CN111019590A

CN111019590A - 生物可降解的无衬垫黏着胶带及标签

Info

Publication number: CN111019590A
Application number: CN201911126928.3A
Authority: CN
Inventors: R·J·库普曼斯
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2012-06-28
Filing date: 2013-05-08
Publication date: 2020-04-17
Also published as: CN104540917A; MX363733B; JP6731253B2; RU2633566C2; BR112014028536A2; JP2022017243A; EP2867322A1; US20150126087A1; RU2015102614A; WO2014003895A1; MX2014015914A; EP2867322B1; TW201410830A; JP7266974B2; JP2015528921A; JP2019023724A; TWI626287B

Abstract

本申请涉及生物可降解的无衬垫黏着胶带及标签。一种包含实质上生物可降解的天然或合成的纺织或无纺基底的无衬垫的标签或胶带，其采用包含至少一种90重量％的一种聚酯酰胺分段嵌段共聚物浸渍。该标签或胶带容易在高于此共聚物熔点的条件下制备得到并且可印刷。其具有被制备在室温或贮存温度实质上无粘性，当加热至浸渍剂熔点以上，较佳的60℃至150℃范围时，容易粘附在基材上的优点。“无衬垫”被定义为无需可分离的可废弃层，且不需要用于增强成辊或堆叠的离型涂层。

Description

生物可降解的无衬垫黏着胶带及标签

本申请是申请日为2013年5月8日、中国申请号为201380038421.7、发明名称为“生物可降解的无衬垫黏着胶带及标签”的发明申请的分案申请。

相关申请

本发明要求2012年6月28日提交的美国临时申请No.61/665,342的权益。

发明领域

本发明涉及黏着标签及胶带的技术领域，尤其是涉及可生物降解、无衬垫的标签和胶带的技术领域。

发明背景

黏着标签及胶带典型的由涂覆压敏胶(PSA)的基材组成，为使PSA在所欲放置的位置或应用前不与基材或背纸黏着，可使用一“衬垫”或“背纸”，此分离式衬垫通常较易移除且最终被弃置，因此，此方法及手段本质上不环境友好，其它可避免背纸废弃物问题的手段已由研究人员开发出来。

例如，WO20081124描述了层状结构，其在一可能实施例中包含作为粘结层的聚酯酰胺以及一聚烯烃层。

美国专利5,700,344描述使用一种双组份胶黏剂，其包含10-50wt％具有大于30,000g/mol分子量(Mn)的可生物降解的热塑性树脂；及20-90wt％可生物降解的增粘树脂，其包含一种聚乳酸组合物，具有小于20,000g/mol数均分子量(Mn)及低于60℃的玻璃化转变温度(Tg)。

美国专利7,125,824描述用于无衬垫标签原料的改良型热成像标记物，包含基材和具有发色团的涂层。

WO 200703079 A1描述在层状结构中使用一聚酯酰胺共聚物作为热熔胶，其中热熔胶粘结剂本身为结构中的一层，组合物包含增塑剂和增粘剂。

美国专利6,172,167揭示了使用具有良好机械性能和环境性能的特定的聚酯酰胺聚合物用来制造压敏胶。聚合物具有一般结构-(CB-VB)-作为建构嵌段，其中CB表示具有固定长度的嵌段，其VB表示具有可变长度的嵌段，当数均分子量大于10,000g/mol时，聚合物组合物具有提高的强度、刚度、弹性及延展性并且呈现改良的成膜性和成纤维性。

虽然这些以及其它发明可提供标签及胶带与基材粘接的手段，但是它们未能解决提供相对或实质上无黏性的可生物降解的无衬垫的标签或胶带(例如，PSTC编号5或FINAT编号9或相似ASTM方法决定)，及/或室温及/或典型贮存温度且可能最高达60℃-150℃展示出改良的剥离测试结构(例如，ASTM D3300/D3300M)及/或剪切测试结果(例如，ASTMD3654/D3654M)，能于目标基材上简化贮存及放置，但可轻易加热且粘附于基材上的问题。

发明概述

一方面，本发明提供一种无衬垫的标签或胶带组合物，包含实质上可生物降解的纺织或无纺、天然或合成的基材，以及浸渍于该基材中的包含至少90重量％的聚酯酰胺分段嵌段共聚物的制剂。

另一方面，本发明提供一种制备具有无衬垫标签或胶带组合物的制备方法，其包含以包含至少90wt％的聚酯酰胺分段嵌段共聚物(segmented block copolymer)的制剂浸渍实质上可生物降解的纺织或无纺、天然或合成的基材。

另一方面，本发明提供一种将标签或胶带施用于基材的方法，该基材包含实质上可生物降解的纺织或无纺、天然或合成的基材，该基材已经用包含至少90wt％的聚酯酰胺分段嵌段共聚物的制剂浸渍，在第二基材的表面或与其抵靠，在使无衬垫的标签或胶带组合物的表面附着在第二基材的表面上的条件下，在大于聚酯酰胺分段嵌段共聚物的熔融温度的温度对其加热。

本申请涉及以下技术方案：

1.一种无衬垫的标签或胶带组合物，包含实质上可生物降解的纺织或无纺的天然或合成基材，以及浸渍于该基材中的包含至少90重量％的聚酯酰胺分段嵌段共聚物的制剂。

2.如项1所述的组合物，其特征在于，该基材选自下述群组：基于纤维素的材料、基于聚烯烃的材料、基于聚酰胺的材料、基于聚酯的材料及其组合。

3.如项1或2任一项的组合物，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重量％的添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。

4.一种用于制备无衬垫的标签或胶带组合物的方法，包含以含有至少90重量％的聚酯酰胺分段嵌段共聚物的制剂浸渍实质上可生物降解的纺织或无纺的天然或合成基材。

5.如项4所述的方法，其特征在于，该基材选自下述群组：基于纤维素的材料、基于聚烯烃的材料、基于聚酰胺的材料、基于聚酯的材料及其组合。

6.如项4或5所述的方法，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重量％的添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。

