의 두께가 0.55~3.3mm인 것이 바람직하다.
이러한 것이면, 첩부성이나 물리강도가 양호해지고, 또한, 비용적으로 유리하다.
상기 실리콘복합 방오시트가, 낙서방지용인 것이 바람직하다.
이러한 실리콘복합 방오시트는, 낙서방지용으로 매우 호적하게 이용할 수 있다.
또한, 본 발명은, 상기 실리콘복합 방오시트의 상기 실리콘점착층을 원하는 피착체에 첩부하고, 상기 기재층의 불소 수지로 이루어지는 방오면을 노출시킴으로써 피착체에의 낙서를 방지하는 것을 특징으로 하는 낙서방지 시공방법을 제공한다.
이러한 방법이면, 본 발명의 실리콘복합 방오시트를 이용함으로써, 프라이머리스로 시공할 수 있으므로, 접착면에 수분이 남아 있어도, 걸레 등으로 충분히 닦아내는 것만으로 시공이 가능해지고, 날씨회복 후 즉시 시공을 개시할 수 있다.
본 발명의 실리콘복합 방오시트는, 기재층의 표면 중, 실리콘점착층을 적층한 측의 면의 반대측의 표면이 방오면이며, 상기 기재층이 불소 수지로 구성되어 있으므로, 낙서를 행하려고 하는 자가 원하는 묘화를 행하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 이 효과로 인해 낙서를 행하려고 하는 자에 대하여, 낙서의 의욕을 잃게 함으로써, 낙서라는 행위 그 자체를 억제하는 것이 가능하다. 또한, 불소 수지에 의해, 가령 낙서되었다고 해도, 낙서는 용이하게 세정하여 제거하는 것이 가능하다.
또한, 실리콘복합 방오시트의 표면이 불소 수지이므로, 내후성이 양호하고, 장기간 안정되게 방오성, 세정성, 세정용이성을 유지할 수 있다.
또한, 적층된 실리콘점착층은, 용이하게 피착체에 첩부가 가능하며, 피시공면의 깨짐이나 어긋남, 요철 등에 대해서도 추종가능하다. 또한 실리콘을 주성분으로 하고 있으므로, 내후성, 내열성, 내한성이 우수하고, 보다 장기에 걸쳐 기능을 유지할 수 있다. 나아가 실리콘점착층은 방수효과를 갖고 있으므로, 시공개소에의 수분의 침입을 방지하고, 피시공물의 열화를 방지 혹은 열화의 진행을 대폭 지연시키는 것이 가능하다.
[도 1] 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 일례를 나타내는 개략도이다.
[도 2] 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 다른 일례를 나타내는 개략도이다.
[도 3] 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 또 다른 일례를 나타내는 개략도이다.
상기 서술한 바와 같이, 장기간 안정되게 방오성, 세정성, 세정용이성을 나타내고, 또한, 피착체에 용이하게 첩부하고, 피시공면의 깨짐이나 어긋남에 대해서도 추종가능한 실리콘복합 방오시트 및 그것을 이용한 낙서방지 시공방법의 개발이 요구되어 왔다.
본 발명자들은, 상기 과제에 대하여 예의검토를 거듭한 결과, 경도가 아스커C 경도계로 5 이하이며, 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력이 5N/25mm 이상인 것인 실리콘점착층을 기재층의 편면측에 적층한 것으로서, 기재층이 불소 수지이면, 장기간 안정되게 방오성, 세정성, 세정용이성을 나타내고, 또한, 피착체에 용이하게 첩부하고, 피시공면의 깨짐이나 어긋남에 대해서도 추종가능한 실리콘복합 방오시트로 할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은, 기재층과 상기 기재층의 편면에 적층한 실리콘점착층을 포함하는 실리콘복합 방오시트로서, 상기 기재층이 불소 수지로 구성되고, 상기 실리콘점착층이, 경도가 아스커C 경도계로 5 이하이며, 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력이 5N/25mm 이상인 것이며, 상기 기재층의 표면 중, 상기 실리콘점착층을 적층한 측의 면의 반대측의 표면이 방오면인 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트이다.
또한, 본 발명은, 상기 실리콘복합 방오시트의 상기 실리콘점착층을 원하는 피착체에 첩부하고, 상기 기재층의 불소 수지로 이루어지는 방오면을 노출시킴으로써 피착체에의 낙서를 방지하는 것을 특징으로 하는 낙서방지 시공방법이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하는데, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
<실리콘복합 방오시트>
본 발명의 실리콘복합 방오시트는, 기재층과 상기 기재층의 편면에 적층한 실리콘점착층을 포함하고, 상기 기재층이 불소 수지로 구성되고, 상기 실리콘점착층이, 경도가 아스커C 경도계로 5 이하이며, 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력이 5N/25mm 이상인 것이며, 상기 기재층의 표면 중, 상기 실리콘점착층을 적층한 측의 면의 반대측의 표면이 방오면인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 실리콘복합 방오시트는, 상기 기재층과 실리콘점착층 이외에도 후술하는 바와 같이 보강재층이나 보호층 등을 추가로 포함할 수 있다. 한편, 이하에 있어서, 본 발명의 실리콘복합 방오시트를 구성하는 각 층 중, 실리콘점착층 이외의 층을 합쳐서 「방오층」이라고도 한다.
이러한 실리콘복합 방오시트이면, 실리콘점착층이 적층되는 면의 반대측의 표면이, 불소 수지가 노출된 방오면이므로, 낙서를 행하려고 하는 자가 원하는 묘화를 행하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 이 효과에 의해, 낙서를 행하려고 하는 자에 대하여, 낙서의 의욕을 잃게 함으로써, 낙서라는 행위 그 자체를 억제하는 것이 가능하다. 또한, 불소 수지에 의해, 가령 낙서되었다고 해도, 낙서는 용이하게 세정하여 제거하는 것이 가능하다. 나아가, 기재층 자체를 불소 수지로 구성함으로써, 실리콘복합시트의 표면이 불소 수지가 되고, 방오성, 세정성, 세정용이성, 내마모성이 장기간 안정되게 유지된다.
또한, 기재층에 적층된 실리콘점착층은, 용이하게 피착체에 첩부가 가능하며, 피시공면의 깨짐이나 어긋남, 요철, 그 외에 대해서도 추종가능하다. 또한 실리콘을 주성분으로 하고 있으므로, 내후성, 내열성, 내한성이 우수하고, 보다 장기에 걸쳐 기능을 유지할 수 있다. 나아가 실리콘점착층은 방수효과를 갖고 있으므로, 시공개소에의 수분의 침입을 방지하고, 피시공물의 열화를 방지 혹은 열화의 진행을 대폭 지연시키는 것이 가능하다. 실리콘점착층의 물리적 특성에 대해서는, 후술한다.
또한, 공기(工期)의 대폭적인 단축을 가능하게 하려면, 작업현장에서 경화시키는 타입인 것이 아니고, 작업 전에 이미 시트상으로 한 타입을 이용할 필요가 있다. 이러한 점에서, 본 발명의 실리콘복합 방오시트는, 기재층과, 이 기재층의 편면에 성형(적층)되는 실리콘점착층으로 이루어지는 복층구조를 갖고, 장기의 보존이 가능하며, 가사시간이 길고, 또한 간편한 시공이 가능한 점에서 공기단축도 가능하다. 한편, 본 발명의 실리콘복합 방오시트는, 미사용시 혹은 사용 직전까지 실리콘점착층이 커버필름(보호층)에 의해 보호되어 있는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 실리콘복합 방오시트가 포함하는, 실리콘점착층 및 기재층을 각각 설명한다.
