JP2022013908A - 交換用金属ゲートデバイスの構造及びその製造方法 - Google Patents

交換用金属ゲートデバイスの構造及びその製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】交換用金属ゲートプロセスを使用して製造されるたフィン型電界効果トランジスタ(FinFET)半導体装置及びその製造方法を提供する。【解決手段】半導体装置200は、半導体フィン204及び半導体フィン上のゲートスタック212、214、216を含む。ゲートスタックは、半導体フィンのチャネル領域204C上のゲート誘電体層、ゲート誘電体層上のドーパントを含む仕事関数材料層及び仕事関数材料層上のゲート電極層214を含む。ゲート誘電体層は、ドーパントを含まない。【選択図】図1

Description

トランジスタデバイスの寸法を縮小する要求が続くにつれて、製造と設計の両方の問題からの課題により、フィン型電界効果トランジスタ(FinFET)やHigh-kゲート誘電体材料を使用した金属ゲート構造の使用などの三次元デバイスアーキテクチャが開発されている。場合によっては、金属ゲートは、交換用金属ゲートプロセスを使用して製造される。
本開示は、添付図面を参照して以下の詳細な説明から最もよく理解されている。一般的な慣行によれば、図面の様々な特徴は必ずしも縮尺どおりではないことが強調されている。逆に、様々な特徴の寸法と位置関係は、明確化のために任意に拡大、縮小してもよい。同様の参照番号は、仕様及び図面全体を通して同様の特徴を示す。
いくつかの実施形態に係る半導体装置の製造方法を示すフローチャートである。 いくつかの実施形態に係る半導体フィン、絶縁構造及びダミーゲート構造を半導体フィン上に形成した後の半導体装置の断面図である。 いくつかの実施形態に係る図2の半導体装置のダミーゲート構造におけるダミーゲートスタックの反対側の半導体フィン内にソース/ドレイン領域を形成した後の断面図である。 いくつかの実施形態に係る図3の半導体装置のソース/ドレイン領域及び絶縁構造上に層間誘電体(ILD)層を堆積した後の断面図である。 いくつかの実施形態に係る図4の半導体装置のダミーゲートスタックを除去して開口部を形成した後の断面図である。 いくつかの実施形態に係る図5の半導体装置の開口部の側壁及び底部に沿って、ILD層の上方にゲート誘電体層を堆積した後の断面図である。 いくつかの実施形態に係る図6の半導体装置のゲート誘電体層上に仕事関数材料層を堆積した後の断面図である。 いくつかの実施形態に係る図7の半導体装置の仕事関数材料層上にゲート電極層を堆積した後の断面図である。 いくつかの実施形態に係る図8の半導体装置のILD層上のゲート誘電体層、仕事関数材料層及びゲート電極層の余剰部分を除去した後の断面図である。 いくつかの実施形態に係るFinFETの斜視図である。
以下の開示は、提供された主題の異なる特徴を実施するための多くの異なる実施形態又は例を提供する。本開示を簡略化するために、構成要素、値、操作、材料、配置などの特定の例を以下に説明する。もちろん、これらは例示に過ぎず、限定されるものではない。他の構成要素、値、操作、材料、配置などが企図される。例えば、以下の説明における第二特徴での第一特徴の形成は、第一及び第二特徴が直接接触して形成される実施形態を含み得て、また第一特徴と第二特徴とが直接接触していなくてもよいように、第一特徴と第二特徴との間に追加の特徴が形成され得る実施形態を含み得る。また、本開示は、様々な例において符号及び/又は文字を繰り返してもよい。この繰り返しは、単純さと明快さを目的としており、それ自体では、説明した様々な実施形態及び/又は構成の間の関係を示すものではない。
さらに、「下部」、「下部」、「下部」、「上部」、「上部」などの空間的な相対的な用語は、図に示すように、一つの要素又は特徴的な関係を他の要素又は特徴と記述するために、説明を容易にするために用いることができる。空間的な相対的な用語は、図に示されている方向に加えて、使用中又は動作中の装置の異なる方向を包含することを意図している。該装置は、他の方向に向けてもよく(90度又は他の方向に回転されてもよい)、本明細書で使用される空間的に相対的な記述子は、同様にそれに応じて解釈され得る。
交換用金属ゲートプロセス、即ちゲートラストプロセスでは、機能ゲートスタックのプレースホルダーとして、半導体フィン上にダミーゲートスタックが形成される。次に、ダミーゲートスタックを取り囲むように、ゲートスペーサを形成する。ソース/ドレイン領域がゲートスペーサに隣接して形成された後、ダミーゲートスタックが取り外され、スペーサで囲まれた開口部が残る。最後に、開口部内に金属ゲートを形成する。金属ゲートは、High-kゲート誘電体層と、仕事関数金属層と、金属ゲート電極層とを含む。
金属ゲート電極材料として、タングステンなどの低抵抗金属が用いられることが多い。バルクタングステン層を堆積するためのプロセスは、化学気相堆積(CVD)プロセスにおけるタングステン含有前駆体の水素還元を伴う。しかしながら、タングステンのCVD法では、六フッ化タングステン(WF)や六塩化タングステン(WCl)などのハロゲン化物含有タングステン前駆体の還元から生成したフッ化物や塩化物などのハロゲン化物副生成物は、仕事関数金属層を越えて下地のゲート誘電体層に拡散することである。ハロゲン化物副生成物は、ゲート誘電体層に取り込まれると、ゲート誘電体材料を劣化させ、閾値電圧Vt変動や誘電リークを引き起こす。これらの条件により、装置の信頼性が低下する。
本明細書のいくつかの実施形態では、ゲート誘電体材料の劣化及びFinFETの性能ドリフトを低減又は回避するために、ドーパントが仕事関数金属層に導入される。ドーパントとは、材料の主成分とは異なる、材料の格子構造に添加される種である。ドーパントは仕事関数金属の格子構造上の位置を占め、下地のゲート誘電体層中にハロゲン化物副生成物が拡散することを可能にし、それによってハロゲン化物副生成物が拡散する利用可能な拡散経路を遮断することができる。したがって、仕事関数金属層へのドーパントの導入は、ハロゲン化物副生成物が下地のゲート誘電体層に拡散することを防ぐのに役立つ。