7.一种用于施用标签或胶带至基材的方法，包含使无衬垫的标签或胶带组合物的表面置于第二基材的表面上或与其抵靠，该无衬垫的标签或胶带组合物包含实质上可生物降解的纺织或无纺、天然或合成的基材，该基材已经以包含至少90重量％的聚酯酰胺分段嵌段共聚物的制剂浸渍；在使得该无衬垫的标签或胶带组合物的表面贴附在该第二基材的表面上的条件下，在高于聚酯酰胺分段嵌段共聚物的熔点的温度加热。

8.如项7所述的方法，其特征在于，该第一基材选自下述群组：基于纤维素的材料、基于聚烯烃的材料、基于聚酰胺的材料、基于聚酯的材料及其组合。

9.如项7或8所述的方法，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重量％的添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。

发明详述

本发明提供无衬垫的标签或胶带，基于聚酯酰胺组合物在室温以及高达其熔点时可能无粘接性的性质，其方便贮存及放置，但是其在适当增加的温度，较佳的60℃至150℃，能够容易的粘附到目标基材上，标签也可被印刷，且无衬垫并且可生物降解，因此显著降低了其环境影响，虽然此行业将“无衬垫标签”定义为自行缠绕于面材的背面具有一离型涂层，这样成品不会粘接到滚筒的其它标签的PSA标签，但术语“无衬垫”于此处使用时简单的意指本发明标签无需一分离式的附加层以避免使其贴附于目标表面之前与任何其它表面黏着，然后分离式的另外层被废弃。再者，与此术语的产业使用方式相反，本发明的无衬垫标签及胶带无需用任何离型涂层以促进退缠绕。

标签及胶带本身可呈纺织或无纺的形式；可为合成或天然(例如，生物基)；且非限制性的例子可为基于纤维素的，例如，纸，纸板，或棉花；基于聚烯烃的，例如，聚乙烯或聚丙烯；基于聚酰胺的，例如，尼龙，丝，或毛；基于聚酯的，例如，聚乳酸；或上述材料的组合。以生物基意指此等可包含涉及天然材料的合成改性的材料(例如，聚乳酸)、由天然微生物活性制备的材料(例如，羟基丁酸酯)等，需使此类标签或胶带完全或实质上生物可降解。“实质上”一般意指在给定时间段内暴露于天然条件下，包含例如暴露于气候、堆肥条件，及其组合，可至少90wt％降解为环境友好化合物。

本发明使用作为浸渍剂的热塑性聚酯酰胺嵌段共聚物或包含此热塑性聚酯酰胺嵌段共聚物的制剂。在一个具体实施方式中，此共聚物选自下述群组：

(a)包含重复单元—[H1-AA]-和-[DV-AA]-的聚合物,其中H1是—R—CO—NH—Ra—NH—CO—R—O—或—R—NH—CO—R—CO—NH—R—O—，其中Ra是R或键接,R独立的是脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团,AA是—CO—R′—CO—O—，其中R′是键接或脂肪族,其中DV是—[R″—O]—且R″是一脂肪族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，或芳香族或杂芳香族的基团；

(b)包含重复单元—[H1-AA]-,-[DV-AA]-,及-[D2-O-AA]-的聚合物,其中，D2独立的选自脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，或芳香族或杂芳香族的基团；

(c)包含重复单元—[H1-AA]-,—[R—O-AA]-,及-M-(AA)_n-的聚合物,其中M是n价有机部分，且n是3或以上；

(d)包含重复单元—[H1-AA]-,—[R—O-AA]-,以及—PA-(CO—O—R)_n—的聚合物，其中PA是n价有机部分，并且n是3或以上；

(e)包含重复单元—[H2-D]-,—[R—O-AA]-,以及-M-(AA)_n-的聚合物，其中H2是—CO—R—CO—NH—R—NH—CO—R—CO—O—，其中R独立的选自脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，或芳香族或杂芳香族的基团，且其中D是—[R—O]—；

(f)包含重复单元—[H2-AA]-,—[R—O-AA]-，及—PA-(COOR)_n—的聚合物；

(g)具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1,2-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1,2-CO—O-AD-O]_y—H的聚合物，其中O-D1-O代表二元醇官能残基，其中CO-AA1,2-CO代表脂肪族二羧酸官能团或高沸点二酸酯官能团的残基，其中O-AD-O表示聚酰胺二元醇官能团的残基，其中，x和y为括号内聚合物嵌段的重复单元数；

(h)具有重复单元—[H2-D]-,—[H2-O-D2]-,[D-AA]-,以及-[D2-O-AA]-的聚合物；

(i)具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1,2-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1,2-CO—O—CO-DD-CO]_y—OH的聚合物，其中O—CO-DD-CO—O代表二酰胺二酸官能团的残基；及

(j)它们的混合物。

在另一个特别的实施方式中，热塑性聚酯酰胺嵌段共聚物可选自下列群组：

(a)包含重复单元—[H1-AA]-以及-[DV-AA]-的聚合物，其中H1是—R—CO—NH—Ra—NH—CO—R—O—或—R—NH—CO—R—CO—NH—R—O—，其中Ra是R或键接,R独立的选自脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团，AA是—CO—R′—CO—O—，其中R′是键接或脂族基团，其中DV是—[R″—O]—且R″脂肪族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，或芳香族或杂芳香族的基团；

(b)包含重复单元—[H1-AA]-,-[DV-AA]-，以及-[D2-O-AA]-的聚合物,其中D2独立的是一脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团；

(c)包含重复单元—[H1-AA]-,—[R—O-AA]-以及-M-(AA)_n-的聚合物,其中M是n价有机部分，且n是3或以上；

(d)包含重复单元—[H1-AA]-,—[R—O-AA]-,以及—PA-(CO—O—R)_n—的聚合物，其中PA是n价有机部分，并且n是3或以上；(e)包含重复单元—[H2-D]-,—[R—O-AA]-,以及-M-(AA)_n-的聚合物，其中H2是—CO—R—CO—NH—R—NH—CO—R—CO—O—，其中R独立的选自脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，或芳香族或杂芳香族的基团，且其中D是—[R—O]—；

