JP2022006577A - 除菌洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】泡を用いた洗浄形態であっても、Methylobacterium属の微生物とCladosporium属の両方の微生物に対して優れた殺菌効果を示し、対象物の泡洗浄が可能な除菌洗浄剤組成物及び洗浄方法を提供する。【解決手段】下記（ａ）成分及び（ｂ）成分並びに任意に（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ｃ）／（ａ）が０．３以下であり、２０℃でのｐＨが６以上９以下であり、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物に対して除菌効果を有する、除菌洗浄剤組成物。（ａ）成分：炭素数８以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が９モル以下であるポリオキシエチレンアルキルアミン（ｂ）成分：キレート剤（ｃ）成分：アニオン性界面活性剤【選択図】なし

Description

本発明は、除菌洗浄剤組成物、及び硬質表面の除菌洗浄方法に関する。

浴槽、便器、流し台、配水管、床、壁などの硬質表面の洗浄には、従来、界面活性剤やキレート剤を組み合わせた洗浄剤が用いられている（特許文献１～６）。
浴室などの水廻りの硬質表面は、皮脂や石鹸カスなどの疎水性汚れが付着しやすく、また水中の硬度成分によりスカム化し強固に付着するため、洗浄しづらい汚れの一つである。また、そのような強固に付着した汚れは、細菌や黴などの微生物の栄養分となり、しかも適度な水分が常時存在するため、黴が生えやすく、いったん生えた黴は次亜塩素酸などの強力な酸化剤で除去しなければ洗浄できない等の大きな負担となる。また、細菌によるぬめり汚れも落としにくいやっかいな汚れとなり得る。微生物の中でも、Methylobacterium属の微生物はピンク色のぬめり汚れの、また、Cladosporium属の微生物は黒い点状の汚れという、水回りで発生する代表的な汚れの原因となることが知られている。特許文献７～１０には、水溶性無機塩、非イオン性殺菌剤を含有する、黴に対して優れた殺黴効果を発揮する硬質表面用殺黴洗浄剤組成物が開示されている。

特開２００８－１００９６４号公報 国際公開第２０１５／１１４９９４号 特開２００８－２４７９５２号公報 特開２００２－１５５２９７号公報 特開２００１－３３５７９７号公報 特開２０１９－１１２３５９号公報 特開２０１９－１５１７３４号公報 特開２０１９－１５１７３５号公報 特開２０１９－１５１７３６号公報 特開２０１９－１５１７３７号公報

公衆浴場、介護施設、病院などの浴室などでは、洗浄領域が広いため、ブラシなどを使用した手洗いでは作業効率が悪い。短時間で効果的に洗浄を行うために、洗浄剤をフォームガンのような発泡装置で泡状にして対象物に適用して洗浄することが考えられるが、そのような洗浄方法で、微生物、例えばMethylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物の両方の微生物に対して、優れた除菌効果を発揮し且つ対象物を洗浄できる技術については、いまだ十分に検討されていない。これは、特に我々の生活空間において不快感を与える特定の複数の微生物において、それらの微生物が持つ薬剤耐性、温度やｐＨ、泡状などの洗浄剤接触等の環境耐性、ふき取りや擦り洗い等の機械耐性などがそれぞれ異なっていることに由来しているためと考えられる。

本発明は、泡を用いた洗浄形態であっても、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物の両方の微生物に対して優れた除菌効果を示し、対象物の泡洗浄が可能な除菌洗浄剤組成物及び洗浄方法を提供する。

本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分並びに任意に（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ｃ）／（ａ）が０．３以下であり、２０℃でのｐＨが６以上９以下であり、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物に対して除菌効果を有する、除菌洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：炭素数８以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が９モル以下であるポリオキシエチレンアルキルアミン
（ｂ）成分：キレート剤
（ｃ）成分：アニオン性界面活性剤

また、本発明は、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物を含む汚れが付着した硬質表面に、本発明の除菌洗浄剤組成物を用いて製造した泡を接触させる、硬質表面の除菌洗浄方法に関する。

本発明によれば、泡を用いた洗浄形態であっても、Methylobacterium属の微生物とCladosporium属の微生物の両方の微生物に対して優れた除菌効果を示し、対象物の泡洗浄が可能な除菌洗浄剤組成物及び洗浄方法が提供される。

