CN108026419B - 防水片材和使用了该防水片材的防水施工方法 - Google Patents

防水片材和使用了该防水片材的防水施工方法 Download PDF

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Abstract

为了防止雨水的浸入、使经时劣化难以进行，通过对对象物进行施工而实现该目的的防水片材中，该防水片材具有：包含利用补强性纤维补强的硅橡胶组合物、且具有高强度的物理特性的基材层；和在该基材层的单面形成的低硬度且高粘着性的有机硅压敏粘合层。本发明提供的防水片材由于包含补强层，因此与现有的防水片材相比，不易破损，并且通过在单面具有压敏粘合层，从而对于被施工面的开裂、偏移也可追随。另外，由于以有机硅作为主成分，耐候性、耐热性、耐寒性优异，因此可更长期地保持作为防水片材的功能。

Description

防水片材和使用了该防水片材的防水施工方法
技术领域
本发明涉及具有高强度的物理特性的防水片材和使用了该防水片 材的防水施工方法，其在包含混凝土结构物、砂浆结构物、金属制结 构物中的至少1种的排水结构和排水设备、或者使雨水从公路、铁路 等的间隙流走的结构的结构物端部、包含工场、普通房屋等的建筑物 等中存在的需要防水的部位，通过以至少将对象物的一部分覆盖的方 式液密地粘贴，从而有效地用于防止水分的浸入并且防止对象物的劣 化或者使经时劣化难以进行。
背景技术
在一般公路、高速公路、铁路，也包含桥梁部、隧道等，为了不 使雨水在路面积存，下了各种工夫。例如，采用了如下结构：在公路 中在路肩附近同时设置排水沟或导水部，使路肩侧缓慢地带有倾斜， 进行引导以使雨水流到路肩侧，流到公路外部。另外，采用了在公路 间或桥梁部与通常的路面的膨胀缝等设置接头、经由该接头使雨水排 出这样的结构。这样的结构物为钢铁制的结构物、混凝土制的结构物 等各种各样，由于水分的影响，与其他部位相比有可能容易发生生锈、 强度降低、结构物的剥离·脱落这样的劣化。
在以防水作为主要目的的情况下，进行防水处理以致不存在水分 向上述结构物中的浸入。作为处理方法，将补强片材用于防水。根据 专利文献1，将未硫化丁基橡胶混合物涂布到补强片材上并使其密合， 使溶剂蒸发，在外表面形成具有填充剂比更高的被膜的橡胶混合物， 在外表面侧形成混凝土壁。将补强片材与混凝土壁经由橡胶混合物粘 接而使其一体化。得到覆盖大深度地下的混凝土壁的具有高机械强度 的止水壁，但成为大规模的方法。
另外，在专利文献2中，在贮水池、河岸工程、游泳池、废弃物 填埋处理场的沥青防水中使用以纤维增强热塑性树脂片材作为防水层 的复合防水片材。防水层以合成树脂、丁基橡胶、沥青等作为基体， 包含增强纤维、热塑性树脂、缓冲层，增强纤维的容积含有率为30～ 85％并由单向长纤维构成。由于将2～10张层叠使用，因此施工变得复 杂。
进而，在专利文献3中，使用FRP防水片材，但需要将成为被施 工面的接缝附近部的两端缘表面精加工成某范围的粗面的工序。专利 文献4中使用将补强性纤维埋设于沥青系片材中的阻水片材，但需要 以空气不介于其间的方式在密合状态下铺设，铺设需要熟练的技能。
并非任何人都能够容易地进行防水，另外，由于是经补强的片材， 因此片材自身无伸缩性，被施工面由于地震等产生裂纹、偏移，或者 对于冷暖引起的收缩膨张所导致的偏移难以追随，因此通过长期使用， 防水片材自身有可能与被施工面偏移或者破损。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-007030号公报
专利文献2：日本专利第3197459号公报
专利文献3：日本特开2000-119404号公报
专利文献4：日本特开2001-314831号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供不易破损、对于 被施工面的开裂、偏移也可追随的防水片材和使用了该防水片材的防 水施工方法。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果获知：通过对 于公路的排水结构、排水设备主体及其端部等进行防水施工的部位， 将其覆盖而液密地粘贴以橡胶片材、优选地硅橡胶片材作为主成分的 防水片材，该防水片材具有利用补强性纤维补强的高强度的物理特性，特别是具有半透明性，在被覆施工后也能够识别被施工部位的色调， 从而防止水分向上述防水施工部位的浸入，可防止劣化或者使劣化的 发展大幅地延迟。另外，发现通过在上述橡胶片材的单面形成Asker C 硬度为15以下的压敏粘合层，特别是形成以有机硅凝胶作为主成分的 低硬度且高粘着的压敏粘合层作为压敏粘合层，从而对于上述应防水 的被施工面在比现有产品宽的范围内追随，对于在被施工面产生的裂 纹、偏移，在它们产生后也能够保持防水功能，完成了本发明。
因此，本发明为下述的防水片材及其施工方法。
[1]防水片材，是在基材层的单面形成了压敏粘合层的防水片材， 其特征在于，基材层包含利用补强性纤维层补强的橡胶片材，拉伸强 度为15MPa以上并且撕裂强度为30kN/m以上，并且压敏粘合层的硬度 采用Asker C硬度计测定，为15以下。
[2][1]所述的防水片材，其特征在于，形成上述基材层的橡胶片 材由硅橡胶组合物的固化物构成，并且补强性纤维选自玻璃纤维、碳 纤维、芳族聚酰胺纤维、碳化硅纤维中的至少一个。