[실리콘점착층]
본 발명의 실리콘복합 방오시트를 구성하는 실리콘점착층은, 경도가 아스커C 경도계로 5 이하이며, 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력이 5N/25mm 이상인 것이면 특별히 한정되지 않으나, 하기의 특징을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 실리콘복합 방오시트를 구성하는 실리콘점착층에 이용할 수 있는 실리콘 조성물은, 하기 (A)~(D)성분
(A)1분자 중에 적어도 2개의 규소원자와 결합하는 알케닐기를 함유하는 오가노폴리실록산,
(B)R2 3SiO1/2단위(식 중, R2는 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기인데, R2는 알케닐기를 포함한다)와 SiO2단위를 주성분으로 하는, 알케닐기를 함유하는 수지질 공중합체(한편, (B)성분은 조성물 중에 포함되어 있는 것이 바람직하나 0질량부일 수도 있다.),
(C)규소원자와 결합하는 수소원자(SiH기)를 1분자 중에 적어도 2개 함유하는 오가노하이드로겐폴리실록산,
(D)부가반응촉매,
를 함유하여 이루어지는, 경화물이 표면점착성을 갖는 부가경화형 실리콘 조성물인 것이 바람직하고, 실리콘점착층은, 그의 경화물로부터 형성하는 것이 바람직하다.
이하, 상기 (A)~(D)성분을 보다 상세히 설명한다.
[(A)성분]
상기 부가경화형 실리콘 조성물의 (A)성분은, 1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖는 오가노폴리실록산이며, 이 (A)성분의 오가노폴리실록산으로는, 하기 평균조성식(I)
R1 aSiO(4-a)/2 ···(I)
로 표시되는 것을 이용할 수 있다.
식 중, R1은 서로 동일 또는 이종의, 바람직하게는 탄소수 1~10, 보다 바람직하게는 1~8의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이며, a는 바람직하게는 1.5~2.8, 보다 바람직하게는 1.8~2.5, 더욱 바람직하게는 1.95~2.05의 범위의 양수이다. 여기서, 상기 R1로 표시되는 규소원자에 결합한 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기 등의 아릴기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아랄킬기, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 부테닐기, 헥세닐기, 시클로헥세닐기, 옥테닐기 등의 알케닐기나, 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부를 불소, 브롬, 염소 등의 할로겐원자, 시아노기 등으로 치환한 것, 예를 들어 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등을 들 수 있는데, 전체 R1의 90몰% 이상이 메틸기인 것이 바람직하다.
이 경우, 상기 (A)성분 중, R1 중 1분자 중에 적어도 2개는 알케닐기(탄소수 2~8인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2~6이다)이다. 한편, 알케닐기의 함유량은, 전체 유기기 R1(즉, 상기의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기) 중, 0.00001~0.05mol/g인 것이 바람직하고, 0.00001~0.01mol/g으로 하는 것이 보다 바람직하다. 이 알케닐기는, 분자쇄 말단의 규소원자에 결합되어 있어도, 분자쇄 도중의 규소원자에 결합되어 있어도, 양자에 결합되어 있어도 되는데, 적어도 분자쇄 양말단의 규소원자에 결합한 알케닐기를 함유하는 것이 바람직하다. 알케닐기의 함유량이 0.00001mol/g 이상이면, 충분한 고무물성이 얻어지고, 0.05mol/g 이하이면, 경도가 지나치게 높아지지 않고, 점착력이 충분히 유지된다.
중합도에 대해서는 특별히 제한은 없으나, 상온에서 액상인 것이 바람직하다. 통상, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의한 폴리스티렌환산의 평균중합도가 50~20,000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100~10,000, 더욱 바람직하게는 100~2,000 정도인 것이 호적하게 사용된다.
또한, 이 (A)성분의 오가노폴리실록산의 구조는, 기본적으로는 주쇄가 디오가노실록산단위(R1 2SiO2/2)의 반복으로 이루어지고, 분자쇄 양말단이 트리오가노실록시기(R1 3SiO1/2) 또는 하이드록시디오가노실록시기((HO)R1 2SiO1/2)로 봉쇄된 직쇄상 구조를 갖는 것이 바람직한데, 부분적으로는 분지상의 구조, 환상 구조 등일 수도 있다.
[(B)성분]
(B)성분의 수지질 공중합체(즉, 3차원 망상 구조의 공중합체)는, R2 3SiO1/2단위 및 SiO2단위를 주성분으로 한다. 여기서, R2는 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기(알케닐기를 포함한다)이며, 탄소수 1~10인 것이 바람직하고, 특히 1~8인 것이 바람직하고, R2로 표시되는 1가 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기 등의 아릴기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아랄킬기, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 부테닐기, 헥세닐기, 시클로헥세닐기, 옥테닐기 등의 알케닐기나, 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부를 불소, 브롬, 염소 등의 할로겐원자, 시아노기 등으로 치환한 것, 예를 들어 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등을 들 수 있다.
(B)성분의 수지질 공중합체는, 상기 R2 3SiO1/2단위 및 SiO2단위만으로 이루어지는 것일 수도 있고, 또한 필요에 따라, R2 2SiO단위나 R2SiO3/2단위(R2는 상기와 같다)를 이들의 합계량으로 하여, 전체 공중합체질량에 대해서, 바람직하게는 50% 이하, 보다 바람직하게는 40% 이하의 범위에서 포함할 수 있는데, R2 3SiO1/2단위와 SiO2단위의 몰비(R2 3SiO1/2/SiO2)는 0.5~1.5가 바람직하고, 특히 0.5~1.3이 바람직하다. 이 몰비가 상기 범위이면, 충분한 고무경도·강도가 얻어진다.
나아가, (B)성분의 수지질 공중합체는, 알케닐기를 갖고, 바람직하게는 1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 알케닐기의 함유량이 0.0001mol/g 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.0001~0.001mol/g의 범위이다. 알케닐기의 함유량이 0.0001mol/g 이상이면, 충분한 고무물성이 얻어지고, 0.001mol/g 이하이면, 경도가 적당해지고 점착력이 보다 확실히 유지된다.
상기 (B)성분의 수지질 공중합체는, 상온(25℃)에서 유동성을 갖는 액상(예를 들어 10mPa·s 이상, 바람직하게는 50mPa·s 이상)인 것일 수도, 유동성이 없는 고체상인 것일 수도 있다. 고체상의 경우는, 톨루엔 등의 유기용매에 용해된 상태일 수도 있다. 이 수지질 공중합체는, 통상 적당한 클로로실란이나 알콕시실란을 해당 기술에 있어서 주지의 방법으로 가수분해함으로써 제조할 수 있다.
상기 (A), (B)성분의 배합량은, (A), (B)성분의 합계를 100질량부로 한 경우, (A)성분은 20~100질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20~90질량부, 특히 30~90질량부의 범위인 것이 바람직하고, 또한, (B)성분은 0~80질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~80질량부, 특히 10~70질량부의 범위가 바람직하다. (A), (B)성분의 배합량이 상기 범위이면, 고무물성이 양호해진다. 점착성, 강도의 점에서, (A)성분에 (B)성분을 병용하는 것이 바람직하다.
[(C)성분]
(C)성분은, 규소원자와 결합하는 수소원자(SiH기)를 1분자 중에 적어도 2개, 바람직하게는 3개 이상 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산이며, 분자 중의 SiH기가 상기 (A)성분 및 (B)성분 중의 규소원자에 결합한 알케닐기와 하이드로실릴화 부가반응에 의해 가교하여, 조성물을 경화시키기 위한 경화제로서 작용하는 것이다.