図1は、本開示のいくつかの実施形態に係る金属ゲート構造を有する半導体装置200の製造方法100を示すフローチャートである。図2-図9は、いくつかの実施形態に係る半導体装置200の製造工程の各段階における断面図である。以下、図2-図9を参照すると、半導体装置200を用いて、該方法100について詳細に説明する。いくつかの実施形態では、方法100の前、途中、及び/又は後に、追加の操作が行われ、又は、説明された操作の一部が置き換えられるか、及び/又は削除される。いくつかの実施形態では、半導体装置200に付加的な特徴が追加される。いくつかの実施形態では、以下に記載される特徴の一部は置き換えられるか、又は削除される。当業者であれば、いくつかの実施形態が特定の順序で実行される操作で説明されているが、これらの操作は別の論理的な順序で実行され得ることを理解できる。いくつかの実施形態では、半導体装置200は、FinFETを含む。
図1及び図2を参照して、該方法100は、基板202上に半導体装置200の初期構造を形成する操作102を備えている。半導体装置200の初期構造は、基板202から上方に延在する半導体フィン204と、基板203上に形成され、半導体フィン204の底部を囲む複数の絶縁構造と、半導体フィン204の一部に設けられたダミーゲート構造210とを備えている。図2では単一の半導体フィン204が示されているが、いくつかの実施形態は、基板202上に形成される複数の半導体フィンを含むことが、当業者には理解できることである。また、図2には単一のダミーゲート構造210が示されているが、当業者であれば、いくつかの実施形態が、ダミーゲート構造210と同様であり、それに平行な追加のダミーゲート構造を含むことを理解できる。当業者であれば、いくつかの実施形態では、単一のダミーゲート構造が複数の半導体フィンに跨って延びることをさらに理解できる。
いくつかの実施形態では、半導体フィン204は、最初に半導体基板202を提供することによって形成される。いくつかの実施形態では、半導体基板はバルク半導体基板である。「バルク」半導体基板とは、少なくとも一つの半導体材料で完全に構成される基板を指す。いくつかの実施形態では、バルク半導体基板は、例えば、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、シリコンゲルマニウム(SiGe)、カーボンドープシリコン(Si:C)、シリコンゲルマニウムカーボン(SiGeC)などの半導体材料又は半導体材料のスタック、又は、例えば、ガリウム砒素(GaAs)、ガリウムリン(GaP)、インジウムリン(InP)、インジウム砒素(InAs)、インジウムアンチモン(InSb)、ガリウム砒素リン(GaAsP)、アルミニウムインジウム砒素(AlInAs)、アルミニウムガリウム砒素(AlGaAs)、ガリウムインジウム砒素(GaInAs)、ガリウムインジウムリン(GaInP)、ガリウムインジウム砒素リン(GaInAsP)などのIII-V族化合物半導体を含む。いくつかの実施形態では、バルク半導体基板は、例えば、単結晶シリコンなどの単結晶半導体材料を含む。いくつかの実施形態では、バルク半導体基板は、設計要件に応じてドープされる。いくつかの実施形態では、バルク半導体基板は、p型ドーパント又はn型ドーパントでドープされる。「p型」という用語とは、価電子の不足を引き起こす真性半導体への不純物の添加を指す。例示的なp型ドーパント、即ち、p型不純物には、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、及びインジウムが含まれるが、これらに限定されない。「N型」とは、自由電子に寄与する不純物を真性半導体に添加することを指す。例示的なn型ドーパント、即ち、n型不純物には、アンチモン、ヒ素、及びリンが含まれるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、半導体基板は、絶縁体層(図示せず)上に形成された最上層の半導体層を含む、半導体オン絶縁体(SOI)基板である。最上層の半導体層は、Si、Ge、SiGe、Si:C、SiGeCなどの上述した半導体材料、又はGaAs、GaP、InP、InAs、InSb、GaAsP、AlInAs、AlGaAs、GaInAs、GaInP、GaInAsPなどを含むIII-V族化合物半導体を含む。絶縁体層は、例えば、酸化シリコン層などである。絶縁体層は、基板、典型的にはシリコン又はガラス基板上に設けられる。
次に、半導体基板202は、その中にトレンチを形成するようにパターン化される。トレンチは半導体基板の上部に半導体フィン204を限定し、基板202は、半導体基板の残りの部分を示す。いくつかの実施形態では、半導体基板は、適切なリソグラフィ及びエッチングプロセスを用いてパターン化される。例えば、マスク層(図示せず)は半導体基板の最上面に適用され、リソグラフィでパターン化されて、パターン化されたマスク層によって覆われる領域のセットを定義する。いくつかの実施形態では、マスク層はフォトレジスト層である。いくつかの実施形態では、マスク層は、ハードマスク層と組み合わせたフォトレジスト層である。次に、半導体基板は、パターン化されたマスク層をエッチングマスクとして使用する異方性エッチングによってパターン化される。いくつかの実施形態では、例えば、反応性イオンエッチング(RIE)又はプラズマエッチングなどのドライエッチングが使用される。いくつかの実施形態では、化学エッチャントを使用するウェットエッチングが使用される。さらに他のいくつかの実施形態では、ドライエッチングとウェットエッチングとの組み合わせが用いられる。半導体フィン204の形成後、パターン化されたマスク層は、例えば、酸素プラズマ又はアッシングにより除去される。或いは、いくつかの実施形態では、半導体フィン204は、側壁画像転写(SIT)プロセスを利用して形成される。SITプロセスでは、スペーサはマンドレル上に形成される。マンドレルは取り外され、残ったスペーサはハードマスクとして半導体基板をエッチングする。半導体フィンが形成された後、スペーサは取り外される。いくつかの実施形態では、順次SITプロセスを利用して、高度にスケーリングされたフィン幅及びピッチを備えた半導体フィンを形成する。
