JP2022042758A - 電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いた感光体の高感度特性を維持しつつメモリー発生を抑制し得る電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供する。【解決手段】導電性支持体上に、少なくとも感光層を備え、前記感光層が、電荷発生物質としてのフタロシアニン顔料、および一般式（Ｉ）：TIFF2022042758000010.tif83165で表される特定のＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】図１

Description

本発明は、電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。さらに詳しくは、本発明は、感光層に電荷発生物質としてフタロシアニンを含有し、高感度特性を有し、かつメモリー発生を抑制し得る電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。

電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真方式の画像形成装置は、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置などに多用されている。
電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）は、支持体上に光導電性材料を含有する感光層が積層されて構成されている。
近年、有機系光導電性材料を主成分とする感光層を備えた感光体（「有機系感光体」ともいう）の研究開発が進み、現在では感光体の主流を占めている。

有機系感光体としては、支持体（「導電性支持体」ともいう）上に、電荷発生物質および電荷輸送物質（「電荷移動物質」ともいう）をバインダ樹脂（「結着樹脂」、「結着剤樹脂」ともいう）に分散させた単層型感光層を備える構成、および電荷発生物質をバインダ樹脂に分散させた電荷発生層と電荷輸送物質をバインダ樹脂に分散させた電荷輸送層とをこの順で積層した積層型感光層を備える構成が提案されている。これらの内、後者の機能分離型（「積層型」ともいう）の感光体は、電子写真特性および耐久性に優れ、材料選択の自由度が高く、感光体特性を様々に設計し易く、広く活用されている。

これらの中でも、電荷発生物質としてのフタロシアニン顔料の蒸着膜からなる電荷発生層またはチタニルフタロシアニン顔料をバインダ樹脂中に分散させた電荷発生層と、低分子の有機化合物を電荷輸送物質としてバインダ樹脂中に分散させた電荷輸送層とで構成される有機感光体に関しては多くの提案がなされている。
有機系感光体、特に電荷発生物質としてのフタロシアニン顔料を用いた有機系感光体は、長波長光に対して高感度で、残留電位が低く、帯電性が高く、静電特性に優れているが、フタロシアニンの合成過程で生成する不純物に起因するメモリー発生によりこれらの利点を維持できないという課題がある。これは、生成したフォトキャリアーが感光層に残留し易く、一種のメモリーとして電位変動を起こし易いという欠点である。

このような課題に対して、例えば、特開２００１－６６８０４号公報（特許文献１）には、支持体上に感光層を有し、該感光層がフタロシアニン顔料を含有し、かつ特定のアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を含有する電子写真感光体が提案されている。

特開２００１－６６８０４号公報

しかしながら、上記の特許文献１の先行技術では、メモリー抑制に対する効果が十分ではなかった。
そこで、本発明は、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いた感光体の高感度特性を維持しつつメモリー発生を抑制し得る電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題する。

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いた感光体において、感光層にフタロシアニン顔料と共にＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を用いることにより、フタロシアニン顔料による感光体の高感度特性を維持しつつメモリー発生を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば、導電性支持体上に、少なくとも感光層を備え、
前記感光層が、電荷発生物質としてのフタロシアニン顔料、および一般式（Ｉ）：

［式中、ｍは１０～１００の整数であり、ｎは４～８の整数であり、ｐは１～１０の整数であり、Ｒ₁およびＲ₂は同一または異なって水素原子またはアルキル基である］
で表されるＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。

また、本発明によれば、上記の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置が提供される。

本発明によれば、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いた感光体の高感度特性を維持しつつメモリー発生を抑制し得る電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することができる。
ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物によるメモリー抑制効果のメカニズムは明らかではないが、本発明者は、ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物が親水性部と親油性部とを併せもつことで、フタロシアニン顔料の合成過程で生成される不純物などの疎水性の物質を、ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物自身の集合体内に内包するためと考えている。

本発明の感光体は、次の条件（１）～（９）のいずれか１つを満たす場合に、上記の効果をより発揮する。
（１）ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物は、一般式（Ｉ）におけるｍが１０～５０の整数であり、ｎが４～６の整数であり、ｐが３～６の整数であり、かつＲ₁およびＲ₂が同一または異なって水素原子またはアルキル基である化合物である。
（２）ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物は、一般式（Ｉ）におけるｍが２２であり、ｎが４であり、ｐが５であり、かつＲ₁およびＲ₂が共に水素原子である化合物である。
（３）前記ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物の含有量が、フタロシアニン顔料に対して０．５～１５質量％である。

（４）フタロシアニン顔料が、チタニルフタロシアニンである。
（５）チタニルフタロシアニンが、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７.３°に少なくとも回折ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニンである。
（６）フタロシアニン顔料が、ガリウムフタロシアニンまたはＸ型無金属フタロシアニンダイマーである。

（７）感光層が、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層、または電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する単層型感光層である。
（８）感光層が、積層型感光層である。
（９）導電性支持体と感光層との間に、下引き層を備える。

本発明の感光体（積層型感光体）Ｆ０１の要部の構成を示す概略断面図である。 本発明の画像形成装置１００の要部の構成を示す模式側面図である。

（１）感光体
本発明の感光体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層を備え、
前記感光層が、電荷発生物質としてのフタロシアニン顔料、および一般式（Ｉ）：

［式中、ｍは１０～１００の整数であり、ｎは４～８の整数であり、ｐは１～１０の整数であり、Ｒ₁およびＲ₂は同一または異なって水素原子またはアルキル基である］
で表されるＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物（以下「アレーン化合物」ともいう）を含有することを特徴とする。
まず、アレーン化合物およびフタロシアニン顔料について説明し、その後で感光体およびそれを備えた画像形成装置について説明する。

＜ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物＞
カリックスアレーンは、フェノールの２，６位がメチレン基を介して数個環状につながったオリゴマーの総称であり、収率よく得られるものとして、４、６および８量体が知られている。
上記のように、本発明のアレーン化合物は、親水性部と親油性部とを併せもつことで、フタロシアニン顔料の合成過程で生成される不純物などの疎水性の物質に、アレーン化合物自身の集合体内に内包され、メモリー抑制効果が得られるものと考えられる。
また、先行技術の特許文献１に記載されているような従来のアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物は、親水性部位と疎水性部位とを比較すると後者が極端に大きく、両者のバランスが悪いが、本発明のアレーン化合物は、カリックスアレーン部およびＰＥＧ部の選択により、親水性部位と疎水性部位のバランスを最適化することができ、これにより感光体において電位変動の原因となる不純物を内包して感光体の特性を向上させることができる、すなわち優れたメモリー抑制効果が得られるものと考えられる。
さらに、電荷輸送物質のフタロシアニン顔料との組み合わせにより、より優れた特性を与えることができる。

一般式（Ｉ）の置換基Ｒ₁およびＲ₂のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などが挙げられ、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ₁およびＲ₂としては、ＰＥＧ修飾時の立体障害をできるだけ小さくするため、水素原子が好ましい。