(j)它们的混合物。

在另一实施方式中，本发明于热熔胶制剂内包含含有化学式—[H1-AA]-的第一重复单元以及以化学式-[DV-AA]-表示的第二重复单元的聚合物，其中，H1是—R—CO—NH—Ra—NH—CO—R—O—或—R—NH—CO—R—CO—NH—R—O—，其中Ra是R或键接，R独立的选自脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团，较佳的，R具有1-10，较佳的1-4个碳原子的脂族基团，且AA是—CO—R′—CO—O—，其中R′是键接或脂肪族基团，较佳的是具有1-10，较佳的具有1-4个碳原子的键接或脂族基团，其中DV是—[R″—O]—，且R″是脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团，较佳的，R″选自可使得R″(OH)₂在其后的聚合物衍生反应混合物蒸馏掉的基团，较佳的，R″是具有1-8，更优选2-4个碳原子的脂族基团，聚合物分子量优选低于2000g/mol。

在之前的实例中，聚合物可以具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O-]_x-[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H，其中O-D1-O代表挥发的二元醇官能团残基，其中CO-AA1-CO表示脂族二羧酸官能团的残基(优选短链，例如，6个或更少碳原子)，且O-AD-O代表对称的结晶化酰胺二元醇的官能团残基，优选短链(例如，二胺中优选6个或更少的碳原子)，其中x和y是每个重复单元的数量，优选通过选择重复单元数目使聚合物数均分子量低于2,000g/mol，需注意虽然为了方便重复单元如上所示，聚合物不必要是AB嵌段共聚物。相反的，聚合物优选具有每一段平均具有两个相同类型的重复单元分段，单体的添加顺序及添加时间会影响结构的嵌段性。

在另一个实施方式中，共聚物包含重复单元[H1-AA]-,-[DV-AA]-,以及-[D2-O-AA]-，其中，D2独立的选自脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团，优选D2是脂族基团，因此，一个聚合物的典型示例具有化学式HO-D2-O—[—CO-AA1-CO—O-D1,2-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H，其中O-D2-O表示非挥发性的二醇官能团的残基，其中，CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能团的残基，其中，O-AD-O表示聚酰胺二元醇官能团的残基，其中，O-D1,2-O表示挥发性二元醇官能团或非挥发性二元醇官能团的残基，其中x和y是聚合物的重复单元数目，非挥发性二元醇于本说明书中定义为具有比1,7庚二醇更大的分子量。如前所示，虽然为了方便重复单元如上所示，聚合物不必要是AB嵌段共聚物。相反的，聚合物优选具有每个分段平均具有两个相同类型的重复单元分段，单体的添加顺序及添加时间会影响结构的嵌段性。经转换的聚合物数均分子量优选大于4,000g/mol。

在另一个实施方式中，本发明在热熔胶黏着制剂内包含含有重复单元—[H1-AA]-,—[R—O-AA]-,以及-M-(AA)_n-的共聚物，其中M为n价有机部分，优选脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团，优选具有最高达20个碳原子，且n是3或更多。因此，根据一具体例子(具有建构于链内单一个多官能团M，即使多数个M是可能)，此实例的共聚物可具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y

—CO-AA1-CO—O-M-(O—[CO-AA1-CO—O-D1]_x—O—[CO-AA1-CO—O-A D-O]_y—H)_n-1,其中O-D1-O代表二元醇官能团残基，其中，CO-AA1-CO代表脂肪族二羧酸官能团残基，其中，O-AD-O代表聚酰胺二元醇官能团残基，其中，x和y是聚合物的重复单元数目，聚合物的数均分子量优选大于4,000g/mol。

在另一个实施方式中，本发明在热熔胶黏着制剂内包含含有重复单元—[H1-AA]-,—[R—O-AA]-,以及—PA-(CO—O—R)_n—的共聚物，其中PA是n价有机部分，优选脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团，优选具有最高达20个碳原子，且n是3或更多，因此，根据一具体例子(具有建构于链内单个PA，即使多数个PA是可能)，此实例的共聚物可具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—CO-PA-(CO—O-D1-[O—OC-AA1-CO—O-D1-O]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H)_n-1,其中O-D1-O代表二元醇官能团残基，其中，CO-AA1-CO代表脂肪族二羧酸官能团残基，其中，O-AD-O代表聚酰胺二元醇官能团残基，其中，x和y是聚合物的重复单元数目，聚合物的数均分子量优选大于4,000g/mol。需注意虽然为了方便重复单元如上所示，聚合物不必要是嵌段共聚物。相反的，聚合物优选具有每一段平均具有两个相同类型的重复单元分段，单体的添加顺序及添加时间会影响结构的嵌段性。

在另一个实施方式中，本发明在热熔胶黏着制剂内包含含有重复单元—[H2-D]-,—[R—O-AA]-,和-M-(AA)_n-的共聚物，其中H2是—CO—R—CO—NH—R—NH—CO—R—CO—O—，其中R独立的选自脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团，优选具有1至10，优选具有2-4个碳原子的脂族基团，且其中D是—[R—O]—且R是脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，芳族或杂芳族基团，根据一具体例子，共聚物可以下列化学式表示(具有建构于链内单一个多官能团M，即使多数个M是可能)：HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[O-D1-O—CO-DD-CO—]_y—O-M-(O—[CO-AA1-CO—O-D1]_x—O—[O-D1-O—CO-DD-CO]_y—OH)_n-1，其中，O-D1-O代表二元醇官能团残基，其中，CO-AA1-CO代表脂肪族二羧酸官能团残基，其中，O—CO-DD-CO—O代表二酰胺二羧酸官能团残基，其中，x和y是聚合物的重复单元数目，聚合物的数均分子量优选大于4000g/mol。需注意虽然为了方便重复单元如上所示，聚合物不必要是严格的嵌段共聚物。相反的，聚合物优选具有每一段平均具有两个相同类型的重复单元分段，单体的添加顺序及添加时间会影响结构的嵌段性。