半導体フィン204の形成後、半導体フィン204が隣接する絶縁構造の間から突出するように、絶縁構造(図2に示されない)はトレンチ内に形成される。絶縁構造は、半導体フィン204の底部を取り囲み、半導体フィン204を隣接する半導体フィン(図示せず)から電気的に絶縁する。いくつかの実施形態では、絶縁構造は、複数のフィン204を取り囲む。いくつかの実施形態では、絶縁構造は、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化窒化シリコン、及び/又は他の適切な絶縁材料を含む。いくつかの実施形態では、絶縁構造は、例えば、半導体フィン204の底部及び基板202に配置された一つ又は複数の熱酸化物ライナー層を有する多層構造を含む。いくつかの実施形態では、絶縁構造は、シャロートレンチ絶縁(STI)構造である。フィールド酸化物、シリコンの局所酸化(LOCOS)、及び/又は他の適切な構造などの他の絶縁構造が可能である。いくつかの実施形態では、絶縁構造は、適切な堆積プロセスを使用してトレンチに絶縁材料を充填することによって形成される。いくつかの実施形態では、絶縁材料の堆積は、例えば、CVD、プラズマ化学気相堆積法(PECVD)、又はスピンコーティングによって実行される。いくつかの実施形態では、絶縁構造には、流動性酸化物が堆積され、その後、堆積後アニールが実行されて流動性酸化物が酸化シリコンに変換される流動性CVDプロセス(FCVD)によって形成された酸化シリコンが含まれる。続いて、過剰に堆積された絶縁材料は、例えば、化学機械平坦化(CMP)プロセスによって、半導体フィン204の上表面から除去される。平坦化後、絶縁構造の上表面は、半導体フィン204の上表面と面一である。次に、絶縁構造は、半導体フィン204の上表面に対して凹んでいる。いくつかの実施形態では、半導体フィン204の半導体材料に選択的なエッチングバックプロセスを実行して、絶縁構造を凹ませる。例えば、絶縁構造が酸化シリコンを含む場合、希フッ酸を使用するウェットエッチングを実行して、絶縁構造を凹ませる。したがって、半導体フィン204の上部は、物理的に露出する。
ダミーゲート構造210は、半導体フィン204を横断して形成される。ダミーゲート構造210は、得られたFinFETのチャネル領域204cとなる半導体フィン204の一部を包むダミーゲートスタック(212、214、216)を有する。「ダミーゲートスタック」という用語は、本開示全体を通して、続いて形成される機能ゲートスタックのプレースホルダーとして機能する材料スタックを示すために使用される。本明細書で使用される「機能ゲートスタック」という用語とは、電界を通る半導体装置の出力電流(即ち、チャネル内のキャリアの流れ)を制御するために使用される永久ゲートスタックを指す。いくつかの実施形態では、ダミーゲートスタック(212、214、216)は、ダミーゲート誘電体層212、ダミーゲート電極層214、ダミーゲートキャップ層216、又は他の適切な層などの一つ又は複数の材料層を含む。
ダミーゲート誘電体層212は、半導体フィン204の上にある。いくつかの実施形態では、ダミーゲート誘電体層212は、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、又は酸化窒化シリコンなどの誘電体材料を含む。いくつかの実施形態では、ダミーゲート誘電体層212は、例えば、CVD、PECVD、原子層堆積(ALD)、又は物理気相堆積(PVD)などの堆積プロセスを利用して形成される。いくつかの実施形態では、ダミーゲート誘電体層212は、化学的酸化、熱酸化、又は窒化を利用して半導体フィンの表面部分を変換することによって形成される。
ダミーゲート電極層214は、ダミーゲート誘電体層212の上にある。いくつかの実施形態では、ダミーゲート電極層214は、ポリシリコンなどの半導体材料又はSiGeなどのシリコン含有半導体合金を含む。いくつかの実施形態では、ダミーゲート電極層214は、例えば、CVD、PECVD、ALD、又はPVDなどの適切な堆積プロセスによって形成される。
ダミーゲートキャップ層216は、ダミーゲート電極層214の上にある。いくつかの実施形態では、ダミーゲートキャップ層216は、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、又は酸化窒化シリコンなどの誘電体材料を含む。いくつかの実施形態では、ダミーゲートキャップ層216は、例えば、CVD、PECVD、ALD、PVDなどの堆積プロセスを利用して形成される。
いくつかの実施形態では、ダミーゲートスタック(212、214、216)の様々な層は、ブランケット層として堆積される。次に、ブランケット層は、ブランケット層の一部を除去するために、リソグラフィ及びエッチングプロセスを使用してパターン化される。半導体フィン204のチャネル領域204C上のブランケット層の残りの部分は、ダミーゲートスタック(212、314、216)を構成する。いくつかの実施形態では、リソグラフィプロセスは、ブランケット層の最上面を覆うフォトレジスト層(レジスト)を形成すること、レジストをパターンに露光すること、露光後ベーキングを実行すること、及びレジストを現像してパターン化されたフォトレジスト層を形成することを含む。フォトレジスト層のパターンは、少なくとも一回の異方性エッチングによってブランケット層に順次転写される。いくつかの実施形態では、異方性エッチングは、例えば、RIEなどのドライエッチングである。ダミーゲートスタック(212、214、216)を形成した後、パターン化されたフォトレジスト層は、例えば、ウェットストリッピング又はプラズマアッシングによって除去される。
ダミーゲート構造210は、ダミーゲートスタック(212、214、216)の側壁に沿ってゲートスペーサ218をさらに含む。ゲートスペーサ218は、ダミーゲートスタック(212、214、216)の材料とは異なる材料を含む。いくつかの実施形態では、ゲートスペーサ218は、例えば、窒化シリコン、シリコン炭窒化物、シリコン酸窒化物、又はシリコン炭素酸窒化物などの誘電体材料を含む。いくつかの実施形態では、ゲートスペーサ218は、単一の層を含む。いくつかの実施形態では、ゲートスペーサ218は、誘電体材料の複数の層を含む。いくつかの実施形態では、ゲートスペーサ218は、例えば、CVD又はALDなどのコンフォーマル堆積プロセスを使用して、半導体フィン204、絶縁構造、及びダミーゲートスタック(212、214、216)上にスペーサ材料をコンフォーマルに堆積することによって形成される。その後、異方性エッチングを実施することにより、堆積されたスペーサ材料の水平部分を除去して、ゲートスペーサ218を形成する。いくつかの実施形態では、異方性エッチングには、例えば、RIEなどのドライエッチングが含まれる。
図1及び図3を参照すると、いくつかの実施形態に係る、方法100は、ソース/ドレイン領域及びドレイン領域(まとめてソース/ドレイン領域220と呼ばれる)をダミーゲートスタック(212、214、216)の反対側の半導体フィン204の部分に形成するステップ104に進む。「ソース」と「ドレイン」の名前は、結果として得られるFinFETが動作するときにこれらの端子に印加される電圧に基づいて交換可能である。