＜除菌洗浄剤組成物＞
本発明の除菌洗浄剤組成物は、前記（ａ）成分及び（ｂ）成分並びに任意に（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ｃ）／（ａ）が０．３以下であり、２０℃でのｐＨが６以上９以下であり、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物の両方の微生物に対して除菌効果を有する、除菌洗浄剤組成物である。以下、本発明で除菌効果という場合、特記しない限り、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物の両方の微生物に対する除菌効果を意味する。

（ａ）成分は、炭素数８以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が９モル以下であるポリオキシエチレンアルキルアミンである。
（ａ）成分は、炭素数８以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を、１つ有する化合物が好ましい。
（ａ）成分の前記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、除菌効果の観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、１４以下である。
（ａ）成分のオキシエチレン基の平均付加モル数は、除菌効果の観点から、９モル以下、好ましくは７以下、より好ましくは５以下、そして、好ましくは１以上、より好ましくは２以上である。

（ａ）成分としては、除菌効果の観点から、（ａ１）炭素数１２以上１４以下のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルアミン〔以下、（ａ１）成分という〕が好ましい。本発明の除菌洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、（ａ１）成分を含有することが好ましい。本発明では、（ａ）成分中、（ａ１）成分の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、使用時における（ａ）成分の含有量が、除菌効果の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００２質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。本発明の除菌洗浄剤組成物は、この範囲で（ａ）成分を含有する組成物であってよく、その場合は、水で希釈せずにそのまま用いる組成物として好適である。

また、本発明の除菌洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。この含有量の組成物は、水で希釈して用いる組成物として好適である。

（ｂ）成分は、キレート剤である。キレート剤としては、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。（ｂ）成分は、アミノカルボン酸及びその塩から選ばれる１種以上の化合物がより好ましい。

アミノカルボン酸及びその塩としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＰＴＡ）、Ｎ－ヒドロキシエチル－エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。アミノカルボン酸及びその塩は、エチレンジアミン４酢酸及びその塩、メチルグリシン２酢酸及びその塩、並びにＬ－グルタミン酸二酢酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
ヒドロキシキホスホン酸及びその塩としては、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
金属封鎖剤の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。

（ｂ）成分は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、クエン酸、リンゴ酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましく、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましく、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）及びこれらの塩から選ばれる１種以上が更に好ましい。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、使用時における（ｂ）成分の含有量が、石鹸カス洗浄性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である。本発明の除菌洗浄剤組成物は、この範囲で（ｂ）成分を含有する組成物であってよく、その場合は、水で希釈せずにそのまま用いる組成物として好適である。

また、本発明の除菌洗浄剤組成物は、（ｂ）成分の含有量が、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは２．０質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。この含有量の組成物は、水で希釈して用いる組成物として好適である。

（ｃ）成分は、アニオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤としては、洗浄性、発泡性及び除菌効果の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有するアニオン性界面活性剤が好ましく、アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤、硫酸エステル型界面活性剤、アルカンスルホン酸型界面活性剤、オレフィンスルホン酸型界面活性剤、及びスルホ脂肪酸エステル型界面活性剤から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤が好ましい。

アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。具体的には、炭素数６以上１５以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。

硫酸エステル型界面活性剤としては、炭素数８以上２０以下の炭化水素基と、硫酸エステル基とを有するアニオン性界面活性剤が挙げられる。炭化水素基は、洗浄性の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。炭化水素基は、アルキル基が好ましい。
硫酸エステル型界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
アルキル硫酸エステル塩としては、洗浄性の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、洗浄性の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が、洗浄性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２．０以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。オキシアルキレン基はエチレン基が好ましい。

アルカンスルホン酸型界面活性剤としては、洗浄性の観点から、アルカン部分の炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１４以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下のアルカンスルホン酸塩が挙げられる。

オレフィンスルホン酸型界面活性剤としては、α－オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。α－オレフィンスルホン酸塩は、洗浄性の観点から、オレフィン部分の炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１４以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下を挙げることができる。また内部オレフィンスルホン酸塩は、洗浄性の観点から、オレフィン部分の炭素数が８以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１６以上、そして、２４以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。

スルホ脂肪酸エステル型界面活性剤としては、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα－スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。