이 (C)성분의 오가노하이드로겐폴리실록산으로는, 하기 평균조성식(II)
R3 bHcSiO(4-b-c)/2 ···(II)
(식 중, R3은 탄소수 1~10의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이다. 또한, b는 0.7~2.1, c는 0.001~1.0이고, 또한 b+c는 0.8~3.0을 만족하는 양수이다.)
로 표시되는 것을 이용할 수 있고, 1분자 중에 적어도 2개(통상 2~200개), 바람직하게는 3~100개, 보다 바람직하게는 3~50개의 규소원자결합 수소원자를 갖는 것이 호적하게 이용된다. 여기서, R3의 1가 탄화수소기로는, R1에서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있는데, 지방족 불포화기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 또한, b는 바람직하게는 0.8~2.0, c는 바람직하게는 0.01~1.0, b+c는 바람직하게는 1.0~2.5이며, 오가노하이드로겐폴리실록산의 분자구조는, 직쇄상, 환상, 분지상, 3차원 망목상의 어느 구조일 수도 있다.
이 경우, 1분자 중의 규소원자의 수(또는 중합도)는 2~300개가 바람직하고, 특히 4~150개 정도의 실온(25℃)에서 액상인 것이 호적하게 이용된다. 한편, 규소원자에 결합하는 수소원자는 분자쇄말단, 분자쇄의 도중의 어디에 위치해 있을 수도 있고, 양방에 위치하는 것일 수도 있는데, 반응속도가 빠른 분자쇄말단에 있는 것이 바람직하다. 즉, 양말단 트리메틸실록시기봉쇄 메틸하이드로겐폴리실록산, 양말단 트리메틸실록시기봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로겐실록산 공중합체, 양말단 디메틸하이드로겐실록시기봉쇄 디메틸폴리실록산, 양말단 디메틸하이드로겐실록시기봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로겐실록산 공중합체, (CH3)2HSiO1/2단위와 SiO4/2단위로 이루어지는 공중합체, (CH3)2HSiO1/2단위와 SiO4/2단위와 (C6H5)SiO3/2단위로 이루어지는 공중합체 등을 들 수 있다.
이 (C)성분의 오가노하이드로겐폴리실록산의 배합량은, (A), (B)성분의 합계 100질량부에 대하여 0.5~20질량부가 바람직하고, 특히 1.0~10질량부인 것이 바람직하다. 배합량이 이러한 범위이면, 충분한 고무강도가 얻어진다. 또한, 이 (C)성분의 오가노하이드로겐폴리실록산은, (A), (B)성분 중에 포함되는 규소원자에 결합한 알케닐기에 대한 (C)성분 중의 규소원자에 결합한 수소원자(SiH기)의 양이 몰비로, 0.5~1.1로 배합하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.6~1.0이 되는 양으로 배합한다. 또한, 100% 부가 가교반응이 진행된다고 가정했을 때에, 오가노하이드로겐의 양은 0.005~0.010mol/g가 되는 양을 배합하는 것이 바람직하다.
여기서, 계 내에 존재하는 알케닐기량에 대한 (C)성분의 SiH기의 몰비를 H/Vi로서 나타낸다. 또한, 하기 이론적 가교량이란, 계 내에 첨가된 (C)성분 중의 규소원자에 결합한 수소원자(SiH기)와, 계 내에 존재하는 알케닐기가 100% 반응한 경우의 가교량이다. 즉, H/Vi가 1 이하일 때는, SiH기의 양이, H/Vi가 1 이상일 때는, 알케닐기의 양이 이론적 가교량이 된다. 이들 관능기량은, 조성물 설계시의 계산식에 기초한 양일 수도 있는데, 실측값을 이용한 편이 보다 바람직하다. 관능기량의 실측은, 공지의 분석방법에 따른, 수소가스발생량 혹은 불포화기의 측정, NMR에 의한 해석 등에 따라 행할 수 있다. 계 내의 관능기량은, 분자 내의 관능기량을 Xmol/g, 첨가량이 Y질량부인 경우, X×Ymol/g으로 표시된다.
[(D)성분]
(D)성분은, 종래 공지의 것일 수 있고, 통상, 백금 또는 백금 화합물로 대표되는 백금족 금속계 부가반응촉매(통상, (A), (B)성분의 합계 알케닐기함유 오가노폴리실록산에 대하여 금속질량환산으로 1~1,000ppm)를 함유하는 것이 이용된다.
[기타 성분]
상기 실리콘점착층을 형성하는 조성물에는, 상기 서술한 성분에 더하여, 필요에 따라, 기타 성분으로서, 흄드실리카, 침강실리카, 석영가루, 규조토, 탄산칼슘과 같은 충전제나, 카본블랙, 도전성 아연화(亞鉛華), 금속가루 등의 도전제, 산화철, 산화세륨과 같은 내열제 등의 충전제를 배합할 수도 있다. 나아가, 질소함유 화합물이나 아세틸렌 화합물, 인 화합물, 니트릴 화합물, 카르복실레이트, 주석 화합물, 수은 화합물, 황 화합물 등의 하이드로실릴화 반응제어제, 디메틸실리콘오일 등의 내부이형제, 접착성 부여제, 틱소성 부여제 등을 배합하는 것은 임의로 된다.
[실리콘점착층의 물리적특성]
다음에, 본 발명의 실리콘복합 방오시트에 포함되는 실리콘점착층의 물리적 특성에 대하여 설명한다.
본 발명의 상기 실리콘점착층의 경도는, 아스커C 경도계로 5 이하이며, 기재층의 경도보다 작은 것이 바람직하고, 2 이하가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 이하이다. 아스커C 경도가 5를 초과하면 점착성이 저하된다. 한편, 하한은 0이다.
또한, 실리콘점착층의 경도를, 추가로 아스커CSR-2형 경도로 측정하는 것이 바람직하다. 이와 같이 하면, 아스커C 경도로 1 미만인 영역의 경도여도, 측정편차를 억제하고, 실리콘점착층의 경도를 보다 확실히 평가할 수 있다.
즉, 실리콘점착층의 경도는, 기재층의 경도보다도 작은 것이 바람직하고, CSR-2형 경도계(고분자계기(주)제)로 측정했을 때의 경도가 50 이하인 양수인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 10 이상 20 이하의 양수의 범위이다.
이 CSR-2형 경도계는 아스커C 경도로 1 미만인 영역의 경도를 측정하기에 적합하다. 이 영역의 경도의 감각은, 점착면을 손가락으로 만지고, 점착면으로부터 천천히 손가락을 뗐을 때에, 점착면이 손가락에 추종해오는 레벨의 경도이다. 점착력을 보다 크게 하려고 하면 할수록, 점착층의 경도는 보다 낮게 하는 편이 유리하다. 또한, CSR-2형 경도계로 경도가 3 이상이면, 실리콘복합 방오시트를 첩착했을 때에, 피점착면이 아스팔트, 모르타르 등 다공성 재질인 경우에도, 경도가 충분해지고, 점착층이 유실되는 문제가 일어나지 않는다. 또한, 첩착작업의 작업성이 현저히 저하되는 일이 없다. 또한, CSR-2형 경도가 20 이하이면, 점착력이 충분히 커지고, 피점착면에의 첩부가 충분해지므로 바람직하다. 실리콘점착층의 경도의 관리는, 후술하는 성형, 경화조건을 관리함으로써 행하는 것이 실천하기 쉽다.