好ましいアレーン化合物は、一般式（Ｉ）におけるｍが１０～５０の整数であり、ｎが４～６の整数であり、ｐが３～６の整数であり、かつＲ₁およびＲ₂が同一または異なって水素原子またはアルキル基である化合物である。
より好ましいアレーン化合物は、一般式（Ｉ）におけるｍが２２であり、ｎが４であり、ｐが５であり、かつＲ₁およびＲ₂が共に水素原子である化合物である。

アレーン化合物におけるＰＥＧ原料のｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅの分子量は、カリックス［ｎ］アレーン部とのバランスにより化合物全体の物性に影響を与えるものと考えられる。
分子量は、一般式（Ｉ）の指数ｍにより決まり、親水性部位と疎水性部位のバランスの点で、５００～５０００が好ましい。
分子量が５００未満では、塗液中でアレーン化合物が溶解できないことがある。一方、分子量が５０００を超えると、メモリー発生を抑制する効果が十分でないことがある。
好ましい分子量は、５００～４０００であり、より好ましくは１０００～３０００である。

一般式（Ｉ）のアレーン化合物は、特に限定されないが、例えば、実施例に記載の方法により製造することができる。
温度、時間、圧力、撹拌および溶媒などの反応条件、生成物の単離方法などは、得ようとする化合物および用いる原料化合物などにより適宜設定すればよい。

アレーン化合物の含有量は、フタロシアニン顔料に対して０．５～１５質量％であるのが好ましい。
アレーン化合物の含有量が０．５質量％未満では、メモリー発生を抑制する効果が十分でないことがある。一方、アレーン化合物の含有量が１５質量％を超えると、感光体の電気特性が悪化することがある。
好ましいアレーン化合物の含有量は、１．０～１０．０質量％であり、より好ましくは２．０～８．０質量％である。

＜フタロシアニン顔料＞
本発明において電荷発生物質として用いられるフタロシアニン顔料は、当該技術分野で電荷発生物質として用いられるものであれば特に限定されず、例えば、チタニルフタロシアニン、ガリウムなどのその他の金属フタロシアニン類およびＸ型無金属フタロシアニンなどが挙げられ、これらの中でも、チタニルフタロシアニンおよびガリウムフタロシアニンまたはＸ型無金属フタロシアニンダイマーが好ましく、チタニルフタロシアニンがより好ましく、アモルファスのチタニルフタロシアニンよりも結晶型のチタニルフタロシアニンが特に好ましい。
結晶型のチタニルフタロシアニンは、α型、β型、Ｙ型の結晶型があり、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７.３°に少なくとも回折ピークを有するＹ型の結晶型のチタニルフタロシアニンが特に好ましい。
本発明において電荷発生物質として特に好ましい結晶型のチタニルフタロシアニンは、次式（Ａ）で表される。

式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニンは、例えば、特開平６－２９３７６９号公報、特開２００３－１８３５３４号公報、特開平７－２７１０７３号公報およびFrank H, MoserおよびArthur L. Thomas著、「Phthalocyanine Compounds」、Reinhold Publishing Corporation（New York）、1963年に記載されている公知の合成方法により製造することができる。
公知の合成方法には、出発原料としてハロゲン化チタンを用いる場合と用いない場合があるが、上記のＸ線回折スペクトルの特徴を有するオキソチタニウムフタロシアニンであれば、合成の出発原料やその方法に関わらず、本発明の優れた効果が得られることを本発明者らは確認している。但し、後述するように、オキソチタニウムフタロシアニン中の塩素のようなハロゲンの含有が感光体の帯電性能に悪影響を与えることがあり、オキソチタニウムフタロシアニンは、塩素などのハロゲンを含まない原料由来のものが好ましい。

以下に合成方法を例示する。但し、以下の合成ルートは一例であって、これに限ったものではない
フタロニトリルとテトラブトキシチタンなどのチタンアルコキシドとを、尿素の存在下、温度を１５０℃に持続しつつ、少なくとも５時間以上撹拌下で反応させる。反応終了後の生成したチタニルフタロシアニンを濾別する。得られた生成物を、例えば、メタノール、エタノール、ｎ-プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムなどの塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類などの溶剤により洗浄し、チタニルフタロシアニンを得る。これらの溶剤にチタニルフタロシアニンは溶解せず、チタニルフタロシアニンに付着した不純物が溶解するので、洗浄を繰り返すことにより、不純物の残留を極限まで低減することができる。
また、ｏ－フタロニトリルと四塩化チタンとを、加熱融解するかまたはα－クロロナフタレンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによってジクロロチタニウムフタロシアニンを合成した後、塩基または水で加水分解することにより、チタニルフタロシアニンを得る。

さらに、イソインドリンとテトラブトキシチタンなどのチタニウムテトラアルコキシドとを、Ｎ－メチルピロリドンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることにより、オキソチタニウムフタロシアニンを得る。このチタニルフタロシアニンは、ベンゼン環の水素原子が塩素、フツ素、ニトロ基、シアノ基およびスルホン基などの置換基で置換されたフタロシアニン誘導体を含有していてもよい。
このようにして得られたチタニルフタロシアニンを、水の存在下にジクロロエタンなどの水に非混和性の有機溶剤で処理することにより、本発明において電荷発生物質として用いられる結晶型のチタニルフタロシアニンを得ることができる。

その処理方法（結晶変換方法）としては、例えば、チタニルフタロシアニンを水で膨潤させて有機溶剤で処理する方法、膨潤処理を行わずに、水を有機溶剤中に添加し、その中にチタニルフタロシアニン粉末を投入する方法などが挙げられる。
チタニルフタロシアニンを水で膨潤させる方法としては、例えば、チタニルフタロシアニンを１０～３０倍の濃硫酸に溶解させ、不溶物が出てきた場合は濾過などにより除去し、これを冷却した水中で析出させ。次いで、得られたチタニルフタロシアニンをイオン交換水などで濾過して酸を除去し、中性になるまで洗浄操作を繰り返して、ウエットケーキ（「ウエットペースト」ともいう）を得る。

チタニルフタロシアニンを水で膨潤させる際には、ホモミキサー、ペイントミキサー、ボールミルおよびサンドミルなどの公知の撹拌・分散装置を用いてもよい。
このようにして、不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）を、特定の回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶に変換することができる。
さらに詳しく、チタニルフタロシアニンの結晶変換方法について説明する。
具体的には、前記ウエットケーキ状の不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）を乾燥せずに、水と有機溶剤の存在下で混合・撹拌することにより、目的とする結晶型を得ることができる。

ここで使用される有機溶剤は、テトラヒドロフラン単独であっても、所望の結晶型が得られるものであれば、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジクロロベンゼンおよび１，１，２－トリクロロエタンの中から選択される１種との混合溶剤であってもよい。
また、ウエットケーキの不定形チタニルフタロシアニンを十分な時間の撹拌、もしくは、機械的な歪力をもってミリングすることによっても本発明のチタニルフタロシアニンを得ことができる。
この処理に用いられる装置としては、一般的な撹拌装置の他に、ホモミキサー、ペイントミキサー、デイスパーサー、アジター、およびボールミル、サンドミル、アトライター、超音波分散装置などが挙げられる。処理後には、公知の方法により、濾過し、メタノール、エタノールまたは水などを用いて洗浄し単離すればよい。

