JP2022017243A - 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル - Google Patents

生分解性台紙なし接着テープおよびラベル Download PDF

Info

Publication number
JP2022017243A
JP2022017243A JP2021161505A JP2021161505A JP2022017243A JP 2022017243 A JP2022017243 A JP 2022017243A JP 2021161505 A JP2021161505 A JP 2021161505A JP 2021161505 A JP2021161505 A JP 2021161505A JP 2022017243 A JP2022017243 A JP 2022017243A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
substrate
polymer
tape
label
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2021161505A
Other languages
English (en)
Inventor
ルドルフ・ジェイ・コープマンズ
j koopmans Rudolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of JP2022017243A publication Critical patent/JP2022017243A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/24Detecting, measuring or recording bioelectric or biomagnetic signals of the body or parts thereof
    • A61B5/316Modalities, i.e. specific diagnostic methods
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/24Detecting, measuring or recording bioelectric or biomagnetic signals of the body or parts thereof
    • A61B5/316Modalities, i.e. specific diagnostic methods
    • A61B5/318Heart-related electrical modalities, e.g. electrocardiography [ECG]
    • A61B5/346Analysis of electrocardiograms
    • A61B5/349Detecting specific parameters of the electrocardiograph cycle
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/68Arrangements of detecting, measuring or recording means, e.g. sensors, in relation to patient
    • A61B5/6846Arrangements of detecting, measuring or recording means, e.g. sensors, in relation to patient specially adapted to be brought in contact with an internal body part, i.e. invasive
    • A61B5/6847Arrangements of detecting, measuring or recording means, e.g. sensors, in relation to patient specially adapted to be brought in contact with an internal body part, i.e. invasive mounted on an invasive device
    • A61B5/686Permanently implanted devices, e.g. pacemakers, other stimulators, biochips
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/72Signal processing specially adapted for physiological signals or for diagnostic purposes
    • A61B5/7203Signal processing specially adapted for physiological signals or for diagnostic purposes for noise prevention, reduction or removal
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/72Signal processing specially adapted for physiological signals or for diagnostic purposes
    • A61B5/7203Signal processing specially adapted for physiological signals or for diagnostic purposes for noise prevention, reduction or removal
    • A61B5/7217Signal processing specially adapted for physiological signals or for diagnostic purposes for noise prevention, reduction or removal of noise originating from a therapeutic or surgical apparatus, e.g. from a pacemaker
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N1/00Electrotherapy; Circuits therefor
    • A61N1/18Applying electric currents by contact electrodes
    • A61N1/32Applying electric currents by contact electrodes alternating or intermittent currents
    • A61N1/36Applying electric currents by contact electrodes alternating or intermittent currents for stimulation
    • A61N1/362Heart stimulators
    • A61N1/37Monitoring; Protecting
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/04Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the partial melting of at least one layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/205Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers characterised by the backing impregnating composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/21Paper; Textile fabrics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35Heat-activated
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/24Detecting, measuring or recording bioelectric or biomagnetic signals of the body or parts thereof
    • A61B5/316Modalities, i.e. specific diagnostic methods
    • A61B5/318Heart-related electrical modalities, e.g. electrocardiography [ECG]
    • A61B5/346Analysis of electrocardiograms
    • A61B5/349Detecting specific parameters of the electrocardiograph cycle
    • A61B5/361Detecting fibrillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J177/00Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J177/12Polyester-amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/334Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as a label
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20Presence of organic materials
    • C09J2400/26Presence of textile or fabric
    • C09J2400/263Presence of textile or fabric in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2477/00Presence of polyamide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2738Coating or impregnation intended to function as an adhesive to solid surfaces subsequently associated therewith

Abstract

【課題】生分解性台紙なしラベルおよびテープ組成物を提供する。【解決手段】台紙なしラベルまたはテープは、少なくとも90重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物を含浸させた、実質的に生分解性の天然もしくは合成の織布もしくは不織布基材を含む。本ラベルまたはテープは、前記コポリマーの溶融温度より上で好都合に調製することができ、印刷可能である。それは、室温または貯蔵温度で実質的に非粘着性であり、なおかつ、含浸剤の溶融温度を超える温度、好ましくは60℃~150℃の範囲に加熱されると基材に容易に付着することができるように調製することができるという利点を提供する。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2012年6月28日に出願された米国仮特許出願第61/665,342
号の利益を主張する。
本発明は、接着ラベルおよびテープの分野に関する。より具体的には、生分解性台紙な
しラベルおよびテープの分野に関する。
接着ラベルおよびテープは、典型的には、感圧接着剤(PSA)でコーティングされた
基材から成る。所望の配置および適用の前に、PSAが裏紙または基材に固着しないよう
にするために、台紙または「裏紙」が使用され得る。この分離可能な台紙は通常、比較的
容易に剥がすことができ、最終的には廃棄される。このため、この方法および手段は、本
質的に環境に優しくない。裏紙廃棄の問題を避けるため、他の手段が研究者らによって研
究されている。
例えば、国際公開第20081124号は、1つの可能性のある実施形態において、接
着層としてポリエステルアミド、およびポリオレフィン層も含む積層構造を記載している
米国特許第5,700,344号は、10~50重量パーセント(重量%)の1モル当
たり30,000グラムよりも大きな分子量(Mn)を有する生分解性熱可塑性プラスチ
ック樹脂と、1モル当たり20,000グラム(g/mol)未満の数平均分子量(Mn
)および60℃未満のガラス転移温度(Tg)を有するポリ乳酸組成物を含む、20~9
0重量%の生分解性粘着付与樹脂と、を含む、二液性接着剤の用途を記載している。
米国特許第7,125,824号は、基材および発色性の塗料を含む台紙なしラベル原
紙上で使用するための改良された熱画像マーキングを記載している。
国際公開第200703079 A1号は、ホットメルト接着剤自体がその構造の層で
ある積層構造のホットメルト接着剤としての、ポリエステルアミドコポリマーの用途を記
載している。配合物は、可塑剤および粘着付与剤の両方を含む。
米国特許第6,172,167号は、感圧接着剤を作製するための、優れた機械的およ
び環境的特性を有する特定のポリエステルアミドポリマーを開示している。ポリマーは、
一般構造-(CB-VB)-のビルディングブロックから構成され、CBは固定長のブロ
ックを表し、VBは可変長のブロックを表す。数平均分子量が1モル当たり10,000
グラムを超える場合、ポリマー組成物は、強度、硬度、弾性、および延性特性が増加し、
改良されたフィルムおよび繊維形成性を示す。
これらのおよび他の発明は、ラベルおよびテープを基材に接着する手段を提供し得るが
、これらは、比較的または実質的に不粘着(例えば、PSTC No.5もしくはFIN
AT No.9、または同様のASTMプロトコルによって決定される)である、ならび
に/または室温および/もしくは典型的な貯蔵温度、可能性としては60℃~150℃ま
で上昇する温度で、改善された剥離試験結果(例えば、ASTM D3300/D330
0M)および/もしくは剪断試験結果(例えば、ASTM D3654/D3654M)
を示し、簡易的な貯蔵および所望の基材上への配置を可能するが、その後基材に付着させ
るために容易に加熱され得る、生分解性の台紙なしラベルまたはテープを提供するという
課題を解決しない。
1つの態様において、本発明は、実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしく
は合成基材と、そこに含浸される、少なくとも90重量パーセントのポリエステルアミド
セグメント化ブロックコポリマーを含む配合物と、を含む、台紙なしラベルまたはテープ
組成物を提供する。
別の態様において、本発明は、台紙なしラベルまたはテープ組成物を調製するためのプ
ロセスであって、実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材を少な
くとも90重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む
配合物に含浸させることを含む、プロセスを提供する。
さらに別の態様において、本発明は、ラベルまたはテープを基材に適用するためのプロ
セスであって、実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材であって
、少なくとも90重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマー
を含む配合物で含浸されている、基材を含む台紙なしラベルまたはテープ組成物の表面を
、第2の基材の表面上またはそこに対して配置することと、台紙なしラベルまたはテープ
組成物の表面が第2の基材の表面に付着されるような条件下で、ポリエステルアミドセグ
メント化ブロックコポリマーの溶融温度を超える温度でそこに熱を適用することと、を含
む、プロセスを提供する。
本発明は、室温で、また選択されたポリエステルアミド組成物の融点に至る温度でのそ
の潜在的非粘着特性のため、保管および配置に便利であるが、適度に上昇した温度、好ま
しくは60℃~150℃の範囲を用いて容易に所望の基材に付着することができる、台紙
なしラベルおよびテープを提供する。ラベルはまた、印刷されてもよく、台紙がなく、ま
た実質的に生分解性であり、ゆえにその環境負荷を大きく低下させる。当分野では一般的
に「台紙なしラベル」を、自動巻きであり、最終製品がそのロール上の他のラベルに固着
しないように支持体の裏側に剥離塗料を有するPSAラベルであると定義するが、本明細
書に使用される「台紙なし」という用語は簡潔に、本発明のラベルが、それらが所望の表
面に付着する前に、それらが任意の他の表面に固着することを防ぐためのものであり、そ
の後廃棄される分離可能な追加の層を必要としないことを意味する。また、本用語のその
分野での用途とは対照的に、本発明の台紙なしラベルおよびテープは、巻出しを促進する
ための任意の種類の剥離塗料を必要としない。
ラベルおよびテープ自体は、織布もしくは不織布形態であり得、その構成において、合
成もしくは天然(例えば、バイオベース)であり得、および非限定的な例において、セル
ロースベース、例えば、紙、ボール紙、もしくは綿布;ポリエチレンもしくはポリプロピ
レン等のポリオレフィンベース;ナイロン、絹、もしくは羊毛等のポリアミドベース;ポ
リ乳酸(PLA)等のポリエステルベース;またはそれらの組み合わせであり得る。「バ
イオベース」とは、そのようなものが、天然物質(例えば、PLA)の合成的修飾を含む
物質、天然微生物活動(例えば、ヒドロキシ酪酸塩)を介して調製された物質等を含み得
ることを意味する。そのようなラベルまたはテープは、完全にまたは実質的に生分解性で
あることが必要である。「実質的に」とは、一般に、そのようなものの少なくとも90重
量パーセントが、所与の期間の間に、例えば、天気への暴露、堆肥化条件、およびそれら
の組み合わせを含む天然の条件に供されることによって、環境に優しい化合物に分解され
ることを意味する。
本発明は、含浸剤として、熱可塑性プラスチックポリエステルアミドブロックコポリマ
ーまたはこの熱可塑性プラスチックポリエステルアミドブロックコポリマーを含む配合物
を用いる。1つの実施形態において、このコポリマーは、以下から成る群から選択される

