JP2022033917A

JP2022033917A - 薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物

Info

Publication number: JP2022033917A
Application number: JP2021197904A
Authority: JP
Inventors: 一郎柿原; Ichiro Kakihara; 和幸本多; Kazuyuki Honda
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2016-07-22
Filing date: 2021-12-06
Publication date: 2022-03-02
Also published as: JP2018012801A; JP7037270B2

Abstract

【課題】高速成形が可能で、容器としての十分な剛性を保持しながら、落下に耐えうる落下衝撃性、容器に入る製品の味覚に影響するフレーバー性に優れ、表面の印刷が消えにくい薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物の提供。【解決手段】下記（ａ）～（ｃ）からなる要件を満たす、薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物。（ａ）コードＤの溶融流れ（ＭＦＲ）が３９ｇ／１０分以上５２ｇ／１０分未満（ｂ）密度が９５５～９７５ｋｇ／ｍ3（ｃ）ＧＰＣによる分子量分布測定において重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以上４．５以下【選択図】なし

Description

本発明は、飲料容器や乳製品容器のような薄肉容器用のポリエチレン樹脂組成物に関す
る。

ポリエチレン樹脂は優れた低温衝撃性、成形性、内容物に対してのフレーバー性や味覚
に影響を与えないこと、そして生乳類容器に必須である乳等省令に適合できることから、
従来、乳飲料や乳製品に使用されている樹脂として使用されてきた。なかでも乳飲料やヨ
ーグルト等の乳製品には高流動のポリエチレン樹脂を用い射出成型で製品を提供してきた
。しかしながら、生産性と製品の薄肉化による低コスト化の観点から、一度の成形で多数
の製品を取得できる多数個取りと、薄い製品金型であっても末端まで十分流動する樹脂の
流動性が求められており、溶融流れ（ＭＦＲ）の高い樹脂を用いることが提案されている
（例えば特許文献１参照）。他にも多段重合で得られるポリエチレン樹脂を用いること（
例えば特許文献２、３参照）や、メタロセン触媒で重合されたポリエチレンを用いること
（例えば特許文献４参照）等が提案されている。

特表２００９－５３８３８３号公報特開２００６－１６０９８７号公報特開２０１１－１５３１７１号公報特開２００６－１２４４４７号公報

しかしながら、特許文献１のように、ＭＦＲが高いと樹脂を構成する成分の分子量が小
さく、落下衝撃強度が低下して製品が割れやすくなるだけでなく低分子量成分が増えるこ
とからフレーバー性が悪化する。ＭＦＲが３５を越えると、従来の触媒系やペレタイズ方
法では低分子量成分の量が増え、分子量の低下以上に臭気成分の増加と耐衝撃性の低下が
みられる。

特許文献２、３のように多段重合により重合を行うと、せん断速度が高いほど粘度の低
下が大きいという効果があり成形性は向上したが、多段重合において低分子量成分の重合
が必要になることからフレーバー性の低下は避けられない。
また、特許文献４のようにメタロセン触媒により得られるポリエチレン樹脂は、分子量
分布が狭すぎることから高速成形時の粘度が下がらず流動性が著しく悪いことや、触媒に
由来する臭気の発生もあってフレーバー性に劣る。

このように、飲料容器や乳製品容器のように薄肉の容器に用いたるためのポリエチレン
樹脂として、ＭＦＲや分子量をはじめとする様々な特性を適正化させる試みが行われてい
るが、薄肉の容器用として用いた際に上述の様々な課題をすべて満足するものを提供する
ことができていない。また、薄肉の容器用のポリエチレン樹脂組成物のＭＦＲ、密度、及
び分子量分布を特定範囲とすることが剛性や落下衝撃性に影響することは、公知文献には
開示されておらず、且つ、かかるポリエチレン樹脂組成物を得る具体的な方法も公知文献
には開示されていない。

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、薄肉射出成形による容器を生産す
る場合、高速成形が可能な高流動性を有し、該容器が十分な剛性を保持しながら、落下に
耐えうる落下衝撃性に優れ、かつ生乳等の乳飲料容器として使用できる薄肉容器用ポリエ
チレン樹脂組成物を提供することを課題とする。

本発明者は、鋭意研究を行った結果、特定の物性要件を満たすポリエチレン樹脂組成物
が、高速成形が可能な高流動性を有し、かかるポリエチレン樹脂組成物から得られる容器
が十分な剛性を保持しながら、落下に耐えうる落下衝撃性を有することを見出し、また、
上記特定の物性要件を満たすポリエチレン樹脂組成物を提供する製造方法を見出し、本発
明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下に関する。

［１］
下記（ａ）～（ｃ）からなる要件を満たす、薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物。
（ａ）コードＤの溶融流れ（ＭＦＲ）が３９ｇ／１０分以上５２ｇ／１０分未満
（ｂ）密度が９５５～９７５ｋｇ／ｍ³
（ｃ）ＧＰＣによる分子量分布測定において重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以上４．５以下
［２］
さらに下記（ｄ）～（ｈ）からなる要件を満たす、［１］に記載の薄肉容器用ポリエチ
レン樹脂組成物。
（ｄ）エタノール抽出ＧＣ法による低分子量成分が５０ｐｐｍ以下
（ｅ）ＩＲ法によって測定した末端オレフィン量が１０００炭素原子あたり０．２個以下
（ｆ）樹脂中のチタン残渣量が０．５ｐｐｍ以上１．５ｐｐｍ以下
（ｇ）融点（Ｔｍ）より１１℃低い温度での結晶化開始時間が１．５分以下
（ｈ）曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上
［３］
蒸発残留物測定法による４％酢酸溶液抽出物が１５ｐｐｍ以下、かつｎ－ヘキサン抽出
物が２．６％以下、かつキシレン可溶物が１１．３％以下であって、
乳及び乳製品の成分規格等に関する省令に適合する、
［１］または［２］に記載の薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物。
［４］
添加剤をさらに含み、
前記添加剤が、２５００ｐｐｍ以下の、日本薬局方に規定するステアリン酸カルシウム
、および／または、食品添加物等の規格基準に適合する二酸化チタンのみである、
［１］～［３］のいずれかに記載の薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物。
［５］
［１］～［４］のいずれかに記載の薄肉成形容器用ポリエチレンを射出成形してなる容
器。

本発明の薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物は、優れた高流動性を有しており、耐落下
衝撃性を大きく低下させることなく、優れた剛性を有する薄肉容器を提供できる。更に、
本発明のポリエチレン樹脂組成物から得られる薄肉容器は、フレーバー性に優れ、味覚性
への影響がなく、乳飲料やヨーグルト容器等の食品用途向けの薄肉容器用途に適する。

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定され
るものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

本発明の薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物（以下、ポリエチレン樹脂組成物とも称す
る）は、下記（ａ）～（ｃ）からなる要件を満たす。
（ａ）コードＤのＭＦＲが３９ｇ／１０分以上５２ｇ／１０分未満
（ｂ）密度が９５５～９７５ｋｇ／ｍ³
（ｃ）ＧＰＣによる分子量分布測定における重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以上４．５以下

上記要件を満たすポリエチレン樹脂組成物は、高流動性を有し、かかる樹脂組成物から
得られる薄肉容器は、素材として必要な耐落下衝撃性を有する。従来、耐落下衝撃性と高
流動性は相反する特性であり、両方を満足することは困難であったが、本発明のポリエチ
レン樹脂組成物は、耐落下衝撃性と高流動性を併せ持ち、薄肉容器用に好適な樹脂組成物
である。
また本発明のポリエチレン樹脂組成物は、ポリエチレン樹脂に、必要に応じて添加剤を
添加した混合物を溶融混練し得られる樹脂組成物であって、かかる樹脂組成物の形態とし
ては、ペレットを好適に挙げることができる。

また、本発明の薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物は、下記（ｄ）～（ｈ）からなる要
件を満たすことが好ましい。
（ｄ）エタノール抽出ＧＣ法による低分子量成分が５０ｐｐｍ以下
（ｅ）ＩＲ法によって測定した末端オレフィン量が１０００炭素原子あたり０．２個以下
（ｆ）樹脂中のチタン残渣量が０．５ｐｐｍ以上１．５ｐｐｍ以下
（ｇ）融点（Ｔｍ）より１１℃低い温度での結晶化開始時間が１．５分以下
（ｈ）曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上

（（ａ）コードＤのＭＦＲ）
本発明のポリエチレン樹脂組成物の溶融流れ（ＭＦＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０に規定
される、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定される。ＭＦＲの下限値は、薄肉成形品
であってもショートショット（充填不足）になることなく成形ができ、成形時の樹脂温度
上昇等の変動が大きくならず高速成形性に優れるものとなることから、３９ｇ／１０分以
上である。ＭＦＲの上限値は、落下衝撃強度の観点から、５２ｇ／１０分未満である。ま
た、ＭＦＲは、４０ｇ／１０分以上４５ｇ／１０分未満であることが好ましい。