本発明において電荷発生物質として用いられるチタニルフタロシアニンは、０．１５～０．３μｍの平均粒子径Ｄ（５０％）を有することが好ましい。
例えば、後述する電荷発生層形成用塗布液の分散時にチタニルフタロシアニンが粉砕（解砕）されて、その平均粒子径が０．１５μｍ未満になると、キャリアの発生効率が低下し、感光体の感度が悪化傾向になる。一方、平均粒子径が０．３μｍを超えると、長期保管における粒度分布が悪化傾向になり、電荷発生層の成膜時に塗布欠陥が発生し易くなる。
より好ましいチタニルフタロシアニンの平均粒子径は、０．１８～０．２８μｍであり、さらに好ましくは０．１７～０．２５μｍである。

＜電子写真感光体＞
本発明の感光体は、支持体上に感光層を備える。
感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層、または電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する単層型感光層であるのが好ましく、積層型感光層であるのが特に好ましい。
以下に図面を用いて、積層型感光層を備える本発明の積層型感光体を説明するが、本発明は、これらにより限定されるものではない。
図１は、本発明の感光体（積層型感光体）Ｆ０１の要部の構成を示す概略断面図である。
積層型感光体Ｆ０１は、導電性支持体Ｆ１上に、下引き層Ｆ２１および電荷発生物質を含有する電荷発生層Ｆ２２と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層Ｆ２３とがこの順で積層された感光層を備えている。図中、Ｆａは感光体表面を示す。

＜導電性支持体Ｆ１＞
導電性支持体（「支持体」、「基体」または「導電性基体」ともいう）は、感光体の電極としての機能と支持部材としての機能とを有し、その構成材料は、当該技術分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼およびチタンなどの金属材料、ならびに表面に金属箔ラミネート、金属蒸着処理または導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布した、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンおよびポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙ならびにガラスなどが挙げられる。これらの中でも、加工の容易性の点からアルミニウムが好ましく、ＪＩＳ３００３系、ＪＩＳ５０００系およびＪＩＳ６０００系などのアルミニウム合金が特に好ましい。
導電性支持体の形状は、図３に示すような円筒状（ドラム状）に限定されず、シート状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
また、導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、レーザ光による干渉縞防止のために、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。

＜下引き層Ｆ２１＞
本発明の感光体は、支持体と感光層との間に下引き層（「中間層」ともいう）を備えるのが好ましい。
下引き層は、一般に、支持体の表面の凸凹を被覆し均一にして、感光層の成膜性を高め、感光層の導電性支持体からの剥離を抑え、支持体と感光層との接着性を向上させる。具体的には、支持体からの感光層への電荷の注入が防止され、感光層の帯電性の低下を防ぎ、画像のかぶり（いわゆる黒ぽち）を防止することができる。
下引き層は、例えば、バインダ樹脂を適当な溶剤に溶解または分散させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を支持体の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成することができる。

バインダ樹脂としては、アセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラニン樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。バインダ樹脂は、下引き層上に感光体層を形成する際に用いられる溶剤に対して溶解や膨潤などが起こらないこと、導電性支持体との接着性に優れること、可撓性を有することなどの特性が要求されることから、上記のバインダ樹脂の中でも、ポリアミド樹脂が好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂およびピペラジン系化合物を含有したポリアミド樹脂が好ましい。
アルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば、６－ナイロン、６６－ナイロン、６１０－ナイロン、１１－ナイロンおよび１２－ナイロンなどの単独重合または共重合ナイロン、Ｎ－アルコキシメチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させたタイプなどが挙げられる。
また、バインダ樹脂を架橋する硬化剤を用いて、硬化膜としてもよい。硬化剤としては、塗液の保存安定性や電気特性の観点からブロック化イソシアネートが好ましい。

溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノールなどの低級アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、２－ブタノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素類が挙げられる。これらの溶剤は、バインダ樹脂の溶解性、下引き層の表面平滑性などから適切な溶剤を選択し、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、例えば、非ハロゲン系有機溶剤を好適に用いることができる。

下引き層形成用塗布液は、金属酸化物粒子を含んでいてもよい。金属酸化物粒子は、下引き層の体積抵抗値を容易に調節することができ、感光層への電荷の注入をさらに抑制することができると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持することができる。
金属酸化物粒子に用いることができる材料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化スズなどが挙げられる。
下引き層形成用塗布液におけるバインダ樹脂と金属酸化物粒子との合計質量Ａと溶剤の質量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）としては、例えば、１／９９～３０／７０程度が好ましく、２／９８～４０／６０程度が特に好ましい。
また、バインダ樹脂の質量Ｃと金属酸化物粒子の質量Ｄとの比率（Ｃ／Ｄ）としては、例えば、９０／１０～１／９９程度が好ましく、７０／３０～５／９５程度が特に好ましい。

下引き層用塗布液の塗布方法は、塗布液の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を適宜選択すればよく、例えば、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などが挙げられる。
これらの中でも、浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に支持体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって支持体の表面に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体の製造に好適に用いることができる。浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置が設けられていてもよい。

自然乾燥により塗膜中の溶剤を除去してもよいが、加熱により強制的に塗膜中の溶剤を除去してもよい。
このような乾燥工程における温度は、使用した溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０～１４０℃程度が適当であり、８０～１３０℃程度が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがあり、また溶剤が充分に蒸発せず感光体層中に残ることがある。また、乾燥温度が約１４０℃を超えると、感光体の繰り返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化することがある。
このような温度条件は、下引き層のみならず、後述する感光層などの層形成や他の処理においても共通する。

下引き層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは０．０１～２０μｍ、より好ましくは０．０５～１０μｍである。
下引き層の膜厚が０．０１μｍ未満であると、導電性支持体側からの電子の注入のブロッキング性および、光散乱による干渉縞対策に対する十分な効果が得られないことがある。一方、下引き層の膜厚が２０μｍを超えると、連続印字した際の感度変化が大きくなり、ひいては画像濃度の変化が大きくなることがある。

＜電荷発生層Ｆ２２＞
電荷発生層は、画像形成装置などの電子写真装置において、半導体レーザのような光ビームなどの光出射装置で照射された光を吸収することによって電荷を発生する機能を有し、電荷発生物質を主成分とし、必要に応じてバインダ樹脂や添加剤を含有する。

電荷発生物質としては、上記のフタロシアニン顔料が用いられ、その効果が阻害されない範囲で、当該技術分野で公知の他の電荷発生物質を併用してもよいが、本発明の感光体は、フタロシアニン顔料の含有量に応じて特性が改善されるため、その含有量は多いほどよく、少なくとも８０％以上含有するのが好ましい。

電荷発生層の形成方法としては、バインダ樹脂を溶剤中に混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷発生物質を従来公知の方法によって分散させ、電荷発生層用塗布液を下引き層上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。

他の電荷発生物質としては、上記のフタロシアニンとは結晶型において異なるα型、β型、Ｙ型、アモルファスのチタニルフタロシアニン、または、ガリウムなどのその他の金属フタロシアニン類、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、オキソチタニウムフタロシアニンなどの金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料、ならびに、セレンおよび非晶質シリコーンなどの無機光導電性材料などが挙げられ、露光波長域に感度を有するものを適宜選択して用いることができる。