(a)反復単位-[H1-AA]-および-[DV-AA]-(ここで、H1は-R-
CO-NH-Ra-NH-CO-R-O-または-R-NH-CO-R-CO-NH-R
-O-(RaはRもしくは結合であり、Rは独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ
脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)で
あり、AAは-CO-R’-CO-O-(R’は結合もしくは脂肪族基である)であり、
DVは-[R”-O]-(R”は脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂
環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)である)を含むポリマー、
(b)反復単位-[H1-AA]-、-[DV-AA]-、および-[D2-O-AA
]-(ここで、D2は独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしく
はヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)を含むポリマー、
(c)反復単位-[H1-AA]-、-[R-O-AA]-、および-M-(AA)
-(ここで、Mは、n原子価の有機質部分であり、nは3以上である)を含むポリマー、
(d)反復単位-[H1-AA]-、-[R-O-AA]-、および-PA-(CO-
O-R)-(ここで、PAは、n原子価の有機質部分であり、nは3以上である)を含
むポリマー、
(e)反復単位-[H2-D]-、-[R-O-AA]-、および-M-(AA)
(ここで、H2は、-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O-(Rは独
立して、各発生時に、脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、また
は芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)であり、Dは、-[R-O]-である)を含む
ポリマー、
(f)反復単位-[H2-AA]-、-[R-O-AA]-、および-PA-(COO
R)-を含むポリマー、
(g)式HO-D1-O-[-CO-AA1,2-CO-O-D1-O-]-[CO
-AA1,2-CO-O-AD-O]-H(ここで、O-D1-Oは、ジオール官能基
の残基を表し、CO-AA1,2-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基もしくは高沸点二
酸エステル官能基の残基を表し、O-AD-Oは、ポリアミドジオール官能基の残基を表
し、xおよびyは、括弧内のポリマーブロック中の反復単位の数である)を有するポリマ
ー、
(h)反復単位-[H2-D]-、-[H2-O-D2]-、[D-AA]-、および
-[D2-O-AA]-を含むポリマー、
(i)式HO-D1-O-[-CO-AA1,2-CO-O-D1-O-]-[CO
-AA1,2-CO-O-CO-DD-CO]-OH(ここで、O-CO-DD-CO
-Oは、ジアミド二酸官能基の残基を表す)を有するポリマー、ならびに
(j)それらの組み合わせ。
より具体的な実施形態において、熱可塑性プラスチックポリエステルアミドブロックコ
ポリマーは、以下から成る群から選択され得る。
(a)反復単位-[H1-AA]-および-[DV-AA]-(ここで、H1は-R-
CO-NH-Ra-NH-CO-R-O-または-R-NH-CO-R-CO-NH-R
-O-(RaはRもしくは結合であり、Rは独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ
脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)で
あり、AAは-CO-R’-CO-O-(R’は結合もしくは脂肪族基である)であり、
DVは-[R”-O]-(R”は脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂
環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)である)を含むポリマー、
(b)反復単位-[H1-AA]-、-[DV-AA]-、および-[D2-O-AA
]-(ここで、D2は独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしく
はヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)を含むポリマー、
(c)反復単位-[H1-AA]-、-[R-O-AA]-、および-M-(AA)
-(ここで、Mは、n原子価の有機質部分であり、nは3以上である)を含むポリマー、
(d)反復単位-[H1-AA]-、-[R-O-AA]-、および-PA-(CO-
O-R)-(ここで、PAは、n原子価の有機質部分であり、nは3以上である)を含
むポリマー、
(e)反復単位-[H2-D]-、-[R-O-AA]-、および-M-(AA)
(ここで、H2は、-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O-(Rは独
立して、各発生時に、脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、また
は芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)であり、Dは、-[R-O]-である)を含む
ポリマー、
(f)反復単位-[H2-AA]-、-[R-O-AA]-、および-PA-(COO
R)-を含むポリマー、
(g)式HO-D1-O-[-CO-AA1,2-CO-O-D1-O-]-[CO
-AA1,2-CO-O-AD-O]-H(ここで、O-D1-Oは、ジオール官能基
の残基を表し、
CO-AA1,2-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基もしくは高沸点二酸エステル官能
基の残基を表し、O-AD-Oは、ポリアミドジオール官能基の残基を表し、xおよびy
は、括弧内のポリマーブロック中の反復単位の数である)を有するポリマー、
(h)反復単位-[H2-D]-、-[H2-O-D2]-、[D-AA]-、および
-[D2-O-AA]-を含むポリマー、
(i)式HO-D1-O-[-CO-AA1,2-CO-O-D1-O-]-[CO
-AA1,2-CO-O-CO-DD-CO]-OH(ここで、O-CO-DD-CO
-Oは、ジアミド二酸官能基の残基を表す)を有するポリマー、ならびに
(j)それらの組み合わせ。
別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、式-[H1-AA
]-によって表される第1の反復単位と、式-[DV-AA]-によって表される第2の
反復単位と、を含み(ここで、H1は、-R-CO-NH-Ra-NH-CO-R-O-
または-R-NH-CO-R-CO-NH-R-O-(Raは、Rもしくは結合であり、
Rは独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、
または芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、好ましくは、Rは、1~10個の脂肪族基
、好ましくは、1~4個の炭素原子である)であり、AAは、-CO-R’-CO-O-
(R’は、結合もしくは、好ましくは1~10個の脂肪族基、好ましくは2~4個の炭素
原子である)であり、DVは、-[R”-O]-(R”は、脂肪族もしくはヘテロ脂肪族
、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)である)
、ポリマーを含む。好ましくは、R”は、その後のポリマーの誘導において、反応混合物
からR”(OH)を蒸留除去することができるように選択される。好ましくは、R”は
、1~8個の脂肪族基、より好ましくは2~4個の炭素原子である。ポリマーの分子量は
、好ましくは1モル当たり2000グラム未満である。
先行の実施形態において、ポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-
O-D1-O-]x-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-Hを有するものとして
表すこともでき、ここで、O-D1-Oは、揮発性ジオール官能基の残基を表し、CO-
AA1-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基(好ましくは短い、例えば6個以下の
炭素原子)を表し、およびO-AD-Oは、好ましくは短い(例えば、好ましくはジアミ
ン中の炭素原子が6個以下)対称な結晶性アミドジオール官能基の残基を表し、xおよび
yは、各反復単位の数であり、好ましくは、ポリマーの数平均分子量が1モル当たり2,
000グラム未満であるように選択される。便宜上、反復単位は上に示したとおりである
が、ポリマーは、必ずしもABブロックコポリマーではないということに留意されたい。
むしろ、ポリマーは、好ましくは1つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均2個
有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の
塊状性に影響を与えるであろう。
別の実施形態において、コポリマーは、反復単位-[H1-AA]-、-[DV-AA
]-、および-[D2-O-AA]-を含み、ここで、D2は独立して、各発生時に脂肪
族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳
香族基であり、好ましくは、D2は、脂肪族基である。したがって、1つの表現によれば
、この実施形態のポリマーは、式HO-D2-O-[-CO-AA1-CO-O-D1,
2-O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-Hを有するものとして表すこ
ともでき、ここで、O-D2-Oは、残基不揮発性ジオール官能基を表し、CO-AA1
-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、O-AD-Oは、ポリアミドジオー
ル官能基の残基を表し、O-D1,2-Oは、揮発性ジオール官能基もしくは不揮発性ジ
オール官能基の残基を表し、xおよびyはポリマー中の各反復単位の数である。この明細
書において、不揮発性ジオールは、1,7ヘプタンジオールよりも大きな分子量を有する
ものとして定義される。前に述べたように、便宜上、反復単位は上に示したとおりである
が、ポリマーは、必ずしもABブロックコポリマーではない。むしろ、ポリマーは、好ま
しくは1つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均2個有するセグメントを有する
であろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであ
ろう。変換されたポリマーの数平均分子量は、好ましくは1モル当たり4,000グラム
よりも大きい。
別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位-[H1
-AA]-、-[R-O-AA]-、および-M-(AA)-(Mは、n原子価の有機
質部分、好ましくは脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または
芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、好ましくは最大20個の炭素原子を有し、nは3
以上である)を含む、コポリマーを含む。したがって、1つの表現(複数のMが可能であ
るが、鎖の中に単一の多官能性部分Mが構築された場合)によれば、この実施形態のコポ
リマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-O-]-[CO-
AA1-CO-O-AD-O]-CO-AA1-CO-O-M-(O-[CO-AA1
-CO-O-D1]-O-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-H)n-1を有
することができ、ここで、O-D1-Oは、ジオール官能基の残基を表し、CO-AA1
-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、O-AD-Oは、ポリアミドジオー
ル官能基の残基を表し、xおよびyはポリマー中の各反復単位の数であり、ポリマーの数
平均分子量は、好ましくは1モル当たり4,000グラムよりも大きい。
さらに別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位-
[H1-AA]-、-[R-O-AA]-、および-PA-(CO-O-R)-(ここ
で、PAは、n原子価の有機質部分、好ましくは脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式も
しくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、好ましくは最大20
個の炭素原子を有し、nは3以上である)を含む、コポリマーを使用する。したがって、
1つの表現(複数のPAが可能であるが、鎖の中に単一の多官能性部分PAが構築された
場合)によれば、ポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-
O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-CO-PA-(CO-O-D1-
[O-OC-AA1-CO-O-D1-O]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]
-H)n-1を有することができ、ここで、O-D1-Oは、ジオール官能基の残基を
表し、CO-AA1-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、O-AD-Oは
、ポリアミドジオール官能基の残基を表し、xおよびyはポリマー中の各反復単位の数で
あり、ポリマーの数平均分子量は、好ましくは1モル当たり4,000グラムよりも大き
い。便宜上、反復単位は上に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしもブロックコポ
リマーではないということに留意されたい。むしろ、ポリマーは、好ましくは1つのセグ
メント当たり同一の型の反復単位を平均2個有するセグメントを有するであろう。モノマ
ーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位-[H2
-D]-、-[R-O-AA]-、および-M-(AA)-(ここで、H2は、-CO
-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O-(Rは独立して、各発生時に脂肪族
もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香
族基であり、好ましくは、Rは、1~10個の脂肪族基、好ましくは2~4個の炭素原子
