JP2021514411A - 液体アシスト射出成形用途のためのポリアミド組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸の重縮合に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1種の脂肪族ポリアミド;
(ii)ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及び少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸の重縮合に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1種の半芳香族ポリアミド;
(iii)少なくとも1種の繊維状充填材;
(iv)少なくとも1種の粒子状充填材;
(v)少なくとも1種の熱安定剤;
(vi)少なくとも1種のさらなる添加剤;
(vii)任意に、ε−カプロラクタムのホモポリマー(PA6)、ε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びテレフタル酸とのコポリマー、及びε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸とのコポリマーから選択される少なくとも1種のポリアミド;及び
(viii)任意に、ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸のホモポリマー(PA6.10)から選択される少なくとも1種のポリアミド
を含むポリアミド組成物に関する。
R3は、1〜20個、好ましくは2〜10個、特に3〜6個の炭素原子を有する、脂肪族の、飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐状炭化水素基を表す)
のジカルボン酸を含む。
のジカルボン酸を含む。
R7及びR8は、それぞれ独立して、単結合、又は1〜20個、好ましくは2〜10個、特に3〜6個の炭素原子を有する、脂肪族又は芳香族の、飽和又は不飽和の、直鎖、分岐状、又は環状炭化水素基を表し、
R9は、水素原子、又は1〜3個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を表し、
nは0〜4の整数を表す)
のジアミンを含む。
R12は、水素原子、又は1〜3個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を表し、
nは0〜4の整数を表す)
のジカルボン酸を含む。
(a)ジカルボン酸に由来する繰り返し単位の総量に基づいて10〜60モル%の量のテレフタル酸、及び
(b)ジカルボン酸に由来する繰り返し単位の総量に基づいて40〜90モル%の量のアジピン酸
に由来する繰り返し単位を含み、
ここで、テレフタル酸とアジピン酸の総量は、合計でジカルボン酸に由来する繰り返し単位の量の100モル%である。
(a)ジカルボン酸に由来する繰り返し単位の総量に基づいて10〜60モル%の量のテレフタル酸、及び
(b)ジカルボン酸に由来する繰り返し単位の総量に基づいて40〜90モル%の量のイソフタル酸
に由来する繰り返し単位を含み、
ここで、テレフタル酸とイソフタル酸の総量は、合計でジカルボン酸に由来する繰り返し単位の量の100モル%である。
(a)ジカルボン酸に由来する繰り返し単位の総量に基づいて10〜60モル%の量のテレフタル酸及び少なくとも1種のさらなる芳香族ジカルボン酸、及び
(b)ジカルボン酸に由来する繰り返し単位の総量に基づいて40〜90モル%の量のアジピン酸
に由来する繰り返し単位を含み、
ここで、アジピン酸、テレフタル酸及び少なくとも1種のさらなる芳香族ジカルボン酸の総量は、合計でジカルボン酸に由来する繰り返し単位の量の100モル%であり、
テレフタル酸は芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位の総量に基づいて10〜60モル%を占め、少なくとも1種のさらなる芳香族ジカルボン酸、特にイソフタル酸は芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位の総量に基づいて40〜90モル%を占める。
(vii)ε−カプロラクタムのホモポリマー(PA6)、ε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びテレフタル酸とのコポリマー、及びε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸とのコポリマーから選択される少なくとも1種のポリアミド、及び/又は
(viii)ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸のホモポリマー(PA6.10)から選択される少なくとも1種のポリアミド
を含んでもよい。
(i)ポリアミド組成物の総質量に基づいて40〜70質量%の、ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸の重縮合に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1種の脂肪族ポリアミド;
(ii)ポリアミド組成物の総質量に基づいて4〜30質量%の、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及び少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸の重縮合に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1種の半芳香族ポリアミド;
(iii)ポリアミド組成物の総質量に基づいて10〜40質量%の、少なくとも1種の繊維状充填材;
(iv)ポリアミド組成物の総質量に基づいて1〜20質量%の、少なくとも1種の粒子状充填材;
(v)ポリアミド組成物の総質量に基づいて0.1〜2質量%の、少なくとも1種の熱安定剤;
(vi)ポリアミド組成物の総質量に基づいて0.1〜2質量%の、少なくとも1種のさらなる添加剤;
(vii)ポリアミド組成物の総質量に基づいて0〜20質量%の、ε−カプロラクタムのホモポリマー(PA6)、ε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びテレフタル酸とのコポリマー、及びε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸とのコポリマーから選択される少なくとも1種のポリアミド;及び
(viii)ポリアミド組成物の総質量に基づいて0〜20質量%の、ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸のホモポリマー(PA6.10)から選択される少なくとも1種のポリアミド
を含むポリアミド組成物に関し、ここで、成分(i)〜(viii)及びそれらの好ましい実施態様は、上記で定義されている。
(a)上記で定義されたポリアミド組成物を提供する工程と、
(b)ポリアミド組成物の実質的に液体の溶融物を製造する工程と、
(c)物品を得るために液体アシスト射出成形プロセスを行う工程と