（ｃ）成分のアニオン性界面活性剤は、洗浄性、発泡性及び除菌効果の観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１０以上１４以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（オキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基の平均付加モル数は０．４以上、２．０以下）から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤であり、より好ましくはアルキル基の炭素数が１０以上１４以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩である。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、任意に（ｃ）成分を含有する。本発明の除菌洗浄剤組成物は、組成物中の（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ｃ）／（ａ）が、０．３以下である。（ｃ）／（ａ）は、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下、そして、０以上であり、０であってもよい。（ｃ）成分の含有量をこのように制限することで、本発明では、泡を用いた洗浄形態であっても、発泡性と、Methylobacterium属の微生物とCladosporium属の微生物の両方の微生物に対する優れた除菌効果とが得られる。

本発明では、この質量比を満たした上で、組成物中の（ｃ）成分の含有量を選定できる。本発明の除菌洗浄剤組成物は、使用時における（ｃ）成分の含有量が、洗浄性、発泡性及び除菌効果の観点から、好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０８質量％以下、より更に好ましくは０．０５質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以下、そして、０質量％以上であり、０質量％であってもよい。本発明の除菌洗浄剤組成物は、この範囲で（ｃ）成分を含有する組成物であってよく、その場合は、水で希釈せずにそのまま用いる組成物として好適である。また、本発明の除菌洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の含有量が、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、そして、０質量％以上であり、０質量％であってもよい。この含有量の組成物は、水で希釈して用いる組成物として好適である。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（ｄ）成分として、（ａ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤を含有することができる。（ｄ）成分としては、カチオン性界面活性剤、（ａ）成分以外の非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。

カチオン性界面活性剤〔以下、（ｄ１）成分という〕としては、第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が挙げられる。第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つが炭素数８以上１６以下の炭化水素基であり、残りが炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基（ベンジル基等）からなる群から選ばれる基である４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が好ましく、除菌効果の点から、ベンジル基を有する４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が好ましい。

（ｄ１）成分としては、下記一般式（ｄ１－１）で表される陽イオン界面活性剤、及び一般式（ｄ１－２）で表される陽イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が挙げられる。

〔式中、Ｒ^１ｄ～Ｒ^４ｄのいずれか１つ又は２つが、炭素数８以上１６以下の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は次式

で表される基を示し、残りは同一もしくは異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基、ベンジル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、又は式－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ（ｍはエチレンオキシド平均付加モル数で、２以上２０以下の数を示す）で表される基を示し、Ｒ^５ｄは炭素数１２以上１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ^－はハロゲンイオン、好ましくは塩素イオン、又は有機アニオンとなる基を示す。〕

（ｄ１）成分は、洗浄性、組成物の安定性、及び殺菌効果の観点から、ジアルキル（炭素数８以上１６以下）ジメチルアンモニウムハライド、塩化ベンザルコニウム（炭素数８以上１６以下のアルキル基を有するもの）、塩化ベンゼトニウム又はこれらの対イオンが他のアニオンに変換されたカチオン性界面活性剤が好ましく、塩化ベンザルコニウム（炭素数８以上１６以下のアルキル基を有するもの）がより好ましい。

本発明の除菌洗浄剤組成物が（ｄ１）成分を含有する場合、使用時における（ｄ１）成分の含有量は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。本発明の除菌洗浄剤組成物は、この範囲で（ｄ１）成分を含有する組成物であってよく、その場合は、水で希釈せずにそのまま用いる組成物として好適である。

また、本発明の除菌洗浄剤組成物が（ｄ１）成分を含有する場合、（ｄ１）成分の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。この含有量の組成物は、水で希釈して用いる組成物として好適である。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、組成物中の（ａ）成分の含有量と（ｄ１）成分の含有量との質量比である（ｄ１）／（ａ）が、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは２．０以下である。

（ａ）成分以外のノニオン性界面活性剤〔以下、（ｄ２）成分という〕としては、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数１０以上１８以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数１０以上１８以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも洗浄性の観点から、炭素数１０以上１６以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が１以上３０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。

本発明の除菌洗浄剤組成物が（ｄ２）成分を含有する場合、使用時における（ｄ２）成分の含有量は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。本発明の除菌洗浄剤組成物は、この範囲で（ｄ２）成分を含有する組成物であってよく、その場合は、水で希釈せずにそのまま用いる組成物として好適である。

また、本発明の除菌洗浄剤組成物が（ｄ２）成分を含有する場合、（ｄ２）成分の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。この含有量の組成物は、水で希釈して用いる組成物として好適である。