在另一个实施方式中，本发明在热熔胶黏着制剂内包含含有重复单元—[H2-AA]-,—[R—O-AA]-,以及—PA-(COOR)_n—的共聚物，根据一具体例子(具有建构于链内单个多官能团的PA，即使多数个PA是可能)，聚合物可具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[OC-DD-CO—O-D1-O]_yOC-PA-([-CO—O-D1-O—CO-AA1-CO—]_x[O-D1-O—CO-DD-CO]_y—OH)_n-1,其中O-D1-O代表二元醇官能团残基，其中，CO-AA1-CO代表脂肪族二羧酸官能团残基，其中，O—CO-DD-CO—O代表二酰胺二羧酸官能团残基，其中，x和y是聚合物的重复单元数目，聚合物的数均分子量优选大于4000g/mol。如前所述虽然为了方便重复单元如上所示，聚合物不必要是严格的嵌段共聚物。相反的，聚合物优选具有每一段平均具有两个相同类型的重复单元分段，单体的添加顺序及添加时间会影响结构的嵌段性。

在另一实施方式中，本发明包含具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1,2-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1,2-CO—O-AD-O]_y—H的共聚物，其中O-D1-O代表二元醇官能团残基，其中，CO-AA1，2-CO代表脂肪族二羧酸官能团或高沸点二酸酯官能团的残基，其中，O-AD-O代表的聚酰胺二元醇的官能团残基，其中，x和y是聚合物的重复单元数目，聚合物的数均分子量优选大于4,000g/mol。再一次，需注意虽然为了方便重复单元如上所示，聚合物不必要是AB嵌段共聚物。相反的，聚合物优选具有每一段平均具有两个相同类型的重复单元分段，单体的添加顺序及添加时间会影响结构的嵌段性。

在另一实施方式中，本发明在热熔胶黏着制剂内包含含有重复单元—[H2-D]-,—[H2-O-D2]-,[D-AA]-(优选的,-[DV-AA]-),以及-[D2-O-AA]-共聚物，因此，依据一实施方式，经转换的聚合物可以化学式HO-D2-O—[—CO-AA1-CO—O-D1,2-O—]_x—[O-D1,2-O—CO-DD-CO]_y—O H来表示，其中O-D2-O代表非挥发性二元醇官能团的残基，其中，CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能团的残基，其中O—CO-DD-CO—O代表二酰胺二羧酸官能团残基，其中O-D1,2-O表示挥发性二元醇官能团或非挥发性二元醇官能团的残基，其中，x和y是聚合物的重复单元数目，聚合物的数均分子量优选大于4000g/mol。需再次注意虽然为了方便重复单元如上所示，聚合物不必要是严格的嵌段共聚物。相反的，聚合物优选具有每一段平均具有两个相同类型的重复单元分段，单体的添加顺序及添加时间会影响结构的嵌段性。

在另一实施方式中，本发明可使用具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1,2-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1,2-CO—O—CO-DD-CO]_y—OH，其中，O-D1-O代表二元醇官能团残基，其中，CO-AA1，2-CO代表脂肪族二羧酸官能团或高沸点二酸酯官能团的残基，其中，O—CO-DD-CO—O代表二酰胺二羧酸官能团残基，x和y是括号内的聚合物嵌段的重复单元数目，聚合物的数均分子量优选大于4,000g/mol。注意虽然为了方便重复单元如上所示，聚合物不必要是严格的嵌段共聚物。相反的，聚合物优选具有每一段平均具有两个相同类型的重复单元分段，单体的添加顺序及添加时间会影响结构的嵌段性。

需注意于本申请专利范围所示的化学式中，重复单元或重复单元的部分中的氧原子绘制于此重复单元或重复单元的部分的一端，但是，此氧原子可表示于此重复单元或重复单元的部分的另一端上仍可表示相同的实际结构，因此，此处所绘制的结构需被认定表示为两种变体。

本发明不同于之前相似聚合物的热熔胶制剂的特别且明确的优点之一，其无需使用增粘剂、塑化剂或其组合。于本发明中可免除此等组分及事实上无需使用其它组分确保胶带或标签于包含室温及最高达约60℃的温度时会保持无粘性，同时仍确保于更高温度时方便使用。免除此等组分确保浸渍剂方便降解，因此，确保胶带或标签是由，例如，纤维素材料形成的可生物降解的基材，由此确保形成的此胶带或标签的整体生物降解性能，然而，可以根据需要添加增粘剂、塑化剂、填料、天然及矿物油、蜡等添加剂。一般来说，优选共聚物至少90wt％，更优选至少95wt％，基于整个浸渍制剂的含量。

本发明包含制备此聚合物及使用其浸渍选定的胶带或标签的步骤。浸渍定义为填充孔隙或孔洞，因此，是与“涂覆”或“层化”相反，此等是包含涂覆一材料使得其仅仅或使之上仅覆盖特定基材的表面，浸渍包含使聚合物在高于其熔点的温度下熔融，使熔融共聚物基本上压挤入胶带或标签内，持续压挤以除去过量聚合物，称为“溶液浸入”的方法，共聚物与胶带或标签(此处另外称为基材或第一基材)的相对量以基材实际表面积的目标浓度为基准，以g/平方米测量。因此，表面积的量依孔隙率而定，其是基材孔隙的度量，本领域技术人员会根据诸如其后具体例子中进一步描述的褶痕抗剪的常规实验手段，来选择浸渍的最佳浓度。

本发明亦包含施用无衬垫胶带及标签于基材的方法，例如封装物。在此方法中，经浸入的无衬垫胶带及标签置于欲选定基材的表面上或与之相抵。然后，加热浸渍胶带或标签至高于聚酯酰胺嵌段共聚物熔点以上的温度，使胶带或标签黏着于基材上。对于上面所述的聚合物，其具有至少约10mol％的酰胺量，至少约60℃的熔点，而具有至少约70mol％的酰胺量，其具有至少约150℃的熔点。因此，一般酰胺量与相对应的熔点的关系分别从10mol％和60℃到70mol％和150℃。热源可以是热气枪或较大规格的等效设备，例如商用规格的加热。