バインダ樹脂としては、特に限定されず、当該技術分野で用いられる結着性を有する樹脂および上記の下引き層で例示したバインダ樹脂を使用することができ、電荷発生物質との相溶性に優れるものが好ましい。
具体的には、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルホルマール、これらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などが挙げられる。共重合体樹脂としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル－スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

溶剤としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル類；１,２－ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、例えば、非ハロゲン系有機溶剤を好適に用いることができる。

下引き層と同様に、電荷発生物質をバインダ樹脂溶液中に溶解または分散させるために、ペイントシェーカー、ボールミルおよびサンドミルなどの分散機を用いることができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗布液中に混入しないように、分散条件を適宜設定することが好ましい。

電荷発生物質の質量Ｅとバインダ樹脂の質量Ｆとの比率（Ｅ／Ｆ）としては、例えば、８０／２０～５５／４５程度が好ましい。
比率（Ｅ／Ｆ）が８０／２０を超える、すなわち電荷発生物質の質量Ｅが大きくなると、電荷発生物質が多すぎ、バインダ樹脂中での分散安定性が悪くなることがある。一方、比率（Ｅ／Ｆ）が５５／４５未満、すなわち電荷発生物質の質量Ｅが小さくなると、電荷発生効率がおち感度が悪化することがある。
より好ましい比率は、６０／４０～７０／３０程度である。

電荷発生層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは０．０５～５μｍであり、より好ましくは０．１～１μｍである。
電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感光体の感度が低下することがある。一方、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光層表面の電荷を消去する過程の律速段階となり感光体の感度が低下することがある。

＜電荷輸送層Ｆ２３＞
電荷輸送層は、電荷発生物質で発生した電荷を受入れて感光体の表面（図１中のＦａ）まで輸送する機能を有し、電荷輸送物質およびバインダ樹脂、必要に応じて添加剤を含有する。

電荷輸送物質としては、特に限定されず、当該技術分野で用いられる化合物を使用することができる。
具体的には、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、エナミン誘導体、ベンジジン誘導体、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマー（ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリ－１－ビニルピレン、エチルカルバゾール－ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリ－９－ビニルアントラセンなど）、ポリシランなどが挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。

電荷輸送層の形成方法としては、バインダ樹脂を溶剤中に混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷輸送物質を従来公知の方法によって分散させ、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。

バインダ樹脂としては、特に限定されず、当該技術分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用することができ、電荷輸送物質との相溶性に優れるものが好ましい。
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体樹脂およびそれらの共重合体樹脂、ならびにポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、ポリフェニレンオキサイドなどの樹脂、これらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリフェニレンオキサイドは、体積抵抗値が１０¹³Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ、成膜性、電位特性などにも優れるので好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。

溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類；、並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。また、必要に応じてアルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えて使用することもできる。これらの溶剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、例えば、非ハロゲン系有機溶剤を好適に用いることができる。

電荷輸送物質の質量Ｇとバインダ樹脂の質量Ｈとの比率（Ｇ／Ｈ）としては、例えば、１０／１２～１０／３０程度が好ましい。
電荷輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは５～５０μｍ、より好ましくは１０～４０μｍ程度である。

電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下することがある。一方、電荷輸送層の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下することがある。

（２）画像形成装置１００＞
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する（可視像化する）現像手段と、現像によって形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする。
以下、図面に基づいて本発明の画像形成装置およびその動作について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。

図２は、本発明の画像形成装置１００の要部の構成を示す模式側面図である。
図２の画像形成装置（レーザプリンタ）１００は、本発明の感光体１（図１のＦ０１に相当）と、露光手段（半導体レーザ）３１と、帯電手段（帯電器）３２と、現像手段（現像器）３３と、転写手段（転写帯電器）３４と、搬送ベルト（図示せず）と、定着手段（定着器）３５と、クリーニング手段（クリーナ）３６とを含んで構成される。符号５１は記録媒体（記録紙または転写紙）を示す。

感光体１は、画像形成装置１００本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線４４回りに矢符４１方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電手段（帯電器）３２、露光手段３１、現像手段（現像器）３３、転写手段（転写帯電器）３４およびクリーニング手段（クリーナ）３６は、この順序で、感光体１の外周面に沿って、矢符４１で示される感光体１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。

帯電器３２は、感光体１の外周面（図１のＦａに相当）を均一に所定の電位に帯電させる帯電手段である。帯電手段としては、例えば、帯電チャージャーによるコロナ帯電方式のような非接触帯電方式、および例えば、帯電ローラもしくは帯電ブラシによる接触帯電方式が挙げられる。
露光手段３１は、半導体レーザを光源として備え、光源から出力されるレーザビーム光を、帯電器３２と現像器３３との間の感光体１の表面に照射することによって、帯電された感光体１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光は、主走査方向である感光体１の回転軸線４４の延びる方向に繰返し走査され、これらが結像して感光体１の表面に静電潜像が順次形成される。すなわち、帯電器３２により均一に帯電された感光体１の帯電量がレーザビームの照射および非照射によって差異が生じて静電潜像が形成される。

現像器３３は、露光によって感光体１の表面に形成される静電潜像を、現像剤（トナー）によって現像する現像手段であり、感光体１を臨んで設けられ、感光体１の外周面にトナーを供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。

転写帯電器３４は、現像によって感光体１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符４２方向から感光体１と転写帯電器３４との間に供給される記録媒体である転写紙５１上に転写させる転写手段である。転写帯電器３４は、例えば、帯電手段を備え、転写紙５１にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙５１上に転写させる接触式の転写手段である。

クリーナ３６は、転写帯電器３４による転写動作後に感光体１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。また、このクリーナ３６は、図示しない除電ランプと共に設けられる。

また、画像形成装置１００には、感光体１と転写帯電器３４との間を通過した転写紙５１が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３５が設けられる。定着器３５は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ、加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。
符号３７は、転写紙と感光体を分離する分離手段、符号３８は、画像形成装置の前記の各手段を収容するハウジングを示す。

この画像形成装置１００による画像形成動作は、次のようにして行われる。
まず、感光体１が駆動手段によって矢符４１方向に回転駆動されると、露光手段３１による光の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられる帯電器３２によって、感光体１の表面が正の所定電位に均一に帯電される。

次いで、露光手段３２から、感光体１の表面に対して画像情報に応じた光が照射される。感光体１は、この露光によって、光が照射された部分の表面電荷が除去され、光が照射された部分の表面電位と光が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
露光手段３３による光の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられる現像器３３から、静電潜像の形成された感光体１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。

感光体１に対する露光と同期して、感光体１と転写帯電器３４との間に、転写紙５１が供給される。転写帯電器３４によって、供給された転写紙５１にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体１の表面に形成されたトナー像が、転写紙５１上に転写される。
トナー像の転写された転写紙５１は、搬送手段によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙５１は、搬送手段によって画像形成装置１００の外部へ排紙される。

一方、転写帯電器３４によるトナー像の転写後も感光体１の表面上に残留するトナーは、クリーナ３６によって感光体１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰返されて連続的に画像が形成される。