（（ｂ）密度）
本発明のポリエチレン樹脂組成物の密度は、ＪＩＳＫ７１１２のＤ法に規定される密
度勾配管法で測定される。上記密度の下限値は、薄肉容器の剛性の観点から、９５５ｋｇ
／ｍ³以上である。上記密度の上限値は、落下衝撃強度の観点から、９７５ｋｇ／ｍ³以下
である。また上記密度は、９６０ｋｇ／ｍ³以上９７０ｋｇ／ｍ³以下であることが好まし
く、９６２ｋｇ／ｍ³以上９６５ｋｇ／ｍ³以下であることがより好ましい。
ポリエチレン樹脂組成物の密度は、重合時に添加するコモノマー量を変えることによっ
て調整することができ、コモノマー量を増やすほど密度は低下する。

（（ｃ）Ｍｗ／Ｍｎ）
本発明のポリエチレン樹脂組成物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、高温ゲル・パーミエ
ーション・クロマトグラフィー（高温ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレンサンプルから
検量線を作成して求めることができる。ＧＰＣの溶媒としてはｏ－ジクロロベンゼン（Ｏ
ＤＣＢ）を好適に用いることができる。
本発明のポリエチレン樹脂組成物のＭｗ／Ｍｎの値の上限値は、分子量が１０００以下
の成分量を十分少ないものとし、かかる分子量が１０００以下の成分量が起こす臭気の問
題や、ボトル内の飲料に溶け出すことによる味覚、フレーバー性の問題を抑える観点から
４．５以下である。また、分子量が１０００以下の成分が十分に少ないことから落下衝撃
性も十分なものとなる。本発明のポリエチレン樹脂組成物のＭｗ／Ｍｎの値の下限値は、
薄肉成形品の金型への高速射出時に樹脂圧力が増加してショートショットになることを防
ぐ観点から、３．５以上である。本発明のポリエチレン樹脂組成物のＭｗ／Ｍの値は、３
．８以上４．３以下であることが好ましく、４．０以上４．２以下であることがより好ま
しい。
分子量分布は、多段重合や２種類以上の分子量のポリエチレンを混ぜることにより広く
できるが、単段重合の場合は活性点が比較的均一の触媒と重合条件の調整で達成すること
ができる。また、乳等省令の一類に適合するためには熱安定剤が使用できない為、ポリエ
チレン樹脂自治の熱安定性が重要であり、仕上げの押出における加熱による架橋や分解を
抑えることにより、上記分子量分布を達成することができる。

（（ｄ）低分子量成分）
本発明のポリエチレン樹脂組成物における、Ｃ３６（炭素数３６個）以下の低分子量成
分の合計は、内容物のフレーバー性の低下や内容物の味覚の低下を防止する観点から、当
該ポリエチレン樹脂からエタノールを溶媒とし７０℃で２時間抽出した抽出物のガスクロ
マトグラフィー（ＧＣ）による定量値で、５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、４０ｐ
ｐｍ以下であることがより好ましく、３５ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
また、低分子量成分が多い場合には、成形品に印刷をするとき、インクをはじいたり、
手で印刷面をこすると印刷が禿ることがあったりするため、低分子量成分は少ないほうが
好ましい。

（（ｅ）末端オレフィン量）
ポリエチレン中の末端オレフィンは、その低分子量成分がいわゆるポリ臭と呼ばれる刺
激性の臭気の原因である。また、乳及び乳製品の成分規格等に関する省令の１類に適合さ
せるためには熱安定剤を添加することができない。そのため、本発明のポリエチレン樹脂
組成物における、ＩＲ法によって測定した末端オレフィンの量は、内容物のフレーバー性
や味覚への影響を減らす観点や、ペレタイズ時のＭＦＲ変化や酸化劣化を抑える観点や、
熱履歴に対する安定性の観点から、ポリエチレンの１０００炭素原子あたり０．２個以下
であることが好ましく、０．１５個以下であることがより好ましく、０．１個以下である
ことがさらに好ましい。
末端オレフィンの量は、重合したポリエチレンが触媒金属から脱離する反応により異な
ることから、触媒の種類に依存し、また、重合条件を温和にすることにより低減される。

（（ｆ）チタン残渣量）
後述のとおり、本発明のポリエチレン樹脂組成物はチーグラー系の触媒を用いて重合さ
れたものであることが好ましい。ポリエチレン樹脂組成物中のチタン残渣量は重合の触媒
活性が高いほど低くなる。本発明のポリエチレン樹脂組成物の樹脂中のチタン残渣の含有
量の下限値は、重合反応時の触媒活性の観点から、０．５ｐｐｍ以上であることが好まし
い。また、本発明のポリエチレン樹脂組成物の樹脂中のチタン残渣の含有量の上限値は、
十分な触媒活性があり、臭気を防ぎ、フレーバー性を良好なものとする観点や、熱履歴に
対する安定性の観点から、１．５ｐｐｍ以下とすることが好ましく、１．３ｐｐｍ以下と
することがより好ましく、１．０ｐｐｍ以下とすることがさらに好ましい。

（（ｇ）融点（Ｔｍ）より１１℃低い温度での結晶化開始時間）
射出成形において生産サイクルを決める要因の一つに結晶化時間がある。金型内に樹脂
を射出した後、固化しなければ製品として取り出せないために結晶化時間はなるべく短い
ことが好ましい。一方、結晶化時間が早すぎると金型の流動末端まで到達する前に固化し
てしまいショートショットとなる恐れがある。
本発明のポリエチレン樹脂組成物のＤＳＣ法による１／２等温結晶化温度測定において
、融点（Ｔｍ）より１１℃低い温度での結晶化開始時間は、１．５分以下である。
融点より１１℃低い温度での結晶開始時間は、好ましくは０．５分以上１．５分以下で
あり、より好ましくは１．０分以上１．２分以下である。なお、融点から１１℃低く設定
したのは、結晶化速度が融点との温度差で大きく変わるため、一定の温度差にするためで
ある。

（（ｈ）曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上）
本発明のポリエチレン樹脂組成物の曲げ弾性率は、薄肉の成形品を成形したときに十分
な硬さを付与する観点から、１０００ＭＰａ以上であることが好ましく、１０５０ＭＰａ
以上であることがより好ましく、１１００ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、１１
４０ＭＰａ以上であることがよりさらに好ましい。
ポリエチレン樹脂の曲げ弾性率は、共重合されるコモノマーの割合により調節すること
ができ、コモノマーの割合を増やすほど曲げ弾性率が低くなり柔らかい成形品となる。コ
モノマーの割合を減らすほど硬くなり、コモノマーの割合がゼロ、すなわち、ホモポリマ
ーからなるポリエチレン樹脂の曲げ弾性率は最大となる。

本発明のポリエチレン樹脂組成物は、乳及び乳製品の成分規格等に関する省令に適合す
ることが好ましい。具体的には、ポリエチレン樹脂組成物の、蒸発残留物測定法による４
％酢酸溶液抽出物が１５ｐｐｍ以下、かつｎ－ヘキサン抽出物が２．６％以下、かつキシ
レン可溶物が１１．３％以下であることが好ましい。また、ポリエチレン樹脂組成物の、
蒸発残留物が１５μｇ／ｍｌ以下、過マンガン酸カリウム消費量が５μｇ／ｍｌ以下、ヒ
素が、三酸化二ヒ素として０．１μｇ／ｍｌ以下、重金属が、鉛として１μｇ／ｍｌ以下
であることが好ましい。
なお、上記酢酸溶液抽出物、ｎ－ヘキサン抽出物、キシレン可溶物、過マンガン酸カリ
ウム消費量、ヒ素、重金属は、乳及び乳製品の成分規格等に関する省令に記載の方法に従
って測定することができる。

（添加剤）
本発明のポリエチレン樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤や充填
剤等が添加されてもよい。添加剤や充填剤は、製品内の飲料等への溶出を抑える観点から
、できる限り添加しないことが好ましい。また、本発明のポリエチレン樹脂組成物が生乳
等の乳飲料容器に使用される場合、使用される添加剤は、乳及び乳製品の成分規格等に関
する省令（乳等省令）の別表四（二）乳等の容器包装又はこれらの原材料の規格及び製造
方法の基準における１牛乳、特別牛乳等（一類）により制限される。使用される添加剤と
しては、例えば、フェノール系酸化防止剤、及び、リン系やイオウ系のような酸化防止剤
であり、上記酸化防止剤の添加量は、ポリエチレン樹脂組成物中、５００ｐｐｍ以下であ
り、３００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好まし
い。また、酸化防止剤は、フレーバー性を良好にする観点から、全く添加されないことが
さらに好ましい。また、本発明のポリエチレン樹脂組成物は、酸化防止剤を全く添加しな
いとき、乳等省令にも適合することから、乳飲料の容器に好適に用いることができる。

また、容器の生産時の容器同士の分離性を良くするために滑剤を少量添加してもよい。
添加される滑剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム
等が挙げられ、中でもステアリン酸カルシウムが好ましい。滑剤の添加量は、乳等省令の
一類における薬局方適合に規定される範囲内であれば特に制限されず、ポリエチレン樹脂
組成物中、２５００ｐｐｍ以下であり、好ましくは８００ｐｐｍ以下であり、より好まし
くは６００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下である。また、上記ス
テアリン酸カルシウムとしては、例えば、日本薬局方に規定するステアリン酸カルシウム
を好適に用いることができる。