両性界面活性剤〔以下、（ｄ３）成分という〕としては、アルキルアミンオキシド等のアミンオキシド、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン、及びアミドアミノ酸（イミダゾリン系ベタイン）などが挙げられる。（ｄ３）成分はこれらから選ばれる１種以上を含有することができる。（ｄ３）成分は、洗浄性、組成物の安定性の観点から、アミンオキシド及び／又はベタインが好ましい。

アミンオキシドとしては、炭素数８以上１８以下の炭化水素基を有するアミンオキシドが好ましい。具体的には、下記一般式（ｄ３－１）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^６ｄは炭素数８以上１８以下の炭化水素基、好ましくは炭素数８以上１６以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^７ｄは炭素数１以上６以下のアルキレン基であり、Ｄは－（ＣＯ）Ｏ－、－（ＣＯ）（ＮＨ）－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＮＨ）（ＣＯ）－から選ばれる基である。ｋは０又は１の数であり、Ｒ^８ｄ、Ｒ^９ｄは、それぞれ炭素数１～３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕

一般式（ｄ３－１）において、Ｒ^６ｄは、好ましくは炭素数１０以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｄは、好ましくは－（ＣＯ）Ｏ－又は－（ＣＯ）（ＮＨ）－であり、より好ましくは－（ＣＯ）（ＮＨ）－である。Ｒ^７ｄの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ^８ｄ、Ｒ^９ｄは、それぞれ、好ましくはメチル基である。

ベタインとしては、炭素数８以上１８以下の炭化水素基を有するベタインが好ましい。具体的には、下記一般式（ｄ３－２）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^１０ｄは炭素数８以上１８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^１１ｄは炭素数１以上６以下のアルキレン基である。Ｅは－（ＣＯ）Ｏ－、－（ＣＯ）（ＮＨ）－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＮＨ）（ＣＯ）－、－Ｏ－から選ばれる基であり、ｊは０又は１の数である。Ｒ^１２ｄ、Ｒ^１３ｄは、それぞれ炭素数１以上３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^１４ｄはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１以上５以下のアルキレン基である。Ｔは－ＳＯ_３ ^－、－ＯＳＯ_３ ^－、－ＣＯＯ^－から選ばれる基である。〕

一般式（ｅ２）において、Ｒ^１０ｄは、好ましくは炭素数９以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは１７以下、より好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ^１１ｄは、好ましくは炭素数１以上４以下、より好ましくは２又は３のアルキレン基、ｊは好ましくは０である。Ｒ^１２ｄ、Ｒ^１３ｄは、それぞれ、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ^１４ｄはヒドロキシ基で置換してもよい炭素数１～３のアルキレン基が好ましい。Ｔは洗浄効果の点から－ＳＯ_３ ^－が好ましい。

本発明の除菌洗浄剤組成物が（ｄ３）成分を含有する場合、使用時における（ｄ３）成分の含有量は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。本発明の除菌洗浄剤組成物は、この範囲で（ｄ３）成分を含有する組成物であってよく、その場合は水で希釈せずにそのまま用いる組成物として好適である。

また、本発明の除菌洗浄剤組成物が（ｄ３）成分を含有する場合、（ｄ３）成分の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。この含有量の組成物は、水で希釈して用いる組成物として好適である。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、溶剤、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等の成分（（ａ）～（ｄ）成分を除く）を任意に含有することができる。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、水を含有することが好ましい。すなわち、前記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）～（ｄ）成分などの任意成分以外の残部が水であってよい。使用時の組成物でも同様である。本発明の除菌洗浄剤組成物は、水を、組成物中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下含有する。この含有量の組成物は、水で希釈して用いる組成物として好適である。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水、水道水等を使用することができる。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、除菌効果の観点から、２０℃でのｐＨが６以上、好ましくは７以上、そして、９以下、好ましくは８以下である。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物の両方の微生物に対して除菌効果を有する。例えば、懸濁試験法による殺菌試験、例えば後述する実施例の条件での懸濁試験法による殺菌性と殺黴性の評価方法で、生菌数の対数減少値（ΔＬｏｇ生菌数）が、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物で、それぞれ、２以上となるものは、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物の両方の微生物に対して除菌効果を有すると判断してよい。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、前記（ａ）成分及び（ｂ）成分並びに任意に（ｃ）成分を配合してなり、（ａ）成分の配合量と（ｃ）成分の配合量との質量比である（ｃ）／（ａ）が０．３以下であり、２０℃でのｐＨが６以上９以下であり、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物の両方の微生物に対して除菌効果を有する、除菌洗浄剤組成物であってよい。
また、本発明により、前記（ａ）成分及び（ｂ）成分並びに任意に（ｃ）成分を配合する除菌洗浄剤組成物の製造方法であって、（ａ）成分の配合量と（ｃ）成分の配合量との質量比である（ｃ）／（ａ）が０．３以下であり、除菌洗浄剤組成物が、２０℃でのｐＨが６以上９以下であり、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物の両方の微生物に対して除菌効果を有する、除菌洗浄剤組成物の製造方法が提供される。
これらの態様にも本発明の除菌洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。その場合、除菌洗浄剤組成物における含有量を配合量に置き換えて適用してよい。