である)であり、Dは、-[R-O]-(Rは、脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式も
しくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である)である)を含む、コ
ポリマーを含む。1つの表現によれば、この実施形態のポリマーは、式(複数のMが可能
であるが、鎖の中に単一の多官能性部分Mが構築された場合):HO-D1-O-[-C
O-AA1-CO-O-D1-O-]-[O-D1-O-CO-DD-CO-]-O
-M-(O-[CO-AA1-CO-O-D1]-O-[O-D1-O-CO-DD-
CO]-OH)n-1によって表すことができ、ここで、O-D1-Oは、ジオール官
能基の残基を表し、CO-AA1-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、O
-CO-DD-CO-Oは、ジアミド二酸官能基の残基を表し、xおよびyは、ポリマー
中の各反復単位の数である。好ましくは、ポリマーは、4000よりも大きい数平均分子
量を有する。便宜上、反復単位は上の構造に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずし
も厳密なブロックコポリマーではないことに留意されたい。むしろ、ポリマーは、好まし
くは1つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均2個有するセグメントを有するで
あろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろ
う。
さらに別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位-
[H2-AA]-、-[R-O-AA]-、および-PA-(COOR)n-を含むコポ
リマーを使用する。この実施形態の1つの表現(複数のPAが可能であるが、鎖の中に単
一の多官能性部分PAが構築された場合)によれば、ポリマーは、式HO-D1-O-[
-CO-AA1-CO-O-D1-O-]-[OC-DD-CO-O-D1-O]
C-PA-([-CO-O-D1-O-CO-AA1-CO-][O-D1-O-CO
-DD-CO]-OH)n-1によって表すことができ、ここで、O-D1-Oは、ジ
オール官能基の残基を表し、CO-AA1-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を
表し、O-CO-DD-CO-Oは、ジアミド二酸官能基の残基を表し、xおよびyはポ
リマー中の各反復単位の数である。好ましくは、ポリマーは、4000よりも大きい数平
均分子量を有する。前に述べたとおり、便宜上、反復単位は上の構造に示したとおりであ
るが、ポリマーは、必ずしも厳密なブロックコポリマーではない。むしろ、ポリマーは、
好ましくは1つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均2個有するセグメントを有
するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与える
であろう。
別の実施形態において、本発明は、式HO-D1-O-[-CO-AA1,2-CO-
O-D1-O-]-[CO-AA1,2-CO-O-AD-O]-H(ここで、O-
D1-Oは、ジオール官能基の残基を表し、CO-AA1,2-COは、脂肪族ジカルボ
ン酸官能基もしくは高沸点二酸エステル官能基の残基を表し、O-AD-Oは、ポリアミ
ドジオール官能基の残基を表し、xおよびyは、括弧内のポリマーブロック中の反復単位
の数である)を有する、コポリマーを含む。ポリマーの数平均分子量は、好ましくは、1
モル当たり4,000グラムよりも大きい。再度、便宜上、反復単位は上に示したとおり
であるが、ポリマーは、必ずしもABブロックコポリマーではないということに留意され
たい。むしろ、ポリマーは、好ましくは1つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平
均2個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、
構造の塊状性に影響を与えるであろう。
さらに別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位-
[H2-D]-、-[H2-O-D2]-、[D-AA]-(好ましくは-[DV-AA
]-)、および-[D2-O-AA]-を含む、コポリマーを含む。したがって、1つの
実施形態によれば、変換されたポリマーは、式HO-D2-O-[-CO-AA1-CO
-O-D1,2-O-]-[O-D1,2-O-CO-DD-CO]-OHによって
表すことができ、ここで、O-D2-Oは、不揮発性ジオール官能基の残基を表し、CO
-AA1-COは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、O-CO-DD-CO-O
は、ジアミド二酸官能基の残基を表し、O-D1,2-Oは、揮発性ジオール官能基もし
くは不揮発性ジオール官能基の残基を表し、xおよびyはポリマー中の各反復単位の数で
あり、ポリマーの数平均分子量は、好ましくは、1モル当たり4,000グラムよりも大
きい。便宜上、反復単位は上に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしも厳密なブロ
ックコポリマーではないことに再度留意されたい。むしろ、ポリマーは、好ましくは1つ
のセグメント当たり同一の型の反復単位を平均2個有するセグメントを有するであろう。
モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
さらに別の実施形態において、本発明は、式HO-D1-O-[-CO-AA1,2-
CO-O-D1-O-]-[CO-AA1,2-CO-O-CO-DD-CO]-O
H(ここで、O-D1-Oは、ジオール官能基の残基を表し、CO-AA1,2-COは
、脂肪族ジカルボン酸官能基または高沸点二酸エステル官能基の残基を表し、O-CO-
DD-CO-Oは、ジアミド二酸官能基の残基を表し、xおよびyは、括弧内のポリマー
ブロック中の反復単位の数である)を有する、ポリマーを使用し得る。ポリマーの数平均
分子量は、好ましくは、1モル当たり4,000グラムよりも大きい。便宜上、反復単位
は上の構造に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしも厳密なブロックコポリマーで
はないことに留意されたい。むしろ、ポリマーは、1つのセグメント当たり同一の型の反
復単位を平均2個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加
の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
本出願中に示される式において、反復単位または反復単位の一部分の中の酸素は、反復
単位または反復単位の一部分の一方の端に現れるように描かれていることに留意されたい
。しかしながら、その酸素は、反復単位または反復単位の一部分の他方の端に示され、依
然として同一の実際の構造を表した可能性がある。したがって、ここに描かれた構造は両
方の変形を表わすものとして認識されるべきである。
本発明の具体的および明白な利点は、ホットメルト接着剤配合物中における同様のポリ
マーの以前の用途と異なり、本発明は、粘着付与剤、可塑剤、またはそれらの組み合わせ
の使用を必要としないことである。これらの構成要素の排除、実際に、本発明において本
質的に他の構成要素を用いる必要性がないことにより、テープまたはラベルが室温および
一般に最大約60℃を含む温度において不粘着のままであることが確実になり、同時に依
然として、より高い温度での簡便な適用が確実になる。これらの構成要素の排除はまた、
台紙のいかなる必要性も排除し、それにより廃棄物を削減する。最終的に、これらの構成
要素の排除により、含浸剤の簡便な生分解性が確実になり、ゆえに、テープまたはラベル
が、同じく、例えば、セルロース物質等の生分解性基材から形成される場合、テープまた
はラベルの全体の生分解性が確実になる。それでもなお、所望に応じて、粘着付与剤、可
塑剤、充填剤、天然および鉱物油、ワックス等の添加が行われてもよい。一般に、コポリ
マーが、総含浸剤配合物の少なくとも90重量%、より好ましくは少なくとも95重量%
であることが好ましい。
本発明のプロセスは、ポリマーを調製するステップと、選択されたテープまたはラベル
を含浸させるためにそれを使用するステップと、を含む。本明細書において、含浸は、空
隙または細孔の充填と定義され、このため、それが、所与の基材の表面のみまたは実質的
に表面のみのいずれかを被覆するような、物質の適用に関わる「コーティング」または「
層化」と対比される。含浸は、ポリマーをその融点を超える温度で溶融することと、本質
的に溶融させたコポリマーをテープまたはラベル内に押し込むことと、過剰なポリマーを
除去するために押し込み続けることと、を含み、方法は「溶液含浸」と称される。テープ
またはラベル(あるいは本明細書において基材または第1の基材と称される)の表面と比
較したコポリマーの相対量は、平方メートル当たりのグラム(g/m2)で測定された、
基材の実際の表面積に基づく所望の濃度に左右される。したがって、表面積の量は、基材
の多孔性の測定値である「空隙率」に左右されるであろう。当業者であれば、重ね剪断の
ための試験を含む日常的な実験法を用いて、以下の実施例の章においてさらに記載される
ように、含浸のための濃度の最適化が好都合に実現され得ることを認識するであろう。
本発明はまた、台紙なしラベルまたはテープを、例えば、パッケージ等の基材に適用す
るためのプロセスも含む。このプロセスにおいて、含浸させた台紙なしテープまたはラベ
ルは、所望の基材の表面上またはそこに対して配置され、次いで、含浸させたテープまた
はラベルに、ポリエステルアミドブロックコポリマーの融点を上回る温度で熱が適用され
、基材にテープまたはラベルを接着する。上で定義されたポリマーに関して、少なくとも
約10モルパーセント(モル%)のアミドレベルを有するものは、少なくとも約60℃の
融点を有し、一方、約70モル%のアミドレベルを有するものは、約150℃の融点を有
するであろう。このため、一般に、アミドレベルおよび対応する融点は、それぞれ、10
モル%および60℃、ならびにそれぞれ、70モル%および150℃の範囲であることが
望ましい。熱源は、ヒートガンまたは商業用規模の加熱等の大規模における同等の設備で
あり得る。
本発明の台紙なしテープおよびラベルの1つの利点は、それらが形成される所与の基材
上に印刷することができる任意の好適な手法によって、それらが印刷されることができる
ことである。典型的なインクは、例えば、ウレタン、エクスポキシド(expoxide
)、アクリル、またはアクリル酸塩ベースのものであり得、回転印刷機等の方法によって
適用され得る。この利点は、最終テープまたはラベル上の感圧接着剤(PSA)の封入の
任意の必要性の排除によってさらに促進される。
本発明のポリマーは、米国特許第6,172,167号において、および/または出願
者の国際出願番号第PCT/US2006/023450号において、記載されるように
調製され得る。両方の参考文献が、参照により本明細書に組み込まれる。米国特許第6,
172,167号は、式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-O-]
-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-H(ここで、O-D1-Oは、ジオール官
能基を表し、CO-AA1-COは、短い(好ましくは6個以下の炭素原子)脂肪族ジカ
ルボン酸官能基を表し、O-AD-Oは、短い(例えば、好ましくはジアミン中の炭素原
子が6個以下)対称な結晶性アミドジオール官能基を表し、xおよびyは、括弧内のポリ
マーブロック中の反復単位の数である)を有する脂肪族ポリエステルアミドポリマーを生
成するためのプロセスを教示している。米国特許第6,172,167号において教示さ
れているように、そのようなポリマーは、アミドジオールを含む反応混合物から作製され
得る。本発明の実施において特に有用であるアミドジオールは、以下の構造を有する。
HO-(CH-CONH-(CH-(X)-(CH-CONH
-(CH-OH
ここで、XはNH、O、またはSであり、kは0~1であり、mは1~4であり、nは
4~6である。
このアミドジオールは、任意の好適な方法によって調製することができるが、しかしな
がら、少なくとも1つの一級ジアミンと少なくとも1つのラクトンとの間の開環重合(R
OP)反応によってアミドジオールを調製するのが有利であることが見出された。アミド
ジオールの調製はまた、米国特許第3,025,323号および“Synthesis
of Alternating Polyamideurethans by Reac
ting Diisocyanates with N,N’-Di-(6-hydro
xycaproyl)alkylenediamines and N-hydroxy
-alkyl-6-hydroxycaproamide”by S.Katayama
et al.in J.Appl.Polym.Sci.,Vol.15,775-7
96(1971)に記載の方法によっても行うことができる。
この明細書において、一級ジアミンは、2つの一級アミン基を含む有機化合物と定義さ
れる。一級ジアミンはまた、二級および三級アミン基を含んでもよい。好適なジアミンは
、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ブタンジアミン、およびヘキサンジアミン
である。
ラクトンは、好ましくは4、5、または6個の炭素原子を有する。好適なラクトンには
、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、s-カプロラクトン、ペンタデカラクトン
、グリコリド、およびラクチドが挙げられる。
そのような反応を行う好ましい方法は、ステンレス鋼撹拌槽型反応器中で、ジアミン1
モル当たりラクトンが少なくとも2モルの比率で、好ましくはジアミン1モル当たりラク
トンが2.0~2.5モルの比率で、ラクトンをジアミンと混合することである。反応は
、好ましくは、窒素ブランケット下で行われる。反応物を溶媒中に溶解してもよいが、一
般に、ポリマー組成物生成物から溶媒を分離するのに必要とされる労力を排除するために
、溶媒のない状態で反応を行うことが好ましい。好ましくは、反応温度は、純粋アミドジ
オールの融点よりも低い温度に、好ましくは、摂氏0度(℃)と30℃の間で維持され、
一般に、所望のアミンジオール生成物の高い画分を含む生成物を生じ、それは、さらなる
精製を必要とせずに、その後のプロセスステップにおいて使用することができる。この反
応が溶媒のない状態で行われる場合には、反応器の全内容物は、一般に凝固するであろう
。反応混合物を周囲温度まで冷却させ、反応生成物を数時間、好ましくは6時間超、より
好ましくは12時間を超える時間、静置させ、残りのジアミンをすべて反応させるのが一
般に有利である。次いで、アミドジオール生成物は、好ましくは好適な不活性ガスブラン
ケット下で、生成物が溶融するまで反応器の内容物を加熱することによって、反応器から
除去することができる。
特に好ましいアミドジオールは、エチレンジアミンおよびε-カプロラクトンから調製
された縮合物であり、それは実施例においてC2Cとコード化され、以下の構造を有する