점착성의 지표로서, 모르타르테스트피스에 대한 점착력을 나타낸다. 모르타르테스트피스((주)엔지니어링테스트서비스제, JIS R5201에 준거하여 제작한 것, 폭 50mm×길이 150mm×두께 10mm)에 후술하는 성형방법으로 제작한 시트를 25mm 폭으로 컷트하고, 시트의 점착층측을 점착하고, 30분간 실온방치 후에, 박리속도 300mm/min로 180° 필시험을 행한다. 본 발명의 실리콘복합 방오시트에 포함되는 실리콘점착층은, 이때의 점착력이 5N/25mm 이상이며, 바람직하게는 5~30N/25mm, 특히 10~25N/25mm인 것이 바람직하다. 점착력의 기준으로서, 모르타르테스트피스에 대하여 5N/25mm 미만이면, 손으로 벗기려고 했을 때에 가벼운 힘으로 용이하게 벗겨지는데, 5N/25mm 이상에서는, 용이하게는 손으로 벗겨지지 않는다.
[기재층]
본 발명의 실리콘복합 방오시트에 포함되는 기재층은 불소 수지로 구성되어 있다. 그 표면 중, 상기 실리콘점착층을 적층한 측의 면의 반대측의 표면이 오염방지능을 갖는 방오면으로 되어 있다.
방오면은 불소 수지이므로, 수성이나 유성 중 어느 하나, 또는 그 양방의 도료를 튕기는 효과를 실리콘복합 방오시트에 부여하는 것이 가능하다. 이 효과로 인해, 낙서를 행하는 자에 대하여, 원하는 묘화를 행하는 것을 억제할 수 있고, 낙서행위에 대한 의욕을 저감하는 것이 가능하다. 또한, 낙서는 수세나 용제에 의한 세정, 혹은 닦아냄으로 인해 용이하게 제거할 수 있고, 낙서가 행해지기 전의 상태로의 복원을 간편하게 행하는 것이 가능하다.
발수 및 발유 양방의 효과를 갖는 불소 수지를 기재층 자체로서 이용함으로써, 장기간 안정되게 방오기능을 유지할 수 있고, 나아가 불소 수지는 내후성이 매우 높으므로, 옥외 사용 등에서 태양광에 폭로된 경우에도, 기재층의 열화를 방지할 수 있으며, 낙서방지성능의 저하나, 반복세정시의 기재층의 마모도 억제하는 것이 가능하다.
본 발명에 있어서, 기재층은 그 자체가 불소 수지로 이루어지는 것이며, 불소 수지가 아닌 기재층에 표면처리제 등을 이용한 코팅에 의해 불소 수지를 형성한 것을 포함하지 않는다. 예를 들어, 후술하는 바와 같이 보강재층에 불소 수지를 코트한 것은 본 발명의 범위 외이다.
상기 기재층에 이용하는 불소 수지는, 특별히 한정되지 않는데, PTFE(폴리테트라플루오로에틸렌), ETFE(에틸렌-테트라플루오로에틸렌 코폴리머), PFA(퍼플루오로알콕시알칸), FEP(퍼플루오로에틸렌프로펜 코폴리머)인 것이 바람직하고, 나아가 PTFE인 것이 보다 바람직하다. 이들 수지는 불소 수지 중에서도 방오성능 및 세정성이 높으므로, 보다 방오의 효과를 높일 수 있다.
상기 기재층은 필름 또는 시트상인 것이 바람직하다. 이러한 것이면 상기 실리콘점착층을 적층할 때, 연속가공할 수 있으므로, 비용적으로 유리하며, 호적한 것이 된다.
불소 수지로는, 예를 들어, 츄코화성공업주식회사제의 스카이드테이프 MSF나 츄코플로우패브릭 FGF 등을 들 수 있다.
상기 불소 수지는 난접착소재이므로, 실리콘점착층을 비롯한, 불소 수지와 적층되는 다른 층과 적층할 때, 불소 수지 표면의 적층되는 측은 투묘성을 향상시키는 처리가 이루어진 것이 바람직하다. 구체적으로는, 에칭처리, 코로나처리, EB처리, 플라즈마처리, 샌드매트처리 등을 들 수 있는데, 투묘성을 향상시키는 처리이면, 이들로 한정되지 않는다.
[보강재, 보강재층]
본 발명에서는, 나아가, 기재층에 보강재가 포함되어 있는 실리콘복합 방오시트나, 기재층과 실리콘점착층의 사이에 추가로 후술하는 보강재층이 적층된 실리콘복합 방오시트로 할 수도 있다.
불소 수지는 경우에 따라 매우 유연성이 높고, 필름 및 시트상에서는, 약간의 압력으로 간단히 변형된다. 그 때문에, 시공시나 낙서를 세정할 때의 압력으로도 파임이 발생하고, 그 개소에 오염이 쌓여, 청소가 필요시되는 경우가 있거나 한다. 이에, 변형되지 않도록 필름이나 직물, 금속판 등의 보강재로 보강하는 것이 바람직하다.
상기 불소 수지의 보강에는 함침가공, 용융접착, 점·접착가공 등의 방법이 있는데, 보강의 효과가 있으면 가공방법은 불문한다. 또한, 보강의 효과가 있으면, 보강재의 재질, 형상, 불소 수지와 복합화시키는 태양도 특별히 한정되지 않는다. 복합화의 태양으로는, 예를 들어, 유리클로스나 아라미드클로스에 불소 수지 디스퍼전을 함침소성한 것이나, 불소 수지를 보강재와 함께 압출성형하거나, 압축성형하거나 하는 것을 들 수 있다. 보강재의 형상은, 가공방법에 따라 상이한데, 예를 들어, 판상, 필름, 망상, 직물상, 섬유상 등을 들 수 있다. 한편, 층상의 보강재를 보강재층이라고도 한다.
또한, 보강재층을 적층하여 보강하는 경우는, 상기 보강재층과 불소 수지(기재층)의 접착에는 내UV 화합물을 첨가한 접착층을 이용하는 것이 바람직하다. 이러한 것이면, 접착층의 열화를 방지 혹은 대폭 지연시킬 수 있고, 불소 수지와 보강재층을 장기에 걸쳐 안정되게 접착할 수 있다. 나아가, 보강재는 내UV 처리된 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는, 내UV제가 삽입된 것이나, 내UV코트처리가 이루어진 필름 등을 들 수 있다.
나아가 상기 보강재층은 불소 수지필름의 표면이 평활해지도록 표면거칠기Ra=0.00~1.00μm의 필름을 접착가공하는 것이 바람직하다. 필름으로는, 비용, 입수의 용이성, 표면처리의 용이함 등을 고려하면, PEN필름, PC필름, PEEK필름, PET필름 등을 이용하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 PET필름을 이용하는 것이 보다 바람직하다.
이하, 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 몇 가지 태양을 설명한다.
본 발명의 실리콘복합 방오시트에 있어서는, 기재층, 보강재층, 실리콘점착층 등의 실리콘복합 오염시트를 구성하는 각 층 중 1개 이상이 광반사억제효과를 갖는 것이 바람직하다. 광반사억제효과를 가짐으로써, 복합 방오시트에의 광학적인 글레어나 광반사를 억제할 수 있고, 근방의 통행자의 현혹을 방지할 수 있다.
광반사억제효과를 부여하는 방법으로는, 필러를 기재층 혹은 보강재층 혹은 점착층에 삽입하거나, 혹은 필러를 함유한 접착제를 이용하여 기재층과 보강재층을 첩합하는 등을 들 수 있다.
상기 실리콘복합 방오시트의 두께에 관해서는, 기재층의 두께(보강재층을 갖는 경우에는 그 합계의 두께)가 0.05~0.3mm인 것이 바람직하고, 점착층의 두께가 0.5~3mm인 것이 바람직하고, 복합시트 전체의 두께가 0.55~3.5mm인 것이 바람직하다.