本发明的无衬垫胶带及标签的优点之一是其能利用任何合适的手段在目标基材上印刷，典型的墨水可以为，例如，氨基甲酸酯，环氧化物，丙烯酸或丙烯酸酯，且可采用旋转印刷机的装置涂覆。此优点可经由最终胶带或标签上不需要使用压敏胶(PSA)而进一步证实。

本发明的聚合物可以如美国专利第6,172,167号和/或申请人的国际申请专利号为PCT/US2006/023450的案卷中所述的方法制备，两个专利可以同时作为参考，美国专利第6,172,167号教导了一种制造具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H的脂族聚酯酰胺聚合物的方法，其中，O-D1-O表示一二元醇官能团，CO-AA1-CO表示一短链(优选6个或更少的碳原子)脂族二羧酸官能团，O-AD-O表示一短链(例如，优选碳原子数6个或更少的二胺)对称结晶化的酰胺二元醇官能团，其中，x和y表示括号中的聚合物嵌段中的重复单元数目。如美国专利第6,172,167号案卷教导的，此类聚合物可由包含一酰胺二元醇的反应混合物制备。特别有用的用于实施本发明的酰胺二元醇具有下述结构：

HO—(CH₂)_n—CONH—(CH₂)_m—(X)_k—(CH₂)_m—CONH—(CH₁)_n—OH，其中X为NH、O或S，k为0-1，m为1-4，且n为4-6。

酰胺二元醇可以通过任何手段制备；但是，发现通过至少一种一级二胺与至少一内酯间的开环聚合(ROP)反应制备酰胺二元醇是有利的，酰胺二元醇的制备也可以通过美国专利第3,025,323号及S.Katayama等人于J.Appl.Polym.Sci.,Vol.15,775-796(1971).中的“由二异氰酸酯与N,N′-二-(6-羟基己酰基)亚烷基二胺及N-羟基-烷基-6-羟基己酰胺反应合成交替型聚酰胺氨基甲酸酯”中所述方法施行。

此说明书中一级二胺定义为一包含二个一级胺基的有机化合物。一级二胺亦可包含二级与三级的胺基。合适的二胺是乙二胺、二亚乙基三胺、丁二胺，及己二胺。

内酯优选具有4,5或6个碳原子。合适的内酯包含γ-丁内酯，δ-戊内酯,s-己内酯，十五内酯，乙交酯，及丙交酯。

实施此反应的优选方法是在一不锈钢搅拌槽反应器内使内酯与二胺以1mol二胺至少2mol内酯的比例混合，优选1mol二胺，2至2.5mol内酯的比例混合。反应优选在氮气层下进行。反应物可溶于一溶剂中，但通常优选在无溶剂的条件下进行此反应，以便免除溶剂与聚合物组成的产物分离所产生的不便。优选反应温度维持在比纯酰胺二元醇的熔点更低的温度，优选比此熔点低0℃-30℃之间，低于熔点的温度下一般的产物包含高产率的所需要的二胺二元醇的产物，其可以无需进一步纯化即可用于后续的反应过程。若反应在无溶剂的条件下进行，反应器的全部内容物通常会固化。使反应混合物冷却至环境温度并使反应物静置数小时，优选多于6小时，更优选多于12小时使剩余的二胺反应。之后，酰胺二元醇可以优选在惰性气体下加热反应器内容物至产物熔融而移除。

特别优选由乙二胺及ε-己内酯缩合制备得到的酰胺二醇，实施例中代码为C2C且具有下述结构：HO—(CH₂)₅—CONH—(CH₂)₂—NHCO—(CH₂)₅—OH，脂族聚酯酰胺聚合物可通过酰胺二元醇与低分子量二羧酸酯及低分子量二元醇接触，加热液化混合物，之后注射催化剂而制备得到。

低分子量的二羧酸二酯定义为具有低于258g/mol的分子量。二羧酸二酯的烷基部分优选相同或不同，且具有1至3个碳原子。优选烷基部分为甲基。二羧酸二酯的二羧酸酯部分优选具有2至8个碳原子，最优选4至6个碳原子。有利的，二羧酸酯部分是丁二酸酯、戊二酸酯，或己二酸酯基团。合适的二羧酸酯包含丁二酸二甲酯，己二酸二甲酯，草酸二甲酯，丙二酸二甲酯，及戊二酸二甲酯。

一般来说，反应可于安装回流管的搅拌加热反应器或脱挥发器内，在惰性气体层下实施。在一较佳的实施例中，固体酰胺二元醇先与二羧酸二酯混合。然后，酰胺二元醇与二羧酸二酯的混合物缓慢加热至最高达140℃或至酰胺二元醇完全溶解的温度为止。然后，酰胺二元醇与二羧酸二酯混合物于此温度维持1.5至3小时。为使变色达最小，双酰胺二元醇先与己二酸二甲酯于环境温度混合，然后加热混合物使其液化，同时，认为大部分游离胺基通过与己二酸二甲酯转酰胺反应成酰胺官能团而捕获。然后，添加二元醇，且最后添加催化剂(在大部分侵略性物料被认为反应掉时)，低分子量二元醇以化学计量过量引入，混合物均质化，且最后注射催化剂，反应生成具有低于2000g/mol的数均分子量的脂族聚酯酰胺预聚物。

此说明书中的挥发性二元醇定义为具有比1,8-辛二醇更低的分子量。合适的二元醇包括单乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，及，17-庚二醇。挥发性二元醇添加至聚合物中形成的混合物一般通过持续搅拌而均质化，温度一般维持在酰胺二元醇的熔融温度或更高，典型的约140℃。反应优选在惰性气体层下于约大气压下进行。优选在反应混合物中添加催化剂。可以使用能催化转酯化反应及转酰胺化反应的任何合适的化合物。合适的催化剂包含四丁氧基钛(IV)，乙酸锌，及乙酸镁。

添加挥发性二元醇及选择性的催化剂造成释放出包含相对于二羧酸酯之一的烷基部分或多个部分的低分子量醇或醇的混合物的蒸汽，并生成预聚物。生成的蒸汽通过在大气压下蒸馏包含预聚物的反应混合物而除去。反应持续至醇释放减少为止。