HO-(CH-CONH-(CH-NHCO-(CH-OH
脂肪族ポリエステルアミドポリマーは、アミドジオールを低分子量ジカルボン酸ジエス
テルおよび低分子量ジオールと接触させ、その混合物を液化するために加熱し、その後、
触媒を注入することによって作製することができる。
低分子量ジカルボン酸ジエステルは、1モル当たり258グラム未満の分子量を有する
ものと定義される。ジカルボン酸ジエステルのアルキル部分は、好ましくは同一または異
なり、1~3個の炭素原子を有する。好ましくは、アルキル部分はメチル基である。ジカ
ルボン酸ジエステルのジカルボン酸部分は、好ましくは2~8個の炭素原子、最も好まし
くは4~6個の炭素原子を有する。好ましくは、ジカルボン酸部分は、コハク酸基、グル
タル酸基またはアジピン酸基である。好適なジカルボン酸エステルとしては、コハク酸ジ
メチル、アジピン酸ジメチル、シュウ酸ジメチル、マロン酸ジメチル、およびグルタル酸
ジメチルが挙げられる。
一般に、反応は、不活性ガスブランケット下で、還流塔が取り付けられた撹拌加熱反応
器またはデボリタイザー(devolitizer)中で行われる。好ましい実施形態に
おいては、固体のアミドジオールは、まず、ジカルボン酸ジエステルと混合される。次い
で、アミドジオールおよびジカルボン酸ジエステルの混合物は、約140℃の温度まで、
またはアミドジオールが完全に溶融するような温度まで、ゆっくりと加熱される。次いで
、アミドジオールおよびジカルボン酸ジエステル混合物の混合物は、1.5~3時間、こ
の温度に維持される。変色を最小限にするために、まずビスアミドジオールは、周囲温度
でアジピン酸ジメチルと混合され、次に混合物は、それを液体にするために加熱され、同
時に、最も反応性の高い遊離アミン官能基が、アジピン酸ジメチルとのアミド交換反応に
よって捕獲され、アミド官能基になると考えられている。次いで、ジオールが添加され、
最後に(最も活性な化学種が反応し終わったと考えられるときに)触媒が添加される。低
分子量ジオールが化学量論量より過剰に導入され、混合物は均質にされ、最後に触媒が注
入され、1モル当たり2000グラム未満の数平均分子量を有する脂肪族ポリエステルア
ミドプレポリマーが形成される。
揮発性ジオールは、この明細書において、1,8オクタンジオールよりも小さい分子量
を有すると定義される。好適なジオールとしては、モノエチレングリコール、1,3-プ
ロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5ペンタンジオール、1,6ヘキサンジ
オール、および1,7ヘプタンジオールが挙げられる。揮発性ジオールはポリマーに添加
され、混合物は、一般に、連続的な撹拌によって均質にされる。温度は、一般に、アミド
ジオールの溶融温度に、またはその溶融温度より高く維持され、典型的には約140℃に
維持される。反応は、好ましくは、ほぼ大気圧で、不活性ガスブランケット下で実行され
る。次いで、好ましくは、触媒が反応体混合物に添加される。エステル交換反応およびア
ミド交換反応に触媒作用を及ぼす任意の好適な化合物を用いることができる。好適な触媒
としては、テトラブトキシチタン(IV)、酢酸亜鉛および酢酸マグネシウムが挙げられ
る。
揮発性ジオールおよび任意の触媒の添加は、結果として、ジカルボン酸エステルのアル
キル部分(複数可)に対応する低分子量アルコールまたはアルコール混合物を含む蒸気を
放出し、およびプレポリマーを形成する。形成された蒸気は、プレポリマーを含む反応混
合物からほぼ大気圧で蒸留除去される。反応は、アルコールの放出がおさまるまで、継続
される。
重縮合プロセスの第2段階において、反応は、減圧下で、脱蔵反応器(devolat
izer reactor)中で継続され、遊離揮発性ジオールを完全に除去し、分子量
を増加させ、2000グラム/モル未満の分子量のプレポリマーを4000グラム/モル
よりも大きな分子量の完全なポリエステルアミドポリマーに変換する。この時点で、不揮
発性ジオールのような他の反応種が、分子量をさらに増加させるか、または分枝もしくは
疎水性相互作用のような特定の性質を導入するために、混合されてもよい。
本明細書での使用に適したポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-
O-D1-O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-Hを有する脂肪族ポリ
エステルアミドポリマーを、式HO-D2-OHを有する不揮発性ジオールと接触させ、
混合物を形成し、混合物の温度を、式HO-D2-O-[-CO-AA1-CO-O-D
1,2-O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-Hを有する変換されたポ
リマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することが
できる。
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-C
O-O-D1-O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-Hを有する脂肪族
ポリエステルアミドポリマーを、式M-(OH)(nは3以上である)を有するポリオ
ールと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式HO-D1-O-[-CO-AA
1-CO-O-D1-O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-CO-AA
1-CO-O-M-(O-[CO-AA1-CO-O-D1]-O-[CO-AA1-
CO-O-AD-O]-H)n-1を有する変換されたポリマーを含む変換された物質
を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。ポリオールM-(O
H)中のMは、n原子価の有機質部分、好ましくは脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環
式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族の基であり、好ましくは、
最大20個の炭素原子を有する基である。より好ましくは、Mは脂肪族である。M-(O
H)の好適な例には、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
メチルグルコシド、ソルビトール、ならびにそれらの分子のエトキシル化およびプロポキ
シル化誘導体が挙げられる。
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-C
O-O-D1-O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-Hを有する脂肪族
ポリエステルアミドポリマーを、式PA-(CO-ORb)(nは3以上である)を有
するポリ酸エステルと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式HO-D1-O-
[-CO-AA1-CO-O-D1-O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]
-CO-PA-(CO-O-D1-[O-OC-AA1-CO-O-D1-O]-[
CO-AA1-CO-O-AD-O]-H)n-1を有する変換されたポリマーを含む
変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。ポリ
酸エステルPA-(CO-ORb)中のPAは、n原子価の有機質部分、好ましくは脂
肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ
芳香族の基であり、好ましくは、最大20個の炭素原子を有する基である。好適なPAに
は、1,3,5ベンゼントリカルボン酸;クエン酸、アガリン酸、およびアコニット酸が
挙げられる。Rbは、1~10個の炭素原子の脂肪族基、好ましくは1~6個の炭素、よ
り好ましくは-CH3、-CH2-CH3、プロピル、またはイソプロピルである。
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-C
O-O-D1-O-]-[CO-AA1-CO-O-AD-O]-Hを有する脂肪族
ポリエステルアミドポリマーを、式RO-CO-AA2-CO-ORを有する高沸点二酸
エステルと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式HO-D1-O-[-CO-
AA1,2-CO-O-D1-O-]-[CO-AA1,2-CO-O-AD-O]
-Hを有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くするこ
とによって作製することができる。
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-C
O-O-D1-O-]-[O-D1-O-CO-DD-CO]-OH(ここで、O-
D1-Oは、揮発性ジオール官能基の残基を表し、O-CO-DD-CO-Oは、短い(
例えば、好ましくは6個以下の炭素原子)対称な結晶性ジアミド二酸官能基の残基を表す
)を有するプレポリマーを、式HO-D2-OHを有する不揮発性ジオールと接触させ、
混合物を形成し、混合物の温度を、式HO-D2-O-[-CO-AA1-CO-O-D
1,2-O-]-[O-D1,2-O-CO-DD-CO]-OHを有する変換され
たポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製するこ
とができる。
本明細書での使用に適したさらに別のポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA
1-CO-O-D1-O-]-[O-D1-O-CO]-OHを有するポリマーを、
式M-(OH)(nは3以上である)を有するポリオールと接触させ、混合物を形成し
、混合物の温度を、式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-O-]
[O-D1-O-CO-DD-CO-]-O-M-(O-[CO-AA1-CO-O-
D1]x-O-[O-D1-O-CO-DD-CO]-OH)n-1を有する変換され
たポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製するこ
とができる。
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA1-C
O-O-D1-O-]-[O-D1-O-CO-DD-CO]-OHを有するポリマ
ーを、式PA-(CO-OR)(nは3以上である)を有するポリ酸エステルと接触さ
せ、混合物を形成し、混合物の温度を、式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O
-D1-O-]-[OC-DD-CO-O-D1-O]OC-PA-([-CO-O
-D1-O-CO-AA1-CO-][O-D1-O-CO-DD-CO]-OH)
n-1を有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くする
ことによって作製することができる。
本明細書での使用に適したさらに別のポリマーは、式HO-D1-O-[-CO-AA
1-CO-O-D1-O-]-[O-D1-O-CO-DD-CO]-OHを有する
ポリマーを、式RO-CO-AA2-CO-ORを有する高沸点二酸エステルと接触させ
、混合物を形成し、混合物の温度を、式HO-D1-O-[-CO-AA1,2-CO-
O-D1-O-]-[CO-AA1,2-CO-O-CO-DD-CO]-OHを有
する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによっ
て作製することができる。
本明細書において、短い対称な結晶性ジアミド二酸官能基は、上に参照した米国特許第
6,172,167号において定義され、教示されるものと同じである。特に好ましいジ
アミド二酸官能基は、エチレンジアミンおよびアジピン酸ジメチルから調製された縮合物
であり、実施例においてA2Aとコード化される。
本明細書において、高沸点ジカルボン酸ジエステルは、202よりも大きな分子量を有
する脂肪族ジカルボン酸ジエステルとして定義される。ジカルボン酸ジエステルのアルキ
ル部分は、好ましくは同一または異なり、1~3個の炭素原子を有する。好ましくは、ア
ルキル部分はメチル基である。ジカルボン酸部分は、好ましくは7~10個の炭素原子、
最も好ましくは、9または10個いずれかの炭素原子を有する。好ましくは、ジカルボン
酸部分は、アゼライン酸またはセバシン酸基である。好ましいジカルボン酸エステルは、
アゼライン酸ジメチル、セバシン酸ジメチル、およびスベリン酸ジメチルである。
本発明における好適な不揮発性ジオールには、ジプロピレングリコールまたはトリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール(分子量400~8000のPEG)、およ
び分子量400~4000のEOキャップしたポリプロピレングリコールのような高級グ
リコール、二量体ジオールもしくは大豆ポリオール(Soy polyol)、またはJ
etter et al.Phytochemistry 55,169-176(20
00)に記述されているような他の高分子量天然ジオールが挙げられる。本発明で使用す
るのに適したポリオールには、グリセロール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、
および蔗糖が挙げられる。
脂肪族ポリエステルアミドポリマーの、不揮発性ジオール、ポリオール、多塩基酸エス
テル、または高沸点ジカルボン酸ジエステルとの反応は、一般に、不活性ガスブランケッ
ト下で行われる。次いで、混合物は、約180℃の温度に、または結果として生じるアミ