上記の画像形成装置１００は、モノクロの画像形成装置（プリンタ）であるが、例えば、カラー画像を形成できる中間転写方式のカラー画像形成装置であってもよい。具体的には、トナー像がそれぞれ形成される複数の電子写真感光体を所定方向（例えば水平方向Ｈまたは略水平方向Ｈ）に並設した構成、所謂タンデム式のフルカラー画像形成装置であってもよい。また、画像形成装置１００は、他のカラー画像形成装置、複写機、複合機またはファクシミリ装置であってもよい。

以下に、製造例、比較製造例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例では、積層型感光層を備えた積層型感光体を採用したが、単層型感光層を備えた単層型感光体を用いても同様の効果が得られる。

（製造例１：例示化合物Ｉの合成）
下記の反応スキームにより、一般式（Ｉ）におけるＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝Ｈ、ｍ＝２２、ｎ＝４およびｐ＝５のアレーン化合物を合成した。

＜例示化合物Ｉ－１の製造＞
十分に乾燥させた、硼珪酸ガラス製の容量１Ｌの撹拌容器に、カリックス［４］アレーン（東京化成工業株式会社製）１０．０ｇ、１－ブロモペンタン（富士フィルム和光純薬株式会社製）３５．６ｇおよび水素化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１０．８ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３００ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、室温（約２０℃）で３６時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物Ｉ－１の粗生成物を得た。得られた粗生成物を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ジクロロメタン：ヘキサン＝１：２）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物Ｉ－１を得た（１０．９ｇ、収率６５％）。

＜例示化合物Ｉ－２の製造＞
得られた例示化合物Ｉ－１の１０．０ｇを１，４－ジオキサン５００ｍＬに溶解させ、上記と同じ撹拌容器に入れ、パラホルムアルデヒド６．３ｇを加え、次いで酢酸４３．３ｇ、リン酸３６．５ｇおよび塩酸４０．８ｇの順にゆっくり加え、８０℃で還流しながら１週間撹拌した。その後、冷水を加えて沈殿物をろ過により回収した後、反応生成物をジクロロメタンで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物Ｉ－２の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物をジクロロメタン／ヘキサンで再結晶させて例示化合物Ｉ－２を得た（８．９ｇ、収率６９％）。

＜例示化合物Ｉ－３の製造＞
上記と同じ撹拌容器に、得られた例示化合物Ｉ－２の８．０ｇおよびアジ化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）９．８ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２００ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、９０℃で２４時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物Ｉ－３の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物Ｉ－３を得た（６．６ｇ、収率８０％）。

＜例示化合物Ｉの製造＞
得られた例示化合物Ｉ－３の５．０ｇ、ｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅ（Ｍｗ＝１０００、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ社製、カタログ番号：ＰＬＳ－２０３６）３０．０ｇ、硫酸銅（II）五水和物０．１ｇおよびＬ－アスコルビン酸ナトリウム０．３ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドと脱水ジメチルスルホキシドとを７：３の割合で４００ｍＬ加え、９０℃で還流しながら２４時間撹拌した。その後、反応混合物から減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物Ｉの粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を水で透析し、凍結乾燥により溶媒を留去して例示化合物Ｉの結晶を得た（８．８ｇ、収率８０％）。
得られた結晶の重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中における核磁気共鳴(Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ；略称：ＮＭＲ)スペクトルを測定したところ、例示化合物Ｉの構造を支持するスペクトルが得られた。

（製造例２：例示化合物IIの合成）
製造例１の反応スキームに準じて、一般式（Ｉ）におけるＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝Ｈ、ｍ＝１１、ｎ＝４およびｐ＝５のアレーン化合物を合成した。
製造例１と同様にして、例示化合物Ｉ－３を得た。
上記と同じ二又フラスコに、得られた例示化合物Ｉ－３の５．０ｇ、ｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅ（Ｍｗ＝５５０、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ社製、カタログ番号：ＰＬＳ－２０３７）１５．３ｇ、硫酸銅（II）五水和物０．１ｇおよびＬ－アスコルビン酸ナトリウム０．３ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドと脱水ジメチルスルホキシドとを７：３の割合で４００ｍＬ加え、９０℃で還流しながら２４時間撹拌した。その後、反応混合物から減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物IIの粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を水で透析し、凍結乾燥により溶媒を留去して例示化合物IIの結晶を得た（６．３ｇ、収率９１％）。
得られた結晶の重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物IIの構造を支持するスペクトルが得られた。

（製造例３：例示化合物IIIの合成）
製造例１の反応スキームに準じて、一般式（Ｉ）におけるＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝Ｈ、ｍ＝４４、ｎ＝４およびｐ＝５のアレーン化合物を合成した。
製造例１と同様にして、例示化合物Ｉ－３を得た。
上記と同じ二又フラスコに、得られた例示化合物Ｉ－３の２．０ｇ、ｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅ（Ｍｗ＝２０００、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ社製、カタログ番号：ＰＬＳ－２０３５）２１．７ｇ、硫酸銅（II）五水和物０．０４ｇおよびＬ－アスコルビン酸ナトリウム０．１３ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドと脱水ジメチルスルホキシドとを７：３の割合で４００ｍＬ加え、９０℃で還流しながら２４時間撹拌した。その後、反応混合物から減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物IIの粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を水で透析し、凍結乾燥により溶媒を留去して例示化合物IIIの結晶を得た（１３．２ｇ、収率６８％）。
得られた結晶の重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物IIIの構造を支持するスペクトルが得られた。

（製造例４：例示化合物IVの合成）
製造例１の反応スキームに準じて、一般式（Ｉ）におけるＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝Ｈ、ｍ＝２２、ｎ＝８およびｐ＝５のアレーン化合物を合成した。
＜例示化合物IV－１の製造＞
十分に乾燥させた、上記と同じ撹拌容器に、カリックス［８］アレーン（東京化成工業株式会社製）１０．０ｇ、１－ブロモペンタン（富士フィルム和光純薬株式会社製）３５．０ｇおよび水素化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１１．３ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３００ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、室温で３６時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物IV－１の粗生成物を得た。得られた粗生成物を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ジクロロメタン：ヘキサン＝１：２）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物IV－１を得た（１０．５ｇ、収率６３％）。

＜例示化合物IV－２の製造＞
得られた例示化合物IV－１の１０．０ｇを１，４－ジオキサン４００ｍＬに溶解させ、上記と同じ撹拌容器に入れ、パラホルムアルデヒド６．３ｇを加え、次いで酢酸２２．０ｇ、リン酸２０．７ｇおよび塩酸２０．６ｇの順にゆっくり加え、８０℃で還流しながら１週間撹拌した。その後、冷水を加えて沈殿物をろ過により回収した後、反応生成物をジクロロメタンで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物IV－２の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物をジクロロメタン／ヘキサンで再結晶させて例示化合物IV－２を得た（１０．７ｇ、収率８４％）。

＜例示化合物IV－３の製造＞
上記と同じ撹拌容器に、得られた例示化合物IV－２の１０．０ｇおよびアジ化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）９．２ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２５０ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、９０℃で２４時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物IV－３の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物IV－３を得た（８．０ｇ、収率７８％）。