ソース/ドレイン領域220は、ドープされた半導体領域である。いくつかの実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、例えば、p型FinFET用のホウ素などのp型ドーパントを含む。いくつかの実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、例えば、n型FinFET用のヒ素又はリンなどのn型ドーパントを含む。ソース/ドレイン領域220は、キャリア移動度を改善するために半導体フィン204のチャネル領域204Cに応力を加えることができるエピタキシャル半導体材料を含む。半導体装置200がp型FinFETである実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、半導体フィン204のチャネル領域204Cに向かって圧縮応力を及ぼすSiGeを含む。半導体装置200がn型FETである実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、半導体フィン204のチャネル領域204Cに向かって引張応力を及ぼすシリコンリン(SiP)又はSi:Cを含む。
いくつかの実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、例えば、イオン注入を使用して、ダミーゲートスタック(212、214、216)によって覆われていない半導体フィン204の部分にドーパントを注入することによって形成される。いくつかの実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、ダミーゲートスタック(212、214、216)によって覆われていない半導体フィン204の部分上に半導体材料をエピタキシャル成長させることによって形成される。さらに他の実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、半導体フィン204の凹部をエッチングし、続いてエピタキシーを実行して、凹部に半導体材料を成長させることによって形成される(図3)。いくつかの実施形態では、凹部は、例えば、異方性エッチング、等方性エッチング、又はそれらの組み合わせによって、半導体フィン204に形成される。いくつかの実施形態では、例えば、RIEなどのドライエッチングを実施して、ダミーゲートキャップ層216、ゲートスペーサ218、及び絶縁構造の誘電体材料に選択的な半導体フィン204の半導体材料を除去し、それによって凹部を形成する。いくつかの実施形態では、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)又は四フッ化炭素(CF)のエッチャント溶液を使用した時限ウェットエッチングを実行して、凹部を形成する。いくつかの実施形態では、凹部は、ファセット面を有するように形成されている。いくつかの実施形態では、凹部は、実質的に台形の形状又は菱形の形状を有する。或いは、凹部は、長方形、丸み形状、又は楕円形などの他の形状を有する。いくつかの実施形態では、凹部は、ゲートスペーサ218の下に延びるように形成される。いくつかの実施形態では、凹部は、ゲートスペーサ218の下に、ゲートスペーサ218の幅に実質的に等しい距離だけ延びる。したがって、凹部の縁は、ゲートスペーサ218の内側側壁と整列している。
半導体材料は、ソース/ドレイン領域220を提供するために凹部に堆積される。いくつかの実施形態では、凹部に半導体材料を堆積させるために、選択的なエピタキシャル成長プロセスを行う。「エピタキシャル成長及び/又は堆積」という用語とは、半導体材料の堆積面上に半導体材料を成長させることを意味し、成長させる半導体材料は、堆積面の半導体材料と同じ(又はほぼ同じ)結晶性を有する。選択的なエピタキシャル成長プロセスにおいて、堆積した半導体材料は、露出した半導体表面、即ち半導体フィン204の凹部の表面のみに成長し、絶縁構造、ダミーゲートキャップ層216、及びゲートスペーサ218の表面などの絶縁体表面には成長しない。いくつかの実施形態では、マスク(図示せず)は、半導体材料が半導体フィン204の不要な領域で成長するのを防ぐために使用される。いくつかの実施形態では、エピタキシャル成長プロセスは、有機金属化学気相堆積(MOCVD)、分子線堆積(MBE)、低圧化学気相堆積(LPCVD)、又はその他の適切な堆積プロセスを含む。いくつかの実施形態では、エピタキシャル成長プロセスは、半導体フィン204の上表面より上方のソース/ドレイン領域220の上表面まで継続する。いくつかの実施形態では、エピタキシャル成長プロセスは、ソース/ドレイン領域220の上表面が半導体フィン204の上表面と同一平面上にあるまで継続する。いくつかの実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、エピタキシャル成長プロセス中に、その場でp型又はn型のドーパントでドープされる。或いは、いくつかの実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、エピタキシャル成長プロセス中にドープ解除され、後続のドーピングプロセス中にドープされる。後続のドーピングプロセスは、イオン注入、プラズマ浸漬イオン注入、ガス及び/又は固体源拡散、他の適切なプロセス、及び/又はそれらの組み合わせによって達成される。いくつかの実施形態では、ソース/ドレイン領域220は、ソース/ドレイン領域220を形成した後、及び/又は後続のドーピングプロセスの後に、ソース/ドレイン領域220内のドーパントを活性化するためにさらにアニーリングプロセスに露出する。いくつかの実施形態では、ソース/ドレイン領域220内のドーパントは、急速熱アニーリングプロセス、レーザーアニーリングプロセス、又はファーネスアニーリングプロセスを含む熱アニーリングプロセスによって活性化される。
図1及び図4を参照すると、方法100は、層間誘電体(ILD)層230をソース/ドレイン領域220及び絶縁構造上に堆積する操作106に進む。該OLD層230は、ダミーゲート構造210と隣接するダミーゲート構造(図示せず)との間のギャップを埋める。いくつかの実施形態では、該ILD層230は、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、テトラエトキシシラン(TEOS)酸化物、リンドープケイ酸塩ガラス(PSG)、ボロンドープシリケートガラス(BSG)、リン化ホウ素でドープされたシリケートガラス(PSG)、フッ素ドープケイ酸塩ガラス、有機ケイ酸塩ガラス(OSG)、又は多孔質誘電体材料などの誘電体材料を含む。いくつかの実施形態では、該ILD層230は、例えば、CVD、PECVD、FCVD、又はスピンコーティングによって堆積される。いくつかの実施形態では、該OLD層230は、ダミーゲートスタック(212、214、216)の最上面(例えば、ダミーゲートキャップ層216の上表面)の上に上表面を有するように堆積される。続いて、該ILD層230は、例えば、CMPプロセス及び/又はダミーゲートキャップ216を研磨及び/又はエッチングストップとして使用するリセスエッチングによって平坦化される。平坦化後、該ILD層230は、ダミーゲートスタック(212、214、216)の最上面と同一平面上にある上表面を有する。