さらに、本発明のポリエチレン樹脂組成物には、冷却時間を短くすることを目的に、結
晶化速度を上げる効果のある核剤を添加することもできる。二酸化チタン等の顔料は、少
量添加することにより結晶化速度を上げることができる。また、上記二酸化チタンとして
は、例えば、食品添加物等の規格基準に適合する二酸化チタンを好適に用いることができ
る。二酸化チタンは、乳等省令の一類における薬局方適合に規定される範囲内で添加する
ことができる。

本発明のポリエチレン樹脂組成物には、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防曇剤
、有機過酸化物等は、添加しないことが好ましい。

充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、カーボン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、木粉等が挙げられる。添加剤、充填剤、酸化チタン及び有機顔料等は、必
要に応じてマスターバッチで添加することも可能であるが、フレーバー性の低下を防ぐ観
点から、添加しないことが好ましい。また生乳等の容器に使用される場合は乳等省令によ
り薬局方に準拠したステアリン酸カルシウム、白色顔料の酸化チタンなど使用可能な添加
剤が限定される。

（ポリエチレン樹脂の製造方法）
本発明のポリエチレン樹脂組成物に含まれるポリエチレン樹脂は、触媒の存在下、エチ
レンを単独で、又は、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンから選ばれる１種又は
２種以上のコモノマーとを、所望の物性となるような割合で重合させることにより製造さ
れる。

上記炭素数が３～２０のα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、
１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、
１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセ
ン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられ、このうちのいくつかを組み合わせて、共重合す
ることもできる。上記α－オレフィンの中でも好ましくは、１－ブテンである。

本発明におけるポリエチレン樹脂は、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンから
選ばれる１種又は２種以上のコモノマーが好ましい。また、ポリエチレン樹脂組成物中、
エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとのモル比は、要件（ｂ）である密度を満た
す観点から、９０：１０～９９．９：０．１であるが、９８：２～９９．７：０．３であ
ることが好ましい。
また、ポリエチレン樹脂の製造における、炭素数３～２０のα－オレフィンから選ばれ
る１種又は２種以上のコモノマーの濃度は、反応器中の全ガス成分に対して（全ガス成分
を１００％としたとき）、０．１～１０％であり、好ましくは０．５～５．０％であり、
より好ましくは０．８～３．０％であり、さらに好ましくは１．０～２．５％である。

所望の分子量やＭＦＲは、エチレンを単独で、又は、エチレンと炭素数３～２０のα－
オレフィンから選ばれる１種又は２種以上のコモノマーとを重合させる際、例えば、分子
量調節剤を用いることにより調整でき、分子量調節剤としては、水素を好適に挙げること
ができる。ポリエチレン樹脂を重合する際の水素濃度は、反応器中の全ガス成分に対して
、４０～７０％であり、５０～６０％が好ましい。

本発明におけるポリエチレン樹脂は、チーグラー型触媒を用いて重合して得ることが好
ましい。チーグラー型触媒の調製方法について説明するが、これにより本発明が制限され
るものではない。チーグラー型触媒は、固体触媒成分［Ａ］と有機アルミニウム化合物［
Ｂ］からなる重合触媒である。固体触媒成分［Ａ］の調製方法としては、例えば、以下
のステップ（Ａ－１）～（Ａ－４）を順次行う方法を挙げることができる。

以下の一般式（ｉ）で示される炭化水素溶媒に可溶な有機マグネシウム成分（以下、一
般式（ｉ）で表される有機マグネシウム化合物とも称する）１モルと、以下の一般式（ｉ
ｉ）で示されるＳｉ－Ｈ結合を有するクロロシラン化合物（以下、一般式（ｉｉ）で表さ
れるクロロシラン化合物とも称する）０．０１～１００モルを反応させて固体を得るステ
ップ（Ａ－１）；

（Ａｌ）α（Ｍｇ）β（Ｒ¹）_p（Ｒ²）_q（ＯＲ³）_r （ｉ）

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数２～２０の炭化水素基であり、α，β，ｐ，ｑ及びｒ
は次の関係を満たす数である。０≦α，０＜β，０≦ｐ，０≦ｑ，０≦ｒ，ｐ＋ｑ＞０，
０≦ｒ／（α＋β）≦２，３α＋２β＝ｐ＋ｑ＋ｒ〕

Ｈ_aＳｉＣｌ_bＲ⁴ _4-(a+b) （ｉｉ）

（式中、Ｒ⁴は炭素数１～２０の炭化水素基であり、ａとｂとは次の関係を満たす数であ
る。０＜ａ，０＜ｂ，ａ＋ｂ≦４）

上記ステップ（Ａ－１）で得られる固体中に含まれるＣ－Ｍｇ結合１モルに対して、ア
ルコールを０．０５～２０モル反応させて固体を得るステップ（Ａ－２）；

上記ステップ（Ａ－２）で得られる固体を、さらに以下の一般式で示される有機金属化
合物を、反応させて固体を得るステップ（Ａ－３）；

ＡｌＲ⁵ _sＱ_3-s

（式中Ｒ⁵は炭素数１～２０の炭化水素基であり、ＱはＯＲ⁶，ＯＳｉＲ⁷Ｒ⁸Ｒ⁹，ＮＲ¹⁰
Ｒ¹¹，ＳＲ¹²及びハロゲンから選ばれた基を表し、Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ
¹²は水素原子又は炭化水素基であり、０＜ｓ）

上記ステップ（Ａ－３）で得られる固体に、チタニウム化合物を、前記（Ａ－３）成分
の存在下に反応させるステップ（Ａ－４）；

上記一般式（ｉ）で表される有機マグネシウム化合物は、炭化水素溶媒に可溶な有機マ
グネシウムの錯化合物の形として示されているが、Ｒ₂Ｍｇ及びこれらと他の金属化合物
との錯体の全てを包含するものである。記号α、β、ｐ、ｑ、ｒの関係式３α＋２β＝ｐ
＋ｑ＋ｒは、金属原子の原子価と置換基との化学量論性を示している。上記一般式（ｉ）
中、Ｒ¹ないしＲ²で表される炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル
基及びアリール基である。上記アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、アミル、ヘキシル、デシル等があげられ、上記シクロアルキル基としては、例
えばシクロヘキシル等が挙げられ、上記アリール基としてはフェニル基等が挙げられる。
Ｒ¹は、好ましくはアルキル基である。

アルミニウムに対するマグネシウムの比β／αは、任意に設定可能であるが、０．１～
３０であることが好ましく、０．５～１０であることがさらに好ましい。また、一般式（
ｉ）におけるαが０である、有機マグネシウム化合物を用いる場合には、例えば、Ｒ¹が
ｓｅｃ－ブチル等であるとき炭化水素溶媒に可溶性であり、かかる化合物は、本発明に好
適である。一般式（ｉ）において、αが０の場合のＲ¹、Ｒ²は、次に示す三つの群（１）
、（２）、（３）のいずれか一つであることが好ましい。

（１）Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方が、炭素原子数４～６である二級又は三級のアルキル
基であり、好ましくはＲ¹、Ｒ²がともに炭素原子数４～６である二級又は三級のアルキル
基である
（２）Ｒ¹とＲ²とが、炭素原子数の互いに相異なるアルキル基であり、好ましくは、Ｒ¹
が炭素原子数２又は３のアルキル基であり、Ｒ²が炭素原子数４以上のアルキル基である
（３）Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方が、炭素原子数６以上の炭化水素基であり、好ましく
は、Ｒ¹、Ｒ²がともに炭素原子数６以上のアルキル基である

上記（１）において炭素原子数４～６である二級又は三級のアルキル基としては、例え
ば、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、２－メチルブチル、２－エチルプロピル、２，
２－ジメチルプロピル、２－メチルペンチル、２－エチルブチル、２，２－ジメチルブチ
ル、２－メチル－２－エチルプロピル等が挙げられ、中でもｓｅｃ－ブチルが好ましい。

上記（２）において炭素原子数２又は３のアルキル基としては、例えば、エチル基、プ
ロピル基が挙げられ、中でもエチル基が好ましい。また、炭素原子数４以上のアルキル基
としては、例えば、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、ブチル
基、ヘキシル基が特に好ましい。（３）において炭素原子数６以上の炭化水素基としては
、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、フェニル基等が挙げられ、中でもヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基が好ましく、ヘキシル基がより好ましい。

一般的にアルキル基の炭素原子数を増やすと炭化水素溶媒に溶けやすくなるが、溶液の
粘性が高くなる傾向があり、必要以上に長鎖のアルキル基を用いることは取り扱い上好ま
しくない。なお、前記一般式（ｉ）で表される有機マグネシウム化合物は、炭化水素溶液
として用いられるが、該溶液中に微量のエーテル、エステル、アミン等のコンプレックス
化剤がわずかに含有され、あるいは、残存していても差し支えなく用いることができる。