＜例示化合物IVの製造＞
上記と同じ二又フラスコに、得られた例示化合物IV－３の５．０ｇ、ｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅ（Ｍｗ＝１０００、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ社製、カタログ番号：ＰＬＳ－２０３６）３６．７ｇ、硫酸銅（II）五水和物０．１ｇおよびＬ－アスコルビン酸ナトリウム０．３ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドと脱水ジメチルスルホキシドとを７：３の割合で３００ｍＬ加え、９０℃で還流しながら２４時間撹拌した。その後、反応混合物から減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物IVの粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を水で透析し、凍結乾燥により溶媒を留去して例示化合物IVの結晶を得た（１９．９ｇ、収率７２％）。
得られた結晶の重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物IVの構造を支持するスペクトルが得られた。

（製造例５：例示化合物Ｖの合成）
製造例１の反応スキームに準じて、一般式（Ｉ）におけるＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝Ｈ、ｍ＝２２、ｎ＝４およびｐ＝８のアレーン化合物を合成した。
＜例示化合物Ｖ－１の製造＞
十分に乾燥させた、上記と同じ撹拌容器に、カリックス［４］アレーン（東京化成工業株式会社製）１０．０ｇ、１－ブロモオクタン（富士フィルム和光純薬株式会社製）４５．５ｇおよび水素化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１０．８ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３００ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、室温（約２０℃）で３６時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物Ｖ－１の粗生成物を得た。得られた粗生成物を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ジクロロメタン：ヘキサン＝１：２）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物Ｖ－１を得た（１１．６ｇ、収率５６％）。

＜例示化合物Ｖ－２の製造＞
得られた例示化合物Ｖ－１の１０．０ｇを１，４－ジオキサン４００ｇに溶解させ、上記と同じ撹拌容器に入れ、パラホルムアルデヒド５．１ｇを加え、次いで酢酸３５．５ｇ、リン酸２９．５ｇおよび塩酸３３．０ｇの順にゆっくり加え、８０℃で還流しながら１週間撹拌した。その後、冷水を加えて沈殿物をろ過により回収した後、反応生成物をジクロロメタンで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物Ｖ－２の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物をジクロロメタン／ヘキサンで再結晶させて例示化合物Ｖ－２を得た（１０．７ｇ、収率８７％）。

＜例示化合物Ｖ－３の製造＞
上記と同じ撹拌容器に、得られた例示化合物Ｖ－２の１０．０ｇおよびアジ化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）７．９ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２００ｇまたはｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、９０℃で２４時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物Ｖ－３の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物Ｖ－３を得た（８．４ｇ、収率８２％）。

＜例示化合物Ｖの製造＞
上記と同じ二又フラスコに、得られた例示化合物Ｖ－３の５．０ｇ、ｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅ（Ｍｗ＝１０００、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ社製、カタログ番号：ＰＬＳ－２０３６）２３．９ｇ、硫酸銅（II）五水和物０．１ｇおよびＬ－アスコルビン酸
ナトリウム０．３ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドと脱水ジメチルスルホキシドとを７：３の割合で３００ｍＬ加え、９０℃で還流しながら２４時間撹拌した。その後、反応混合物から減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物Ｖの粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を水で透析し、凍結乾燥により溶媒を留去して例示化合物Ｖの結晶を得た（１３．０ｇ、収率５４％）。
得られた結晶の重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物Ｖの構造を支持するスペクトルが得られた。

（製造例６：例示化合物VIの合成）
製造例１の反応スキームに準じて、一般式（Ｉ）におけるＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝Ｈ、ｍ＝２２、ｎ＝４およびｐ＝３のアレーン化合物を合成した。
＜例示化合物VI－１の製造＞
十分に乾燥させた、上記と同じ撹拌容器に、カリックス［４］アレーン（東京化成工業株式会社製）１０．０ｇ、１－ブロモプロパン（富士フィルム和光純薬株式会社製）２８．９ｇおよび水素化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１０．８ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３００ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、室温（約２０℃）で３６時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物VI－１の粗生成物を得た。得られた粗生成物を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ジクロロメタン：ヘキサン＝１：２）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物VI－１を得た（１２．２ｇ、収率８７％）。

＜例示化合物VI－２の製造＞
得られた例示化合物VI－１の１２．０ｇを１，４－ジオキサン５００ｍＬに溶解させ、上記と同じ撹拌容器に入れ、パラホルムアルデヒド９．０ｇを加え、次いで酢酸６１．８ｇ、リン酸５２．０ｇおよび塩酸５８．２ｇの順にゆっくり加え、８０℃で還流しながら１週間撹拌した。その後、冷水を加えて沈殿物をろ過により回収した後、反応生成物をジクロロメタンで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物VI－２の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物をジクロロメタン／ヘキサンで再結晶させて例示化合物VI－２を得た（１１．０ｇ、収率６９％）。

＜例示化合物VI－３の製造＞
上記と同じ撹拌容器に、得られた例示化合物VI－２の１０．０ｇおよびアジ化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１４．０ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３００ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、９０℃で２４時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物VI－３の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物VI－３を得た（９．３ｇ、収率９０％）。

＜例示化合物VIの製造＞
上記と同じ二又フラスコに、得られた例示化合物VI－３の５．０ｇ、ｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅ（Ｍｗ＝１０００、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ社製、カタログ番号：ＰＬＳ－２０３６）３２．１ｇ、硫酸銅（II）五水和物０．１ｇおよびＬ－アスコルビン酸
ナトリウム０．３ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドと脱水ジメチルスルホキシドとを７：３の割合で３００ｍＬ加え、９０℃で還流しながら２４時間撹拌した。その後、反応混合物から減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物VIの粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を水で透析し、凍結乾燥により溶媒を留去して例示化合物VIの結晶を得た（１６．３ｇ、収率５３％）。
得られた結晶の重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物VIの構造を支持するスペクトルが得られた。

（製造例７：例示化合物VIIの合成）
製造例１の反応スキームに準じて、一般式（Ｉ）におけるＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝Ｈ、ｍ＝１１２（但し、一般式（ＩＩ）の規定を逸脱）、ｎ＝４およびｐ＝５のアレーン化合物を合成した。
製造例１と同様にして、例示化合物Ｉ－３を得た。
上記と同じ二又フラスコに、得られた例示化合物Ｉ－３の２．０ｇ、ｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅ（Ｍｗ＝５０００、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ社製、カタログ番号：ＰＬＳ－２０３４）５３．８ｇ、硫酸銅（II）五水和物０．０５ｇおよびＬ－アスコルビン
酸ナトリウム０．１２ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドと脱水ジメチルスルホキシドとを７：３の割合で３５０ｍＬ加え、９０℃で還流しながら２４時間撹拌した。その後、反応混合物から減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物VIIの粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を水で透析し、凍結乾燥により溶媒を留去して例示化合物VIIの結晶を得た（１３．５ｇ、収率３０％）。
得られた結晶の重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物VIIの構造を支持するスペクトルが得られた。