[3][1]或[2]所述的防水片材，其中，补强性纤维层是纱线支数经、 纬都为5～600tex、密度为10～150根/25mm、厚度为0.02～0.6mm、 张力为70N/25mm以上的平织或缎织的层，全光线透射率为50～99％。
[4][1]～[3]中任一项所述的防水片材，其中，基材层是通过在补 强性纤维的布的两面分别涂布硅橡胶组合物、使其固化而形成的硅橡 胶片材内埋设补强性纤维层而成的，将该基材层在25℃下在面方向上 拉伸时的位移量不到5mm，厚度为0.2～3mm。
[5][1]～[4]中任一项所述的防水片材，其特征在于，上述压敏粘 合层由加成反应固化型有机硅组合物的固化物构成，固化物的硬度用 Asker C硬度计测定，为15以下，并且对于砂浆试片的粘着力为 5N/25mm以上。
[6][1]～[5]中任一项所述的防水片材，其特征在于，将在上述基 材层上形成了压敏粘合层的上述防水片材粘贴于砂浆试片1小时后， 将砂浆试片在面方向上拉伸时的位移量为10mm以上。
[7][1]～[6]中任一项所述的防水片材，其特征在于，基材层的厚 度为0.2～3mm，压敏粘合层的厚度为0.5～3mm，防水片材整体的厚度 为0.7～6mm，具有粘贴于对象物后能够识别被贴附面的色调的水平的 透明性，并且片材整体的全光线透射率为50～99％。
[8]防水片材的防水施工方法，其中，将[1]～[7]中任一项所述的 防水片材的压敏粘合层液密地被覆于包含防止水分的浸入的部位的部 分，且使重叠部分的宽度成为5mm以上地使邻接的防水片材液密地重 叠并贴附。
[9][8]所述的防水片材的防水施工方法，其中，使得无底漆地将 防水片材直接贴附于防止水分的浸入的部位，并且对贴附的防水片材 的侧端缘部的至少一部分进行密封施工。
[10][8]或[9]所述的防水施工方法，其中，用防水片材进行施工 的部位为防护栏的间隙部。
[11][8]或[9]所述的防水施工方法，其中，用防水片材进行施工 的部位为台基上的室外罐的从罐板部与罐壁体的缘部到罐板的表面部 和台基表面的部分。
发明的效果
本发明提供的防水片材由于包含补强层，因此与现有的防水片材 相比不易破损，并且通过在单面具有压敏粘合层，从而即使对于被施 工面的开裂、偏移也可追随。另外，在以有机硅作为主成分的情况下， 耐候性、耐热性、耐寒性优异，因此可更长期地保持作为防水片材的 功能。
附图说明
图1为表示本发明涉及的防水片材的一实施例的截面图。
图2表示本发明涉及的防水片材的防水施工方法的一实施例，(a) 为具有间隙地并列设置的防护栏的立体图，(b)为将这些防护栏用防 水片材覆盖而配置的状态的立体图。
图3表示本发明涉及的防水片材的防水施工方法的一实施例，(A) 为将室外罐用防水片材覆盖而配置的状态的概略截面图，(B)为概略 平面图，(C)为表示将防水片材相互重叠地接合的状态的截面图。
具体实施方式
本发明的防水片材是具有高强度的物理特性的防水片材，其为在 采用补强性纤维(补强层)补强的橡胶片材基材层的单面形成压敏粘 合层而成，在包含混凝土结构物、砂浆结构物、金属制结构物中的至 少1种的排水结构、排水设备、或者使雨水从公路、铁路等的间隙流 走的结构的结构物端部、包含工场、普通房屋等的建筑物等中存在的 需要防水的部位，通过以至少将对象物的一部分覆盖的方式将压敏粘 合层液密地粘贴，从而有效地用于防止水分的浸入并且防止对象物的 劣化或者使经时劣化难以进行。
为了可大幅缩短工期，与在作业现场使其固化的类型相比，优选 已使其硫化并制成片状的类型。从这方面出发，本发明的防水片材具 有由包含补强层的基材层和在该基材层的单面形成的压敏粘合层构成 的双层结构，可长期使用，具有耐候性。再有，就本发明的防水片材 而言，优选在未使用时或者直至使用前即刻将压敏粘合层用覆盖膜保 护。
如果考虑片材的制作、施工时的处理性，构成本发明的防水片材 的基材层优选为橡胶(弹性体)。就弹性体的种类而言，如果考虑耐 热性、耐候性、耐寒性，作为优选的例子可列举出硅橡胶、EPDM橡胶、 丁基橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。如果进一步设想使用环境可从寒 冷到酷暑，则更优选硅橡胶。
上述硅橡胶片材可通过使用有机过氧化物固化型、加成反应固化 型、紫外线固化型或电子束固化型的硅橡胶组合物并将其固化而形成。 这种情况下，所有的固化型均可，但从通过加热能够用短时间进行成 型的方面出发，优选由加成(氢化硅烷化)反应固化型的硅橡胶组合 物或有机过氧化物固化型的硅橡胶组合物得到。
作为有机过氧化物固化型硅橡胶组合物，使用在1分子中具有2 个以上的烯基的有机聚硅氧烷中配合了固化有效量(通常，相对于上 述有机聚硅氧烷100质量份，为1～10质量份)的有机过氧化物作为 固化剂的有机过氧化物固化型硅橡胶组合物。作为有机过氧化物，可 列举出以过氧化对甲基苯甲酰、过氧化邻甲基苯甲酰为代表的酰基系 有机过氧化物、以过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧) 己烷为代表的烷基系有机过氧化物、过碳酸酯系有机过氧化物、过氧 缩酮系有机过氧化物等。
加成硫化的情况下，在催化剂存在下使1分子中具有至少2个以 上与烯基反应的官能团的化合物与在1分子中具有至少2个以上的烯 基的有机硅氧烷聚合物反应而进行。作为这种情况下的优选例,可列举 出氢化硅烷化反应。该加成反应固化型硅橡胶组合物使用含有以下组 分的组合物：在1分子中具有2个以上的以乙烯基为代表的烯基的含 有烯基的有机聚硅氧烷；具有2个以上、优选3个以上的SiH基的有 机氢聚硅氧烷(通常为使SiH基对于烯基的摩尔比成为0.5～4的量)； 以铂或铂化合物为代表的铂族金属系加成反应催化剂(通常，相对于 含有烯基的有机聚硅氧烷，以铂族金属计，为1～1000ppm)。