本発明の除菌洗浄剤組成物は、硬質表面用、更に、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物を含む汚れが付着した硬質表面用あってよい。本発明の除菌洗浄剤組成物は、浴場設備、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり、食品加工設備、調理設備等の硬質表面の洗浄に好適に用いられ、特に浴室用として好適に用いられる。ここで、浴場設備用ないし浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器、床、壁、作業台、天井など、浴場設備内や浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品や構造物なども対象とするものである。本発明は、浴場設備を対象とすることが好ましい。また、本発明の除菌洗浄剤組成物は、泡洗浄用であってよい。本発明の除菌洗浄剤組成物は、硬質表面に泡状で適用されることが好ましい。

＜硬質表面の除菌洗浄方法＞
本発明の硬質表面の除菌洗浄方法は、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物を含む汚れが付着した硬質表面に、本発明の除菌洗浄剤組成物を用いて製造した泡を接触させる、硬質表面の除菌洗浄方法である。
本発明の除菌洗浄方法には、本発明の除菌洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。また、（ａ）～（ｃ）成分の具体例や好ましい態様なども同じである。

本発明の硬質表面の除菌洗浄方法では、前記した使用時の含有量で各成分を含有する本発明の除菌洗浄剤組成物を用いることが好ましい。

本発明では、前記硬質表面に、本発明の除菌洗浄剤組成物を発泡装置を用いて発泡させた泡を接触させることが好ましい。発泡装置としては、フォームガン又はトリガースプレイヤーが挙げられる。

本発明では、本発明の除菌洗浄剤組成物を、例えば、１倍以上、更に５倍以上、更に８倍以上、そして、１００倍以下、更に６０倍以下に水で希釈して発泡させることができる。この場合、前記した希釈して用いる組成物として好適な含有量で各成分を含有する本発明の除菌洗浄剤組成物を希釈に用いることが好ましい。

フォームガンは、本発明の効果を阻害するものでなければ特に限定するものではないが、所定の粗さの網、例えば、ＪＩＳ Ｇ３５５５（：２００４）により定義される目数及び線径が、それぞれ、４０メッシュ以上、６０メッシュ以下、及び０．１５ｍｍ以上、０．２５ｍｍ以下である網を、噴射口に装着したアスピレータ構造を有するフォームガンが挙げられる。網の材質は特に限定されるものではないが、金属、樹脂、セラミクス、ガラス繊維、カーボン繊維などが挙げられる。金属としては、ステンレス、銅、真鍮、アルミなどが挙げられる。樹脂としてはナイロン、ＰＥＴ、ポリエチレン、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）などが挙げられる。ステンレスとしては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１０Ｓ、ＳＵＳ４２０Ｊ２等が挙げられ、耐薬剤性の点でＳＵＳ３０４が好ましい。

フォームガンの噴射口に装着する網は、例えば、ＪＩＳ Ｇ３５５５（：２００４）により定義される目数が４０メッシュ以上、６０メッシュ以下である。また、フォームガンの噴射口に装着する網は、例えば、ＪＩＳ Ｇ３５５５（：２００４）により定義される線径が０．１５ｍｍ以上、０．２５ｍｍ以下である。噴射口の直径（内径）は１０ｍｍ以上、更に１５ｍｍ以上、更に２０ｍｍ以上、そして、５０ｍｍ以下、更に４ｍｍ以下、更に３０ｍｍ以下が好ましい。この噴射口の径に合わせて網の形状、大きさを適宜選定できる。

フォームガンは、アスピレータ構造を有するものであってよい。アスピレータ構造を有するフォームガンとしては、例えば、Hydoro Systems Company製のHydro Foamer Seriesのフォーマー（例えば、Model 481、482など）が挙げられる。