（製造例８：例示化合物VIIIの合成）
製造例１の反応スキームに準じて、一般式（Ｉ）におけるＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝Ｈ、ｍ＝２２、ｎ＝４およびｐ＝１２（但し、一般式（Ｉ）の規定を逸脱）のアレーン化合物を合成した。
＜例示化合物VIII－１の製造＞
十分に乾燥させた、上記と同じ撹拌容器に、カリックス［４］アレーン（東京化成工業株式会社製）７．０ｇ、１－ブロモプロパン（富士フィルム和光純薬株式会社製）４１．０ｇおよび水素化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）７．６ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２５０ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、室温（約２０℃）で３６時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物VIII－１の粗生成物を得た。得られた粗生成物を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ジクロロメタン：ヘキサン＝１：２）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物VIII－１を得た（１３．６ｇ、収率７５％）。

＜例示化合物VIII－２の製造＞
得られた例示化合物VIII－１の１２．０ｇを１，４－ジオキサン４５０ｍＬに溶解させ、上記と同じ撹拌容器に入れ、パラホルムアルデヒド４．９ｇを加え、次いで酢酸３３．５ｇ、リン酸２８．１ｇおよび塩酸３１．５ｇの順にゆっくり加え、８０℃で還流しながら１週間撹拌した。その後、冷水を加えて沈殿物をろ過により回収した後、反応生成物をジクロロメタンで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物VIII－２の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物をジクロロメタン／ヘキサンで再結晶させて例示化合物VIII－２を得た（１０．９ｇ、収率７７％）。

＜例示化合物VIII－３の製造＞
上記と同じ撹拌容器に、得られた例示化合物VIII－２の１０．０ｇおよびアジ化ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）７．６ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２５０ｍＬを加えて容器内の内容物を溶解させて、９０℃で２４時間撹拌した。その後、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、油層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物VIII－３の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤／富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名：ワコーゲル（登録商標）Ｃ－３００Ｅ、展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、減圧下で溶媒を留去して例示化合物VIII－３を得た（１０．２ｇ、収率８０％）。

＜例示化合物VIIIの製造＞
上記と同じ二又フラスコに、得られた例示化合物VIII－３の５．０ｇ、ｍＰＥＧ－Ａｌｋｙｎｅ（Ｍｗ＝１０００、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ社製、カタログ番号：ＰＬＳ－２０３６）１９．９ｇ、硫酸銅（II）五水和物０．１ｇおよびＬ－アスコルビン酸ナトリウム０．２ｇを入れ、窒素置換を行った。次いで、溶媒として脱水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドと脱水ジメチルスルホキシドとを７：３の割合で２５０ｍＬ加え、９０℃で還流しながら２４時間撹拌した。その後、反応混合物から減圧下で溶媒を留去し、真空乾燥させて例示化合物VIIIの粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を水で透析し、凍結乾燥により溶媒を留去して例示化合物VIIIの結晶を得た（１３．０ｇ、収率６２％）。
得られた結晶の重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物VIIIの構造を支持するスペクトルが得られた。

（実施例１）
（下引き層の形成）
酸化チタン（昭和電工株式会社製、商品名：ＴＳ－０４３）０．３ｋｇおよび共重合ポリアミド（ナイロン）（東レ株式会社製、商品名：ＣＭ８０００）０．２ｋｇを、メチルアルコール２．５ｋｇに加え、ペイントシェーカー（分散機）にて８時間分散処理して下引き層形成用塗布液３ｋｇを調製した。
次いで、浸漬塗布法により、具体的には、得られた塗布液を塗布槽に満たし、直径３０ｍｍ、長さ３５７ｍｍのアルミニウム製のドラム状支持体を塗布液に浸漬した後、引き上げ、乾燥して、膜厚１．０μｍの下引き層を形成した。

（電荷発生層の形成）
電荷発生物質として、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７.３°に回折ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン（下記の＜チタニルフタロシアニンの合成＞により予め調製）０．０３ｋｇ、バインダ樹脂としてのポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂（積水化学工業株式会社製、商品名：ＢＸ－１）０．０３ｋｇおよび製造例１で得られた例示化合物Ｉの０．００１２ｋｇ（フタロシ
アニン顔料に対して４質量％）を、メチルエチルケトン２．９４ｋｇに加え、メディアとしてガラスビーズ（アズワン株式会社製、商品名：ＢＺ－１、ビーズ径：１ｍｍ）用い、ペイントシェーカーにて２時間分散処理して電荷発生層形成用塗布液３ｋｇを調製した。
次いで、下引き層の形成と同様に、浸漬塗布法にて電荷発生層形成用塗布液を下引き層の表面に塗布した。具体的には、得られた電荷発生層形成用塗布液を塗布槽に満たし、下引き層が形成されたドラム状支持体を塗布液に浸漬した後、引き上げ、自然乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

＜チタニルフタロシアニンの合成＞
ｏ－フタロジニトリル４０ｇと４塩化チタン１８ｇ、α－クロロナフタレン５００ｍｌを窒素雰囲気下２００～２５０℃で３時間加熱撹拌し、１００～１３０℃まで放冷後、熱時濾過し、１００℃に加熱したα－クロロナフタレン２００ｍｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシアニン粗生成物を得た。得られた粗生成物を室温にてα－クロロナフタレン２００ｍｌ、次いでメタノール２００ｍｌで洗浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間懸濁洗浄した。
濾過後、得られた粗生成物を水５００ｍｌ中で、ｐＨが６～７になるまで、懸濁洗浄を繰り返した後、濾取してウエットケーキを得た。
得られたウエットケーキを乾燥させてチタニルフタロシアニン結晶を得た。

得られたチタニルフタロシアニン結晶のＸ線回折スペクトルを、下記の装置および分析条件で測定した。
Ｘ線回折装置：株式会社リガク製、型式：ＡＴＸ－Ｇ（薄膜構造評価用）
Ｘ線源 ：ＣｕＫα＝１．５４１Å
電圧 ：５０ｋＶ
電流 ：３００ｍＡ
スタート角度：５．０ｄｅｇ．
ストップ角度：３０．０ｄｅｇ．
ステップ角度：０．０２ｄｅｇ．
測定時間 ：５ｄｅｇ．／ｍｉｎ．
測定方法 ：θ／２θスキャン方法
ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．７°、２６．２°および２７．３°に少なくとも回折ピークを有しかつ２７．３°が最大ピークであるＹ型チタニルフタロシアニンであることを確認した。

（電荷輸送層の形成）
電荷輸送物質として、下記構造式（ａ）：

で表されるトリフェニルアミン系化合物（ＴＰＤ）（東京化成工業株式会社製、商品名：Ｄ２４４８）０．２１ｋｇおよびバインダ樹脂としてのポリカーボネート（帝人化成株式会社製、商品名：ＴＳ２０２０）０．３１ｋｇに、テトラヒドロフラン２．４８ｋｇを加え撹拌・混合して、電荷輸送層形成用塗布液３ｋｇを調製した。

次いで、下引き層の形成と同様に、浸漬塗布法にて電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の表面に塗布した。具体的には、得られた電荷輸送層形成用塗布液を塗布槽に満たし、電荷発生層の形成されたドラム状支持体を塗布液に浸漬した後、引き上げ、１３０℃で１時間乾燥して、膜厚２８μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、図２に示す感光体Ｆ１を作製した。

（実施例２）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、例示化合物Ｉの配合量０．０１２ｋｇを０．０００６ｋｇ（フタロシアニン顔料に対して２質量％）に代えて電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感光体Ｆ１を作製した。