在聚合过程的第二阶段，反应在一脱挥发器反应器内在减压下完全移除游离的挥发性二醇以增加分子量，从而使具有低于2000g/mol的分子量的预聚物转化成具有高于4000g/mol的分子量的完全聚酯酰胺聚合物。此时，可以混合如非挥发性的二元醇的其它反应性物种，以进一步增加分子量或引入特定性能，如支化或疏水性交互作用。

适合此处使用的聚合物可通过使具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H的脂族聚酯酰胺聚合物与具有化学式HO-D2-OH的非挥发性二元醇接触形成混合物制备，混合物的温度要足够高以制造包含具有化学式HO-D2-O—[—CO-AA1-CO—O-D1,2-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H的经转换聚合物的一转换材料。

适合此处使用的另一聚合物可通过使具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H的脂族聚酯酰胺聚合物与一具有化学式M-(OH)_n接触形成混合物制造，其中，n为3或以上，混合物的温度要足够高以制造包含具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—CO-AA1-CO—O-M-(O—[CO-AA1-CO—O-D1]_x-O—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H)_n-1.的经转换聚合物的经转化材料。多元醇M-(OH)_n中的M为n价有机部分，优选脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，或芳香族或杂芳香族的基团，优选具有最高达20个碳原子。更优选的，M是脂族。M-(OH)_n的优选例子包含丙三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，甲基葡萄糖苷，山梨糖醇，以及此类分子经乙氧基化或丙氧基化的衍生物。

适合此处使用的另一聚合物可通过使具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H脂族聚酯酰胺聚合物与一具有化学式PA-(CO—ORb)_n的聚酸酯接触形成混合物制造，其中，n为3或以上，混合物的温度要足够高以制造包含具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—CO-PA-(CO—O-D1-[O—OC-AA1-CO—O-D1-O]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H)_n-1的经转化的聚合物的经转换材料。聚酸酯PA-(CO—ORb)_n中的PA为一n价有机部分，优选脂族或杂脂族，脂环族或杂脂环族，或芳香族或杂芳香族的基团，优选具有最高达20个碳原子。优选的PA包含1,3,5-苯三羧酸，柠檬酸，琼脂酸，及乌头酸。Rb为具有1-10个碳原子，优选1-6个碳原子的脂族基团，更优选-CH₃，-CH₂-CH₃，丙基，或异丙基。

适用此处使用的另一聚合物可通过使具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1-CO—O-AD-O]_y—H的脂族聚酯酰胺聚合物与具有化学式RO—CO-AA2-CO—OR的高沸点二酸酯接触形成一混合物而制造，混合物的温度要足够高以制造包含具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1,2-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1,2-CO—O-AD-O]_y—H的经转化的聚合物的经转换材料。

适用于此处使用的另一聚合物可通过使具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[O-D1-O—CO-DD-CO]_y—OH的预聚物与具有化学式HO-D2-OH的非挥发性二元醇接触形成混合物而制造，其中，O-D1-O表示挥发性二元醇官能团的残基，O—CO-DD-CO—O表示一短链(例如，优选6个或更少的碳原子)对称性结晶化的二酰胺二酸官能团，混合物的温度要足够高以制造包含具有化学式HO-D2-O—[—CO-AA1-CO—O-D1,2-O—]_x—[O-D1,2-O—CO-DD-CO]_y—O H的经转化的聚合物的经转换材料。

适用于此处使用的另一聚合物可通过使具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[O-D1-O—CO]_y—OH的聚合物与具有化学式M-(OH)_n的多元醇接触形成混合物而制造，其中，n为3或更多，混合物的温度要足够高以制造包含具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[O-D1-O—CO-DD-CO—]_y—O-M-(O—[CO-AA1-CO—O-D1]_x-O—[O-D1-O—CO-DD-CO]_y—OH)_n-1的经转化的聚合物的经转换材料。

适用于此处使用的另一聚合物可通过使具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[O-D1-O—CO-DD-CO]_y—OH的聚合物与具有化学式PA-(CO—OR)_n的聚酸酯接触形成混合物而制造，其中，n为3或更多，混合物的温度要足够高以制造包含具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[OC-DD-CO—O-D1-O]_yOC-PA-([-CO—O-D1-O—CO-AA1-CO—]_x[O-D1-O—CO-DD-CO]_y—OH)_n-1的经转化的聚合物的经转换材料。

适用于此处使用的另一聚合物可通过使具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1-CO—O-D1-O—]_x—[O-D1-O—CO-DD-CO]_y—OH的聚合物与具有化学式RO—CO-AA2-CO—OR的高沸点二酸酯接触形成混合物而制造，混合物的温度要足够高以制造包含具有化学式HO-D1-O—[—CO-AA1,2-CO—O-D1-O—]_x—[CO-AA1,2-CO—O—CO-DD-CO]_y—OH.的经转化的聚合物的经转换材料。

此处的短链对称性结晶化的二酰胺二酸官能团与上述引用的美国专利第6,172,167号中的定义及教导相同。一特别优选的二酰胺二酸官能团选自乙二胺及己二酸二甲酯缩合产物，于实施例中的编码为A2A。

在此说明书中，高沸点二羧酸二酯定义为具有大于202的分子量的脂族二羧酸二酯。二羧酸二酯的烷基部分优选相同或不同且具有1-3个碳原子，优选烷基为甲基。二羧酸部分优选具有7-10个碳原子，最优选为9或10个碳原子。优选的，二羧酸部分为壬二酸酯或癸二酸酯基团。优选的二羧酸酯为壬二酸二甲酯，癸二酸二甲酯，及辛二酸二甲酯。

本发明合适的非挥发性二元醇包含较高的二醇，例如，二丙二醇或三丙二醇，聚乙二醇(具有分子量400至8000的PEG)及具有分子量400-4000的经EO封端的聚丙二醇，二聚二醇或Soy多元醇或如Jetter等人在Phytochemistry 55,169-176(2000)所提及的其它高分子量天然二元醇，适用于本发明的多元醇包含丙三醇，三羟甲基丙烷，山梨糖醇及蔗糖。