기재층과 보강재층의 합계두께가 0.05mm 이상이면, 실리콘복합 방오시트의 강성이 충분해지고, 첩부성이나 물리강도가 양호해진다. 또한, 0.3mm 이하이면 강성이 적당해지고, 굴곡면에의 첩부가 용이해진다. 또한 비용적으로 유리해진다.
또한, 상기 기재층이 되는 불소 수지의 두께는 지나치게 얇으면 내마모성이 저하되고, 지나치게 두꺼우면 비용이 높아지므로, 0.01mm 내지 0.10mm가 바람직하다.
실리콘점착층의 두께는, 0.5~3mm의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5~2mm의 범위이다. 0.5mm 이상이면, 실리콘점착층이, 첩부하는 피첩착부의 표면요철을 보다 확실히 흡수할 수 있고, 3mm 이하이면, 첩부면의 고무강도의 점착층에의 의존이 낮으므로, 고무파괴를 일으키는 일이 없다.
상기와 같은 실리콘복합 방오시트를, 낙서방지용으로 이용하는 것이 바람직하다. 이러한 실리콘복합 방오시트는, 낙서방지용으로 호적하게 이용할 수 있다.
[실리콘복합 방오시트의 성형방법]
실리콘복합 방오시트의 성형방법에 대하여 서술한다. 단, 본 발명의 실리콘복합 방오시트를 형성하는 방법은, 이하에 설명하는 방법으로 한정되는 것은 아니다.
우선, 기재층이 되는 불소 수지필름과 보강재층이 되는 PET필름 등을 드라이라미네이트, 웨트라미네이트, 점착가공 등의 각종 방법에 의해 첩합하고, 방오층을 성형한다. 필요에 따라, 불소 수지필름에는 투묘성 향상을 목적으로 한 처리나 광반사방지처리를 행해 두면 보다 바람직하고, PET필름에는 내UV처리나 광반사방지처리를 행해 두면 보다 바람직하다.
상기 방오층 상에 실리콘점착층을 적층했을 때, 방오층 상에 실리콘점착층을, 딥핑, 코팅, 스크린인쇄 등 하는 방법으로 실리콘복합 방오시트가 얻어지는데, 코팅성형을 간편하게 사용할 수 있으므로 바람직하다. 한편, 이들 경화조건으로는, 80~250℃에서 10초~1시간의 범위가 바람직하다. 나아가, 저분자성분을 제외하고, 막의 강도를 향상시키는 등의 목적으로, 실온~40℃에서 1~7일간 정도 양생하거나, 60℃~150℃에서 10~60분 정도의 애프터큐어를 행할 수도 있다.
다음에, 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 구체예를, 도면을 참조하면서 설명한다.
도 1에 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 일례를 개략적으로 나타낸다. 도 1에 나타내는 실리콘복합 방오시트(4)는, 불소 수지로 이루어지는 기재층(1)에 실리콘점착층(2)을 적층시켜 이루어지는 것이다. 이 경우는, 기재층(1)이 방오층(6)에 대응한다. 기재층(1)의 표면 중, 실리콘점착층(2)을 적층한 측의 면의 반대측의 표면이 방오면(7)이다. 이 실리콘복합 방오시트(4)는, 콘크리트구조물이나 모르타르구조물, 금속제 구조물 등으로 이루어지는 골조의 적어도 일부를 덮도록 점착층을 액밀(液密)하게 첩부함으로써, 간이하고 또한 장기점착신뢰성을 가지며, 수분의 침입을 방지하고, 또한 대상물의 열화를 방지, 혹은 경시열화를 진행하기 어렵게 하는 것에 유효하게 이용된다.
도 2에 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 다른 일례를 개략적으로 나타낸다. 도 1의 설명과 중복되는 점에 대해서는 생략한다. 도 2에 나타내는 실리콘복합 방오시트(4)는, 표면이 불소 수지로 이루어지는 기재층(1)과 실리콘점착층(2)의 사이에 추가로 보강재층(3)이 적층된 것이다. 이 경우는, 기재층(1)과 보강재층(3)이 방오층(6)에 대응한다. 기재층(1)의 투묘성 향상처리가 이루어진 면(방오면(7)의 반대측의 표면)에, 보강재층(3)을 적층하고, 추가로 보강재층(3)에 실리콘점착층(2)을 적층할 수도 있다. 또한, 기재층(1)과 보강재층(3)이 도시하지 않은 접착층을 개재하여 적층된 것일 수도 있고, 기재층과 보강재층이 내UV특성을 갖는 접착층을 개재하여 적층된 것이 바람직하다. 이 태양에 있어서는, 보강재층(3)에 의해 실리콘복합 방오시트(4)가 고강도가 되도록 물리적 특성이 부여되어 있고, 나아가 장기적으로 낙서를 방지 혹은 낙서의 제거를 용이하게 하는 효과를 갖고, 안정적으로 방오특성을 발휘할 수 있다.
도 3에 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 또 다른 일례를 개략적으로 나타낸다. 도 3에 나타내는 실리콘복합 방오시트(4)는, 기재층(1)에 보강재(5)가 포함되어 있는 것이다. 이 경우는, 보강재(5)를 포함한 기재층(1)이 방오층(6)에 대응한다. 이러한 태양에 있어서도, 보강재(5)에 의해 실리콘복합 방오시트(4)가 고강도가 되고, 상기와 같은 효과를 갖고, 안정되게 방오특성을 발휘할 수 있다.
이와 같이, 본 발명의 실리콘복합 방오시트는, 낙서방지용인 것으로서 특히 우수하다.
<낙서방지 시공방법>
본 발명의 낙서방지 시공방법은, 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 상기 실리콘점착층을 원하는 피착체에 첩부하고, 상기 기재층의 불소 수지로 이루어지는 방오면(방오처리된 표면)을 노출시킴으로써 피착체에의 낙서를 방지하는 것을 특징으로 한다.
이상에 설명한 본 발명의 실리콘복합 방오시트는, 대상물(피착체)의 위에 점착층을 첩착하여 낙서방지 시공에 사용할 수 있다. 여기서, 그 방법의 일례에 대하여 설명한다.
실리콘복합 방오시트의 첩착은, 피착체의 첩착시공부분을 전처리하여, 시트가 첩착하기 쉽도록 할 수도 있는데, 실리콘복합 방오시트 자체에 점착성이 있으므로, 반드시 첩착시공부분의 전처리는 필요한 것은 아니다. 첩착은, 실리콘복합 방오시트의 점착면인 실리콘점착층을 첩착측으로 하여 행한다. 피착체 표면의 경계부분에 단차가 생겨, 첩착면에 과도한 스트레스가 가해지는 것이 상정되는 경우는, 단차해소를 위한 수단을 실시하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 단차에 백업재를 이용하거나 하는 방법이다.
실리콘복합 방오시트를 첩착했을 때에 반드시 실링재를 이용할 필요는 없는데, 보다 강고하게 첩착시키기 위해, 혹은 방수기능을 동시에 부여하고자 하는 경우에는, 시트의 경계부분에 실링재를 이용할 수도 있다. 한편, 실링재로는 특별히 제한은 없고, 공지의 실리콘계, 폴리설파이드계, 폴리우레탄계 등의 어느 것이나 사용할 수 있는데, 본 발명의 실리콘복합시트재료와의 친화성의 점에서 실리콘실링재가 호적하게 이용된다. 이러한 실링재로는 시판품을 이용할 수도 있고, 예를 들어 실리콘실링재로는, 신에쓰화학공업(주)제의 실란트마스터 300, 실란트 70, 실란트 701 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 낙서방지 시공방법에서는, 점착성이 있는 본 발명의 실리콘복합 방오시트를 이용함으로써, 프라이머리스로의 시공이 가능해지고, 대폭 공기를 단축할 수 있다.