前記一般式（ｉ）中のＲ³で表される炭化水素基としては、炭素原子数３～１０のアル
キル基又はアリール基が好ましい。上記炭素原子数３～１０のアルキル基としては、例え
ば、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、アミル、ヘキシル
、２－メチルペンチル、２－エチルブチル、２－エチルペンチル、２－エチルヘキシル、
２－エチル－４－メチルペンチル、２－プロピルヘプチル、２－エチル－５－メチルオク
チル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル等が挙げられ、上記アリール基としてはフェニル基等が
挙げられる。中でも、好ましくはｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、２－メチルペンチル及び
２－エチルヘキシルである。

前記一般式（ｉ）で表される有機マグネシウム化合物、もしくは有機マグネシウム錯体
は、一般式Ｒ¹ＭｇＸ、Ｒ¹ ₂Ｍｇ（Ｒ¹は前述の意味であり、Ｘはハロゲン原子である）で
示される有機マグネシウム化合物と、一般式、ＡｌＲ² ₃又はＡｌＲ² _3-1Ｈ（Ｒ²は前述の
意味である）で示される有機金属化合物とを、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン等の不活性炭化水素媒体中、室温～１５０℃の間で反応させ、必要に応
じて、続いてＲ³で表される炭化水素基を有するアルコール又は炭化水素溶媒に可溶な上
記Ｒ³で表される炭化水素基を有するヒドロカルビルオキシマグネシウム化合物、及び／
又はヒドロカルビルオキシアルミニウム化合物と反応させる方法により得られる。

上記方法において、上記有機マグネシウム化合物と上記有機金属化合物との反応物（以
下、有機マグネシウム成分とも称する）にＲ³で表される炭化水素基を有するアルコール
を反応させる場合、反応の順序については、有機マグネシウム成分中にＲ³で表される炭
化水素基を有するアルコールを加えていく方法、Ｒ³で表される炭化水素基を有するアル
コール中に有機マグネシウム成分を加えていく方法、又は両者を同時に加えていく方法の
いずれの方法も用いることができる。本発明において炭化水素に可溶な有機マグネシウム
成分とＲ³で表される炭化水素基を有するアルコールとのモル組成比率については特に制
限はないが、反応の結果、得られる一般式（ｉ）で表される有機マグネシウム化合物にお
ける、全金属原子に対するアルコキシ基のモル組成比ｒ／（α＋β）の範囲は、０≦ｒ／
（α＋β）≦２であり、好ましくは０≦ｒ／（α＋β）＜１である。

前記一般式（ｉｉ）中のＲ⁴で表される炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素
基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記脂肪族炭化水素基として
は、具体的には、メチル、エチル、ブチル、アミル、ヘキシル、デシル等が挙げられ、上
記脂環式炭化水素基としてはシクロヘキシル等が挙げられ、上記芳香族炭化水素基として
はフェニル基等が挙げらる。Ｒ⁴で表される炭化水素基の中でも、好ましくは炭素数１～
１０のアルキル基であり、より好ましくは、メチル、エチル、プロピル等の炭素数１～３
の低級アルキル基である。
また、ａ及びｂは、ａ＋ｂ≦４の関係を満たす０より大きな数であり、好ましくはｂが
２又は３である。

一般式（ｉｉ）で表されるクロロシラン化合物としては、トリクロロシラン（ＨＳｉＣ
ｌ₃）、モノメチルジクロロシラン（ＨＳｉＣｌ₂ＣＨ₃）、エチルジクロロシラン（ＨＳ
ｉＣｌ₂Ｃ₂Ｈ₅）、ＨＳｉＣｌ₂ｎ－Ｃ₃Ｈ₇、ＨＳｉＣｌ₂ｉｓｏ－Ｃ₃Ｈ₇、ＨＳｉＣｌ₂ｎ
－Ｃ₄Ｈ₉、ＨＳｉＣｌ₂Ｃ₆Ｈ₅、ＨＳｉＣｌ₂（４－Ｃｌ－Ｃ₆Ｈ₄）、ＨＳｉＣｌ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂、ＨＳｉＣｌ₂ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅、ＨＳｉＣｌ₂（１－Ｃ₁₀Ｈ₇）、ＨＳｉＣｌ₂ＣＨ₂ＣＨ
＝ＣＨ₂、Ｈ₂ＳｉＣｌＣＨ₃、Ｈ₂ＳｉＣｌＣ₂Ｈ₅、ジメチルクロロシラン（ＨＳｉＣｌ（
ＣＨ₃）₂）、ＨＳｉＣｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＨＳｉＣｌＣＨ₃（ｉｓｏ－Ｃ₃Ｈ₇）、ＨＳｉＣｌ
ＣＨ₃（Ｃ₆Ｈ₅）、ＨＳｉＣｌ（Ｃ₆Ｈ₅）₂等が挙げられる。これらの化合物から選ばれる
１種、又はこれらの化合物から選ばれた二種類以上の混合物がクロロシラン化合物として
使用できる。上記クロロシラン化合物の中でも、トリクロロシラン、モノメチルジクロロ
シラン、ジメチルクロロシラン、エチルジクロロシランが好ましく、トリクロロシラン、
モノメチルジクロロシランがより好ましい。

前記ステップ（Ａ－１）における反応は、一般式（ｉｉ）で表されるクロロシラン化合
物を予め不活性反応溶媒、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等の脂環式炭化水素；１，２－ジクロロエタン、ｏ－ジクロロベンゼン、ジクロロメタ
ン等の塩素化炭化水素；もしくはエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；あ
るいはこれらの混合溶媒を用い、希釈した後利用することが好ましい。上記反応溶媒の中
でも、触媒の性能の観点から、脂肪族炭化水素媒体が好ましい。
反応の温度は、特に制限されないが、反応を促進させる観点から、好ましくは、クロロ
シランの沸点以上、又は、４０℃以上である。
一般式（ｉ）で示される炭化水素溶媒に可溶な有機マグネシウム化合物及び一般式（ｉ
ｉ）で示されるＳｉ－Ｈ結合を有するクロロシラン化合物のモル比率は、特に制限はない
が、通常、一般式（ｉ）で示される炭化水素溶媒に可溶な有機マグネシウム化合物１モル
に対し、一般式（ｉｉ）で示されるクロロシラン化合物０．０１～１００モルであり、一
般式（ｉ）で示される炭化水素溶媒に可溶な有機マグネシウム化合物１モルに対し、一般
式（ｉｉ）で示されるクロロシラン化合物０．１～１０モルの範囲であることが好ましい
。

反応方法は、例えば、一般式（ｉ）で示される炭化水素溶媒に可溶な有機マグネシウム
化合物及び一般式（ｉｉ）で示されるＳｉ－Ｈ結合を有するクロロシラン化合物を同時に
反応系中に導入し反応させる同時添加の方法、上記クロロシラン化合物を事前に反応系中
に仕込んだ後に、上記有機マグネシウム成分を反応系中に導入し反応させる方法、及び、
上記有機マグネシム成分を事前に反応系中に仕込み、上記クロロシラン化合物を添加する
方法等がある。上記反応方法の中でも、上記クロロシラン化合物を事前に反応系中に仕込
んだ後に、有機マグネシウム成分を反応系中に導入し反応させる方法が好ましい。上記反
応によって得られる固体成分は、ろ別又はデカンテーション法によって分離した後、ｎ－
ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の不活性溶媒を用いて充分に洗浄し、未反応物や副生成物等を
除去することが好ましい。

ステップ（Ａ－１）で得られる固体は、ステップ（Ａ－２）にて、さらにアルコールで
処理される。上記アルコールとしては、炭素数１～２０の飽和又は不飽和のアルコールを
例示することができる。上記炭素数１～２０の飽和又は不飽和のアルコールとしては、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、
アミルアルコール、ヘキシルアルコール、シクロヘキサノール、フェノール、クレゾール
等を挙げることができる。上記炭素数１～２０の飽和又は不飽和のアルコールの中でも、
好ましくは炭素数３～８の直鎖アルコールである。

上記アルコールの使用量は、ステップ（Ａ－１）で得られる固体中に含まれるＣ－Ｍｇ
結合１モル当たり、０～２０モルであり、０．１～１０モルであることが好ましく、０．
２～８モルであることがより好ましい。ステップ（Ａ－１）で得られる固体とアルコール
との反応は、不活性溶媒の存在下又は非存在下で行うことができる。不活性溶媒としては
、ステップ（Ａ－１）における、前述の脂肪族、芳香族ないし脂環式炭化水素のいずれを
用いてもよい。反応時の温度は、特に制限はないが、好ましくは室温から２００℃である
。

前記ステップ（Ａ－４）におけるチタニウム化合物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ¹³）_u
Ｘ_4-uで表されるチタン化合物が用いられる。式中ｕは０≦ｕ≦４の数であり、Ｒ¹³は炭
化水素基である。かかる炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、アミル、ヘキシル、２－エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、アリル等の
脂肪族炭化水素基；シクロヘキシル、２－メチルシクロヘキシル、シクロペンチル等の脂
環式炭化水素基；フェニル、ナフチル等の芳香族炭化水素基等が挙げられ、中でも脂肪族
炭化水素基が好ましい。Ｘはハロゲン原子である。かかるハロゲン原子としては、塩素、
臭素、ヨウ素が挙げられ、中でも塩素が好ましい。上記一般式に包含されるチタン化合物
を、２種以上混合して用いることもできる。