脂族聚酯酰胺聚合物与非挥发性二元醇，多元醇，聚酸酯或高沸点二羧酸二酯的反应一般在惰性气体层下进行。然后，混合物于典型的在2-3小时期间加热至约180℃，或至形成的酰胺酯聚合物熔融或溶解的温度。压力典型的约大气压。反应可造成低分子量醇释放，其通过蒸馏从系统移除。

然后，反应器内的压力逐渐降至约5mbar的绝对压力，开始于真空下蒸发任何剩余的挥发性材料，然后，可将形成的聚合物组合物冷却至150℃，且达到大气压，之后于熔融状态从反应器移除聚合物。

共聚物或共聚物浸渍制剂在190℃下的粘度优选低于100Pa·sec。更优选的，本发明的热熔胶粘结剂在160℃下的粘度在5至50Pa·sec的范围内，优选的，本发明的热熔胶粘结剂的玻璃化转变温度低于20℃。优选的，本发明的热熔胶粘结剂的熔点高于60℃。优选的，本发明的热熔胶粘结剂展现牛顿粘度的流变性能。产物耐冷水，但是通过热水或水蒸气从基材移除。

本发明的胶带及标签亦被推测可再浆化。

于此处使用时，术语“脂族”是指饱和或不饱和(烷、烯、炔)且可分为直链或直链烃。脂族基团可选择的以各种取代基或官能团取代，包含卤化物、羟基、硫醇基、酯基、酮基、羧酸基、胺基，及酰胺等。“杂脂族”基团是脂族基团内烃链中含有一个或多个非碳原子的脂族基团(例如，一个或多个非相邻CH₂基团被O、S、或NH取代)。

术语“脂环族”指的是具有一个或多个饱和或不饱和环(例如，三至十元环)且可为二环状的烃。脂环族基团包括与环状烃结合的分支或直链脂族的部分。如上对于脂族基团所述，脂环族基团可被取代。“杂脂环族”是指脂环族基团的烃基链内，在一环内或在一直链或分支脂族部分内含有一个或多个杂原子(非碳原子)的脂环族基团(例如，一个或多个非相邻CH₂基团可以被O、S、或NH取代)。

术语“芳香族”指的是含有一个或多个可稠合环(例如萘基)的芳香族环烃。芳香族基团可含有与芳香族结合的支链和/或直链的脂族及/或脂环族的芳香族基团。“杂芳香族”基团为于一个芳香族环中含有一个或多个杂原子(非碳原子)的芳香族基团(例如吡啶环)。芳香族环中的CH可以被O、S、或N取代。在芳香族基团中的任何脂环或脂族部分内，一个或多个非相邻的CH₂基团可以被杂原子(O、S、或NH)取代。

虽然本发明通过以上优选的实例进行了说明，但可于此揭露内容的精神及范围内作修改。因此，本申请旨在覆盖使用此处所揭露的概括性原则的本发明的任意变化、使用或适用范围。更进一步，本申请旨在涵盖本发明限制的已知的相关技术或惯用手段，并且落入以下权利要求的保护范围内。

实施例

制备酰胺二元醇乙烯-N，N-二羟基己酰胺(C2C)

C2C单体是在氮气保护下，于一装有搅拌器及一冷却水夹套之一的不锈钢反应器内，使1.2公斤的乙二胺(EDA)与4.56公斤的s-己内酯反应而制备。ε-己内酯与EDA之间发生放热缩合反应，造成温度逐渐上升至80℃，白色沉淀形成且反应器成分固化，此时停止搅拌。然后，反应器中内容物冷却至20℃，然后静置15小时。然后，反应器内容物加热至140℃，于此温度下固化的反应器内容物呈熔融状态。然后，液体产物自反应器排放至收集盘。通过NMR研究显示产物内的C2C的摩尔浓度超过了80％。C2C产物的熔点经测定为140℃。

C2C与己二酸二甲酯接触

向一脱挥发器反应器注入2.622公斤的液体己二酸二甲酯及2.163公斤的如上所述制造的C2C二酰胺二元醇。反应器内容物在氮气吹扫下缓慢降至140℃温度，以便使反应混合物内的C2C熔融。

将组合物与1,4-丁二醇接触，未进一步添加非挥发性二元醇、酸或支化剂。

添加1.352公斤的1,4-丁二醇至反应器内，其后添加105ml的10wt％的四丁氧基钛的1,4丁二醇溶液，反应生成甲醇，之后，通过氮气吹扫以蒸汽方式移除甲醇。系统内的压力维持在大气压，温度逐渐上升至180℃，反应及甲醇蒸馏持续进行直至甲醇释放减弱，然后反应器内的压力降低到450mbar的绝对压力，然后阶段式降至20mbar，造成甲醇蒸汽进一步从反应混合物中释放。当甲醇流动减退时，反应器内的压力进一步降低至0.25mbar，此时开始蒸馏1,4-丁二醇，且反应器内的温度逐渐增加到200℃，当回收710ml的1,4-丁二醇时，反应器的真空状态被打破，目标熔融的酰胺酯聚合物组合物从反应器倒出。

重复以上程序制备六个不同批次的酰胺酯嵌段共聚物组合物，以进入聚合物中的二元醇总量为基准，C2C具有50mol％的量(样品1-6)，具有下述物理性能。

表1

*以布鲁克菲尔德(Brookfield)黏度计测量，本发明材料的一般性牛顿黏度最高达20000g/mol的数均分子量。

制备二酰胺二酯单体A2A

在氮气氛围中，丁氧基钛(0.92g,2.7mmol)、乙二胺(15.75g,0.262mol)，及己二酸二甲酯(453.7g,2.604mol)被装填至1公升3口圆底烧瓶内，塞紧瓶塞并转移至抽气罩。烧瓶经过一Firestone阀附接到一个入口连接器置于正氮气下。具有叶片搅拌轴与具有顶部搅拌马达的搅拌轴承一起插入烧瓶内。塞紧冷凝器插入烧瓶内。一个以热电偶穿过的隔膜也插入烧瓶内。烧瓶以比例温度控制器附接的半球形加热罩加温。基本反应程式是2小时至50℃，2小时至60℃，2小时至80℃，于100℃隔夜。烧瓶缓慢搅拌冷却至50℃，搅拌停止且冷却至室温。烧瓶中添加约200ml的环己烷，对烧瓶中的可过滤浆液搅拌，且通过一中度孔隙的玻璃过滤漏斗收集固体。收集的固体用50ml环己烷清洗两次。产物在50℃真空炉内干燥隔夜。经干燥的产物被打碎且加入新的环己烷(300ml)再次形成浆料，经过滤再次收集，以50ml环己烷冲洗两次，在50℃真空炉内于最高泵真空下干燥至恒定重量。产量为59.8g(66％)。