종래의 대부분은, 건조물 표면에 실리콘오일이나 왁스를 첨가한 도료를 도포하거나, 반응성의 실리콘계 수지도료를 도장하는 등 하여 오염방지도막을 형성하거나, 방오필름을 프라이머 등으로 첩부하는 공법이 채용되고 있었는데, 기후에 따른 한란의 차나, 날씨, 특히 우설 등 수분이 많아 결로 등이 발생하는 경우, 시공면이 건조될 때까지 시공할 수 없는 것과 같은 문제점이 있었다. 본 발명의 실리콘복합 방오시트를 이용함으로써, 프라이머리스로 시공할 수 있으므로, 접착면에 수분이 남아 있어도, 걸레 등으로 충분히 닦아내는 것만으로 시공이 가능해지고, 날씨회복 후 즉시 시공을 개시할 수 있다는 획기적인 특징을 갖고 있다.
본 발명의 실리콘복합 방오시트는, 그 자체가 점착력에 의한 첩부·형상유지기능을 발휘하고 있으므로, 사용 후도 피착체에의 데미지 없이 벗길 수 있다. 나아가, 복합 방오시트가 투명성을 갖고 있는 경우는, 시트를 벗기지 않아도 내부를 관찰할 수 있다. 또한, 다시 첩부한 후에도, 재차, 점착력에 의한 첩부기능을 발휘할 수 있는 것도 큰 특징이다.
이상과 같이, 본 발명의 실리콘복합 방오시트이면, 실리콘점착층이 적층되는 면의 반대측의 표면이 불소 수지이며, 그 자체가 방오성을 갖고 있으므로, 낙서를 행하려고 하는 자가 원하는 묘화를 행하는 것을 방지할 수 있다. 이 효과로 인해, 낙서를 행하려고 하는 자에 대하여, 낙서의 의욕을 잃게 함으로써, 낙서라는 행위 그 자체를 억제하는 것이 가능하다. 또한, 가령 낙서되었다고 해도, 낙서는 용이하게 세정하여 지우는 것이 가능하다.
또한, 기재층에 적층된 실리콘점착층은, 용이하게 피착체에 첩부가 가능하며, 피시공면의 깨짐이나 어긋남에 대해서도 추종가능하다. 또한 실리콘을 주성분으로 하고 있으므로, 내후성, 내열성, 내한성이 우수하고, 보다 장기에 걸쳐 기능을 유지할 수 있다. 나아가 실리콘점착층은 방수효과를 갖고 있으므로, 시공개소에의 수분의 침입을 방지하고, 피시공물의 열화를 방지 혹은 열화의 진행을 대폭 지연시키는 것이 가능하다.
나아가, 상기 불소 수지는 그 자체의 특성에 의해, 내후성이 양호하고, 장기간 안정되게 방오성, 세정성, 세정용이성을 유지할 수 있는데다가, 기재층이 되는 불소 수지의 두께가 두꺼우므로, 내마모성도 우수하다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 이용하여 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다. 한편, 하기 예에서 부는 질량부를 나타낸다. 또한, 평균중합도, 경도, 점착력은 상기 방법에 의해 측정하였다.
[실시예 1]
기재층에 이용하는, 두께 0.05mm의 불소 수지필름(PTFE, 츄코화성공업(주)사제 츄코플로우 스카이브드테이프 MSF-100)을 준비하고, 기재층A로 하였다.
한편, 양말단이 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 평균중합도 1,000의 디메틸폴리실록산 92.5부, 실온(25℃)에서 고체인 (CH2=CH)(CH3)2SiO1/2단위, (CH3)3SiO1/2단위 및 SiO2단위로 이루어지는 수지질 공중합체[((CH2=CH)(CH3)2SiO1/2단위+(CH3)3SiO1/2단위)/SiO2단위(몰비)=0.85, CH2=CH-기함유량: 0.0008mol/g] 7.5부를 포함하는 50질량% 톨루엔용액을 교반혼합기에 넣고, 30분 혼합한 후, 톨루엔을 완전히 유거하였다(알케닐기량 0.00865mol/g). 이 실리콘베이스 100부에, 가교제로서 (CH3)2HSiO1/2단위와 SiO2단위를 주성분으로 한 SiH기를 갖는 수지질 공중합체(SiH기량 0.0013mol/g)를 6.0부, 반응제어제로서 에티닐시클로헥산올 0.1부를 첨가하고, 15분 교반을 계속하여, 실리콘고무 조성물A를 얻었다. 이 실리콘고무 조성물에 백금촉매(Pt농도 1질량%) 0.2부를 혼합하여, 점착성 실리콘 조성물A를 얻었다.
상기의 기재층A(방오층A)에, 콤마코터를 사용하여 상기 점착성 실리콘 조성물A를 1.0mm가 되도록 적층코팅하고, 가열로에서 140℃, 5분간 가열경화시켜 실리콘점착층을 형성하여, 실리콘복합 방오시트A를 얻었다. 얻어진 실리콘복합 방오시트A의 평균두께는 1.06mm였다.
또한, 얻어진 실리콘복합 방오시트A의 실리콘점착층의 물성을 측정하였다. 실리콘점착층의 아스커C경도는 1 미만이며, 또한, 아스커CSR-2형 경도는 13이었다. 또한, 상기 기재된 방법에 의해 측정한 모르타르테스트피스에 대한 점착력(표 1에 기재된 대(對) 모르타르점착력)은 18N/25mm였다.
하기에 나타내는 각 방법에 의해 실리콘복합 방오시트A를 평가한 결과를 표 1에 나타낸다. 평가방법은 이하의 각 실시예 및 비교예도 실시예 1과 동일하다.
[실시예 2]
기재층에 이용하는, 두께 0.05mm의 편면이 에칭처리되고 투묘성이 부여된 불소 수지필름(ETFE, 츄코화성공업(주)사제 츄코플로우 스카이브드테이프 MSF-102)을 준비하고, 기재층B로 하였다.
상기의 기재층B(방오층B)의 에칭처리면에, 콤마코터를 사용하여 상기 점착성 실리콘 조성물A를 1.0mm가 되도록 적층코팅하고, 가열로에서 140℃, 5분간 가열경화시켜 실리콘점착층을 형성하여, 실리콘복합 방오시트B를 얻었다. 얻어진 실리콘복합 방오시트B의 평균두께는 1.05mm였다.
또한, 얻어진 실리콘복합 방오시트B의 실리콘점착층의 물성을 측정하였다. 실리콘점착층의 아스커C경도는 1 미만이며, 또한, 아스커CSR-2형 경도는 13이었다. 또한, 상기 기재된 방법에 의해 측정한 모르타르테스트피스에 대한 점착력(표 1에 기재된 대 모르타르점착력)은 19N/25mm
하기에 나타내는 각 방법에 의해 실리콘복합 방오시트B를 평가한 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 3]
기재층에 이용하는, 두께 0.05mm의 편면이 에칭처리되고 투묘성이 부여된 불소 수지필름(ETFE, 츄코화성공업(주)사제 츄코플로우 스카이브드테이프 MSF-102)과, 보강재층에 이용하는 두께 0.1mm의 PET필름을 준비하였다. 나아가, 불소 수지필름의 에칭처리면과 PET필름을, 무기UV흡수필러를 배합한 폴리에스테르계 접착제를 3g/m2가 되도록 그래비어코터로 도포, 첩합하여, 불소 수지필름과 PET필름의 접착강도가 5N/25mm인 방오층C를 제작하였다.