ステップ（Ａ－３）で得られる固体とチタン化合物との反応は、不活性反応溶媒中で行
うことができ、不活性反応媒体としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水
素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等
の脂環式炭化水素等が挙げられるが、中でも脂肪族炭化水素が好ましい。
チタン化合物の使用量は、固体成分に含まれるＣ－Ｍｇ結合１モル当たり、０．５モル
以下が好ましく、０．１モル以下がより好ましい。反応温度は、特に制限はないが、室温
ないし１５０℃の範囲で行うことが好ましい。

この場合、前記有機金属化合物成分を存在させることも可能である。その際添加順序と
しては、有機金属化合物に続いてチタン化合物を加える、チタン化合物に続いて有機金属
化合物を加える、両者を同時に添加する、のいずれの方法も可能であるが、有機金属化合
物成分に続いてチタン化合物を加えることが好ましい。この場合、有機金属化合物とチタ
ン化合物のモル比は０．５～２の範囲が好ましい。

かくして得られた触媒は、不活性溶剤によるスラリー溶液として使用される。不活性溶
剤としては、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族系炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、１、
２-ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、等が挙げら
れる。

本発明の固体触媒成分［Ａ］とともに用いる有機アルミニウム化合物［Ｂ］としては、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ－プロピルアルミニウム、ト
リｎ－ブチルアルミニウム、トリｉｓｏ－ブチルアルミニウム、トリｎ－アミルアルミニ
ウム、トリｉｓｏ－アミルアルミニウム、トリｎ－ヘキシルアルミニウム、トリｎ－オク
チルアルミニウム、トリｎ－デシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジｉｓｏ－ブチルアルミニウ
ムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のハ
ロゲン化アルミニウム、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジｉｓｏ－ブチルアルミニウ
ムブトキシド等のアルコキシアルミニウム、ジメチルヒドロシロキシアルミニウムジメチ
ル、エチルメチルヒドロシロキシアルミニウムジエチル、エチルジメチルシロキシアルミ
ニウムジエチル等のシロキシアルキルアルミニウム及びこれらの混合物が用いられ、特に
トリアルキルアルミニウムは最も高い活性が達成されるため好ましい。

固体触媒成分［Ａ］及び有機アルミニウム化合物［Ｂ］は、重合系内に順次添加しても
よいし、あらかじめ重合反応前に先立って混合してもよい。また組み合わせる両成分の比
率は、固体触媒成分［Ａ］中のＴｉ及び有機アルミニウム成分［Ｂ］のＡｌのモル比で規
定され、Ａｌ／Ｔｉ＝０．３～１０００である。

重合溶媒としては、スラリー重合に通常使用される炭化水素溶媒が用いられる。具体的
には、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族系炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素の単独あるい
は混合物が用いられる。重合温度は、所望の分子量に調整する観点から、室温～１００℃
、好ましくは５０℃～９０℃の範囲である。重合圧力は常圧ないし１００気圧の範囲で実
施される。重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、及び／又は、重合温度を調
整することによって調節することができる。

（ポリエチレン樹脂組成物の製造方法）
重合により得られたポリエチレン樹脂は、例えばポリエチレンパウダーとして得られ、
必要に応じて添加剤を配合し、押出機等を用いて溶融混練され、ポリエチレン樹脂組成物
となる。本発明のポリエチレン樹脂組成物は、溶融混練の条件によって特性が変化する。
本発明においては、上述の３つの要件（ａ）～（ｃ）を同時に特定の範囲とすることが重
要であり、特にＭＦＲと分子量分布を本発明の範囲にすることが重要である。

（ａ）～（ｃ）からなる要件を満たすための方法としては、重合により得られるポリエ
チレン樹脂を溶融混練する際の樹脂の架橋分解反応を抑える観点から、例えば、押出機ホ
ッパーに窒素を流す；押出機の温度設定をホッパー下からヒーターブロックの中間までを
ポリエチレン樹脂の融点以下と低めに設定する；圧縮ゾーンでの温度上昇を抑える；ダイ
スの温度は押出機よりも高い温度に設定する；等の手段を好適に挙げることができる。

本発明のポリエチレン樹脂組成物におけるＭＦＲが３５を越えると、従来のペレタイズ
方法では低分子量成分の量が増え、臭気成分の増加と耐衝撃性の低下がみられる。
本発明の樹脂組成物は乳等省令１類に適合させるために熱安定剤を添加することができ
ないため、熱による樹脂の変質は出来るだけ避けなければならない。そのため、押出ペレ
タイズ時における溶融は、ヒーター等外部から加熱を加えると熱架橋と分解が起こること
から、せん断発熱による溶融で十分である。

ポリエチレン樹脂から得られる容器が飲料の薄型容器等の場合は、上述のように多くの
法規制があるため、一般にポリエチレンに使用される熱安定剤等の添加剤の使用に制限が
ある。したがって、熱安定剤の使用を抑えた上で、溶融混練での加熱によるポリマーの分
解や変性を抑える必要がある。その観点から、ポリエチレンパウダーを押出機に供給する
ホッパー部に窒素等の不活性ガスを導入することが好ましい。

また、押出機の温度制御も重要であり、ホッパー下は水冷し、押出機のヒーターの設定
温度はホッパー下から先端に向かって徐々に温度が上がるようにし、その設定温度も断熱
あるいはホッパー下から全シリンダーの半分までを、ポリエチレン樹脂より低い温度、例
えば、１２０℃に設定することが好ましい。一方、押出機の先端であるダイス部は逆に比
較的高め、例えば１５０℃に設定することが好ましい。また、シリンダーが１０段あるシ
リンダーである場合、温度設定は、ホッパー下において水冷、先端に向かって１２０、１
２０、１３０、１３０、１３０、１４０、１４０、１４０、１４０℃と段階的に設定し、
ダイスの温度を１５０℃とすることが好ましい。これにより、ダイス出口の流路の狭いブ
レーカプレート通過の際の無用なせん断発熱を抑えることができる。また、添加剤などの
混練を十分に行う等の目的で、押出機に圧縮ゾーンを設ける場合があり、その場合はそこ
での発熱が起こらないように温度や押出速度を調節することが好ましい。
押出機としては単軸押出機、二軸押出機が挙げられ、２台以上の押出機を併用すること
は限定されない。
また、分子中の末端オレフィンやチタン金属残渣が少ないポリエチレン樹脂組成物を用
いると、熱履歴に対して比較的安定であり、樹脂温度を低く設定し、不活性ガスを導入す
ることにより、より薄型容器に適したポリエチレン樹脂組成物を得ることができる。

本発明のポリエチレン樹脂組成物は、シリンダー温度２００℃、金型温度５０℃、樹脂
圧力７０ＭＰａにて射出成形したときの２ｍｍ厚みのスパイラルフロー長さを７０ｃｍ以
上とすることができ、薄肉の成形品の金型に射出成型する際に末端まで十分に到達できる
。
一方、シリンダー温度２００℃、金型温度５０℃、１５０ｍｍ角で厚みが１ｍｍのピン
ゲートの射出成形による平板は、２３℃における落錐衝撃強度の全エネルギー強度が８Ｊ
以上であることが好ましい。

一般に、落下衝撃強度は、成形品の厚みを薄くすると低くなる。射出成形の金型の薄肉
部へ樹脂組成物を導入する際に樹脂に大きな応力がかかるために、特に、かかる金型のゲ
ート部分で破壊が起こりやすくなる。これを防ぐために樹脂の流動性を上げる、すなわち
、ＭＦＲを大きくすると、ポリエチレンの分子量の低下を招き、落下衝撃強度が下がって
しまう。
これに対し、本発明のポリエチレン樹脂組成物は、ＭＦＲを大きくし、且つ、密度を高
めに設定した上で、分子量分布を比較的狭い範囲にすることで、射出成形の金型の薄肉部
への流動性が維持され、成形品が薄肉でも落下衝撃強度を維持される効果を示す。

本発明のポリエチレン樹脂組成物は、薄肉の容器の材料として適した、薄肉容器用のポ
リエチレン樹脂組成物として好適に用いることができる。薄肉の容器としては、乳飲料や
清涼飲料のコップ状の製品、ヨーグルト、プリンカップ、などの液状食品容器、食品トレ
ーやガム、サプリメントや医薬品の容器、フィルムケースや各種部品ケースなどに使われ
る。本発明の容器は、本発明のポリエチレン樹脂組成物を射出成形により得ることができ
る。本発明の容器は、薄肉容器であることが好ましい。上記薄肉容器の厚さは、０．５～
１．０ｍｍであり、０．６～０．８ｍｍであることが好ましい。

本発明を実施例及び比較例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例な
どにより何ら限定されるものではない。本発明及び以下の実施例、比較例において、示す
記号ならびに測定方法は以下の通りである。