図1及び図5を参照すると、方法100は、ダミーゲートスタック(212、214、216)を除去し、半導体フィン204のチャネル領域204Cを露出する開口部232を形成する操作108に進む。開口部232は、ダミーゲートスタック(212、214、216)が除去された体積を占める。開口部232は、該ILD層230を通って延在し、ゲートスペーサ218の内側側壁によって閉じ込められる。いくつかの実施形態では、半導体フィン204の半導体材料とゲートスペーサ218の誘電体材料、絶縁構造、及びILD層230に選択的なダミーゲートスタック(212、214、216)の様々な構成要素を除去するために、一つ又は複数のエッチングプロセスは、実行される。いくつかの実施形態では、エッチングプロセスには、ウェットエッチング、ドライエッチング、又はそれらの組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態では、塩素含有ガス又はフッ素含有ガスを使用したドライエッチングは、実行される。いくつかの実施形態では、TMAH又は希フッ酸のエッチャント溶液を使用したウェットエッチングは、実行される。
図1及び図6を参照すると、方法100は、ゲート誘電体層244を開口部232の側壁及び底部に沿って、該ILD層230の上に堆積する操作110に進む。いくつかの実施形態では、ゲート誘電体層244を堆積する前に、界面層242は、半導体フィン204のチャネル領域204Cの露出面上及びゲート誘電体層244の下に形成される。該界面層242は任意であり、いくつかの実施形態では省略されている。
いくつかの実施形態では、界面層242は、例えば、酸化シリコンなどの誘電体酸化物を含む。いくつかの実施形態では、界面層242は、半導体フィン204のチャネル領域204Cの表面部分の熱酸化又は化学酸化、或いはALDやCVDなどの堆積プロセスにより形成される。いくつかの実施形態では、化学酸化は、半導体フィン204をオゾンと過酸化水素などの化学酸化剤に曝すことを含む。
いくつかの実施形態では、ゲート誘電体層244は、誘電率が3.9よりも大きいHigh-kゲート誘電体材料を含む。例示的なHigh-k誘電体材料には、酸化ハフニウム(HfO)、酸化ジルコニウム(ZrO)、酸化ランタン(La)、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化チタン(TiO)、酸化ストロンチウムチタン(SrTiO)、酸化ランタンアルミニウム(LaAlO)、及び酸化イットリウム(Y)が含まれるが、これらに限定されない。ゲート誘電体層244は、例えば、CVD、PECVD、PVD、又はALDを含む適切な堆積プロセスを使用して、コンフォーマル層として堆積される。
図1及び図7を参照すると、方法100は、仕事関数金属層246がゲート誘電体層244上に堆積される操作112に進む。仕事関数金属層246は、得られたFinFETの仕事関数を回転させるのに適した仕事関数を有する金属を含む。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、p型FinFETに対して約4.7eV以上の仕事関数値を有する高仕事関数金属を含む。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246の厚さは、約3ナノメートル(nm)から約9nmの範囲である。仕事関数金属層246の厚さが薄すぎる場合、場合によっては、トランジスタのゲートの仕事関数を不十分に調整するリスクが高まる。仕事関数金属層246の厚さが大きすぎる場合、得られたトランジスタの閾値電圧は、場合によっては大きすぎる。例示的なp型仕事関数金属には、窒化チタン(TiN)、窒化タンタル(TaN)、ルテニウム(Ru)、モリブデン(Mo)、ケイ化ジルコニウム(ZrSi)、ケイ化モリブデン(MoSi)、ケイ化タンタル(TaSi)、ケイ化ニッケル(NiSi)、窒化タンタル(WN)、その他の適切なp型仕事関数材料、又はそれらの組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、p型FINFET用のTiNを含む。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、n型FinFETに対して約4.5eV以下の仕事関数値を有する低仕事関数金属を含む。例示的なn型仕事関数金属には、タンタル(Ta)、チタンアルミニド(TiAl)、タンタルアルミニド(TaAl)、タンタルアルミニウムカーバイド(TaAlC)、チタンアルミニウム窒化物(TiAlN)、タンタルカーバイド(TaC)、タンタル炭窒化物(TaCN)、タンタルシリコン窒化物(TaSiN)、他の適切なn型仕事関数材料、又はそれらの組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、n型FinFET用のTiAlを含む。
仕事関数金属層246は、例えば、ホウ素(B)、窒素(N)、アルミニウム(Al)、シリコン(Si)、リン(P)、ガリウム(Ga)、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)、インジウム(In)、スズ(Sn)、アンチモン(Sb)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ビスマス(Bi)、及び炭素(C)、炭素と炭化水素種の混合物、又は炭素、炭化水素種と酸素の混合物などの少なくとも一つのハロゲン化物遮断要素を含むドーパント(即ち、不純物)でドープされている。ドーパントは、仕事関数金属の格子構造上の位置を占め、そうでなければ、位置はゲート電極層248(図8)の形成に用いた堆積プロセス中で生成されたハロゲン化物副生成物が、仕事関数金属層246を介してゲート誘電体層244に拡散することを可能にする。ドーパントは、ハロゲン化物副生成物がゲート誘電体層244に拡散するための利用可能な拡散経路を多数遮断するのに役立つ。