紫外线硫化(＝紫外线固化、UV固化)是对包含光聚合引发剂的 橡胶配混料照射200～400nm的波长的紫外线、使其固化数秒～数十秒 的方法。就照射的波长而言，254nm、365nm是代表性的。光聚合引发 剂可以是公知的光聚合引发剂，可例示Irgacure 184(BASF公司制造)。
电子束硫化(＝电子束固化、EB固化)是人工地对电子进行加速、 将电子束具有的能量作为射束利用并使其固化的方法。硫化通过加速 电压和浸透深度来调整。作为电子束硫化装置，可例示岩崎电气公司 制造的产品。
另外，作为上述硅橡胶组合物，可使用市售品，例如作为有机过 氧化物固化型硅橡胶组合物，使用信越化学工业株式会社制 KE-971-U、KE-675-U等，作为加成反应固化型硅橡胶组合物，使用信 越化学工业株式会社制KE-551-U、KE-1990-50、KE-1300T等。
上述橡胶片材的橡胶物性依赖于作为基材整体的补强层的物性， 因此并无特别限定，只要在固化的状态下显示橡胶特性即可。就其大 致标准而言，优选在触感上无极端的发粘。就橡胶物性而言，在按照 J IS K6249的测定方法中，优选硬度计A型硬度为10～90，拉伸强度 为2MPa以上、特别是2～15MPa，伸长率为50～800％，撕裂强度为2kN/m 以上、特别是2～40kN/m。在这些物性的范围以外的情况下，有可能 容易在防水片材表面产生划伤、破损。
上述基材含有由补强性纤维构成的补强层。在结构上，可层叠于 上述橡胶片材的表面，优选将橡胶片材配置于补强层的两侧以致片材 整体难以翘曲或变形。
这种情况下，优选在采用补强性纤维的补强层的两面分别涂布用 于形成基材橡胶片材的硅橡胶组合物，通过将该硅橡胶组合物固化， 从而能够形成基材，作为硅橡胶组合物，使用液体的组合物，通过将 其涂布于上述补强层的两面，从而液体的组合物从补强层的两面分别 浸入形成补强层的补强性纤维的网眼，在两液体组合物成为了一体的 状态下使其固化，由此得到将补强层埋设于硅橡胶基体中的状态的基 材，这从基材一体化、片材表面变得难以剥离的方面出发是优选的。
作为补强性纤维，可列举出玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、 碳化硅纤维等。优选为它们中的至少一者。对纤维的规格并无特别限 定，只要构成的纱线支数在经、纬都为5～600tex、密度为10～150 根/25mm、厚度为0.02～0.6mm、张力为70N/25mm以上即可，优选平 织、缎织等。放置了1张平面状的纤维时，优选具有下表面可透视的 外观。就透明性的程度而言，按照JIS K7105的规定测定的全光线透 射率优选规定为50～99％，更优选为60～99％。如果比50％低，则使透 明性受损。另外，从防水片材的设计性的方面出发，优选具有透明性。
利用上述补强性纤维补强的橡胶片材的拉伸强度为15MPa以上， 通常为100MPa以下，优选为20～100MPa，更优选为50～100MPa，撕 裂强度为30kN/m以上，通常为200kN/m以下。
本发明的防水片材是将压敏粘合层层叠于上述基材而成，例如可 列举出如图1中所示那样对于在采用补强性纤维的补强层12的两面分 别层叠上述橡胶片材11、11而成的基材层10、在其一个橡胶片材11 上层叠有压敏粘合层20的防水片材100。这种情况下，优选橡胶片材 11、11分别侵入补强层12内，在补强层12内相互连结。应予说明， 基材的构成并不限定于上述图1的例子。
其中，压敏粘合层可使用以往公知的有机硅组合物，但其组合、 成型条件与以往提出的有机硅组合物在范围上不同，具有下述的特征。 有机硅组合物优选含有下述(A)～(D)成分、固化物具有表面粘着 性的加成固化型有机硅组合物，压敏粘合层优选由其固化物形成。
(A)在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基的有机聚硅氧 烷，
(B)优选以R2 3SiO1/2单元(式中，R2为未取代或取代的1价烃基， R2包含烯基)和SiO2单元作为主成分的树脂质共聚物，
(C)含有至少2个与硅原子键合的氢原子(SiH基)的有机氢聚 硅氧烷，
(D)加成反应催化剂。
上述加成固化型有机硅组合物的(A)成分为在1分子中具有至少 平均2个烯基的有机聚硅氧烷，作为该(A)成分的有机聚硅氧烷，使 用由下述平均组成式(I)表示的有机聚硅氧烷。
R1 aSiO(4-a)/2 (I)
式中，R1为彼此相同或不同的碳数1～10、优选地1～8的未取代 或取代的1价烃基，a为1.5～2.8，优选为1.8～2.5，更优选为1.95～ 2.05的范围的正数。其中，作为由上述R1表示的与硅原子键合的未取 代或取代的1价烃基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、 异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基 等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，苄基、苯基乙基、 苯基丙基等芳烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、 己烯基、环己烯基、辛烯基等烯基，这些基团的氢原子的一部分或全 部被氟、溴、氯等卤素原子、氰基等取代而成的基团，例如氯甲基、 氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等，优选全部R1的90摩尔％以 上为甲基。