（実施例３）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、例示化合物Ｉの配合量０．０１２ｋｇを０．００３ｋｇ（フタロシアニン顔料に対して１０質量％）に代えて電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感光体Ｆ１を作製した。

（実施例４～８）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、例示化合物Ｉをそれぞれ製造例２～６で得られた例示化合物II～VIに代えて電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、実施例４～８の感光体Ｆ１を作製した。

（実施例９）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、チタニルフタロシアニンをガリウムフタロシアニン（オリエント化学工業株式会社製、製品名：OPTRON GPL-G）に代えて電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、実施例９の感光体Ｆ１を作製した。

（実施例１０）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、チタニルフタロシアニンをＸ型無金属フタロシアニンダイマー（オリエント化学工業株式会社製、製品名：OPTRON HPL-X）に代えて電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の感光体Ｆ１を作製した。

（実施例１１）
下引き層を形成しないこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の感光体Ｆ１を作製した。

（実施例１２）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、例示化合物Ｉの配合量０．０１２ｋｇを０．０００１５ｋｇ（フタロシアニン顔料に対して０．５質量％）に代えて電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の感光体Ｆ１を作製した。

（実施例１３）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、例示化合物Ｉの配合量０．０１２ｋｇを０．００４５ｋｇ（フタロシアニン顔料に対して１５質量％）に代えて電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の感光体Ｆ１を作製した。

（比較例１）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、例示化合物Ｉを配合しないで電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感光体Ｆ１を作製した。

（比較例２）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、例示化合物Ｉを配合しないで電荷発生層を形成すること以外は、実施例９と同様にして、比較例２の感光体Ｆ１を作製した。

（比較例３および４）
電荷発生層形成用塗布液の調製において、例示化合物Ｉをそれぞれ製造例７および８で得られた例示化合物VIIおよびVIIIに代えて電荷発生層を形成すること以外は、実施例１と同様にして、比較例３および４の感光体Ｆ１を作製した。

［評価］
デジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ－５１４０ＦＮ）を改造した試験用複写機を用い、実施例１～１１および比較例１～４で作製した感光体Ｆ０１について、常温／常湿（温度２５℃／相対湿度５０％）環境下における初期の明部電位の測定およびゴースト画像の評価を行った（評価１）。
また、同環境下において、通紙の実写エージングを５０００枚行い、エージング直後と１５時間放置直後の明部電位の測定およびゴースト画像の評価を行った（評価２および３）。
ゴースト画像は、ドラム一周分の数の直径３０ｍｍの丸パターンを印字し、そのあと全面ハーフトーン画像を印字して得られた画像を下記の基準で目視判定した。
１：ゴーストが全く見られず、非常に良好
２：ゴーストが殆ど見られず、良好
３：ゴーストがうっすらと見られるが、実使用可
４：はっきりとゴーストが見られ、実使用不可

［総合評価］
評価１～３の評価結果に基づいて、下記の基準で総合評価した。
ＶＧ：評価１～３において、ゴーストレベル１または２だけであり、ゴーストレベル３または４がない。
Ｇ ：評価１～３において、ゴーストレベル３以下であり、ゴーストレベル４がない。
Ｂ ：評価１～３の判定において、ゴーストレベル４がある。
表１に感光体の主要構成材料およびその配合量を、表２に得られた評価結果を示す。

表１から次のことがわかる。
（１）電荷発生層にＰＥＧ化カリックスアレーン化合物を添加して作製した感光体（実施例１～３）は、電荷発生層にＰＥＧ化カリックスアレーン化合物を添加せずに作製した感光体（比較例１～２）に比べて、初期およびエージング後のゴーストレベルが良化すること
（２）ＰＥＧ分子量が２０００以上のＰＥＧ化カリックスアレーン化合物を添加して作製した感光体（実施例５および比較例３）は、ＰＥＧ分子量が１０００以下のＰＥＧ化カリックスアレーン化合物を添加して作製した感光体（実施例１および４）に比べて、初期およびエージング後のゴーストレベルが悪化すること
（３）カリックスアレーン部分がカリックス［８］アレーンのＰＥＧ化カリックスアレーン化合物を添加して作製した感光体（実施例６）は、カリックスアレーン部分がカリックス［４］アレーンのＰＥＧ化カリックスアレーン化合物を添加して作製した感光体（実施例１）に比べて、ゴーストレベルの良化傾向を示さないこと
（４）アルキル鎖長が長いＰＥＧ化カリックスアレーン化合物を添加して作製した感光体（実施例７）と、アルキル鎖長が短いＰＥＧ化カリックスアレーン化合物を添加して作製した感光体（実施例８）は、初期およびエージング後のゴーストレベルが同等であること

Ｆ０１ 積層型電子写真感光体
Ｆ１ 導電性支持体（支持体）
Ｆ２１ 下引き層（中間層）
Ｆ２２ 電荷発生層
Ｆ２３ 電荷輸送層
Ｆａ 感光体表面

１ 感光体
３１ 露光手段（半導体レーザ）
３２ 帯電手段（帯電器）
３３ 現像手段（現像器）
３３ａ 現像ローラ
３３ｂ ケーシング
３４ 転写手段（転写帯電器）
３５ 定着手段（定着器）
３５ａ 加熱ローラ
３５ｂ 加圧ローラ
３６ クリーニング手段（クリーナ）
３６ａ クリーニングブレード
３６ｂ 回収用ケーシング
３７ 分離手段
３８ ハウジング
４１、４２ 矢符
４４ 回転軸線
５１ 記録媒体（記録紙または転写紙）
１００ 画像形成装置（レーザプリンタ）

Claims (11)

1. 導電性支持体上に、少なくとも感光層を備え、
   前記感光層が、電荷発生物質としてのフタロシアニン顔料、および一般式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、ｍは１０～１００の整数であり、ｎは４～８の整数であり、ｐは１～１０の整数であり、Ｒ₁およびＲ₂は同一または異なって水素原子またはアルキル基である］
   で表されるＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物は、一般式（Ｉ）におけるｍが１０～５０の整数であり、ｎが４～６の整数であり、ｐが３～６の整数であり、かつＲ₁およびＲ₂が同一または異なって水素原子またはアルキル基である化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物は、一般式（Ｉ）におけるｍが２２であり、ｎが４であり、ｐが５であり、かつＲ₁およびＲ₂が共に水素原子である化合物である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記ＰＥＧ化カリックス［ｎ］アレーン化合物の含有量が、前記フタロシアニン顔料に対して０．５～１５質量％である請求項１～３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
5. 前記フタロシアニン顔料が、チタニルフタロシアニンである請求項１～４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
6. 前記チタニルフタロシアニンが、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７.３°に少なくとも回折ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニンである請求項５に記載の電子写真感光体。
7. 前記フタロシアニン顔料が、ガリウムフタロシアニンまたはＸ型無金属フタロシアニンダイマーである請求項１～４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
8. 前記感光層が、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層、または電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する単層型感光層である請求項１～７のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
9. 前記感光層が、前記積層型感光層である請求項８に記載の電子写真感光体。
10. 前記導電性支持体と前記感光層との間に、下引き層を備える請求項１～９のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
11. 請求項１～１０のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置。

Images