フォームガンは、例えば、本発明の除菌洗浄剤組成物の収容部と、該収容部中の除菌洗浄剤組成物と外部からの水とを混合する手段と、除菌洗浄剤組成物と水の混合物を発泡させる手段と、発泡させた混合物を噴射する開口と、を備えている。アスピレータ構造は、除菌洗浄剤組成物と外部からの水とを混合する手段の一部として機能する。網は、除菌洗浄剤組成物と水の混合物を発泡させる手段の一部として機能する。更に、フォームガンは、水の流路、除菌洗浄剤組成物の流路、水と除菌洗浄剤組成物の混合物の流路、外部からの空気の供給手段を備える。フォームガンは、水を流通できる機構を備えており、水の流路がアスピレータ構造を構成することが好ましい。

本発明では、アスピレータ構造を有するフォームガンの原液コンテナ（容器）に除菌洗浄剤組成物の原液を入れて、アスピレータの原液吸込管と水道の蛇口をホースで繋ぎ、水道の水圧で液体を流して発泡することが好適である。

本発明では、フォームガンに流通する水量は、洗浄性及び除菌効果の観点から、例えば、１Ｌ／分以上、２０Ｌ／分以下であり、希釈倍率は、例えば、８倍以上、１００倍以下である。フォームガンに流通する水量は、１８Ｌ／分以下、更に１６Ｌ／分以下が好ましい。洗浄中の水量の変動は、前記水量の１～２割の範囲であることが好ましい。希釈倍率は、１００倍以下、更に８０倍以下、更に６０倍以下、更に４０倍以下が好ましい。この希釈倍率は、前記した希釈して用いる組成物として好適な含有量で各成分を含有する本発明の除菌洗浄剤組成物の希釈倍率であることが好ましい。

本発明において、除菌洗浄剤組成物を対象物にフォームガンで適用する方法は、連続的であっても間欠的又は断続的であってもよい。洗浄面積１ｍ^２当たりの除菌洗浄剤組成物の適用量としては、洗浄性及び除菌効果の観点から、例えば、３ｇ以上、更に５ｇ以上、更に７ｇ以上そして、８０ｇ以下、更に５０ｇ以下、更に３０ｇ以下が好ましい。

本発明では、硬質表面に泡を接触させた後、一定の時間保持してもよい。保持する時間としては、作業性、洗浄性及び除菌効果の観点から、１分以上、更に３分以上、更に５分以上、更に７分以上が好ましく、そして、６０分以下、更に４５分以下、更に３０分以下、更に２０分以下、更に１５分以下が好ましい。泡を保持している間は放置しておくことが好ましいが、僅かの水等を加えるようなことも可能である。

本発明では、硬質表面に泡を接触させた後、硬質表面を水ですすぐことが好ましい。すすぎに用いる水の温度は、例えば、１０℃以上、更に２０℃以上、そして、７０℃以下である。濯ぎ水としては、水道水を用いることができ、上記の好ましい水温に調整すべく加熱して用いてもよい。一般的には、ホース等で人の手による濯ぎ作業が行われる。

本発明の除菌洗浄方法の対象とする、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物を含む汚れが付着した硬質表面は、本発明の除菌洗浄剤組成物で述べた硬質表面が挙げられる。具体的には、浴場設備、食品加工設備、調理設備等の設備の硬質表面が挙げられ、浴場設備の硬質表面が好適である。硬質表面は、これらの設備の床、壁、作業台、天井などの構造物や、これらの設備で用いられる機器、器具などの物品の硬質表面を含んでいてもよい。本発明は、浴場設備を対象とすることが好ましい。一般に、浴場設備は、比較的多人数の入浴者が同時に利用する大型の浴槽を備えており、更に、比較的少人数の入浴者が利用する小型の浴槽を備える場合もある。浴場設備はいわゆる共同浴場として利用されることが多く、浴槽や床、壁、天井などの規模が大型であることから、洗浄には手間がかかる。本発明では、フォームガンなどの発泡装置を用いた泡での洗浄により、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物を含む汚れを効率的に除去できるため、作業効率が格段に向上する。