を含む物品の製造方法に関するものである。
実施例及び比較例として、複数のポリアミド組成物を製造した。
成分(i):
(i−a) PA6.6ホモポリマー
(i−b) 45.0%:45.0%:10.0%(それぞれモル%で)のヘキサメチレンジアミン:アジピン酸:ε−カプロラクタムに由来する繰り返し単位のモル組成を有するPA6.6/6コポリマー
成分(ii):
(ii−a) 50.0%:32.5%:17.5%(それぞれモル%で)のヘキサメチレンジアミン:テレフタル酸:アジピン酸に由来する繰り返し単位のモル組成を有するPA6.6/6.Tコポリマー
(ii−b) 50.0%:35.0%:15.0%(それぞれモル%で)のヘキサメチレンジアミン:テレフタル酸:イソフタル酸に由来する繰り返し単位のモル組成を有するPA6.T/6.Iコポリマー
成分(iii):
(iii) 4.5mmの平均長さ及び10μmの平均直径を有するガラス繊維チョップドストランド
成分(iv):
(iv−a) 20μmの平均直径を有するガラスビーズ
(iv−b) 40μmの平均直径を有するガラスビーズ
(iv−c) 5μmの平均直径を有するガラスビーズ
(iv−d) 100μmの平均直径を有するガラスビーズ
成分(v):
(v) 熱安定剤としての銅塩
成分(vi):
(vi−a) 離型剤としてのエチレンビス−ステアルアミド
(vi−b) 着色剤(ソルベントブラック/ニグロシン)
(vi−c) 修飾エチレンビス−ステアルアミド(TAF、表面改質剤)
成分(vii):
(vii) PA6ホモポリマー
成分(viii):
(viii) PA6.10ホモポリマー
成分(ix):
(ix) PA6/6Tコポリマー。
引張強度:
ISO 527−2/1Aに従って引張強度を決定した。値をMPaで表示する。
ISO 178に従って、50×6mmのサイズ及び4mmの厚さを有する試験サンプルで、最大増量での曲げ強度の決定を行った。担体分離:40mm。試験速度は14mm/分であった。値をMPaで表示する。
ISO 179/1eUに従って、50×6mmのサイズ及び4mmの厚さを有する試験サンプルで、シャルピーノッチなし衝撃強度を決定した。担体分離:40mm。試験装置:4J振り子衝撃試験機。値をkJ/m2で表示する。
ISO 179/1eAに従って、50×6mmのサイズ及び4mmの厚さを有する試験サンプルで、シャルピーノッチ付き衝撃強度を決定した。担体分離:40mm。試験装置:4J振り子衝撃試験機。試料の幅広側に幅0.8mmのU字型のノッチを作った。ノッチの深さは試料の厚さの1/3であった。ノッチルートの輪郭を描くエッジは、0.1mm未満の曲率半径を有した。値をkJ/m2で表示する。
ISO 75/Afに従って、1.82mPaで熱変形温度を決定した。値を℃で表示する。
試料(DIN EN ISO 527−2/1Aに従って射出成型により製造した)を130℃でグリコール/水の混合物(1:1)中に1000時間エージングした後、エージング後の曲げ強度を決定した。エージングプロセスの後、DIN EN ISO 178に従って、室温で1時間後に未乾燥の試験片で曲げ強度を決定した。値をMPaで表示する。
Benchtop分光光度計(X−rite(登録商標)、Inc.によって製造されたモデルCi7800)を使用して、表面光沢をテストした。光沢テストでテストを行った。試料は、9×6×2mmの寸法を有するフラットチップであった。
ポリアミド組成物を溶融し、次に実際の処理条件下で射出成形機に取り付けられたスパイラル形状の成形キャビティ中に注入した。2mmの厚さを有するスパイラル長さは、溶融温度、射出圧力及び鋳型温度の関数として決定することができ、ポリアミド組成物の流動性(すなわち、粘度)を直接測定した。
すべての実施例及び比較例の試験の結果を表2にまとめる。
上記の実施例及び比較例は、上記で定義されている、少なくとも1種の脂肪族ポリアミド、少なくとも1種の半芳香族ポリアミド、少なくとも1種の繊維状充填材、少なくとも1種の粒子状充填材、少なくとも1種の熱安定剤及び少なくとも1種のさらなる添加剤を含むポリアミド組成物から製造される物品の表面特性、特に表面光沢が、少なくとも1種の半芳香族ポリアミドを含まないポリアミド組成物と比較して大幅に改善されることを示している。同時に、さらなる機械的特性は実質的に変化しないままであった。特に、本発明によるポリアミド組成物は、サンプルをグリコール/水の混合物(質量で1:1)中に130℃で1000時間エージングした後に決定したエージング後の比較的良好な曲げ強度によって示しているように、アルコール、特にグリコールに対して良好な耐性を示している。したがって、このポリアミド組成物は、グリコール及びグリコール混合物と接触することが意図される物品、例えば自動車産業で使用される中空物品の製造で使用されるのに非常に適している。
Claims (15)
- (i)ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸の重縮合に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1種の脂肪族ポリアミド;
(ii)ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及び少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸の重縮合に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1種の半芳香族ポリアミド;
(iii)少なくとも1種の繊維状充填材;
(iv)少なくとも1種の粒子状充填材;
(v)少なくとも1種の熱安定剤;
(vi)少なくとも1種のさらなる添加剤;
(vii)任意に、ε−カプロラクタムのホモポリマー(PA6)、ε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びテレフタル酸とのコポリマー、及びε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸とのコポリマーから選択される少なくとも1種のポリアミド;及び
(viii)任意に、ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸のホモポリマー(PA6.10)から選択される少なくとも1種のポリアミド
を含む、ポリアミド組成物。 - 前記少なくとも1種の半芳香族ポリアミドが、少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位を、前記少なくとも1種の半芳香族ポリアミドの総質量に基づいて少なくとも5モル%の量で含む、請求項1に記載のポリアミド組成物。
- 前記少なくとも1種の半芳香族ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸とテレフタル酸及び/又はイソフタル酸とのホモポリマー及び/又はコポリマーから選択される、請求項1又は2に記載のポリアミド組成物。