这种情况下，R1中至少2个为烯基(优选碳数2～8的烯基，更优 选为碳数2～6的烯基)是必要的。再有，烯基的含量优选设为全部有 机基团(即，上述的未取代或取代的1价烃基)R1中的0.00001～ 0.05mol/g，优选设为0.00001～0.01mol/g。该烯基可与分子链末端的硅原子键合，也可与分子链中途的硅原子键合，还可与两者键合， 优选至少含有与分子链两末端的硅原子键合的烯基。如果烯基的含量 比0.00001mol/g少，则无法获得充分的橡胶物性，如果比0.05mol/g 多，有可能硬度过度升高，粘着力降低。
对于聚合度并无特别限制，但优选在常温下为液体的有机聚硅氧 烷。通常优选使用采用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的平 均聚合度为50～20,000、优选地100～10,000、更优选地100～2,000 左右的有机聚硅氧烷。
另外，就该有机聚硅氧烷的结构而言，具有基本上主链由二有机 硅氧烷单元(R1 2SiO2/2)的重复构成、分子链两末端用三有机甲硅烷氧 基(R1 3SiO1/2)或羟基二有机甲硅烷氧基((HO)R1 2SiO1/2)封端的直 链状结构，但可以部分地为分支状的结构、环状结构等。
(B)成分的树脂质共聚物(即，三维网状结构的共聚物)以R2 3SiO1/2单元和SiO2单元作为主成分。其中，R2为未取代或取代的1价烃基， 优选碳数1～10的1价烃基，特别优选碳数1～8的1价烃基，作为由 R2表示的1价烃基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基等 烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，苄基、苯基乙基、苯 基丙基等芳烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己 烯基、环己烯基、辛烯基等烯基，这些基团的氢原子的一部分或全部 被氟、溴、氯等卤素原子、氰基等取代而成的基团，例如氯甲基、氯 丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等。
(B)成分的树脂质共聚物可以只包含上述R2 3SiO1/2单元和SiO2单元，另外，根据需要，相对于共聚物总质量，以下述单元的合计量 表示，可以以50％以下、优选地40％以下的范围含有R2 2SiO单元、R2SiO3/2单元(R2如上所述)，R2 3SiO1/2单元与SiO2单元的摩尔比[R2 3SiO1/2/SiO2]优选0.5～1.5，特别优选0.5～1.3。无论该摩尔比比0.5小还是比 1.5大，都无法获得充分的橡胶硬度·强度。进而，(B)成分的树脂 质共聚物优选在1分子中具有至少2个烯基，烯基的含量为 0.0001mol/g以上，优选为0.0001～0.001mol/g的范围。如果烯基的 含量比0.0001mol/g少，有可能无法获得充分的橡胶物性，如果比 0.001mol/g多，有可能硬度过度升高，粘着力降低。
上述树脂质共聚物可以是在常温(25℃)下具有流动性的液体(例 如10mPa·s以上，优选为50mPa·s以上)，也可以是不具有流动性 的固体状。固体状的情况下，可以为在甲苯等有机溶剂中溶解的状态。 该树脂质共聚物通常能够通过采用该技术中公知的方法对适当的氯硅 烷、烷氧基硅烷进行水解而制造。
就上述(A)、(B)成分的配合量而言，将(A)、(B)成分的 合计设为100质量份的情况下，(A)成分为20～100质量份，优选为 20～90质量份，特别优选30～90质量份的范围，另外，(B)成分为 0～80质量份，优选为10～80质量份，特别优选10～70质量份的范 围。如果(A)成分过少、即(B)成分过多，则橡胶物性显著地降低。 从粘着性、强度的方面出发，优选在(A)成分中将(B)成分并用。
(C)成分为在1分子中具有至少2个、优选具有3个以上与硅原 子键合的氢原子(SiH基)的有机氢聚硅氧烷，分子中的SiH基与上 述(A)成分和(B)成分中的与硅原子键合的烯基通过氢化硅烷化加 成反应而交联，作为用于使组合物固化的固化剂发挥作用。该(C)成 分的有机氢聚硅氧烷优选使用由下述平均组成式(II)
R3 bHcSiO(4-b-c)/2 (II)
(式中，R3为碳数1～10的未取代或取代的1价烃基。另外，b为0.7～ 2.1，c为0.001～1.0，并且b+c为满足0.8～3.0的正数。) 表示、在1分子中具有至少2个(通常2～200个)、优选3～100个、 更优选3～50个硅原子键合氢原子的有机氢聚硅氧烷。其中，作为R3的1价烃基，可以列举出与R1中例示的基团同样的基团，但优选不具 有脂肪族不饱和基团。另外，b优选为0.8～2.0，c优选为0.01～1.0， b+c优选为1.0～2.5，有机氢聚硅氧烷的分子结构可以为直链状、环 状、分支状、三维网状的任何结构。这种情况下，优选使用1分子中 的硅原子的数(或聚合度)为2～300个、特别地4～150个左右的室 温(25℃)下为液体的有机氢聚硅氧烷。再有，与硅原子键合的氢原 子可以位于分子链末端、分子链的中途的任何位置，也可以位于这两 者，但优选位于反应速度快的分子链末端。即，可列举出两末端三甲 基甲硅烷氧基封端甲基氢聚硅氧烷、两末端三甲基甲硅烷氧基封端二 甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二 甲基聚硅氧烷、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢 硅氧烷共聚物、由(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物、由 (CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元和(C6H5)SiO3/2单元组成的共聚物等。