仕事関数金属層246内のドーパントの量は、適切なレベルのブロッキング効果を提供するように調整される。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246中のドーパントの濃度は、約0.5重量%から約5重量%である。ドーパント濃度が小さすぎる場合、仕事関数金属層246は、場合によっては、ハロゲン化物副生成物の拡散を十分に遮断することができない。ドーパント濃度が高すぎる場合、場合によっては、仕事関数金属層246の抵抗が高くなる。当業者であれば、ドーパントの濃度が、ドーパント種のサイズおよび仕事関数金属層246の材料に依存することを認識できる。例えば、ドーパント種のサイズが大きくなると、場合によっては、ドーパントの濃度が上記範囲の下部になる。いくつかの実施形態では、ドーパントは、仕事関数金属層246全体に均一に分布している。いくつかの実施形態では、ドーパントは、仕事関数金属層246内にドーパント勾配を形成する。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、ゲート誘電体層244からの距離が増加するにつれて最大に増加し、ゲート誘電体層244からの距離が増加し続けるにつれて最大値から減少するドーパント濃度を有する。いくつかの実施形態では、最大ドーパント濃度は、仕事関数金属層246とゲート誘電体層244との間の界面から約2nmから約5nmにある。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246とゲート誘電体層244との間の界面からの最大ドーパント濃度の位置は、仕事関数金属層246の全厚の約20%から約70%の範囲である。最大ドーパント濃度が仕事関数金属層246とゲート誘電体層244との間の界面に近すぎる場合、場合によっては、ドーパントがゲート誘電体層244に入るリスクが増大する。最大ドーパント濃度が仕事関数金属層246とゲート誘電体層244との間の界面から遠すぎる場合、場合によっては、ゲート誘電体層244を保護する際のドーパントの有効性が低下する。ドーパントは、下地のゲート誘電体層244及び界面層がこれらのハロゲン化物ブロッキングドーパントのいずれも含まないように、仕事関数金属層246内に閉じ込められる。
いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、ALD、PVD、CVD、電子ビーム蒸着、又は他の適切な堆積プロセスを用いて形成される。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、仕事関数金属層246の形成後にイオン注入プロセスを用いてドープされる。いくつかの実施形態では、イオン注入プロセスは、約130キロ電子ボルト(KeV)から約150KeVの範囲の注入エネルギーで実行される。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、その場ドーピングプロセスを用いてドープされる。いくつかの実施形態では、イオン注入プロセスは、約5度から約10度の範囲の注入角度を用いて実行される。いくつかの実施形態では、その場ドーピングプロセスは、仕事関数金属層246の形成中に堆積チャンバにドーパント前駆体を導入することを含む。いくつかの実施形態では、仕事関数金属層246は、TiAlを含み、塩化チタン(TiCl)、TEAL(Al(C)及び他の不純物の組み合わせを用いてその場ドープされている間に形成される。いくつかの実施形態では、不純物には、炭化水素、塩素、有機ケイ素材料、又は別の適切な材料が含まれる。いくつかの実施形態では、不純物の量は、仕事関数金属層246の形成中の堆積チャンバへの材料の総流れの10%未満であるが0%を超える。いくつかの実施形態では、不純物の量は、仕事関数金属層246の形成中の堆積チャンバへの材料の総流れの5%未満であるが0%を超える。いくつかの実施形態では、不純物の量は、仕事関数金属層246の形成中の堆積チャンバへの材料の総流れの1%未満であるが0%を超える。不純物の量が減少すると、製造プロセスの材料費が増加する。不純物の量が多すぎる場合、不純物の能力は、場合によっては、仕事関数金属層246の形成に悪影響を与える。不純物の量が0%である場合、仕事関数金属層246の格子構造は、副生成物がゲート誘電体層244に到達するのを阻止するためのドーパントを欠いている。仕事関数金属層246が炭素でドープされている実施形態では、不純物には、例えば、CO、CO、CHO、CH、CH、CH、CH、C、C、C1610などの炭化水素(C)が含まれ、別の適切な炭化水素は、仕事関数金属層246を形成する前駆体と共に反応チャンバに並流される。炭化水素は、格子構造内の空間を埋めることにより、副生成物が仕事関数金属層246の格子構造を通過することができることを防ぐのに役立つ。
図面1及び図8を参照すると、方法100は、ゲート電極層248が仕事関数金属層246の上に堆積される操作114に進む。ゲート電極層248は、開口部232の残りの体積を充填する。いくつかの実施形態では、ゲート電極層248は、例えば、タングステン、銅、コバルト、及び/又は他の適切な材料などの低抵抗金属を含む。いくつかの実施形態では、ゲート電極層248は、CVD、PVD、めっき、及び/又は他の適切なプロセスによって堆積される。いくつかの実施形態では、ゲート電極層248は、タングステンを含み、ジボラン(B)ガス又は水素ガス(H)などの還元ガス中でWFなどのタングステン含有前駆体を還元することによって形成される。タングステン含有前駆体間の反応は、金属タングステンを生成して、ゲート電極層248を形成する。この反応により、フッ素イオン(F)やフッ化水素酸(HF)などの副生成物も生成される。いくつかの実施形態では、ゲート電極層248は、WFを、例えば、WF+3H->W+HF+5H+5Fによって還元することによって形成される。仕事関数金属層246中のドーパントは、これらの副生成物が、堆積されたゲート電極層248から仕事関数金属層246を通ってゲート誘電体層244に移動することを防ぐのに役立つ。その結果、ゲート誘電体層244は、損傷を受ける可能性が低く、FinFETは、設計通りに機能する可能性が高い。
上述したように、場合によっては、ゲート電極層248の形成に関連する反応化学は、ハロゲン化物副生成物(例えば、フッ化物又は塩化物)を生成する。ハロゲン化物副生成物は、仕事関数金属層246を通ってゲート誘電体層244に拡散し、ゲート誘電体材料の劣化を引き起こす。仕事関数金属層246内のドーパントは、ハロゲン化物副生成物がゲート誘電体層244に拡散するのを阻止するのに役立ち、それによって下地のゲート誘電体層244内のHigh-k誘電体材料の劣化を防ぐのに役立つ。したがって、得られたFinFETの性能と信頼性が向上する。
