JP2021507072A - 硬化剤組成物、及びその硬化剤組成物を含有する樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
ホスト成分(A)及びゲスト成分(B)を含有する、クラスレート組成物であって、
i.前記ホスト成分(A)は、
式(I):
(式中、nは、0若しくは1であり、
Arは、任意選択で置換された、アリール基であり、
Xは、H、OH、任意選択で置換されたアルキル基、及び任意選択で置換されたアリール基か、独立して選択され、
Yは、H、OH、アリール基、任意選択で置換されたアルキル基、任意選択で置換されたアリール基、並びにYとZを併せたものとして選択されて式I中のC及びRとともに環を形成する−C(=O)O−から独立して選択され、
Rは、任意選択で置換された、二価のヒドロカルビル基であり、
Zは、1)C(=O)O−R’(ここで、R’は、水素、任意選択で置換されたヒドロカルビル基から選択される);ならびに2)Y及びCを含む環構造から選択される)によって定義され、
又は、前記ホスト成分(A)は、フェノールフタリンであり、
ii.前記ゲスト成分(B)は、硬化剤を含む、
クラスレート組成物、
を提供することにより、上記の目的を解決できることを発見した。
i.ホスト成分(A)は、上記で定義されている通りの式によって、定義され、
ii.ゲスト成分(B)は、以下の式で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物から選択される。
ここで、R1は、水素原子、C1〜C10アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はシアノエチル基を表し、R2〜R4は、それぞれ独立に、水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、C1〜C20アルキル基、ヒドロキシ基で置換されたC1〜C20アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はC1〜C20アシル基を表し;破線を伴っている部分は、単結合又は二重結合を表し、及び、[1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、及び1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ−5−エン]など、ジアザビシクロアルカン類(diazabicycloalkanes:DBCA)である。
ホスト成分(A)及びゲスト成分(B)を提供する工程であって、
i.前記ホスト成分(A)は、
式(I):
(式中、nは、0若しくは1であり、
Arは、任意選択で置換された、アリール基であり、
Xは、H、OH、任意選択で置換されたアルキル基、及び任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Yは、H、OH、アリール基、任意選択で置換されたアルキル基、任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Rは、任意選択で置換された、二価のヒドロカルビル基であり、
Zは、1)C(=O)O−R’(ここで、R’は、水素、及び任意選択で置換されたヒドロカルビル基から選択される);ならびに2)Y及びCを含む環構造から選択される)によって定義され、
又は、前記ホスト成分(A)は、フェノールフタリンであり、かつ、
前記ゲスト成分(B)は、硬化剤を含む、前記の工程と、
前記ホスト成分(A)と前記ゲスト成分(B)を有機溶媒中で混合し、続いて溶液を還流して、前記クラスレートを含有する沈殿物を抽出する工程と、を含む、
クラスレートの製造方法を提供する。
本発明のさらなる実施形態では、本明細書で説明されている樹脂配合物を含んだ硬化性組成物が提供される。樹脂配合物は、多くの用途に使用され得る。樹脂配合物は、複合材料、コーティング、ゲルコート、接着剤、及びラミネートに使用され得る。
硬化性組成物は、追加の、樹脂成分、充填剤、及び/又は衝撃改質剤を含んでもよい。この組成物は、ゲルコート、接着剤、結合剤又は充填剤として使用することができる。
さらなる実施形態では、本明細書で説明されている強化材料及び樹脂配合物を含む成形材料、並びにそのような成形材料から作られた物品が提供される。
(式中、nは、0若しくは1であり、
Arは、任意選択で置換された、アリール基であり、
Xは、H、OH、任意選択で置換されたアルキル基、及び任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Yは、H、OH、アリール基、任意選択で置換されたアルキル基、任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Rは、任意選択で置換された、二価のヒドロカルビル基であり、
Zは、1)C(=O)O−R’(ここで、R’は、水素、任意選択で置換されたヒドロカルビル基、から選択される);ならびに2)Y及びCを含む環構造から選択される)、又は、フェノールフタリンであるホスト成分(A)によって表される、カルボン酸化合物などの特定のホスト成分(A)と、
アミノ基を有する硬化剤化合物とを、有機溶媒中で混合することによって、クラスレートを形成することができるという発見に基づいている。イミダゾール系及びイミダゾリン系の硬化剤化合物が特に適している。
(1.)エポキシ樹脂
(2.)以下を含有するクラスレート
i.