相对于(A)、(B)成分的合计100质量份，该(C)成分的有机 氢聚硅氧烷的配合量为0.5～20质量份，特别是1.0～10质量份。无 论配合量过少还是过多，都无法获得充分的橡胶强度。另外，该(C) 成分的有机氢聚硅氧烷以下述量配合：相对于(A)、(B)成分中所 含的与硅原子键合的烯基的(C)成分中的与硅原子键合的氢原子(SiH 基)的量用摩尔比表示，成为0.5～1.1，更优选成为0.6～1.0。并且， 假定100％加成交联反应进行时，优选配合有机氢聚硅氧烷的量成为 0.005～0.010mol/g的量。
其中，将相对于体系内存在的烯基量的(C)成分的SiH基的摩尔 比表示为H/Vi，另外，理论交联量为体系内添加的(C)成分中的与 硅原子键合的氢原子(SiH基)与体系内存在的烯基100％反应时的交 联量。即，H/Vi为1以下时，SiH基的量成为理论交联量，H/Vi为1以上时，烯基的量成为理论交联量。这些官能团量可以是基于组合物 设计时的计算式的量，但更优选使用了实测值。官能团量的实测通过 采用公知的分析方法的、氢气产生量或不饱和基团的测定、采用NMR 的解析等进行。体系内的官能团量在将分子内的官能团量设为 Xmol/g、添加量为Y质量份时，用X×Ymol/g表示。
(D)成分可以是以往公知的成分，通常使用含有以铂或铂化合物 为代表的铂族金属系加成反应催化剂(通常，相对于(A)、(B)成 分的合计含有烯基的有机聚硅氧烷，为1～1,000ppm)的成分。
上述压敏粘合层的硬度比基材橡胶的硬度小，因此用Asker C硬 度表示，为15以下，优选5以下，更优选为1以下。如果超过15， 有时粘着性降低。再有，下限为0。
用Asker C硬度表示，5以下由于测定波动偏差变大，因此更优 选采用Asker CSR-2型硬度计进行测定。
即，使用上述组合物(A)～(D)的组合得到的压敏粘合层的硬 度比基材层的硬度小，优选采用CSR-2型硬度计(高分子计器(株) 制造)测定时的硬度为50以下的正数。更优选为10以上且20以下的 正数的范围。以往提供了具有以Asker C型硬度(按照SRIS0101、高分子计器(株)制造)计为1以上的压敏粘合层的防水片材。本发明 中，为更低硬度，即以Asker C型硬度计，为不到1。
该CSR-2型硬度计适于测定以Asker C型硬度计不到1的区域的 硬度。该感觉是用手指接触粘着面，从粘着面慢慢地使手指离开时粘 着面追随手指的水平的硬度。越是要使粘着力变得更大，则越是使压 敏粘合层的硬度变得更低，这是有利的。不过，采用CSR-2型硬度计 小于3的情况下，粘贴了防水片材时，在被粘着面为沥青、砂浆等多 孔性材质的情况下，难以解决过于柔软、压敏粘合层流失的问题。另 外，粘贴作业的作业性显著地降低而不优选。另外，大于20的情况下 由于粘着力不大，因此与被粘着面的粘贴弱而不优选。其硬度的管理 通过对后述的成型、固化条件进行管理而进行，这容易实践。
作为粘着性的指标，示出对于砂浆试片的粘着力。将采用后述的 成型方法作成的片材切割为25mm宽，将片材的压敏粘合层侧粘着于砂 浆试片((株)工程测试服务制造、按照JIS R5201作成的试片、宽 50mm×长150mm×厚10mm)，室温下放置30分钟后，以剥离速度300mm/min进行180°剥离试验。此时的粘着力优选为5～30N/25mm， 特别优选为10～25N/25mm。
进而，使与上述同样制作的试样在室温下在自来水中浸渍24小 时，将试样取出并将水滴除去后即刻，以剥离速度300mm/min进行了 180°剥离试验时的粘着力优选为5～20N/25mm。作为粘着力的指标， 如果对于砂浆试片不到5N/25mm，则要用手剥离时用轻的力就容易地 剥离，但如果为5N/25mm以上，能够感觉到无法容易地用手剥离。
具有粘着性的面的形成以往也有如下的方法：通过对单一组成的 单面用等离子体、火焰、酸·碱等进行表面处理，从而使粘着性显现， 或者采用浸渍、涂布、丝网印刷等在基材层上层叠压敏粘合层，但在 本发明中，除了硬度的管理困难以外，也没有获得所期望的低硬度， 因此不优选。
再有，在形成上述基材橡胶层和压敏粘合层的组合物中，除了上 述的成分以外，根据需要，作为其他成分可配合气相法二氧化硅、沉 淀二氧化硅、石英粉、硅藻土、碳酸钙这样的填充剂、炭黑、导电性 氧化锌、金属粉等导电剂、氧化铁、氧化铈这样的耐热剂等填充剂。 进而，任意地配合含氮化合物、炔属化合物、磷化合物、腈化合物、 羧酸酯、锡化合物、汞化合物、硫化合物等氢化硅烷化反应控制剂、 二甲基硅油等内部脱模剂、粘接性赋予剂、触变性赋予剂等。