ドエステルポリマーが溶融または溶解した状態を維持するような温度に、典型的には2~
3時間かけて、加熱される。圧力は、典型的には、ほぼ大気圧である。反応は、結果とし
て、蒸留によって系から除去される低分子量アルコールの放出をもたらす場合もある。
次いで、反応器中の圧力は、残っている揮発性物質の減圧蒸留を開始するために、約5
ミリバールの絶対圧まで徐々に下げられる。次いで、結果として生じたポリマー組成物は
、約150℃まで冷却され、大気圧まで戻され、その後、ポリマーは、まだ溶融状態にあ
る間に、反応器から取り出すことができる。
コポリマーまたはコポリマー含浸剤配合物の粘度は、好ましくは、190℃で100パ
スカル秒未満である。より好ましくは、本発明のホットメルト接着剤の粘度は、160℃
で5~50パスカル秒の範囲である。好ましくは、本発明のホットメルト接着剤のガラス
転移温度は、20℃未満である。好ましくは、本発明のホットメルト接着剤の融点は、6
0℃より高い。好ましくは、本発明のホットメルト接着剤は、流動学的性質としてニュー
トン粘度を示す。生成物は、冷水に対して耐性があるが、熱水または蒸気を適用すること
によって基材から除去される。
本発明のテープおよびラベルはまた、再パルプ化できる(repulpable)と推
測される。
本明細書に使用される場合、「脂肪族」という用語は、飽和または不飽和の炭化水素(
アルカン、アルケン、アルキン)を指し、直鎖または分枝鎖であってもよい。脂肪族基は
、特にハライド、ヒドロキシ基、チオール基、エステル基、ケトン基、カルボン酸基、ア
ミン、およびアミドを含む、種々の置換基または官能基で任意に置換されてもよい。「ヘ
テロ脂肪族」基は、炭化水素鎖の中に1つ以上の非炭素原子を含有する(例えば、1つ以
上の非隣接CH基がO、S、またはNHで置換されている)脂肪族基である。
「脂環式」という用語は、1つ以上の飽和または不飽和の環(例えば、3~10員環)
を有する炭化水素を指し、それは二環式であってもよい。脂環式基は、環状炭化水素と結
合した分枝鎖および/または直鎖の脂肪族である部分を含んでいてもよい。脂環式基は、
脂肪族基に関して上述したように、置換されていてもよい。「ヘテロ脂環式」基は、の
炭化水素鎖中に、環の中に、または脂環式基の直鎖もしくは分枝鎖脂肪族部分の中に、1
つ以上のヘテロ原子(非炭素原子)を含有する(例えば、1つ以上の非隣接CH基がO
、S、またはNHで置換されている)脂環式基である。
「芳香族」という用語は、1つ以上の芳香環を含む炭化水素を指し、(例えば、ナフタ
レン基におけるように)縮合環であってもよい。芳香族基は、芳香族と結合した分枝鎖お
よび/または直鎖脂肪族もしくは脂環式である部分を含んでいてもよい。芳香族基は、脂
肪族基に関して上述したように、置換されていてもよい。「ヘテロ芳香族」基は、芳香環
(例えば、ピリジン環)中に1つ以上のヘテロ原子(非炭素原子)を含有する芳香族基で
ある。芳香環中のCHは、O、S、またはNで置換されていてもよい。芳香族基の任意の
脂環式または脂肪族部分において、1つ以上の非近隣CH基が、ヘテロ原子(例えば、
O、S、NH)で置換されていてもよい。
本発明は、その好ましい実施形態に従って記載されているが、本発明は、この開示の趣
旨および範囲内で変更することができる。したがって、本出願は、本明細書に開示された
一般的な原理を用いて、本発明のいかなる変形、使用、または改作をも包含するように意
図されている。さらに、本出願は、本発明が属する当該技術分野における既知のまたは慣
習的な実施の範囲内に入り、また以下の特許請求の範囲内である、本開示からの逸脱を包
含するように意図されている。
実施例
アミドジオールエチレン-N,N”-ジヒドロキシヘキサンアミド(C2C)の調製
撹拌器および冷却水ジャケットが装備されているステンレス鋼反応器内において、窒素
ブランケット下で1.2kgのエチレンジアミン(EDA)を4.56kgのs-カプロ
ラクトンと反応させることによって、C2Cモノマーを調製する。ε-カプロラクトンと
EDAとの間の発熱性縮合反応により、温度が徐々に80℃まで上がる。白色沈着物が形
成され、反応器の内容物が凝固するときに、撹拌を停止する。次いで、反応器の内容物を
20℃まで冷却し、次いで、15時間静置させる。次いで、反応器の内容物を140℃ま
で加熱し、その温度で凝固した反応器の内容物は溶融する。次いで、液体生成物を反応器
から収集トレーの中に排出する。結果として生じた生成物の核磁気共鳴試験は、生成物中
のC2Cのモル濃度が80パーセントを超えていることを示す。C2C生成物の融点は、
140℃であると決定される。
C2Cのアジピン酸ジメチルとの接触。
デボリタイザー反応器に、2.622kgの液体アジピン酸ジメチルおよび上述のよう
に生成された2.163kgの固体C2Cジアミドジオールを仕込む。反応混合物中のC
2Cを溶融するために、反応器の内容物を窒素でパージしながらゆっくりと140℃の温
度にする。
不揮発性ジオール、酸、または分岐剤をさらに添加しない、組成物の1,4-ブタンジ
オールとの接触。
1.352kgの1,4-ブタンジオール(butanediol)を反応器の内容物
に添加し、続いて、1,4-ブタンジオール中の105ミリリットル(mL)のテトラブ
トキシチタン(IV)の10重量パーセント溶液を添加する。結果として生じる反応は、
メタノールの形成をもたらし、それは次いで、窒素でパージすることによって反応器系か
ら蒸気として除去される。系中の圧力は大気圧に維持され、温度は徐々に180℃まで上
げられる。反応およびメタノールの蒸留は、メタノールの放出がおさまるまで、継続され
る。次いで、反応器中の圧力は、450ミリバールの絶対圧まで、次いで段階的に20ミ
リバールまで下げられ、反応混合物からのさらなるメタノール蒸気の放出をもたらす。メ
タノールの流動がおさまると、反応器中の圧力を、1,4-ブタンジオールの蒸留を開始
するために、0.25ミリバールの絶対圧にさらに下げ、反応器中の温度を200℃まで
徐々に上昇させる。710mLの1,4-ブタンジオールが反応器から回収されたときに
、反応器中の真空を停止し、結果として生じた溶融アミドエステルポリマー組成物を反応
器から排出する。
上の手順は、以下の物理的特性を有するポリマー構造中(それぞれ、試料1~6)に組
み込まれるジオールの総量を元に計算された50モル%C2C含量で、アミドエステルブ
ロックコポリマー組成物の6つの異なるバッチを調製するために繰り返される。
Figure 2022017243000001
本発明の物質の粘度は、数平均分子量が20,000グラム/モル以下では、一般に、
ニュートン粘度である。
ジ-アミドジ-エステルモノマーA2Aの調製
窒素雰囲気において、チタン(IV)ブトキシド(0.92g、2.7mmol)、エ
チレンジアミン(15.75g、0.262mol)、およびアジピン酸ジメチル(45
3.7g、2.604mol)を1Lの三口丸底フラスコに充填し、栓をし、フードに移
す。フラスコは、Firestone弁に取り付けられた注入口アダプターを介して、正
の(positive)窒素下に置かれる。羽根を備えた撹拌軸を、オーバーヘッド撹拌
モーターを備えた撹拌ベアリングと共に、フラスコに挿入する。栓をした冷却管を、フラ
スコの中に挿入する。隔壁を通して挿入される熱電対も、フラスコの中に挿入される。フ
ラスコは、比例温度調節器に付けられた半球加熱マントルで暖められる。基本的な反応プ
ロフィールは、50℃に/50℃で2.0時間、60℃に/60℃で2.0時間、80℃
に/80℃で2.0時間、100℃で一晩である。フラスコは、撹拌しながら約50℃ま
でゆっくり冷却され、攪拌を止め、ほぼ室温に冷却される。約200mLのシクロヘキサ
ンをフラスコに加え、撹拌して、濾過可能なスラリーとし、固体を中度の多孔度のガラス
濾過漏斗の上に採取する。採取した固体を、50mLのシクロヘキサンで2度洗浄する。
生成物を、約50℃の真空オーブンの中で一晩乾燥する。乾燥した生成物を砕いて、新た
なシクロヘキサン(約300mL)で再びスラリーにし、濾過によって再び採取し、約5
0mLのシクロヘキサンで2度洗浄し、十分なポンプ真空下で50℃の真空オーブン中で
恒量になるまで乾燥する。収量は、59.8グラム(66%)である。
不揮発性ジオール、酸、または分岐剤のさらなる添加を伴わない、A2Aモノマー組成
物の1,4-ブタンジオール(「1,4 BD」)との接触。
PBA A2A-50%(50モル%のA2Aモノマーを含むポリエステルアミド)
脱蔵反応器に、窒素ブランケット下で、室温(または50~60℃)で、348.4g
(2.0モル)のアジピン酸ジメチル(DMA)を仕込み、続いて、680g(約7.7
モル)の1,4ブタンジオールおよび688.8g(2.0モル)のA2A(粉末)を仕
込む。内容物の完全な溶媒和(solvatation)(透明な溶液)を確実にするた
めに、窒素でパージしながら、混練機温度をゆっくりと140~150℃に下げる。
次いで、依然として窒素ブランケット下および140~150℃で、Ti(OBu)
触媒を、41.5グラムの、10重量%の1,4BD溶液として注入する(全エステルを
元に計算して4000ppm;4.15gの触媒+37.35gのBD;1,4BDの全
含有量は、717gまたは7.97モルである)。140~150℃で、メタノールが蒸
留し開始する。反応器温度を、大気圧で、175℃まで段階的に上げる。最初は、(モノ
マーDMAおよびBDの飛沫同伴を防ぐために)低い窒素掃引を適用する。メタノール留
分を蒸留除去し、冷却トラップで採取する(理論量:256g、8モル)。目的は、蒸留
されるメタノールの一定の流れを維持することである。メタノールの主要な留分が175
℃で除去されるとき、温度を190℃に上げ、反応器圧力を段階的に、(最終的な泡沫化
を回避するために)最初はゆっくりと50~20ミリバールに下げ、メタノール除去を完
了し、かつ1,4BD蒸留を開始するために、さらに5ミリバールに下げる。1,4ブタ
ンジオールの安定した蒸留が観察されるまで、圧力をさらに1ミリバール未満に下げる。
反応の終わりに、温度を200~220℃に上げる。採取した1,4BDの計算量:36
0g(4モル)。1,4ブタンジオール除去が完了したとき、反応器を約150℃(測定
されたトルクに左右される)に冷却し、窒素ブランケット下で大気圧に戻し、ポリマーを
採取する。
上述の方法に従って、以下の追加の樹脂を生成した。モノマーC2CおよびA2Aを、
各々2つのレベルで、具体的にはそれぞれ25および50モル%で組み込んだ。その物質
に、それぞれ、PEA-C2C25%、PEA-C2C50%、PEA-A2A25%、
およびPEA-A2A50%とコードを付した。データを以下の表にまとめる。各物質か
ら、2mm厚の圧縮成形プラークを生成した。圧縮成形前に、それらの物質は、真空下、
65℃で約24時間、乾燥した。150℃の等温で、10バールで6分間、その後、15
0バールで3分間、圧縮成形することによって、160mm×160mm×2mmのプラ
ークを得た。試料を150℃から室温まで20℃/分で冷却した。物理的特性データを以
下の表に示す。
Figure 2022017243000002
機械的特性
異なるPEA物質の荷重変形応答を、Instron 5564負荷フレームで測定し
た。試験は、一週間、23℃および湿度50%の条件下においたドッグボーン試料につい
て行った。係数は、伸縮計を使用して、1mm/分のクロスヘッド速度で決定する。係数
の決定後、クロスヘッド速度を50mm/分に変更する。
DMS(ソリッドステート流動学)
ねじれ矩形配置(torsion rectangular setup)で、Adv
anced Rheometric Expansion System(ARES)上
で、剪断係数を測定した。
条件:動温度勾配試験を、10ラジアン/秒の周波数で、0.2%の歪み、2℃/分の
加熱速度で、-140℃から140℃まで実施した。幅約12.6mmおよび長さ約25
mmの矩形試料を圧縮成形プラークから切り出した。測定を、窒素雰囲気下で、自動張力
オプションを有効にして実施した。
動的粘度(溶融流動学)
平行平板配置(parallel plate setup)で、Advanced
Rheometric Expansion System(ARES)上で、複素粘度
を測定した。
周波数掃引条件:動的周波数掃引試験は、100から0.1ラジアン/秒まで(対数モ
ードで、10進当たり10点)実施した。歪みは、合理的なトルク水準を得るために、(
依然として線形領域内の)試料の粘度によって、10%から30%まで異なった。25m
mの平円板を圧縮成形プラークから切り出した。測定は、窒素雰囲気下で実施した。
DSC実験は、TA Instruments Q1000機器上で実施した。
TA Q1000条件:
パージガス:窒素(50mL/分)
標準アルミニウム皿;サンプルサイズ:5~7mg。
インジウムによる温度較正。
温度プログラム:-80℃で平衡;-80℃~170℃(20℃/分);170℃(5
分);170℃~-80℃(20℃/分);-80℃で平衡;-80℃~170℃(20
℃/分)。
台紙なしテープは、クラフト紙テープを調製し、それを本明細書において上述のポリエ
ステルアミドブロックコポリマーで、コポリマーの融点を上回る温度でコポリマーをテー
プ中に押し込むことによって、含浸させることによって、調製される。押し込みは、過剰
なコポリマーを除去し、次いで、周囲条件下で、および1~30秒の範囲の時間をかけて
、10℃/分の速度で、テープをコポリマーの融点を下回る温度まで冷却し、ポリマーを
凝固するように、行われる。この時点で、テープは、非粘着性である。次いで、テープは
巻かれ、さらに30日間保管される。この期間の後、テープを貯蔵から出し、市販のロー
ラーテープ貼り機(roller tape application equipme
nt)を用いて、テープを解き、一連のクラフト紙で包まれたパッケージに適用し、テー
プをパッケージ間で切断し、同時に、加熱アイロン装置を用いてテープをコポリマーの融
点を上回る温度まで加熱する。含浸させた紙テープをクラフト紙で包まれたパッケージに
接着させる。次いで、それぞれの含浸させた表面をコポリマーの融点を下回る温度まで冷
却し、所望に応じて、インクでインプリントをテープに適用する。