a.式(I):
(式中、nは、0若しくは1であり、
Arは、任意選択で置換された、アリール基であり、
Xは、H、OH、任意選択で置換されたアルキル基、及び任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Yは、H、OH、アリール基、任意選択で置換されたアルキル基、任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Rは、任意選択で置換された、二価のヒドロカルビル基であり、
Zは、1)C(=O)O−R’(ここで、R’は、水素、任意選択で置換されたヒドロカルビル基から選択される);ならびに2)Y及びCを含む環構造から選択される)、
又は、
b.フェノールフタリン
によって定義される、ホスト成分(A)、並びに
ii.硬化剤を含む、ゲスト成分(B)。
エポキシ成分は、単官能性又は多官能性であってもよく、好ましくは少なくとも二官能性である。一実施形態では、エポキシ樹脂成分(A)は、従来から知られている様々なポリエポキシ化合物から、選択されてもよい。その例には、ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンジグリシジルエーテル、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパンジグリシジルエーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンジグリシジルエーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタンジグリシジルエーテル、レソルシノールジグリシジルエーテル、フロログルシノールトリグリシジルエーテル、トリヒドロキシビフェニルトリグリシジルエーテル、テトラグリシジルベンゾフェノン、ビスレソルシノールテトラグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールCジグリシジルエーテル、ビスフェノールヘキサフルオロプロパンジグリシジルエーテル、1,3−ビス[1−(2,3−エポキシプロポキシ)−1−トリフルオロメチル−2,2,2−トリフルオロエチル]ベンゼン、1,4−ビス[1−(2,3−エポキシプロポキシ)−1−トリフルオロメチル−2,2,2−トリフルオロメチル]ベンゼン、4,4’−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)オクタフルオロビフェニル、及びフェノールノボラック型ビスエポキシ化合物など、芳香族グリシジルエーテル;脂環式ジエポキシアセタール、脂環式ジエポキシアジパート、脂環式ジエポキシカルボキシラート、及びビニルシクロヘキセンジオキシドなど、脂環式ポリエポキシ化合物;ジグリシジルフタラート、ジグリシジルテトラヒドロフタラート、ジグリシジルヘキサヒドロフタラート、ジメチルグリシジルフタラート、ジメチルグリシジルヘキサヒドロフタラート、ジグリシジル−p−オキシベンゾアート、ジグリシジルシクロペンタン−1,3−ジカルボキシラート、及びダイマー酸グリシジルエステルなど、グリシジルエステル化合物;ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、トリグリシジルアミノフェノール、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、及びジグリシジルトリブロモアニリンなど、グリシジルアミン化合物;並びにジグリシジルヒダントイン、グリシジルグリシドキシアルキルヒダントイン、及びトリグリシジルイソシアヌラートなど、複素環式エポキシ化合物;並びにそれらのオリゴマー化合物が含まれる。
本発明において、「クラスレート」とは、2つ以上の分子が共有結合以外の結合によって結合している複合物(化合物)を指し、より好ましくは、2つ以上の分子がそれらの分子間相互作用によって結合している結晶性複合物(結晶性化合物)を指す。例えば、フェノールフタリンなど、カルボキシル基又はカルボン酸エステル基を含有するホストと、イミダゾリンなど、窒素を含有するゲスト成分との間に形成されたクラスレートでは、分子は、カルボキシレート官能基の酸素とともに水素結合を形成している、窒素上の水素の1つによって、結合している場合がある。
ホスト化合物(A)は、フェノールフタリン又は以下の式(I)で表される、カルボン酸化合物からなる群から選択される、少なくとも1つの化合物である。
i.