상기의 방오층C의 보강재층에, 콤마코터를 사용하여 상기 점착성 실리콘 조성물A를 1.0mm가 되도록 적층코팅하고, 가열로에서 140℃, 5분간 가열경화시켜 실리콘점착층을 형성하여, 실리콘복합 방오시트C를 얻었다. 얻어진 실리콘복합 방오시트C의 평균두께는 1.15mm였다.
또한, 얻어진 실리콘복합 방오시트C의 실리콘점착층의 물성을 측정하였다. 실리콘점착층의 아스커C경도는 1 미만이며, 또한, 아스커CSR-2형 경도는 14였다. 또한, 상기 기재된 방법에 의해 측정한 모르타르테스트피스에 대한 점착력(표 1에 기재된 대 모르타르점착력)은 20N/25mm였다.
[실시예 4]
기재층에 이용하는, 두께 0.05mm의 편면이 에칭처리되고 투묘성이 부여된 불소 수지필름(ETFE, 츄코화성공업(주)사제 츄코플로우 스카이브드테이프 MSF-102)과, 보강재층에 이용하는 두께 0.1mm의 내UV-PET필름을 준비하였다. 나아가, 불소 수지필름의 에칭처리면과 내UV-PET필름을 무기UV흡수필러를 배합한 폴리에스테르계 접착제를 3g/m2가 되도록 그래비어코터로 도포, 첩합하여, 불소 수지필름과 내UV-PET필름의 접착강도가 5N/25mm인 방오층D를 제작하였다.
상기의 방오층D의 보강재층에, 콤마코터를 사용하여 상기 점착성 실리콘 조성물A를 1.0mm가 되도록 적층코팅하고, 가열로에서 140℃, 5분간 가열경화시켜 실리콘점착층을 형성하여, 실리콘복합 방오시트D를 얻었다. 얻어진 실리콘복합 방오시트D의 평균두께는 1.14mm였다.
또한, 얻어진 실리콘복합 방오시트D의 실리콘점착층의 물성을 측정하였다. 실리콘점착층의 아스커C경도는 1 미만이며, 또한, 아스커CSR-2형 경도는 13이었다. 또한, 상기 기재된 방법에 의해 측정한 모르타르테스트피스에 대한 점착력(표 1에 기재된 대 모르타르점착력)은 17N/25mm였다.
[비교예 1]
기재층에 이용하는, 두께 0.1mm의 내UV-PET필름을 준비하였다. 나아가, 표면처리제로서, 함불소실리콘 화합물을 함유하는 실리콘하드코트제: 신에쓰화학제 KR-400F: 100질량부에, 소포제로서 신에쓰화학제 FA-600: 0.05질량부를 첨가·혼합한 표면처리액을 준비하고, 이것을 내UV-PET필름 상에 스핀코트한 후, 120℃에서 5분간 경화시켜 성막하여, 방오처리된 방오층E를 제작하였다.
상기의 방오층E의 방오처리하지 않은 면에, 콤마코터를 사용하여 상기 점착성 실리콘 조성물A를 1.0mm가 되도록 적층코팅하고, 가열로에서 140℃, 5분간 가열경화시켜 실리콘점착층을 형성하여, 실리콘복합 방오시트E를 얻었다. 얻어진 실리콘복합 방오시트E의 평균두께는 1.10mm였다.
또한, 얻어진 실리콘복합 방오시트E의 실리콘점착층의 물성을 측정하였다. 실리콘점착층의 아스커C경도는 1 미만이며, 또한, 아스커CSR-2형 경도는 13이었다. 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력은 20N/25mm였다.
[비교예 2]
기재층으로서, 실시예 1 및 2와는 달리 방오처리가 되어 있지 않은, 0.1mm 두께의 미처리 PET필름(방오층F)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 실시하여, 평균두께 1.10mm의 실리콘복합 방오시트F를 얻었다.
또한, 얻어진 실리콘복합 방오시트F의 실리콘점착층의 물성을 측정하였다. 실리콘점착층의 아스커C경도는 1 미만이며, 또한, 아스커CSR-2형 경도는 14였다. 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력은 19N/25mm였다.
[비교예 3]
실시예 3과 동일하게 방오층C를 얻었다.
한편, 양말단이 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 평균중합도 1,000의 디메틸폴리실록산 92.5부, 실온(25℃)에서 고체인 (CH2=CH)(CH3)2SiO1/2단위, (CH3)3SiO1/2단위 및 SiO2단위로 이루어지는 수지질 공중합체[((CH2=CH)(CH3)2SiO1/2단위+(CH3)3SiO1/2단위)/SiO2단위(몰비)=0.85, CH2=CH-기함유량: 0.0008mol/g] 7.5부를 포함하는 50질량% 톨루엔용액을 교반혼합기에 넣고, 30분 혼합한 후, 톨루엔을 완전히 유거하였다(알케닐기량 0.00865mol/g). 이 실리콘베이스 100부에, 가교제로서 (CH3)2HSiO1/2단위와 SiO2단위를 주성분으로 한 SiH기를 갖는 수지질 공중합체(SiH기량 0.0013mol/g)를 8.0부, 반응제어제로서 에티닐시클로헥산올 0.1부를 첨가하고, 15분 교반을 계속하여, 실리콘고무 조성물B를 얻었다. 이 실리콘고무 조성물에 백금촉매(Pt농도 1질량%) 0.2부를 혼합하여, 점착성 실리콘 조성물B를 얻었다.
상기의 방오층C의 보강재층에, 콤마코터를 사용하여 상기 점착성 실리콘 조성물B를 1.0mm가 되도록 적층코팅하고, 가열로에서 140℃, 5분간 가열경화시켜 실리콘점착층을 형성하여, 평균두께 1.15mm의 실리콘복합 방오시트G를 얻었다.
또한, 얻어진 실리콘복합 방오시트G의 실리콘점착층의 물성을 측정하였다. 실리콘점착층의 아스커C경도는 22이며, 또한, 아스커CSR-2형 경도는 76이었다. 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력은 2N/25mm였다.
[비교예 4]
실시예 3과 동일하게 방오층C를 얻었다.
상기의 방오층C의 보강재층에, 콤마코터를 사용하여 상기 점착성 조성물B를 2.0mm가 되도록 적층코팅하고, 가열로에서 140℃, 5분간 가열경화시켜 실리콘점착층을 형성하여, 평균두께 2.16mm의 실리콘복합 방오시트H를 얻었다.
또한, 얻어진 실리콘복합 방오시트H의 실리콘점착층의 물성을 측정하였다. 실리콘점착층의 아스커C경도는 21이며, 또한, 아스커CSR-2형 경도는 72였다. 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력은 3N/25mm였다.
<평가항목>
이하에 복합시트의 평가항목과 그들의 평가방법을 나타낸다. 이하에서는, 각 예의 실리콘복합 방오시트를 간단히 「실리콘복합 방오시트」 라고 부른다.
[방오성]
실리콘복합 방오시트의 방오면에, 유성 락카스프레이, 수성 락카스프레이를 3초간 스프레이하고, 튕김성()을 확인하였다. 튕김이 없고, 스프레이개소가 그대로 남는 것은 ×, 흘러떨어져 스프레이형상이 무너지는 것을 ○, 일부 흘러떨어지는 것을 △, 평가하지 않는 것을 -로 하였다. 시험은, 초기 및 크세논아크촉진 폭로시험(1000시간 에이징) 후의 2회에 걸쳐 실시하였다. 크세논아크촉진 폭로시험은 JIS K 7350-2의 A법에 준거하였다.