台紙なしテープは、クラフト紙テープを調製し、それを本明細書において上述のポリエステルアミドブロックコポリマーで、コポリマーの融点を上回る温度でコポリマーをテープ中に押し込むことによって、含浸させることによって、調製される。押し込みは、過剰なコポリマーを除去し、次いで、周囲条件下で、および1~30秒の範囲の時間をかけて、10℃/分の速度で、テープをコポリマーの融点を下回る温度まで冷却し、ポリマーを凝固するように、行われる。この時点で、テープは、非粘着性である。次いで、テープは巻かれ、さらに30日間保管される。この期間の後、テープを貯蔵から出し、市販のローラーテープ貼り機(roller tape application equipment)を用いて、テープを解き、一連のクラフト紙で包まれたパッケージに適用し、テープをパッケージ間で切断し、同時に、加熱アイロン装置を用いてテープをコポリマーの融点を上回る温度まで加熱する。含浸させた紙テープをクラフト紙で包まれたパッケージに接着させる。次いで、それぞれの含浸させた表面をコポリマーの融点を下回る温度まで冷却し、所望に応じて、インクでインプリントをテープに適用する。
本願は以下の態様にも関する。
(1) 実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材と、そこに含浸される、少なくとも90重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物と、を含む、台紙なしラベルまたはテープ組成物。
(2) 前記基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、上記(1)に記載の組成物。
(3) 前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、ならびにそれらの組み合わせから選択される最大10重量パーセントの添加剤をさらに含む、上記(1)または(2)に記載の組成物。
(4) 実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材に少なくとも90重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物を含浸させることを含む、台紙なしラベルまたはテープ組成物を調製するためのプロセス。
(5) 前記基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、上記(4)に記載のプロセス。
(6) 前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、ならびにそれらの組み合わせから選択される最大10重量パーセントの添加剤をさらに含む、上記(4)または(5)に記載のプロセス。
(7) ラベルまたはテープを基材に適用するためのプロセスであって、実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材であって、少なくとも90重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物で含浸されている、基材を含む台紙なしラベルまたはテープ組成物の表面を、第2の基材の表面上またはそこに対して配置することと、前記台紙なしラベルまたはテープ組成物の前記表面が前記第2の基材の前記表面に付着されるような条件下で、前記ポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーの溶融温度を超える温度でそこに熱を適用することと、を含む、プロセス。
(8) 前記第1の基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、上記(7)に記載のプロセス。
(9) 前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、およびそれらの組み合わせから選択される最大10重量パーセントの添加剤をさらに含む、上記(7)または(8)に記載のプロセス。