式(I):
(式中、nは、0若しくは1であり、
Arは、任意選択で置換された、アリール基であり、
Xは、H、OH、任意選択で置換されたアルキル基、及び任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Yは、H、OH、アリール基、任意選択で置換されたアルキル基、任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Rは、任意選択で置換された、二価のヒドロカルビル基であり、
Zは、1)C(=O)O−R’(ここで、R’は、水素、任意選択で置換されたヒドロカルビル基から選択される);ならびに2)式I中のY及びCを含んで形成される環構造から選択される)
によって定義されるホスト成分(A)。
ゲスト成分(B)は、好ましくは、アミノ基を有する、促進剤又は硬化剤化合物を含む。イミダゾール系及び/又はイミダゾリン系の硬化剤化合物が特に適している。
クラスレートの製造方法については、(A)の化合物と、イミダゾール化合物若しくはイミダゾリン化合物及び/若しくはDBCA(B)とを、すべての成分が液相(溶融相)であって、直接混合することにより、又はこれらの化合物を溶媒中で混合することによりクラスレートを得ることができる。
クラスレートの形成では、有機溶媒が使用されてもよい。好適な有機溶媒には、メタノール、エタノール、プロパノール、及びブタノールなど、アルコール類;2−メトキシエタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルなど、エーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、2−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、及びシクロヘキサノンなど、ケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタートなどのエステル類;並びにトルエン及びキシレンなどの芳香族類;並びに前述の溶媒のうち2つ以上の任意の混合物が含まれる。
成分(B)が硬化剤である場合、硬化促進剤がさらに含まれてもよく、成分(B)が硬化促進剤である場合、硬化剤がさらに含有まれてもよい。
さらなる実施形態では、本発明によるクラスレート組成物を含有する強化材料及び樹脂配合物を含む成形材料が提供される。
−ゲスト成分の型(化学構造)
−ホスト成分の型(化学構造)
−ゲストのホストに対する混合比率
−エポキシ樹脂への溶解性
に応じてそれぞれ異なるから、
ホスト成分の放出のための条件は、適切なホスト及びゲスト成分を選択することにより制御することができる。
ここで、本発明の実施形態を、単に例示として、以下の実施例を参照して説明する。
成分 説明
ホスト
BHPVA 4,4’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)吉草酸
PhPh フェノールフタリン
BHPPA 2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
BA ベンジル酸
APAA 4−アミノフェニル酢酸
BHPAA 2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸
比較ホスト
PDCA 2,6−ピリジンジカルボン酸
SA コハク酸
ゲスト
C11Z 2−ウンデシルイミダゾール
IMZ イミダゾール
2MZ 2−メチルイミダゾール
2E4MZ 2−エチル−4−メチルイミダゾール
2PZL 2−フェニルイミダゾリン
DBU 1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデク−7−エン
IPDA イソホロンジアミン
MXDA メタキシリレンジアミン
BDMA N1N−ジメチルベンジルアミン
DMP30 (2,4,6−トリスジメチルアミノメチル)フェノール
樹脂
LY1556 ビスフェノールAエポキシ樹脂(Huntsman)
Epikote828 ビスフェノールAエポキシ樹脂(Hexion)
2,6−ピリジンジカルボン酸10.0gを、還流酢酸エチル200ml中で撹拌した。イミダゾール4.1gを、溶液に少量ずつ加えた。混合物を3時間還流した後、室温まで冷却した。得られた沈殿物を濾過により回収して、真空オーブン中で室温にてで一晩乾燥させて13.8gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの28.9重量%に等しい約1:1であることが示された。
2,6−ピリジンジカルボン酸10.0g及び2−ウンデシルイミダゾール13.3gを、還流酢酸エチル200ml中で撹拌した。混合物を3時間還流した後、室温まで冷却した。得られた沈殿物を濾過により回収して、真空オーブン中で室温にて一晩乾燥させて22.6の白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの57.1重量%に等しい約1:1であることが示された。
コハク酸10.0gを、還流メタノール70ml中で撹拌した。この溶液に、2−エチル−4−メチルイミダゾール9.5gのアセトン15ml溶液を滴下した。混合物を、3時間還流した後、室温まで冷却した。得られた沈殿物を濾過により回収して、真空オーブン中で室温にて一晩乾燥させて16.5gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの48.3重量%に等しい約1:1であることが示された。
4,4’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)吉草酸10.0gを、還流アセトン150ml中で撹拌した。この溶液に、2−エチル−4−メチルイミダゾール3.85gのアセトン15ml溶液を滴下した。混合物を3時間還流した後、室温まで冷却した。得られた沈殿物を濾過により回収して、真空オーブン中で室温にて一晩乾燥させて12.3gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの27.8重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、BHPVA−2MZを4,4’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)吉草酸10.0g及び2−メチルイミダゾール2.9gで調製して、12.9gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの22.3重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、PhPh−2E4MZをフェノールフタリン10.0g及び2−エチル−4−メチルイミダゾール3.4gで調製して、12.2gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの25.6重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、PhPh−2MZをフェノールフタリン10.0g及び2−メチルイミダゾール2.9gで調製して、12.3gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの22.3重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、PhPh−IMZをフェノールフタリン10.0g及びイミダゾール2.2gで調製して、11.5gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの17.5重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、BHPPA−2E4MZを2,2’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸16.0g及び2−エチル−4−メチルイミダゾール6.8gで調製して、15.1gのオフホワイトの粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの22.3重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、BA−2E4MZをベンジル酸10.0g及び2−エチル−4−メチルイミダゾール4.8gで調製して、13.3gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの32.6重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、BHPAA−2E4MZを、2,2’−ビス(P−ヒドロキシフェニル)酢酸6.5g及び2−エチル−4−メチルイミダゾール2.7gで調製して、8.3gのクリーム色粉末を得た。