＜配合成分＞
〔（ａ）成分〕
ａ－１：ココアルキルアミンＥＯ付加物（ＥＯ２）
ａ－２：ココアルキルアミンＥＯ付加物（ＥＯ５）
ａ－３：ラウリルアミンＥＯ付加物（ＥＯ１）
ａ－４：ラウリルアミンＥＯ付加物（ＥＯ２）
ａ－５：ラウリルアミンＥＯ付加物（ＥＯ７）
ａ－６：デシルアミンＥＯ付加物（ＥＯ２）
ａ－７：ミリスチルアミンＥＯ付加物（ＥＯ２）
ａ－８：ラウリルアミンＥＯ付加物（ＥＯ５）
ＥＯはエチレンオキシドの略であり、ＥＯの次の数字は、アミンに対するエチレンオキシドの平均付加モル数である（以下同様）。

〔（ａ’）成分（（ａ）成分の比較成分）〕
ａ’－１：ココアルキルアミンＥＯ付加物（ＥＯ１５）
ａ’－２：ステアリルアミンＥＯ付加物（ＥＯ２）
ａ’－３：ステアリルアミンＥＯ付加物（ＥＯ８）
ａ’－４：ヘキサデシルアミンＥＯ付加物（ＥＯ２）

〔（ｂ）成分〕
ｂ－１：エチレンジアミン４酢酸４Ｎａ
ｂ－２：メチルグリシン２酢酸３Ｎａ

〔（ｃ）成分〕
ｃ－１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ネオペレックスＧ－１５、花王株式会社

〔（ｄ）成分〕
ｄ１－１：アルキル（炭素数８～１８、平均１０）ベンジルジメチルアンモニウムクロライド
ｄ２－１：ポリオキシエチレン（ＥＯ２３）ラウリルエーテル、エマルゲン １２３Ｐ、花王株式会社
ｄ３－１：ラウリルジメチルアミンオキサイド
ｄ３－２：ラウリルヒドロキシスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ、花王株式会社
ｄ３－３：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アンヒトール２０ＢＳ、花王株式会社

＜実施例１～３、比較例～３＞
前記配合成分を用いて表１～３の除菌洗浄剤組成物を調製した。それらを用いて以下の評価を行った。結果を表１～３に示した。

＜殺黴性評価方法＞
住環境優先糸状菌Cladosporium属の環境分離株Cladsporiumsp. PA-4を、ＣＰ加ポテトデキストロース平板寒天培地（コージンバイオ株式会社製）上で２５℃／７日間培養後、同寒天プレート上に胞子回収液（（株）大塚製薬工場製の生理食塩水で調製した和光純薬工業（株）製の０．０５％Ｔｗｅｅｎ８０溶液）を５ｍＬ滴下して、コンラージ棒（日水製薬（株）製）でなでるように軽くこすることで菌液を回収した。その後回収した菌液を、ミラクロス（CALBIOCHEM社製）を用いて濾過することで菌糸を除去し、得られた液を遠心処理（８，０００ｒｐｍ、２５℃、５ｍｉｎ）し、上澄みを除去した。これらの操作を２、３回繰り返し、ＯＤ＝４０に調製して試験胞子液とした。

表１～３の除菌洗浄剤組成物を試験液として用い、試験液２ｍＬに対して調製した試験胞子液２０μＬを混合して、２５℃で１０分間接触させた後に、その２００μＬを分取して１８００μＬのＬＰ希釈液（日水製薬社製のものを能書通りに調製したもの）に懸濁することで試験液を不活化した。これを更に生理食塩水で希釈した後に、“ＫＢＭ”ＣＰ加ポテトデキストロース寒天培地（コージンバイオ株式会社製）に塗布して４日間２５℃で培養して得られたコロニー数からΔＬｏｇ生菌数を算出した。

＜殺菌性評価方法＞
住環境菌Methylobacterium属の環境分離株Methylobacteriumfujisawaense GP-1を、ポテトデキストロースブロス（BectonDickinson社製のPotato Dextrose Broth試薬を能書どおりに調製）で３０℃／１日間振とう培養後、菌液を遠心分離処理（４，０００ｒｐｍ、２５℃、１０ｍｉｎ）し、上澄みを除去した。その後、生理食塩水（（株）大塚製薬工場製）を加え再分散した後遠心分離処理を行う。これらの操作を２回繰り返し、生理食塩水でＯＤ＝０．１に調製して試験菌液とした。