図1及び図9を参照すると、該方法100は、ゲート誘電体層244、仕事関数金属層246、及びゲート電極層248の過剰な部分を除去する操作116に進む。いくつかの実施形態では、CMPプロセスなどの平坦化プロセスを実行することによって、ゲート誘電体層244、仕事関数金属層246、及びゲート電極層248の一部をILD層230の上表面から除去する。開口部232におけるゲート誘電体層244、仕事関数金属層246、及びゲート電極層248の結果として生じる残りの部分は、結果として生じるFinFETのチャネル領域204C上に機能ゲートスタック240を形成する。いくつかの実施形態では、ゲート誘電体層244、仕事関数金属層246、及びゲート電極層248の残りの部分のそれぞれは、底部と、底部の上方で底部に接続された側壁部分とを含む。
図10は、いくつかの実施形態に係るFinFET1000の斜視図である。FinFET1000は、通常、半導体基板1002の上の複数の半導体フィン1010と、半導体基板1002の上にあり、半導体フィン1010に跨るゲート構造120とを含む。シャロートレンチ絶縁(STI)構造1030は、半導体フィン1010の間にあり、半導体フィン1010を電気的に絶縁する。
集積回路では、フィン番号の異なるFinFETは、半導体基板の異なる領域に形成される。フィン番号の異なるFinFETの製造に使用される製造技術は、最初に半導体基板にトレンチを形成して基板全体に等間隔の半導体フィンのアレイを定義し、次にいくつかのダミーフィンを取り外してデバイス領域に活性半導体フィンを定義することである。次に、STI構造は、活性半導体フィンとダミー半導体フィンを互いに分離及び絶縁するように形成される。一般に、STI構造の製造には、活性半導体フィンとダミー半導体フィンの間のスペースを埋めるための誘電体材料の堆積が含まれる。
FinFETは、増しつつあるパフォーマンスとサイズの要件を満たすようにスケーリングされるため、フィンの幅は非常に狭くなり、フィンのピッチも大幅に減少する。フィンピッチが小さくなると、フィン間の誘電体の充填が困難になる。したがって、流動性のある誘電体材料を導入することによって、半導体フィン間にスケーラブルで欠陥のない高収率の誘電体充填を提供する場合がある。STI構造を形成する場合、流動性のある化学気相堆積(FCVD)プロセスを用いて、半導体のフィン間のギャップを埋めるために流動性誘電体材料が堆積される。流動性誘電体フィルムが堆積された後、流動性誘電体フィルムは硬化され、次にアニールされて、誘電体層、例えば、二酸化シリコンを形成する。流動性誘電体フィルムは、通常、高温、例えば、1000℃を超える温度でアニールされて、所望の機械的特性を得るためにフィルムを緻密化する。
高温アニールは、処理室内のシリコン原子と水蒸気との反応により、活性半導体フィン内のシリコン原子を消費し、これによって、フィンの限界寸法(CD)を収縮させる。異なるフィン番号を有する異なるデバイス領域の活性半導体フィンは、異なる流動性誘電体負荷効果を経験し、つまり、異なるデバイス領域のフィンCD損失は異なる。隣接するフィン間の流動性誘電体の体積が大きいほど、流動性誘電体の体積が少ない場合よりも、フィンCDに大きな影響がある。その結果、異なるデバイス領域の活性半導体フィンの最終的なCDは、フィンの密度によって異なる。異なるデバイス領域でのフィンCDの変動は、デバイスパフォーマンスの一貫性に影響を与える。
フィンCD制御を改善すると、集積回路でより一貫したデバイスパフォーマンスが得られる。いくつかの実施形態では、STI構造は、非機能性ダミーフィンを取り外す前に形成され、その結果、半導体基板上の全ての半導体フィンは、STI構造を形成するための流動性誘電体材料の高温アニーリング中に同じ誘電体負荷環境を経験する。フィンカット段階の前に流動性誘電体材料をアニーリングすることにより、異なるデバイス領域での異なる流動性誘電体負荷効果によって引き起こされるフィンCD収縮の違いが回避される。より均一なフィンCDは、より一貫したデバイスパフォーマンスを備えたFinFETの製造に役立つ。
本明細書の一態様は、半導体装置に関する。半導体装置は、半導体フィン、及び半導体フィン上のゲートスタックを含む。ゲートスタックは、半導体フィンのチャネル領域上のゲート誘電体層、ゲート誘電体層上のドーパントを含む仕事関数材料層、及び仕事関数材料層上のゲート電極層を含む。ゲート誘電体層にはドーパントが含まれない。いくつかの実施形態では、ドーパントは、ホウ素、窒素、アルミニウム、ケイ素、リン、ガリウム、ゲルマニウム、ヒ素、インジウム、スズ、アンチモン、チタン、鉛、ビスマス、炭素又は炭素と炭化水素種との混合物、又は炭素、炭化水素種及び酸素を含む。いくつかの実施形態では、ドーパントは、CH、CH、又はCHのうちの少なくとも一つを含む炭化水素種を含む。いくつかの実施形態では、仕事関数材料層は、約0.5重量%から約5重量%の範囲のドーパント濃度を有する。いくつかの実施形態では、仕事関数材料層は、ゲート誘電体層と仕事関数材料層との間の界面から約5nmに最大ドーパント濃度を有する勾配ドーパント濃度を有する。いくつかの実施形態では、仕事関数材料層とゲート誘電体層との間の界面からの、仕事関数材料層における最大ドーパント濃度の位置は、仕事関数材料層の全厚の約20%から約70%の範囲である。いくつかの実施形態では、ゲート電極にはフッ素イオンが含まれる。いくつかの実施形態では、仕事関数材料層の厚さは、約3ナノメートル(nm)から約9nmの範囲である。いくつかの実施形態では、仕事関数材料層には、窒化チタン又はチタンアルミニドが含まれる。いくつかの実施形態では、ゲート電極層は、タングステン、コバルト、又は銅を含む。
本明細書の別の態様は、半導体装置に関する。半導体装置は、基板から突出した半導体フィンと、半導体フィン上のゲートスタックとを備える。ゲートスタックは、半導体フィンのチャネル領域上のゲート誘電体層、仕事関数材料層が炭化水素含有ドーパントを含むゲート誘電体層上の仕事関数材料層、及び仕事関数材料層上のゲート電極層を含む。いくつかの実施形態では、炭化水素種には、CH、CH、及びCHの少なくとも一つが含まれる。いくつかの実施形態では、仕事関数材料層は、約0.5重量%から約5重量%の範囲の炭化水素含有ドーパントの濃度を有する。いくつかの実施形態では、炭化水素含有ドーパントの濃度は、仕事関数材料層内で変化する。いくつかの実施形態では、仕事関数材料層は、ゲート誘電体層と仕事関数材料層との間の界面から約5nmで炭化水素含有ドーパントの最大濃度を有する。