Claims (9)

  1. 実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材と、そこに含浸される
    、少なくとも90重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマー
    を含む配合物と、を含む、台紙なしラベルまたはテープ組成物。
  2. 前記基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれら
    の組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、ならびにそれらの
    組み合わせから選択される最大10重量パーセントの添加剤をさらに含む、請求項1~3
    のいずれかに記載の組成物。
  4. 実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材に少なくとも90重量
    パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物を含浸さ
    せることを含む、台紙なしラベルまたはテープ組成物を調製するためのプロセス。
  5. 前記基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれら
    の組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、請求項4に記載のプロセス。
  6. 前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、ならびにそれらの
    組み合わせから選択される最大10重量パーセントの添加剤をさらに含む、請求項4また
    は5に記載のプロセス。
  7. ラベルまたはテープを基材に適用するためのプロセスであって、実質的に生分解性の織
    布もしくは不織布の天然もしくは合成基材であって、少なくとも90重量パーセントのポ
    リエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物で含浸されている、基材
    を含む台紙なしラベルまたはテープ組成物の表面を、第2の基材の表面上またはそこに対
    して配置することと、前記台紙なしラベルまたはテープ組成物の前記表面が前記第2の基
    材の前記表面に付着されるような条件下で、前記ポリエステルアミドセグメント化ブロッ
    クコポリマーの溶融温度を超える温度でそこに熱を適用することと、を含む、プロセス。
  8. 前記第1の基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、および
    それらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、請求項7に記載のプロセス
  9. 前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、およびそれらの組
    み合わせから選択される最大10重量パーセントの添加剤をさらに含む、請求項7または
    8に記載のプロセス。