在未进一步添加非挥发性二元醇、酸或支化剂使A2A单体组合物与1,4-丁二醇接触

PBA A2A-50％(具有50mol％的A2A单体并入的聚酯酰胺)

室温(或50-60℃)下脱挥发器反应器注入348.4g(2.0mol)的己二酸二甲酯(DMA)，其后加入680g(7.7mol)的1,4-丁二醇及688.8g(2.0mol)的A2A(粉末)，及氮层。在氮气吹扫下捏合机温度缓慢达140-150℃，以确保内容物溶化(澄清溶液)。

然后，仍在氮气层下于140-150℃的条件下，在1,4-丁二醇中注射41.5gTi(OBu)₄催化剂以形成10wt％的溶液(4000ppm，以全部酯计算；4.15g催化剂+37.35g丁二醇；1,4BD的总量为717g或7.97mol)。在140-150℃，甲醇开始蒸馏。于大气压下将反应器阶段升温至175℃；开始施加少量(以避免夹带单体DMA及BD)氮气吹扫。甲醇被部分蒸馏掉，且收集(理论量：256g，8mol)于一冷却盘内。目的是为了维持蒸馏掉的甲醇的稳定流。当甲醇的主要部分在175℃移除，温度增加到190℃，且反应器压力阶段式减少，先降至50-20mbar(以避免最终发泡)，且进一步达5mbar以完全移除甲醇以便开始1,4-丁二醇的蒸馏。压力进一步减少至＜1mbar，直到观察到稳定的蒸馏出的1,4-丁二醇为止。反应结束时，温度升至200-220℃，收集1,4-丁二醇的计算量：360g(4mol)。当1,4-丁二醇移除完全时，反应器在氮气层下冷却至150℃(依测量的扭矩而定)且达大气压，然后收集聚合物。

下述另外树脂按照上述方法制备。单体C2C及A2A均在第二阶段引入，特别是以25及50mol％，材料的编码为PEA-C2C25％,PEA-C2C50％,PEA-A2A25％及PEA-A2A50％。数据收集于下表中。每个材料制造2mm厚的压缩模制板材。压缩模制前，材料于65℃下真空干燥约24小时。160x160x2mm的板材在150℃等温压缩模制，在10bar下6min，其后于150bar下3min制得。样品以20℃/min从150℃冷却至室温。物理性质于下表中呈现。

表2

*指酰胺段的mol％。

**指熔融冷却时的结晶化温度：于窄熔程或宽熔程范围内的结晶。

机械性能

不同PEA材料的负荷形变响应于Instron5564负荷架上测定。测试采用狗骨型样品在23℃及50％湿度下进行。用伸长计以1mm/分的十字头速度测定模量，模量测定后，十字头速度改成50mm/分钟。

DMS(固体流变学)

在具有扭转矩形设定的进阶式流变扩展系统(ARES)上测量剪切模量。

条件：动态温度上升测试以2℃/分钟的加热速率，0.2％的应变及10rad/s的频率从-140℃扫到140℃，从压缩模制板材切下约12.6mm宽度及25mm长度的矩形样品。在氮气氛围下及自动张力选择其作用时实施。

动态黏度(熔体流变学)

在具有平板设定的进阶式流变扩展系统(ARES)测量复合黏度。

条件频率扫描：动态频率扫描测试从100至0.1rad/sec实施(以对数模式，10个点一个周期)，应变从10％-30％变化，其依样品黏度而定(仍在线性区域)，以便获得一合理扭矩量。从压缩模制板材下切下25mm的盘。测量在氮气氛围下实施。

在TA Instruments Q1000仪器上进行DSC测试

条件TA Q1000：

吹扫气体：氮气(50ml/min)

标准铝盘：样品尺寸：5-7mg。

以铟校正温度。

温度程序：在-80℃平衡；-80℃至170℃(20℃/分钟)；170℃(5分钟)；170℃至-80℃(20℃/分钟)；在-80℃平衡；-80℃至170℃(20℃/分钟)

一无衬垫胶带是由制备一牛皮纸胶带且使如上所述的聚酯酰胺嵌段共聚物在高于共聚物熔点的温度浸渍压挤至胶带内而制得。压挤进行使得过量共聚物被移除，然后，胶带在环境条件下以10℃/分钟的速率且持续1至30秒的时间冷却至低于共聚物的熔点的温度，以固化此聚合物。此时，胶带无黏性。然后，胶带被缠绕并且贮存额外的30天。其后胶带自贮存移除，且使用商业上的滚筒胶带施用设备，使胶带退卷，将该方法施用于一系列的牛皮纸缠绕的包裹上，切断包裹间的胶带，且同时使用一加热铁装置使胶带加热至高于共聚物熔点的温度。经浸渍的纸胶带粘附在牛皮纸缠绕的包裹上。然后，每个经浸渍的表面冷却至低于共聚物熔点的温度，且墨水印记可以根据需要施用于此胶带。

Claims

2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，该基材选自下述群组：基于纤维素的材料、基于聚烯烃的材料、基于聚酰胺的材料、基于聚酯的材料及其组合。

3.如权利要求1或2任一项的组合物，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重量％的添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，该基材选自下述群组：基于纤维素的材料、基于聚烯烃的材料、基于聚酰胺的材料、基于聚酯的材料及其组合。

6.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重量％的添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，该第一基材选自下述群组：基于纤维素的材料、基于聚烯烃的材料、基于聚酰胺的材料、基于聚酯的材料及其组合。

9.如权利要求7或8所述的方法，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重量％的添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。