表１～３の除菌洗浄剤組成物を試験液として用い、試験液２ｍＬに対して調製した試験胞子液１６０μＬを混合して、２５℃で１０分間接触させた後に、その２００μＬを分取して１８００μＬのＬＰ希釈液（日水製薬社製のものを能書通りに調製したもの）に懸濁することで試験液を不活化した。これを更に生理食塩水で希釈した後に、ポテトデキストロース寒天培地（関東化学株式会社製）に塗布して４日間２５℃で培養して得られたコロニー数からΔＬｏｇ生菌数を算出した。

＜石鹸カス洗浄性評価＞
浴室に付着する石鹸カス汚れの組成を参考にして調製したモデル石鹸カス汚れをポリプロピレン製プレート（サイズ８ｃｍ×１２ｃｍ）上に製膜した。モデル石鹸カス汚れの調製と製膜の方法は、前記プレートを、固形石鹸（花王（株）製、「ホワイト」）を溶かした水溶液（２質量％）、塩化カルシウム水溶液（０．７質量％）に順に浸漬させ、その後乾燥させる工程を１０回繰り返すことでモデル石鹸カス汚れの調製と製膜を行った。モデル石鹸カス汚れを前記プレートに製膜した後、プレートの汚れ部分に、表１～３の除菌洗浄剤組成物３０μｌを滴下し、２５℃で１０分放置後、水洗し、当該研究に従事する４名の研究員の目視により下記基準で洗浄力を評価し、平均値を評価点とした。この評価は、除菌洗浄剤組成物を泡状で用いた場合の洗浄性と相関し、泡洗浄での洗浄性を対比する指標となる。
５：前記組成物を滴下した箇所の汚れが全て落ちた。
４：前記組成物を滴下した箇所の汚れが全ては落ちなかったが、３／４以上の汚れは落ちた。
３：前記組成物を滴下した箇所の汚れが全ては落ちなかったが、半分以上の汚れは落ちた。
２：前記組成物を滴下した箇所の汚れが全ては落ちなかったが、１／４以上の汚れは落ちた。
１：前記組成物を滴下した箇所の汚れがほとんど落ちなかった。

表３中、実施例の除菌洗浄剤組成物は、前記の方法で石鹸カス洗浄性を評価すると、３点以上となる。

＜実施例４及び比較例４＞
実施例１等と同様に、ただし実施例１の除菌洗浄剤組成物に代えて表４の除菌洗浄剤組成物を用いて、殺黴性と殺菌性を評価した。結果を表４に示す。

Claims (10)

1. 下記（ａ）成分及び（ｂ）成分並びに任意に（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ｃ）／（ａ）が０．３以下であり、２０℃でのｐＨが６以上９以下であり、Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物に対して除菌効果を有する、除菌洗浄剤組成物。
   （ａ）成分：炭素数８以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が９モル以下であるポリオキシエチレンアルキルアミン
   （ｂ）成分：キレート剤
   （ｃ）成分：アニオン性界面活性剤
2. （ａ）成分として、（ａ１）炭素数１０以上１４以下のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルアミン〔以下、（ａ１）成分という〕を含有する、請求項１に記載の除菌洗浄剤組成物。
3. （ａ）成分中、（ａ１）成分の割合が５０質量％以上である、請求項２に記載の除菌洗浄剤組成物。
4. 使用時における（ｃ）成分の含有量が０質量％以上０．５質量％未満である、請求項１～３の何れか１項に記載の除菌洗浄剤組成物。
5. Methylobacterium属の微生物及びCladosporium属の微生物を含む汚れが付着した硬質表面に、請求項１～４の何れか１項に記載の除菌洗浄剤組成物を用いて製造した泡を接触させる、硬質表面の除菌洗浄方法。
6. 硬質表面に、除菌洗浄剤組成物を発泡装置を用いて発泡させた泡を接触させる、請求項５に記載の硬質表面の除菌洗浄方法。
7. 発泡装置が、フォームガン又はトリガースプレイヤーである、請求項６に記載の硬質表面の除菌洗浄方法。
8. 泡を接触させた後、硬質表面を水ですすぐ、請求項５～７の何れか１項に記載の硬質表面の除菌洗浄方法。
9. 除菌洗浄剤組成物を１倍以上１００倍以下に水で希釈して発泡させる、請求項５～９の何れか１項に記載の硬質表面の除菌洗浄方法。
10. 硬質表面が浴場設備の硬質表面である、請求項５～９の何れか１項に記載の硬質表面の除菌洗浄方法。