本明細書のさらに別の態様は、半導体装置の製造方法に関する。該方法は、半導体フィン上にダミーゲート構造を形成することを含む。ダミーゲート構造は、ダミーゲートスタックと、ダミーゲートスタックの側壁に沿ったゲートスペーサとを含む。前記方法は、さらに前記ダミーゲート構造を囲む層間誘電体(ILD)層を形成する工程と、前記ダミーゲートスタックを除去することにより、前記半導体フィンのチャネル領域を露出させる開口部を提供する工程と、前記開口部の底部と側壁、及び前記ILD層の上にゲート誘電体層を堆積する工程と、その場ドーピングプロセスを用いて、前記ゲート誘電体層上にドープされた仕事関数材料層を形成する工程と、前記ドープされた仕事関数材料層上にゲート電極層を堆積する工程と、を含む。いくつかの実施形態では、ドープされた仕事関数材料層を形成することは、10%未満の不純物を有する前駆体ガス混合物を用いてドープされた仕事関数金属層を形成することを含む。いくつかの実施形態では、ゲート電極層を堆積することは、ゲート電極層に副生成物を形成することを含む。いくつかの実施形態では、ゲート電極層に副生成物を形成することは、ゲート電極層にフッ素イオンを形成することを含む。いくつかの実施形態では、ドープされた仕事関数材料層を形成することは、WF及び水素ガスを含む前駆体ガス混合物を使用することを含む。
前述は、当業者が本開示の態様をよりよく理解できるように、いくつかの実施形態の特徴を概説している。当業者であれば、本明細書に導入された実施形態の同じ目的を実行し、及び/又は同じ利点を達成するための他のプロセス及び構造を設計又は修正するための基礎として本開示を容易に使用できることを理解できる。当業者であれば、またそのような同等の構造が本開示の精神及び範囲から逸脱せず、本開示の精神及び範囲から逸脱することなく、本明細書において様々な変更、置換、及び改変を行うことができることを理解できる。

Claims (20)

  1. 半導体装置であって、
    半導体フィンと、
    半導体フィン上のゲートスタックと、を含み、
    前記ゲートスタックは、
    前記半導体フィンのチャネル領域上のゲート誘電体層と、
    ドーパントを含む、前記ゲート誘電体層上の仕事関数材料層と、
    前記仕事関数材料層上のゲート電極層と、を含み、
    前記ゲート誘電体層は、前記ドーパントを実質的に含まない半導体装置。
  2. 前記ドーパントは、ホウ素、窒素、アルミニウム、ケイ素、リン、ガリウム、ゲルマニウム、ヒ素、インジウム、スズ、アンチモン、チタン、鉛、ビスマス、炭素又は炭素と炭化水素種との混合物、又は炭素、炭化水素種及び酸素との混合物を含む請求項1に記載の半導体装置。
  3. 前記ドーパントは、CH、CH、又はCHのうちの少なくとも一つを含む炭化水素種を含む請求項1に記載の半導体装置。
  4. 前記仕事関数材料層は、約0.5重量%から約5重量%の範囲のドーパント濃度を有する請求項1に記載の半導体装置。
  5. 前記仕事関数材料層は、ゲート誘電体層と仕事関数材料層との間の界面から約5nmに最大ドーパント濃度を有する勾配ドーパント濃度を有する請求項1に記載の半導体装置。
  6. 前記仕事関数材料層と前記ゲート誘電体層との間の前記界面からの、前記仕事関数材料層における最大ドーパント濃度の位置は、前記仕事関数材料層の全厚の約20%から約70%の範囲である請求項1に記載の半導体装置。
  7. 前記ゲート電極はフッ素イオンを含む請求項1に記載の半導体装置。
  8. 前記仕事関数材料層の厚さは、約3ナノメートル(nm)から約9nmの範囲である請求項1に記載の半導体装置。
  9. 前記仕事関数材料層は、窒化チタン又はチタンアルミニドを含む請求項1に記載の半導体装置。
  10. 前記ゲート電極層は、タングステン、コバルト、又は銅を含む請求項1に記載の半導体装置。
  11. 半導体装置であって、
    基板から突出する半導体フィンと、
    前記半導体フィン上のゲートスタックと、を含み、
    前記ゲートスタックは、
    前記半導体フィンのチャネル領域上のゲート誘電体層と、
    炭化水素含有ドーパントを含む、前記ゲート誘電体層上の仕事関数材料層と、
    前記仕事関数材料層上のゲート電極層と、を含む半導体装置。
  12. 前記炭化水素含有ドーパントは、CH、CH、及びCHのうちの少なくとも一つを含む請求項11に記載の半導体装置。
  13. 前記仕事関数材料層は、約0.5重量%から約5重量%の範囲の前記炭化水素含有ドーパントの濃度を有する請求項11に記載の半導体装置。
  14. 前記炭化水素含有ドーパントの濃度は、前記仕事関数材料層内で変化する請求項11に記載の半導体装置。
  15. 前記仕事関数材料層は、前記ゲート誘電体層と前記仕事関数材料層との間の界面から約5nmで前記炭化水素含有ドーパントの最大濃度を有する請求項11に記載の半導体装置。
  16. ダミーゲートスタックと、ダミーゲートスタックの側壁に沿ったゲートスペーサとを含むダミーゲート構造を半導体フィン上に形成する工程と、
    前記ダミーゲート構造を囲む層間誘電体(ILD)層を形成する工程と、
    前記ダミーゲートスタックを除去することにより、前記半導体フィンのチャネル領域を露出させる開口部を提供する工程と、
    前記開口部の底部と側壁、及び前記ILD層の上にゲート誘電体層を堆積する工程と、
    その場ドーピングプロセスを用いて、前記ゲート誘電体層上にドープされた仕事関数材料層を形成する工程と、
    前記ドープされた仕事関数材料層上にゲート電極層を堆積する工程と、
    を含む半導体装置の製造方法。
  17. 前記ドープされた仕事関数材料層を形成することは、10%未満の不純物を有する前駆体ガス混合物を用いて前記ドープされた仕事関数金属層を形成することを含む請求項16に記載の方法。
  18. 前記ゲート電極層を堆積することは、前記ゲート電極層に副生成物を形成することを含む請求項16に記載の方法。
  19. 前記ゲート電極層に副生成物を形成することは、前記ゲート電極層にフッ素イオンを形成することを含む請求項17に記載の方法。
  20. 前記ドープされた仕事関数材料層を形成することは、WF及び水素ガスを含む前記前駆体ガス混合物を使用することを含む請求項17に記載の方法。
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