（１）コードＤのＭＦＲ（ＭＦＲＤ）
コードＤのＭＦＲは、メルトインデックスを表し、ＪＩＳＫ７２１０により、温度１
９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定した値である。コードＤのＭＦＲの単位は、ｇ
／１０分である。

（２）密度
密度は、ＡＳＴＭＤ１５０５に準拠して測定した値である。密度の単位は、ｋｇ／ｍ
³である。

（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
分子量分布は、高温ゲル・パーミエーション・クロマトグラフイー（ＧＰＣ）から得ら
れた分子量分布のチャートから、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め
、算出した。ＧＰＣにはＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣ－ＩＲ５を用い、カラムには
、昭和電工（株）製のＡＴ－８０７Ｓ（１本）と東ソー（株）製ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）Ｈ
Ｔ（２本）を直列に接続し、用いた。移動相にｏ－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）、カラ
ム温度１４０℃、流量１．０ｍｌ／分、試料濃度２０ｍｇ／溶媒（ＯＤＣＢ）１０ｍｌ、
試料溶解温度１４０℃、試料溶解時間１時間の条件下で行った。

（４）オリゴマー量
オリゴマー量は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。試料５ｇとエタノール５ｍ
ｌとを２０ｍｌガラス製サンプル管に入れ、カラムとしてＯＶ－１７（１．１ｍ）を使用
した。カラム温度は１４０℃２分保持、昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温し、２５
０℃で７分間保持した。キャリアガスに窒素を用いキャリアガスの流量は５０ｍｌ／分で
あった。検出器はＦＩＤを用いた。

（５）末端オレフィン量
末端オレフィン量は、日本分光社製ＪＡＳＣＯＦＴＩＲ４２００を使用して測定した
。測定用シートはＪＩＳＫ６９２２－２に準拠して、ペレットを０．５ｍｍ厚の型枠を
入れたプレス用金型板上に必要量載せ、２００℃、１ＭＰａで加圧しながら３分間予熱し
た。続いて２分間かけて１ＭＰａで加圧、除圧を７回繰り返し、続いて１０ＭＰａで加圧
、除圧を４回繰り返した。最後に１０ＭＰａで２分間加圧した後、１５℃／分の平均冷却
速度で、１２分間冷却することで０．５ｍｍ厚の測定用シートを作製した。
末端オレフィン量は、日本分析化学会高分子ハンドブックのポリエチレンの異種結合の
定量法に準拠して測定した。二重結合量（個／１０００Ｃ）は、９１０ｃｍ^-1の末端ビニ
ル（個／１０００Ｃ）の吸光度Ａを測定することで求めた。計算式を下記に示す。

末端オレフィン量＝０．１１４Ａ₉₁₀／（ρ×ｔ）

尚、Ａは吸光度、ρは密度（ｇ／ｃｍ³）、ｔは厚み（ｍｍ）を表す。

（６）チタン残渣
試料をテフロン（登録商標）製分解容器に秤取し、高純度硝酸（関東化学製Ｕｌｔｒａ
ｐｕｒｅ）を加えてマイクロウェーブ分解装置にて加圧分解した。これに超純水を加えて
一定容とした。ＩＰＣ－ＭＳ（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社Ｘ７
ＩＣＰ－ＭＳ）にて内標準法で定量を行い、同時に実施した操作ブランク値を差し引いて
試料中のチタン含量を求めた。

（７）Ｔｍ－１１℃の結晶化開始時間
Ｔｍ－１１℃の結晶化開始時間は、Ｐｅｒｋｉｎｅｒｍｅｒ社ＤＳＣ８０００を用いて
測定した。まず、５０℃で１分保持後、昇温速度２００℃／分で１８０℃まで昇温して１
８０℃で５分保持し、降温速度１０℃／分で５０℃まで降温、５０℃で５分保持して、再
び昇温速度１０℃／分で１８０℃まで昇温して融解曲線のピーク温度から融点を測定した
。次に、試料を１８０℃で融解させ、融点より１１℃低い温度まで２００℃／分で冷却し
て融点より１１℃低い温度に保持したときの結晶化挙動を記録した。目的の測定温度にな
ってから、結晶化による発熱ピークが最大となる時間を結晶化開始時間とした。

（８）曲げ弾性率
ＪＩＳＫ７１７１に基づき射出成形でダンベル型試験片を成形し、該ダンベル型試験
片から曲げ測定用試験片を切り出して、曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性率が高いことは
、剛性が高いことを表す。

（９）ＳＦＤ
住友重機射出成形機ＳＥ１３０ＤＵＺを用い、肉厚０．６ｍｍの渦巻き溝の金型を用い
て、中央ゲートより射出により溶融ポリエチレン樹脂組成物を圧入して成形品を作り、そ
の流動距離（スパイラルフローディスタンス（ＳＦＤ））により流動性を評価した。樹脂
温度２００℃、金型温度５０℃、射出圧７０ＭＰａの条件下でスパイラルフローディスタ
ンス（ＳＦＤ）を測定した。

（１０）臭気
１０人のパネラーが、射出成形で得られるカップの臭気を官能試験により評価した。官
能試験は密閉可能な５００ｃｃの臭気瓶の中に、片面の表面積が５００ｃｍ²になるよう
にカットして調製した射出成形で得られたカップを入れた。臭気瓶を、密閉状態で、５０
℃で３０分加熱後、２３℃で３０分冷却し、臭気瓶の臭いを評価する。５人以上のパネラ
ーが、刺激臭、ポリ臭、ロウ臭などの不快臭を感じるという判定をしたとき、不良（×）
と評価した。

（１１）味覚
１０人のパネラーが、射出成形で得られたカップに入れた水の味覚を官能評価により評
価する。官能評価は射出成形で得られたカップに無味無臭の水を入れて密封し、５０℃で
３０分加熱後、２３℃で３０分冷却し、蓋を開放して水を口に含み味覚を評価した。５人
以上のパネラーが不快な味や異味を感じた判定をしたとき不良と評価した。

（１２）乳及び乳製品の成分規格等に関する省令（乳等省令）適合試験
乳及び乳製品の成分規格等に関する省令（乳等省令）適合は、乳等の容器の原材料規格
に記載の基準に定められる方法により測定した。溶出試験として重金属、蒸発残留物、過
マンガン酸カリウム消費量、材質試験としてｎ－ヘキサン抽出物、キシレン可溶物、ヒ素
、重金属を測定した。測定値が規格値を下回る場合には適、超える場合には不適とした。
規格値は、溶出試験の重金属が１ｐｐｍ以下、蒸発残留物（４％酢酸）が１５ｐｐｍ以下
、過マンガン酸カリウム消費量が５ｐｐｍ以下、材質試験のｎ－ヘキサン抽出量が２．６
％以下、キシレン可溶物が１１．３％以下、ヒ素が２ｐｐｍ以下、重金属が２０ｐｐｍ以
下である。

（１３）印刷性
試験サンプルをコロナ放電表面処理条件：２０ｗ／ｍ²／分の放電量で処理を行った後
、東洋インキ社製水性インク塗布して乾燥後、指でこすることにより印刷が剥がれるかど
うかを確認した。インクが剥げてしまったものを×、剥げなかったものを○とした。

（固体触媒成分［Ａ］の調製）
（１）クロロシラン化合物との反応によるマグネシウム含有固体の合成
充分に窒素置換された１５Ｌの反応器に、トリクロロシラン（ＨＳｉＣｌ₃）を２ｍｏ
ｌ／Ｌのｎ－ヘプタン溶液として２７４０ｍＬ仕込み、攪拌しながら６５℃に保ち、組成
式ＡｌＭｇ₆（Ｃ₂Ｈ₅）₃（ｎ－Ｃ₄Ｈ₉）_10.8（Ｏｎ－Ｃ₄Ｈ₉）_1.2で示される有機マグネ
シウム成分のｎ－ヘプタン溶液７Ｌ（マグネシウム換算で５モル）を１時間かけて加え、
更に６５℃にて１時間攪拌下反応させた。反応終了後、上澄み液を除去し、ｎ－ヘキサン
７Ｌで４回洗浄を行い、固体物質スラリーを得た。この固体物質スラリーを分離・乾燥し
て得た固体を分析した結果、固体１ｇ当たり、Ｍｇ８．６２ｍｍｏｌ、Ｃｌ１７．１ｍｍ
ｏｌ、ｎ－ブトキシ基（Ｏｎ－Ｃ₄Ｈ₉）０．８４ｍｍｏｌを含有していた。

（２）固体触媒の調製
上記固体５００ｇを含有するスラリーを、ｎ－ブチルアルコール１ｍｏｌ／Ｌのｎ－ヘ
キサン溶液２１６０ｍＬとともに、攪拌下５０℃で１時間反応させた。反応終了後上澄み
を除去し、７Ｌのｎ－ヘキサンで１回洗浄した。該スラリーを５０℃に保ち、１ｍｏｌ／
Ｌのジエチルアルミニウムクロリドのｎ－ヘキサン溶液９７０ｍＬを攪拌下加えて１時間
反応させた。反応終了後上澄みを除去し、７Ｌのｎ－ヘキサンで２回洗浄した。このスラ
リーを５０℃に保ち、ジエチルアルミニウムクロリド１ｍｏｌ／Ｌのｎ－ヘキサン溶液２
７０ｍＬおよび１ｍｏｌ／Ｌの四塩化チタンのｎ－ヘキサン溶液２７０ｍＬを加えて、２
時間反応した。反応終了後上澄みを除去し、内温を５０℃に保った状態で、７Ｌのｎ－ヘ
キサンで４回洗浄して、固体触媒成分をヘキサンスラリー溶液として得た。この固体触媒
スラリー溶液上澄み液中の塩素イオン濃度は２．５ｍｍｏｌ／Ｌ、アルミニウムイオン濃
度は４．５ｍｍｏｌ／Ｌであった。