沈殿したクラスレート中の、ホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの31.1重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、BHPAA−2MZを2,2’−ビス(P−ヒドロキシフェニル)酢酸10.0g及び2−メチルイミダゾール3.0gで調製して、9.9gのオフホワイトの粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの25.1重量%に等しい約1:1であることが示された。
4−アミノフェニル酢酸10gを、還流アセトン60ml中で撹拌した。溶液/懸濁液に、2−エチル−4−メチルイミダゾール7.3gをアセトン15ml溶液として滴下した。混合物を3時間還流した後、室温まで冷却した。沈殿物を濾過により除去した。濾液の溶媒回転蒸発により除去して、液体を得た。酢酸エチルを加えて、生成物を一晩放置して結晶化させた。結晶を濾過により回収して、それから真空オーブン中で室温にて一晩乾燥させて12.8gの淡橙色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾールの42.1重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、PhPh−2MZ−IMZを4フェノールフタリン10.0g、2−メチルイミダゾール1.3g及びイミダゾール1.1gで調製して、12.1gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、約1:1であることが示された。クラスレート中の、2MZのIMZに対する比率は、イミダゾールの18.7重量%に等しい0.58対0.42であることが示された。
例1の手順を使用して、BHPVA−2PZLを4,4’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)吉草酸10.0g及び2−フェニルイミダゾリン5.1gで調製して、14.7gのクリーム色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾリンの33.8重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、PhPh−2PZLをフェノールフタリン10.0g及び2−フェニルイミダゾリン5.3gで調製して、14.3gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾリンの31.3重量%に等しい約1:1であることが示された。
4,4’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)吉草酸10gを、還流アセトン60ml中で撹拌した。溶液/懸濁液に、1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデク−7−エン5.3gを純粋な液体で、なおかつ滴下して加えた。油性固体がすべて溶解するまで、少量のIMSを加えた。それから追加のアセトン150〜200mlを加えて、沈殿物を形成させた。混合物を3時間還流した後、室温まで冷却した。沈殿物を濾過により回収して、それから真空オーブン中で60℃にて乾燥させて14.2gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、DBUの34.7重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、PhPh−DBUをフェノールフタリン10.0g及び1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデク−7−エン5.3gで調製して、13.7gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、イミダゾリンの32.2重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、BHPVA−IPDAを4,4’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)吉草酸10.0g及びイソホロンジアミン6.0gで調製して、11.5gの黄色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、アミンの37.3重量%に等しい約1:1であることが示された。
例1の手順を使用して、PhPh−IPDAをフェノールフタリン10.0g及びイソホロンジアミン5.3gで調製して、5.0gのクリーム色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、アミンの27.1重量%に等しい約1:0.7であることが示された。
例1の手順を使用して、PhPh−MXDAをフェノールフタリン10.0g及びメタキシリレンジアミン4.3gで調製して、8.4gの黄色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、アミンの22.9重量%に等しい約1:0.7であることが示された。
2−エチル−4−メチルイミダゾール3.85gをN,N−ジメチルベンジルアミン4.7gで置き換えた例1の手順を使用して、BHPVA−BDMAを、4,4’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)吉草酸10.0gで調製して、12.9gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、アミンの32.1重量%に等しい約1:1であることが示された。
例3の手順を使用して、PhPh−BDMAをフェノールフタリン10.0g及びN,N−ジメチルベンジルアミン4.2gで調製して、13.6gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、アミンの29.7重量%に等しい約1:1であることが示された。
4,4’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)吉草酸10.0gを、酢酸エチル150ml中に溶解した。この溶液に、(2,4,6−トリスジメチルアミノメチル)フェノール3.0gの酢酸エチル50ml溶液を滴下した。混合物を室温にて2時間、撹拌した。得られた沈殿物を濾過により回収し酢酸エチルで洗浄して、真空オーブン中で室温にて一晩乾燥させて12.0gの白色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、アミンの23.6重量%に等しい約3:1であることが示された。