上述防水片材的厚度优选0.7～6mm，更优选0.7～3.5mm。其中， 基材层的厚度为0.2～3mm，优选为0.2～1.5mm。如果不到0.2mm，则 有时不足以产生片材的弹性，如果超过3mm，则重量变大，对粘贴产 生影响，另外产生成本上变得不利的情形。另外，压敏粘合层的厚度 优选0.5～3mm的范围，更优选为0.5～2mm的范围。如果不到0.5mm， 则不能吸收压敏粘合层粘贴的被贴附部的表面凹凸，如果超过3mm， 则粘贴面的橡胶强度依赖于压敏粘合层，有可能引起橡胶破坏。
对于形成防水片材的方法进行说明。对成为补强层的补强性纤维 采用浸渍、涂布、压延成型、丝网印刷等，将橡胶层一体化，得到基 材层。这种情况下，压延成型由于能够适宜使用，因此优选。
在上述基材层上层叠压敏粘合层，但也可在将形成上述基材层的 组合物固化而形成了基材层后形成压敏粘合层，还可在聚对苯二甲酸 乙二醇酯(PET)等的膜上将形成基材层的组合物压延成型并分出，在 未硫化的状态下将形成压敏粘合层的组合物层叠于补强层。
就形成压敏粘合层的组合物而言，有在形成基材层的组合物上采 用进行浸渍、涂布、丝网印刷等的方法得到层叠片材的方法，涂布成 型由于能够适宜地使用，因此优选。再有，作为这些的固化条件，优 选80～250℃下10秒～1小时的范围。进而，为了将低分子成分除去 等，可在120～250℃下进行1～100小时左右的后固化。
在此，得到的防水片材在只将基材层在面方向上拉伸时的位移量 如上所述为不到5mm，将在基材层上形成了压敏粘合层的防水片材粘 贴于砂浆试片24小时后，将防水片材粘贴于砂浆试片而制作的试验片 的两端固定于Autograph，将砂浆试片以50mm/分的速度在面方向上拉 伸时的位移量为10mm以上，更优选为10～50mm，进一步优选为15～ 30mm。如果位移量比10mm小，则追随性变差，有时没有发挥防水性能。
另外，如上所述，基材层的厚度为0.2～3mm，压敏粘合层的厚度 为0.5～3mm，防水片材整体的厚度为0.7～6mm，该防水片材具有粘贴 于对象物后能够识别被贴附面的色调的水平的透明性，并且片材整体 的全光线透射率优选为50～99％，更优选为60～99％。如果比50％低， 则被贴附面的色调的识别变得困难。
在此，就本发明的防水片材而言，为了防止雨水等水分的浸入， 能够在对象物上将压敏粘合层贴附而使用。对于该方法的一例进行说 明。
设置于高速公路等的防护栏的间隙担负着调整由冷暖引起的公路 的膨张·收缩的职能。由于成为雨水等水分从其间隙向公路外排出的 路径，因此如图2那样以横跨防护栏30、30的方式铺设防水片材100。 此时，充分地设想防护栏下部与公路的一部分连接，车辆的轮胎开到 铺设的防水片材上。车辆为重量物，并且由于轮胎的高速旋转运动， 非常大的力施加于防水片材。利用补强层补强的、本发明的防水片材 为高强度，对于上述非常大的力，已变得不易破损。
另外，如图3所示，在用于防止向室外罐40的底部侧与台基部分 的边界部分的雨水浸入的防水片材100中，设想为了保养检查或者固 定地，铺设了防水片材的部分成为通路，人通行。认为由于反复践踏， 防水片材有可能破损，但本发明的防水片材为高强度，已变得不易破 损。
对于该图3的防水片材的施工方法进一步详述，50为台基，在其 上设置了罐板部41。42为罐壁体。再有，在罐40内容纳着例如石油 类、沥青、各种气体类等内装物。该罐40通常为圆柱状，例如具有直 径10～80m、高10～50m的大小，但并不限定于此。防水片材100的施工时，例如为了将罐板部41与台基50的台阶高差填埋，用密封剂 60进行施工，从罐板部41和罐壁体42的缘部到罐板部41的表面部、 密封剂60的表面部、台基50的表面部铺设防水片材100。另外，在 上述防水片材100的罐板部侧和台基侧的端部能够分别用密封剂60 进行施工。
就防水片材的贴附而言，可对贴附施工部分进行预处理，以使片 材容易贴附，但由于防水片材具有粘着性，因此未必需要进行贴附施 工部分的预处理。使粘着面成为贴附侧来进行贴附。设想在边界部分 产生台阶高差，对贴附面施加过度的应力的情况下，优选实施用于消 除台阶高差的手段。例如为在台阶高差铺设砂浆或者使用了支承 (back-up)材料的方法。
再有，优选在如上所述将防水片材液密地被覆于包含防止水分的 浸入的部位的部分时使重叠部分的宽度成为5mm以上、特别是5～ 25mm、尤其是10～20mm来液密地使邻接的防水片材重叠并贴附。
另外，本发明中，能够无底漆地直接贴附防水片材。
在贴附防水片材时未必需要使用密封材料，但为了更牢固地使其 贴附，可在片材的边界部分、片材与片材的贴合部分使用密封材料。 再有，作为密封材料，并无特别限制，公知的有机硅系、聚硫醚系、 聚氨酯系等的密封材料都能够使用，但从与本发明的防水片材材料的 亲和性的方面出发，优选使用有机硅密封材料。作为这样的密封材料， 可使用市售品，例如，作为有机硅密封材料，能够使用信越化学工业 (株)制造的SEALANT-MASTER300、SEALANT 70、SEALANT 701等。
作为本发明的防水片材，通过使用具有粘着性的防水片材，无底 漆地施工成为可能，能够大幅地缩短工期。
以往多数情况下，将密封材料直接施工或者没有特别进行防水施 工，但在气候引起的冷暖的差异、天气、特别是雨雪等水分多而发生 结露等的情况下，存在着施工面干燥前不能施工的问题。通过使用本 发明的防水片材，从而能够无底漆地施工，因此即使水分残留于粘接 面，也只通过用破布等充分地擦除就可以施工，具有天气恢复后能够 立即开始施工的划时代的特征。
根据本发明的防水片材用粘着力发挥防水功能，因此只通过将片 材端部的固定用密封部分除去就能够简单地剥离来观察内部。另外， 在具有透明性的情况下，即使不将片材剥离，也能够观察内部，因此 也不再需要将片材端部的固定用密封部分除去。