〔比較例１〕
上記で得られた固体触媒を用い、コモノマーとして１－ブテンを用いて単独のスラリー
重合を行った。重合槽にはエチレンと１－ブテンを供給し８５℃、０．９８ＭＰａ、水素
濃度５４％、１－ブテン濃度２．０％にて重合した。
得られたパウダー状態の樹脂に、添加剤としてステアリン酸カルシウムを３５０ｐｐｍ
加えて、ヘンシェルミキサーにてブレンドした。これを二軸押出機（日本製鋼社製；ＴＥ
Ｘ４４ＨＣＴ－４９ＰＷ－７Ｖ）を用い、パウダーを供給するホッパーは大気開放、１０
段あるシリンダーおよびダイスの温度設定を２００℃とし、押出量３５ｋｇ／時間の条件
で混練しながら押出し、組成物ペレットを得た。結果を表１に示す。

〔比較例２〕
水素濃度を５４％、１－ブテン濃度を３．８％とした以外は実施例１と同様に重合し、
これを二軸押出機（日本製鋼社製；ＴＥＸ４４ＨＣＴ－４９ＰＷ－７Ｖ）を用い、パウダ
ーを供給するホッパーに１ｍ³／時間の割合で窒素を導入し、１０段あるシリンダーの温
度設定をホッパー下は水冷、先端に向かって１２０、１２０、１３０、１３０、１３０、
１４０、１４０、１４０、１４０℃と段階的に設定し、ダイスの温度を１５０℃とし、押
出量３５ｋｇ／時間、スクリュー回転数５０回転／分の条件で混練しながら押出し、組成
物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例２で得られた樹脂組成物は、剛性が高く、落錐衝撃強度が良好であったが、流動性
がやや不足した。パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいても良好な結果を示した
。乳等省令適合試験では適合であった。

〔比較例３〕
水素濃度を５４％、１－ブテン濃度を４．８％とした以外は、比較例１と同様に重合、
押出し、組成物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例３で得られた樹脂組成物は、流動性は良好であったが、剛性、落錐衝撃強度が不足
する結果となった。パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいては良好な結果を示し
た。乳等省令適合試験では適合であった。

〔比較例４〕
水素濃度を５８％、１－ブテン濃度を４．５％とした以外は、比較例１と同様に重合、
押出し、組成物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例４で得られた樹脂組成物は、剛性が高く、流動性が特に良好であったが、落錐衝撃
強度が低かった。さらに、パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいては、ロウ臭が
強く、味覚テストでも異味を感じたパネラーが半数となった。乳等省令適合試験では適合
であった。

〔比較例５〕
水素濃度を５０％、１－ブテン濃度を８．１％とした以外は、比較例１と同様に重合、
押出し、組成物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例５で得られた樹脂組成物は、流動性、落錐衝撃強度は良好であったが、剛性が不足
する結果となった。パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいては良好な結果を示し
た。乳等省令適合試験では適合であった。

〔実施例１〕
比較例１と同じ条件でポリエチレンパウダーを得た。得られたパウダー状態の樹脂に、
添加剤としてステアリン酸カルシウムを３５０ｐｐｍ加えて、ヘンシェルミキサーにてブ
レンドした。これを二軸押出機（日本製鋼社製；ＴＥＸ４４ＨＣＴ－４９ＰＷ－７Ｖ）を
用い、パウダーを供給するホッパーに１ｍ³／時間の割合で窒素を導入し、１０段あるシ
リンダーの温度設定をホッパー下は水冷、先端に向かって１２０、１２０、１３０、１３
０、１３０、１４０、１４０、１４０、１４０℃と段階的に設定し、ダイスの温度を１５
０℃とし、押出量３５ｋｇ／時間、スクリュー回転数５０回転／分の条件で混練しながら
押出し、組成物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
実施例１で得られた樹脂組成物は、剛性が高く、流動性、落錐衝撃強度が良好であった。
さらに、パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいても良好な結果を示した。乳等省
令適合試験では適合であった。

〔実施例２〕
圧力を０．９７ＭＰａ、水素濃度を５５％、１－ブテン濃度を４．５％とした以外は実
施例１と同様に重合、押出し、組成物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
実施例２で得られた樹脂組成物は、剛性が高く、流動性、落錐衝撃強度が良好であった。
さらに、パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいても良好な結果を示した。乳等省
令適合試験では適合であった。

〔実施例３〕
圧力を０．９７ＭＰａ、水素濃度を５５％、１－ブテン濃度を２．０％とした以外は実
施例１と同様に重合、押出し、組成物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
実施例３で得られた樹脂組成物は、より剛性が高く、流動性、落錐衝撃強度が良好であっ
た。さらに、パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいても良好な結果を示した。乳
等省令適合試験では適合であった。

〔比較例６〕
充分に窒素置換された内容積２０Ｌのステンレス製オートクレーブに１モル／Ｌのヒド
ロキシトリクロロシランヘキサン溶液４Ｌを仕込み、５０℃で攪拌しながら組成式ＡｌＭ
ｇ₅（Ｃ₄Ｈ₉）₁₁（ＯＣ₂Ｈ₅）₂で表される有機マグネシウム化合物のヘキサン溶液９Ｌ（
マグネシウム６．５モル相当）を４時間かけて滴下し、さらに５０℃で１時間攪拌しなが
ら反応させた。反応終了後、上澄み液を除去し、７Ｌのヘキサンで４回洗浄した。この担
体を分析した結果、担体１ｇ当たりに含まれるマグネシウムが８．４４ｍｍｏｌであった
。
上記担体５００ｇを含有するヘキサンスラリー１３Ｌに５０℃で攪拌しながら１ｍｏｌ
／Ｌの１－プロパノールヘキサン溶液４５０ｍＬを３０分かけて添加した。添加後、５０
℃で１時間反応を継続した。反応終了後、上澄み液７Ｌを除去し、ヘキサン６．４Ｌを添
加し、温度を６５℃にして１ｍｏｌ／Ｌのジエチルアルミニウムクロリドヘキサン溶液６
００ｍＬを１時間３０分かけて添加した。添加後、６５℃で１時間反応を継続した。反応
終了後、上澄み液７Ｌを除去し、ヘキサン７Ｌで４回洗浄した。洗浄後のスラリーの上澄
み６００ｍＬを除去し、５０℃で攪拌しながら１ｍｏｌ／Ｌのジエチルアルミニウムクロ
リドヘキサン溶液２６５ｍＬを５分かけて添加し、引き続き１ｍｏｌ／Ｌの四塩化チタン
ヘキサン溶液２６５ｍＬを５分かけて添加した。添加後、５０℃で２時間反応を継続した
。反応終了後、７Ｌの上澄み液を除去し、７Ｌのヘキサンで４回洗浄することにより、固
体触媒成分を調製した。この固体触媒成分１ｇ中に含まれるチタン量は０．５２ｍｍｏｌ
であった。
上記で得られた固体触媒を用い、コモノマーとして１－ブテンを用いて単独のスラリー
重合を行った。重合槽にはエチレンと１－ブテンを供給し８５℃、０．９８ＭＰａ、水素
濃度５６％、１－ブテン濃度１．５％にて重合した。得られたパウダー状態の樹脂に、添
加剤としてステアリン酸カルシウムを３５０ｐｐｍ加えて、ヘンシェルミキサーにてブレ
ンドした。これを二軸押出機（日本製鋼社製；ＴＥＸ４４ＨＣＴ－４９ＰＷ－７Ｖ）を用
い、実施例１と同じ窒素導入と温度プロファイル、条件で混練しながら押出し、組成物ペ
レットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例６で得られた樹脂組成物は、剛性が高く、流動性は良好であったが、分子量分布が
やや広く落錐衝撃強度が不足した。パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいては良
好な結果を示した。乳等省令適合試験では適合であった。