- 前記少なくとも1種の半芳香族ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及びテレフタル酸のコポリマー(PA6.6/6.T)、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及びイソフタル酸のコポリマー(PA6.6/6.I)、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸のコポリマー(PA6.6/6.T/6.I)、及びこれらの半芳香族ポリアミドの混合物から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記少なくとも1種の脂肪族ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸のホモポリマー(PA6.6)、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及びε−カプロラクタムのコポリマー(PA6.6/6)、及びこれらの脂肪族ポリアミドの混合物から選択される、請求項1から4のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記少なくとも1種の繊維状充填材が、ガラス繊維、セラミック繊維、炭素繊維及び熱安定性ポリマー繊維から選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記少なくとも1種の粒子状充填材が、鉱物充填材、ガラスビーズ、ガラスフレーク、粉砕ガラス繊維から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記少なくとも1種の繊維状充填材がガラス繊維から選択され、前記少なくとも1種の粒子状充填材がガラスビーズから選択される、請求項1から7のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記少なくとも1種の添加剤が、着色剤、離型剤、難燃剤、強化剤、及び前記成分の混合又は前記組成物の成形を容易にする添加剤から選択される、請求項1から8のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- (i)前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて40〜70質量%の、ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸の重縮合に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1種の脂肪族ポリアミド;
(ii)前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて4〜30質量%の、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及び少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸の重縮合に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1種の半芳香族ポリアミド;
(iii)前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて10〜40質量%の、少なくとも1種の繊維状充填材;
(iv)前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて1〜20質量%の、少なくとも1種の粒子状充填材;
(v)前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて0.1〜2質量%の、少なくとも1種の熱安定剤;
(vi)前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて0.1〜2質量%の、少なくとも1種のさらなる添加剤;
(vii)前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて0〜20質量%の、ε−カプロラクタムのホモポリマー(PA6)、ε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びテレフタル酸とのコポリマー、及びε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸とのコポリマーから選択される少なくとも1種のポリアミド;及び
(viii)前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて0〜20質量%の、ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸のホモポリマー(PA6.10)から選択される少なくとも1種のポリアミド
を含む、請求項1から9のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。 - 前記少なくとも1種の脂肪族ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸のホモポリマー(PA6.6)、及びヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及びε−カプロラクタムのコポリマー(PA6.6/6)から選択され、ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸に由来する前記繰り返し単位のみが、前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて、前記少なくとも1種の脂肪族ポリアミドの40〜70質量%を占める、請求項10に記載のポリアミド組成物。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を、液体アシスト射出成形プロセスにおける物品の製造に使用する方法。
- 少なくとも以下の工程:
(a)請求項1から11のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を提供する工程と、
(b)前記ポリアミド組成物の実質的に液体の溶融物を製造する工程と、
(c)物品を得るために液体アシスト射出成形プロセスを行う工程と
を含む、物品の製造方法。 - 少なくとも請求項1から11のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含む物品。
- 請求項13に記載の方法により得られる、請求項14に記載の物品。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011148997A (ja) * | 2009-12-25 | 2011-08-04 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2015519465A (ja) * | 2012-06-13 | 2015-07-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | エポキシ−カルボン酸化合物熱安定剤を含む熱可塑性溶融混合組成物 |
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