另外，在重新粘贴后也能够再次用粘着力发挥防水功能，这是一 大特征。
实施例
以下示出实施例和比较例，对本发明具体地说明，但本发明并不 受下述的实施例限制。应予说明，下述例中，份表示质量份。
[实施例1]
对于IPC规格1080玻璃布(厚度0.23mm、纱线支数400T、密度： 经19根/25mm，纬19根/25mm、张力：经450N/25mm，纬350N/25mm、 平纹、全光线透射率51％、日东纺织(株)制造)，使用涂布机装置 将作为加成反应固化型硅橡胶组合物的液体有机硅 KE-1300T/CAT-1300-L2＝10/1(均为信越化学工业(株)制造)的混合 分散液涂布于玻璃布两面，采用硫化炉通过150℃、15分钟加热固化， 得到了平均厚度0.35mm的基材层A。
另一方面，将包含两末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均 聚合度1000的二甲基聚硅氧烷92.5份、室温(25℃)下为固体的由 (CH2＝CH)(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元组成的 树脂质共聚物[((CH2＝CH)(CH3)2SiO1/2单元+(CH3)3SiO1/2单元) /SiO2单元(摩尔比)＝0.85、CH2＝CH-基含量：0.0008mol/g]7.5份的 50质量％甲苯溶液放入搅拌混合器中，混合了30分钟后，将甲苯完全 地馏除(烯基量0.00865mol/g)。在该有机硅基料100份中添加作为 交联剂的以(CH3)2HSiO1/2单元和SiO2单元为主成分的具有SiH基的 树脂质共聚物(SiH基量0.0013mol/g)6.0份、作为反应控制剂的乙 炔基环己醇0.1份，持续搅拌15分钟，得到了硅橡胶组合物A。在该 硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量％)0.2份，得到了粘着 性有机硅组合物A。
使用缺角轮涂布机将上述粘着性有机硅组合物A层叠涂布于上述 的基材层A以致成为1.0mm，用加热炉在140℃下将其加热固化5分钟， 得到了4层的层叠固化片材A。得到的层叠固化片材的平均厚度为 1.35mm。
将采用下述所示的各方法评价的结果示于表1中。就评价方法而 言，以下的各实施例和比较例也与实施例1相同。
[实施例2]
作为加成反应固化型硅橡胶组合物，在KE-551-U(信越化学工业 (株)制造)中添加硫化剂C-19A/1.0份、C-19B/2.5份(均为信越 化学工业(株)制造)，使用双辊进行混炼，得到了硅橡胶组合物B。 采用压延成型，分出以致在100μm的带有褶皱的PET膜上得到厚0.5mm的片材，在与实施例1相同的由IPC规格1080构成的玻璃布， 用压延辊在玻璃布单面层叠，用硫化炉进行了150℃、15分钟加热固 化。接下来，在没有层叠硅橡胶层的另一面，也将硅橡胶组合物B用 压延辊进行分取以致在100μm的带有褶皱的PET膜上得到厚0.5mm 的片材并层叠，用硫化炉进行150℃、15分钟加热固化，得到了平均 厚度1.1mm的基材层B。
将单面的带有褶皱的PET膜剥离，在其上与实施例1同样地层叠 涂布粘着性组合物A，加热固化，得到了平均厚度2.1mm的4层的层 叠固化片材B。
[实施例3]
除了代替IPC规格1080玻璃布而使用间位系芳族聚酰胺纤维 Conex(帝人Techno-Product(株)制造)以外，与实施例1同样地 实施，得到了平均厚度1.3mm的4层的层叠固化片材C。
[比较例1]
作为加成反应固化型的硅橡胶组合物，在混炼型二甲基硅橡胶配 混料KE-675-U(信越化学工业(株)制造)中添加硫化剂C-19A/1.0 份、C-19B/2.5份(均为信越化学工业(株)制造)，用双辊进行混 炼后，通过压延成型进行分取以致在100μm的带有褶皱的PET膜上得 到厚1.0mm的片材，得到了未硫化片状硅橡胶组合物(基材层)。
将单面的带有褶皱的PET膜剥离，在其上与实施例1同样地层叠 涂布粘着性组合物A，将基材层和压敏粘合层加热固化，得到了平均 厚度1.8mm的2层的层叠固化片材D。
[比较例2]
与实施例1同样地得到了基材层A。不过，以平均厚度0.5mm将 其制成3层的层叠固化片材E。
[比较例3]
与实施例1同样地得到了基材层A。
另一方面，将包含两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均 聚合度1000的二甲基聚硅氧烷92.5份、室温(25℃)下为固体的由 (CH2＝CH)(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元组成的 树脂质共聚物[((CH2＝CH)(CH3)2SiO1/2单元+(CH3)3SiO1/2单元) /SiO2单元(摩尔比)＝0.85、CH2＝CH-基含量：0.0008mol/g]7.5份的 50质量％甲苯溶液装入搅拌混合器，混合30分钟后，将甲苯完全地馏 除(烯基量0.00865mol/g)。在该有机硅基料100份中添加作为交联 剂的以(CH3)2HSiO1/2单元和SiO2单元作为主成分的具有SiH基的树 脂质共聚物(SiH基量0.0013mol/g)8.0份、作为反应控制剂的乙炔 基环己醇0.1份，持续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物B。在该硅橡 胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量％)0.2份，得到了粘着性组 合物B。