〔比較例７〕
充分に窒素置換された１５Ｌの反応器に、テトラクロロチタン（ＴｉＣｌ₄）を２ｍｏ
ｌ／Ｌのｎ－ヘプタン溶液として２７４０ｍＬ仕込み、攪拌しながら６５℃に保ち、組成
式ＡｌＭｇ₆（Ｃ₂Ｈ₅）₃（ｉ－Ｃ₄Ｈ₉）₃で示される有機マグネシウム成分のｎ－ヘプタ
ン溶液７Ｌを１時間かけて加え、更に６５℃にて１時間攪拌下反応させた。反応終了後、
上澄み液を除去し、ｎ－ヘキサン７Ｌで４回洗浄を行い、固体スラリーを得た。この固体
スラリーを分離・乾燥し、固体触媒を得た。
上記で得られた固体触媒を用い、コモノマーとして１－ブテンを用いて単独のスラリー
重合を行った。重合槽にはエチレンと１－ブテンを供給し８５℃、０．９６ＭＰａ、水素
濃度５５％、１－ブテン濃度１．７％にて重合した。得られたパウダー状態の樹脂に、添
加剤としてステアリン酸カルシウムを３５０ｐｐｍ加えて、ヘンシェルミキサーにてブレ
ンドした。これを二軸押出機（日本製鋼社製；ＴＥＸ４４ＨＣＴ－４９ＰＷ－７Ｖ）を用
い、実施例１と同じ窒素導入と温度プロファイル、条件で混練しながら押出し、組成物ペ
レットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例７で得られた樹脂組成物は、剛性が高く、流動性は良好であったが、分子量分布が
やや広く落錐衝撃強度が不足した。パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいては良
好な結果を示した。乳等省令適合試験では適合であった。

〔比較例８〕
実施例１と同じ触媒を用い、連続スラリー重合法で直列に接続した２つの重合槽による
二段重合を行った。用いたコモノマーは１－ブテンである。一段目の重合槽には、モノマ
ーとしてエチレンのみを供給し、温度８５℃、圧力５．８ＭＰａ、水素濃度５７％にて重
合を行い、二段目にはエチレンと１－ブテンを供給し８５℃、２．７Ｋｇ／ｃｍ³Ｇ、水
素濃度２５％、１－ブテン濃度１．７％にて重合した。一段目の重合槽で得られるエチレ
ン単独重合体からなる低分子量成分の生産量の割合を６０ｗｔ％、二段目の重合槽で得ら
れる共重合体からなる高分子量成分の生産量の割合を４０ｗｔ％に設定した。得られたパ
ウダー状態の樹脂に、添加剤としてステアリン酸カルシウムを３５０ｐｐｍ加えて、ヘン
シェルミキサーにてブレンドした。これを二軸押出機（日本製鋼社製；ＴＥＸ４４ＨＣＴ
－４９ＰＷ－７Ｖ）を用い、実施例１と同じ窒素導入と温度プロファイル、条件で混練し
ながら押出し、組成物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例８で得られた樹脂組成物は、流動性、剛性は良好であったが、落錐衝撃強度が不足
する結果となった。パネラーによる臭気テスト、味覚テストにおいては異味を感じるパネ
ラーがいた。乳等省令適合試験では適合であった。

〔比較例９〕
６．２ｇ（８．８ｍｍｏｌ）のトリエチルアンモニウムトリス（ペンタフルオロフェニ
ル）（４－ヒドロキシフェニル）ボレートを４Ｌのトルエンに加え、９０℃で、３０分間
攪拌した。次にこの撹拌した溶液に１ｍｏｌ／Ｌのトリヘキシルアルミニウムのトルエン
溶液４０ｍＬを加え９０℃で１分間さらに攪拌し、トリエチルアンモニウムトリス（ペン
タフルオロフェニル）（４－ヒドロキシフェニル）ボレートとトリヘキシルアルミニウム
のトルエン溶液を得た。一方、シリカを５００℃で３時間、窒素気流で処理し、その処理
後のシリカを１．７Ｌのトルエン中に入れ攪拌し、シリカスラリー溶液を得た。このシリ
カスラリー溶液に上記トリエチルアンモニウムトリス（ペンタフルオロフェニル）（４－
ヒドロキシフェニル）ボレートとトリヘキシルアルミニウムのトルエン溶液を加え９０℃
で、３時間攪拌した。次に１ｍｏｌ／Ｌのトリヘキシルアルミニウムのトルエン溶液２０
６ｍＬを加え、さらに９０℃で１時間攪拌した。その後上澄み液を９０℃のトルエンを用
いてデカンテーションを５回行い、過剰のトリヘキシルアルミニウムを除き、混合物を得
た。０．２１８ｍｏｌ／Ｌの濃い紫色のチタニウム（Ｎ－１，１－ジメチルエチル）ジメ
チル（１－（１，２，３，４，５，－ｅｔａ）－２，３，４，５－テトラメチル－２，４
－シクロペンタジエン－１－イル）シラナミナート）（（２－）Ｎ）－（η⁴－１，３－
ペンタジエン）のＩＳＯＰＡＲＴＭＥ（米国、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌ
製）溶液２０ｍＬを上記混合物に加え３時間攪拌し緑色の担持触媒を得た。
上記で得られた固体触媒を用い、コモノマーとして１－ブテンを用いて単独のスラリー
重合を行った。重合槽にはエチレンと１－ブテンを供給し７０℃、０．９８ＭＰａ、水素
濃度５６％、１－ブテン濃度１．６％にて重合した。得られたパウダー状態の樹脂に、添
加剤としてステアリン酸カルシウムを３５０ｐｐｍ加えて、ヘンシェルミキサーにてブレ
ンドした。これを二軸押出機（日本製鋼社製；ＴＥＸ４４ＨＣＴ－４９ＰＷ－７Ｖ）を用
い、実施例１と同じ窒素導入と温度プロファイル、条件で混練しながら押出し、組成物ペ
レットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例９で得られた樹脂組成物は、剛性が高く、落錐衝撃強度は良好であったが、分子量
分布が狭すぎることから流動性に劣る結果となった。またパネラーによる臭気テスト、味
覚テストにおいては良好な結果であった。乳等省令適合試験では適合であった。

〔比較例１０〕
三酸化クロム４ｍｏｌを蒸留水８０Ｌに溶解し、この溶液中にシリカ（Ｗ．Ｒグレース
アンドカンパニー製グレード９５２）２０ｋｇを浸漬し、室温にて１時間攪拌後、このス
ラリーを加熱して水を留去し、続いて１２０℃にて１０時間減圧乾燥を行った後、６００
℃にて５時間乾燥空気を流通させて焼成し、クロムを１．０重量％含有した酸化クロム触
媒を得た。
上記で得られた固体触媒を用い、コモノマーとして１－ブテンを用いて単独のスラリー
重合を行った。重合槽にはエチレンと１－ブテンを供給し８６℃、０．９８ＭＰａ、水素
濃度５０％、１－ブテン濃度４．９％にて重合した。
得られたパウダー状態の樹脂に、添加剤としてステアリン酸カルシウムを３５０ｐｐｍ
加えて、ヘンシェルミキサーにてブレンドした。これを二軸押出機（日本製鋼社製；ＴＥ
Ｘ４４ＨＣＴ－４９ＰＷ－７Ｖ）を用い、実施例１と同じ窒素導入と温度プロファイル、
条件で混練しながら押出し、組成物ペレットを得た。
前記した測定法に基づいて各物性値及び評価データを求めた。その結果を表１に示す。
比較例１０で得られた樹脂組成物は、剛性、流動性は良好だが、分子量分布が広がること
により落錐衝撃強度の不足が発生した。また、パネラーによる臭気テスト、味覚テストで
はオレフィンによるポリ臭および味覚での異味を感じた。そしてまた、乳等省令適合試験
ではｎ－ヘキサン抽出量が多く不適となった。

本発明のポリエチレン組成物は、薄肉容器の射出成形に有用であり、特に乳飲料容器等
の分野で好適に利用できる。

Claims

下記（ａ）～（ｃ）からなる要件を満たす、薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物。
（ａ）コードＤの溶融流れ（ＭＦＲ）が３９ｇ／１０分以上５２ｇ／１０分未満
（ｂ）密度が９５５～９７５ｋｇ／ｍ³
（ｃ）ＧＰＣによる分子量分布測定において重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以上４．５以下
さらに下記（ｄ）～（ｈ）からなる要件を満たす、請求項１に記載の薄肉容器用ポリエ
チレン樹脂組成物。
（ｄ）エタノール抽出ＧＣ法による低分子量成分が５０ｐｐｍ以下
（ｅ）ＩＲ法によって測定した末端オレフィン量が１０００炭素原子あたり０．２個以下
（ｆ）樹脂中のチタン残渣量が０．５ｐｐｍ以上１．５ｐｐｍ以下
（ｇ）融点（Ｔｍ）より１１℃低い温度での結晶化開始時間が１．５分以下
（ｈ）曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上
蒸発残留物測定法による４％酢酸溶液抽出物が１５ｐｐｍ以下、かつｎ－ヘキサン抽出
物が２．６％以下、かつキシレン可溶物が１１．３％以下であって、
乳及び乳製品の成分規格等に関する省令に適合する、
請求項１または２に記載の薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物。
添加剤をさらに含み、
前記添加剤が、２５００ｐｐｍ以下の、日本薬局方に規定するステアリン酸カルシウム
、および／または、食品添加物等の規格基準に適合する二酸化チタンのみである、
請求項１～３のいずれか１項に記載の薄肉容器用ポリエチレン樹脂組成物。
請求項１～４のいずれか１項に記載の薄肉成形容器用ポリエチレンを射出成形してなる
容器。