[반복세정성]
실리콘복합 방오시트의 방오면에, 유성 락카스프레이, 수성 락카스프레이를 3초간 스프레이하고, 실온에서 6시간 건조시켰다. 그 후, 점착테이프의 점착면에 의해 오염의 전사세정을 행하였다. 스프레이와 전사세정을 5회 반복 행하여, 전사세정이 불가능했던 것을 ×, 전사세정이 가능한 것을 ○, 평가하지 않은 것을 -로 하였다. 시험은, 초기 및 크세논아크촉진 폭로시험(1000시간 에이징) 후의 2회에 걸쳐 실시하였다. 크세논아크촉진 폭로시험은 JIS K 7350-2의 A법에 준거하였다.
[세정용이성]
실리콘복합 방오시트의 방오면에, 유성 락카스프레이, 수성 락카스프레이를 3초간 스프레이하고, 실온에서 6시간 건조시켰다. 그 후, 점착테이프의 점착면에 의해 오염의 전사세정을 행하고, 거의 락카스프레이를 제거할 수 있는 전사세정횟수가 5회 이하인 것을 ○, 10회 이하인 것을 △, 그 이상 혹은 제거하지 못한 것을 ×, 평가하지 않은 것을 -로 하였다. 시험은, 초기 및 크세논아크촉진 폭로시험(1000시간 에이징) 후의 2회에 걸쳐 실시하였다. 크세논아크촉진 폭로시험은 JIS K 7350-2의 A법에 준거하였다.
[내마모성]
눈금이 촘촘한 샌드페이퍼에서 실리콘방오시트의 기재층을 조금 깎고, 방오성, 반복세정성, 세정용이성에 대하여 초기 샘플을 상기 방법으로 평가하였다.
[점착·추종성]
실리콘복합 방오시트로부터 50mm×100mm의 형상의 복합시트샘플을 잘라냈다. 이 복합시트샘플을, 그 점착층에 대하여 모르타르테스트피스 2매를 배열한 편면 상에, 각각의 모르타르테스트피스가 첩부된 부분이 균등한 면적이 되도록 첩부하고, 24시간 실온방치하고, 제로스판으로부터 최대 20mm까지 인장했을 때에, 시트가 벗겨지지 않고 추종하는 변위량이 10mm 이상인 것을 ○, 5~10mm를 △, 5mm 미만을 ×로 하였다.
측정장치: 시마즈오토그래프
인장속도: 50mm/min.
모르타르테스트피스형상: 50mm×72mm×두께 10mm
[표 1]
실시예 1~4에서는, 반복세정성, 세정용이성이 장기에 걸쳐 양호해지고, 방오성도 충분히 있으며, 점착·추종성도 양호한 것이었다. 특히, 변위량이 10mm 이상이므로 피시공면의 깨짐이나 어긋남에 대한 추종성이 우수하다. 나아가, 실시예 3~4에서는, 보강재층의 효과로 인해, 기재층의 응력에 의한 변형이 억제되고, 실리콘복합 방오시트 표면(방오면)의 평활성이 더욱 양호하였다. 한편, 비교예 1에서는, 기재층에 함불소실리콘 화합물을 함유하는 실리콘하드코트제로 방오처리를 행한 것을 이용하였으므로, 초기의 방오성, 반복세정성, 세정용이성은 양호했으나, 크세논아크촉진 폭로시험 후에는 방오성, 세정용이성이 저하되는 데다가, 내마모성이 열등한 결과였다. 비교예 2에서는, 기재층으로서 방오성이 없는 수지(PET)를 이용하였으므로, 방오성, 반복세정성이 열등한 것이었다. 또한, 비교예 3, 4에서는, 방오성이 있고, 반복세정성은 장기에 걸쳐 양호했지만, 실리콘점착층의 경도가 지나치게 높고, 점착력도 낮으므로, 점착·추종성이 열등한 것이었다.
이상의 점에서, 본 발명의 실리콘복합 방오시트이면, 우수한 방오성, 반복세정성, 세정용이성을 장기에 걸쳐 유지할 수 있고, 또한, 내마모성도 우수하고, 피착체에 용이하게 첩부하며, 피시공면의 깨짐이나 어긋남에 대해서도 추종가능한 것이 명백해졌다. 특히, 비교예 1의 결과로부터 이해할 수 있는 바와 같이, 표면처리제 등을 이용한 코팅에 의해 불소 수지를 형성한 경우(즉, 비불소 수지인 보강재층에 기재층으로서 불소 수지를 코트한 것)는, 코팅층(불소 수지)과 그 하층(보강재층)의 접착성이 불충분하며, 코팅층이 얇으면 벗겨지기 쉬운데다가 흠집도 생기기 쉽다. 코팅층을 두껍게 해도, 코팅층과 그 하층(보강재층)의 열팽창계수에 차이가 있으므로, 온도차의 영향을 받아 역시 벗겨지기 쉬워진다는 문제가 있어, 본 발명의 과제를 해결할 수는 없다. 한편, 본 발명에서는 기재층이 불소 수지 자체로 구성되어 있으므로, 상기 문제는 발생하지 않는다. 이와 같이, 본 발명의 기재층은, 코팅에 의해 불소 수지를 형성한 것과는 전혀 상이한 것이다.
또한, 본 발명의 실리콘복합 방오시트의 점착층은, 실리콘을 주성분으로 하고 있으므로, 내후성, 내열성, 내한성이 우수하고, 보다 장기에 걸쳐 기능을 유지할 수 있다. 나아가 실리콘점착층은 방수효과를 갖고 있으므로, 시공개소에의 수분의 침입을 방지하고, 피시공물의 열화를 방지 혹은 열화의 진행을 대폭 지연시키는 것이 가능하다.
한편, 본 발명은, 상기 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 상기 실시형태는 예시이며, 본 발명의 특허청구의 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 동일한 작용효과를 나타내는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims (10)

  1. 기재층과 상기 기재층의 편면에 적층한 실리콘점착층을 포함하는 실리콘복합 방오시트로서,
    상기 기재층이 불소 수지로 구성되고, 상기 실리콘점착층이, 경도가 아스커C 경도계로 5 이하이며, 또한, 모르타르테스트피스에 대한 점착력이 5N/25mm 이상인 것이며, 상기 기재층의 표면 중, 상기 실리콘점착층을 적층한 측의 면의 반대측의 표면이 방오면인 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 기재층을 구성하는 불소 수지의 표면 중, 적어도 상기 방오면의 반대측의 표면에 투묘성 향상처리가 이루어진 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 기재층에 보강재가 추가로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재층과 상기 실리콘점착층의 사이에 추가로 보강재층이 적층된 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 기재층과 상기 보강재층이 내UV특성을 갖는 접착층을 개재하여 적층된 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서,
    상기 보강재층이, PET필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 각 층 중의 1개 이상이 광반사억제효과를 갖는 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재층의 두께가 0.05~0.3mm이며, 상기 점착층의 두께가 0.5~3mm이며, 상기 실리콘복합 방오시트 전체의 두께가 0.55~3.3mm인 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘복합 방오시트가, 낙서방지용인 것을 특징으로 하는 실리콘복합 방오시트.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 실리콘복합 방오시트의 상기 실리콘점착층을 원하는 피착체에 첩부하고, 상기 기재층의 불소 수지로 이루어지는 방오면을 노출시킴으로써 피착체에의 낙서를 방지하는 것을 특징으로 하는 낙서방지 시공방법.
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