使用缺角轮涂布机将上述粘着性组合物B层叠涂布于上述的基材 层A以致成为1.0mm，用加热炉在140℃下使其加热固化5分钟，得到 了平均厚度1.35mm的4层的层叠固化片材F。
[比较例4]
使用了在具有将铝箔与保护膜层叠于氟系树脂的结构的基材层进 一步将合成橡胶系的压敏粘合层层叠而成的ガードフロン(东海铝箔 (株)制造)。
评价项目
[透明性]
施工后，将能够确认被贴附面的色调的情形记为○，将不能确认 的情形记为×。另外，按照JIS K7105的规定测定了全光线透射率。
测定装置：スガ试验机(株)制直读雾度计算机HGM-2
[强度]
将拉伸强度为30MPa以上、撕裂强度为50kN/m以上的情形记为○， 将不满足其中一者的情形记为△，将任一者都不满足的情形记为×。
[追随性]
在50mm×100mm的形状的防水片材样品中，对于其压敏粘合层粘 贴2张砂浆试片以致在并列的单面上成为均等的面积，室温放置24 小时，从零跨距拉伸到最大20mm时，将片材没有剥离地追随的位移量 为10mm以上的情形记为○，将5～10mm记为△，将不到5mm记为×。
测定装置：岛津Autograph、拉伸速度：50mm/min.，砂浆试片形 状：50mm×72mm×厚10mm
[防水性能]
在以下的3个项目的评价中，将全部为○的情形记为○，将1～2 个项目为×的情形记为△，将全部为×的情形记为×。
·防水性
在防水性的评价中，使用如上所述得到的纵20cm×长100cm的防 水片材，将上述的防水片材如图3那样连续地铺设于室外罐的台基与 罐板部的边界部分。此时，密封剂使用SEALANT-MASTER 300，从各防 水片材的外周到2cm与保护构件或台基粘接。
施工后在室外环境下在1个月期间没有雨水的浸入记为○，有雨 水的浸入记为×。
·长期防水性
施工后在室外环境下在6个月期间没有雨水的浸入记为○，有雨 水的浸入记为×。
·浸水后的贴附程度
在砂浆试片上面粘贴30mm×50mm的形状的防水片材样品，室温放 置24小时。将试验样品放置于方平底盘中，使砂浆部分浸渍于自来水， 以防水片材样品没有直接浸渍于自来水中的方式静置、室温放置(水 深5～7mm)。如果即使经过24小时也没有确认剥离，则记为○，在 24小时以内确认有剥离记为×。
砂浆试片形状：50mm×150mm×厚度10mm
[表1]
Figure BDA0001610356960000211
附图标记的说明
10 基材层
11 橡胶组合物(片材)
12 补强性纤维(补强层)
20 压敏粘合层
100 防水片材
30 防护栏
41 罐板部
42 罐壁体
50 台基
60 密封剂。

Claims (11)

1.防水片材，是在基材层的单面形成了压敏粘合层而成的防水片材，其特征在于，基材层包含补强性纤维层埋设在硅橡胶片材内而成的橡胶片材，拉伸强度为15MPa以上并且撕裂强度为30kN/m以上，并且压敏粘合层的硬度采用Asker C硬度计测定，为不到1。
2.根据权利要求1所述的防水片材，其特征在于，形成上述基材层的橡胶片材由硅橡胶组合物的固化物构成，并且补强性纤维选自玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、碳化硅纤维中的至少一者。
3.根据权利要求1或2所述的防水片材，其中，补强性纤维层是纱线支数经、纬都为5～600tex、密度为10～150根/25mm、厚度为0.02～0.6mm、张力为70N/25mm以上的平织或缎织的层，全光线透射率为50～99％。
4.根据权利要求1或2所述的防水片材，其中，基材层是通过在补强性纤维的布的两面分别涂布硅橡胶组合物、使其固化而形成的硅橡胶片材内埋设补强性纤维层而成的，将该基材层在25℃下在面方向上拉伸时的位移量不到5mm，厚度为0.2～3mm。
5.根据权利要求1或2所述的防水片材，其特征在于，上述压敏粘合层由加成反应固化型有机硅组合物的固化物构成，固化物的硬度用Asker C硬度计测定，为不到1，并且对于砂浆试片的粘着力为5N/25mm以上。
6.根据权利要求1或2所述的防水片材，其特征在于，将在上述基材层上形成了压敏粘合层的上述防水片材粘贴于砂浆试片1小时后，将砂浆试片在面方向上拉伸时的位移量为10mm以上。
7.根据权利要求1或2所述的防水片材，其特征在于，基材层的厚度为0.2～3mm，压敏粘合层的厚度为0.5～3mm，防水片材整体的厚度为0.7～6mm，具有粘贴于对象物后能够识别被贴附面的色调的水平的透明性，并且片材整体的全光线透射率为50～99％。
8.防水片材的防水施工方法，其中，采用如下方式：将权利要求1～7中任一项所述的防水片材的压敏粘合层液密地被覆于包含防止水分的浸入的部位的部分，且使重叠部分的宽度成为5mm以上地使邻接的防水片材液密地重叠并贴附。
9.根据权利要求8所述的防水片材的防水施工方法，其中，采用如下方式：无底漆地将防水片材直接贴附于防止水分的浸入的部位，并且对贴附的防水片材的侧端缘部的至少一部分进行密封施工。
10.根据权利要求8或9所述的防水施工方法，其中，用防水片材进行施工的部位为防护栏的间隙部。
11.根据权利要求8或9所述的防水施工方法，其中，用防水片材进行施工的部位为台基上的室外罐的从罐板部与罐壁体的缘部到罐板的表面部和台基表面的部分。
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