JP2021161505A 2012-06-28 2021-09-30 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル Withdrawn JP2022017243A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261665342P 2012-06-28 2012-06-28
US61/665,342 2012-06-28
JP2018133065A JP7266974B2 (ja) 2012-06-28 2018-07-13 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018133065A Division JP7266974B2 (ja) 2012-06-28 2018-07-13 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022017243A true JP2022017243A (ja) 2022-01-25

Family

ID=48428722

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015520182A Active JP6731253B2 (ja) 2012-06-28 2013-05-08 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル
JP2018133065A Active JP7266974B2 (ja) 2012-06-28 2018-07-13 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル
JP2021161505A Withdrawn JP2022017243A (ja) 2012-06-28 2021-09-30 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015520182A Active JP6731253B2 (ja) 2012-06-28 2013-05-08 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル
JP2018133065A Active JP7266974B2 (ja) 2012-06-28 2018-07-13 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20150126087A1 (ja)
EP (1) EP2867322B1 (ja)
JP (3) JP6731253B2 (ja)
CN (2) CN111019590A (ja)
BR (1) BR112014028536A2 (ja)
MX (1) MX363733B (ja)
RU (1) RU2633566C2 (ja)
TW (1) TWI626287B (ja)
WO (1) WO2014003895A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111019590A (zh) 2012-06-28 2020-04-17 陶氏环球技术有限责任公司 生物可降解的无衬垫黏着胶带及标签

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3025323A (en) 1957-01-18 1962-03-13 Union Carbide Corp Amide diols and their esters
US3650999A (en) * 1970-06-15 1972-03-21 Monsanto Co Poly(ester-amide) block copolymer hot melt adhesives
JPH0292979A (ja) * 1988-09-29 1990-04-03 Sunstar Eng Inc ホットメルトフィルム
JPH0472370A (ja) * 1990-07-13 1992-03-06 Isao Sakai シート接着方法、加熱接着シート、並びにテープホルダ
JPH06158004A (ja) * 1992-11-24 1994-06-07 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープ及びその製造方法
JPH09505615A (ja) 1993-10-15 1997-06-03 エイチ.ビイ.フラー ライセンシング アンド ファイナンシング インク 乳酸のポリエステルを含む生物分解性/肥料化可能なホットメルト接着剤
US5795834A (en) * 1995-12-22 1998-08-18 Minnesota Mining & Manufacturing Company Adhesive tape and method of making
NL1003459C2 (nl) 1996-06-28 1998-01-07 Univ Twente Copoly(ester-amides) en copoly(ester-urethanen).
JP2973358B2 (ja) * 1997-10-24 1999-11-08 ▲蔭▼山株式会社 熱圧着テープ部材及びステッチレスキルト布団
DE10054277A1 (de) * 2000-11-02 2002-05-08 Wolff Walsrode Ag Aufreißstreifen sowie diesen Aufreißstreifen enthaltendes Verpackungsmaterial
WO2003020803A2 (de) * 2001-08-13 2003-03-13 Apack Ag Bio Verpackungen Haftfähige biologisch abbaubare folie und damit beschichteter formkörper
WO2004106168A2 (en) 2003-05-22 2004-12-09 Appleton Papers Inc. Linerless labels
JP2006117863A (ja) * 2004-10-25 2006-05-11 Tosoh Corp 芳香族アミドブロック共重合体よりなるホットメルト接着剤
CN100389374C (zh) 2005-06-30 2008-05-21 联想(北京)有限公司 通过从设备输入来控制主设备的方法
WO2007030791A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-15 Dow Global Technologies Inc. Polyester-amide based hot melt adhesives
GB2439722A (en) 2006-06-30 2008-01-09 Chris Diamond Apparatus for assisting a person in doing sit-up exercises
CN102186938B (zh) * 2008-01-28 2013-11-06 Upm拉弗拉塔克公司 标签和用于将该标签贴附到物体上的方法
CN111019590A (zh) 2012-06-28 2020-04-17 陶氏环球技术有限责任公司 生物可降解的无衬垫黏着胶带及标签
JP6158004B2 (ja) 2013-09-13 2017-07-05 株式会社平和 遊技機

Also Published As

Publication number Publication date
CN104540917A (zh) 2015-04-22
MX363733B (es) 2019-04-01
JP6731253B2 (ja) 2020-07-29
RU2633566C2 (ru) 2017-10-13
BR112014028536A2 (pt) 2017-06-27
CN111019590A (zh) 2020-04-17
EP2867322A1 (en) 2015-05-06
US20150126087A1 (en) 2015-05-07
RU2015102614A (ru) 2016-08-20
WO2014003895A1 (en) 2014-01-03
MX2014015914A (es) 2015-07-17
EP2867322B1 (en) 2021-01-06
TW201410830A (zh) 2014-03-16
JP7266974B2 (ja) 2023-05-01
JP2015528921A (ja) 2015-10-01
JP2019023724A (ja) 2019-02-14
TWI626287B (zh) 2018-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1928969B1 (en) Polyester-amide based hot melt adhesives
JP2010518273A (ja) 無溶剤静電紡糸によるポリマーまたはオリゴマー繊維
JP5107908B2 (ja) 脂肪族ポリエステルアミド組成物およびその製法
TWI310782B (en) Michael addition compositions
TWI310781B (en) Michael addition compositions
US10202488B2 (en) Isocyanate-free synthesis of carbonate-modified polymers
EP2520630B1 (en) Polyester adhesive composition
AU2012376541B2 (en) Pressure sensitive adhesives based on renewable resources, UV curing and related methods
JP2022017243A (ja) 生分解性台紙なし接着テープおよびラベル
JP2017512873A (ja) バイオベースホットメルト接着剤
CN101712849A (zh) 活性能量线固化型粘合剂组合物
Chugh et al. Preparation and characterization of a polyester-etheramide hot melt adhesive system from renewable resources
JP4273391B2 (ja) 生分解性印刷インキ用アンカー剤及び生分解性積層体
CN1268201A (zh) 具有高Tg的快固水敏性聚酰胺
JP6157321B2 (ja) オリゴマー性ロジンエステルを含有する相変化インク
JP2010189549A (ja) 共重合ポリエステル樹脂、およびその製造方法
JP5489908B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性ポリエステル系樹脂とこれを用いた粘着シート、及び粘着シートの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211029

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211029

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220913

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20221209

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230209

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20230509

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20230711