例21の手順を使用して、PhPh−DMP30をフェノールフタリン10.0g及び(2,4,6−トリスジメチルアミノメチル)フェノール2.7gで調製して、9.5gの淡黄色粉末を得た。沈殿したクラスレート中のホストのゲストに対する比率は、1H NMRによって、アミンの21.6重量%に等しい約3:1であることが示された。
Claims (44)
- ホスト成分(A)及びゲスト成分(B)を含有する、クラスレート組成物であって、
i.前記ホスト成分(A)は、
a.式(I):
(式中、nは、0若しくは1であり、
Arは、任意選択で置換された、アリール基であり、
Xは、H、OH、任意選択で置換されたアルキル基、及び任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Yは、H、OH、アリール基、任意選択で置換されたアルキル基、任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Rは、任意選択で置換された、二価のヒドロカルビル基であり、
Zは、1)C(=O)O−R’(ここで、R’は、水素、及び任意選択で置換されたヒドロカルビル基から選択される);ならびに2)Y及びCを含む環構造から選択される)、または
b.フェノールフタリン
によって定義され、
ii.前記ゲスト成分(B)は硬化剤を含む、クラスレート組成物。 - R及びR’は、直鎖又は分岐鎖の、置換された又は非置換の、飽和又は不飽和の、C1〜C9の、アルキル又はヒドロカルビル基から独立して選択され、アルキル基である場合は環状又は複素環式であってもよい、請求項1に記載の組成物。
- 前記ゲスト成分は、前記ホスト成分からのトリガーされた放出を有する、請求項1又は請求項2に記載の組成物。
- 前記トリガーされた放出は、化学的放出又は物理的放出を含む、請求項3に記載の組成物。
- 前記トリガーされた放出は、トリガー温度を含む、請求項3又は請求項4に記載の組成物。
- 前記ホスト成分(A)は、単一の、カルボン酸又はカルボン酸エステル基を含有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
- X、Y及びArのうち1又は複数は、ヒドロキシル又はアミノ置換アリール基である、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ホスト成分(A)は、フェニル酢酸である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ホスト化合物は、4−アミノフェニル酢酸(APAA)である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ホスト化合物は、4,4’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)吉草酸(BHPVA)である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ホスト化合物は、フェノールフタリン(PhPh)である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ホスト化合物は、ベンジル酸(BA)である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ホスト化合物は、2,2’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(BHPPA)である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ホスト化合物は、2,2’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸(BHPAA)である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物は、結晶性である、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ゲスト成分(B)は、非共有結合を介して前記ホスト成分(A)と相互作用する、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記硬化剤は、硬化剤若しくは硬化促進剤又は両方を含む、請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ゲスト成分(B)は、複素環式化合物を含む、請求項1から17のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ゲスト成分(B)は、アミン系の硬化剤である、請求項1から18のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ゲスト成分(B)は、芳香族アミンである、請求項19に記載の組成物。
- 前記ゲスト成分(B)は、脂肪族アミンである、請求項19に記載の組成物。
- 前記ゲスト成分(B)は、式(II)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物から、選択され、
R1は、それぞれ独立に、水素原子、C1〜C10アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はシアノエチル基を表し、R2〜R4は、それぞれ独立に、水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、C1〜C20アルキル基、ヒドロキシ基で置換されたC1〜C20アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はC1〜C20アシル基を表し、破線を伴っている部分は、単結合又は二重結合を表す、請求項1から21のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記ゲスト成分(B)は、ジアザビシクロアルカン類(diazabicycloalkanes:DBCA)から、好ましくは[1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、及び1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ−5−エン]から選択される少なくとも1つの化合物から選択される、請求項1から22のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ゲスト成分(B)は、以下の、
イミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−メチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、及び2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、並びにイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−メチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、1−イソプロピル−2−メチルイミダゾール、1−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチルイミダゾール、イソプロピル−2−アリールイミダゾール、1−イソプロピル−2−アリールイミダゾリンを含むイミダゾール類、
2−メチルイミダゾリン、2−フェニルイミダゾリン、2−ウンデシルイミダゾリン、2−ヘプタデシルイミダゾリン、2−エチルイミダゾリン、2−イソプロピルイミダゾリン、2,4−ジメチルイミダゾリン、及び2−フェニル−4−メチルイミダゾリン、並びに2−メチルイミダゾリン、又は2−フェニルイミダゾリンを含む、イミダゾリン類、のうち1又は複数から選択される、請求項1から23のいずれか一項に記載の組成物。 - 請求項1から24のいずれか一項に記載の組成物を、少なくとも1つの熱硬化性樹脂と組み合わせて含む、樹脂配合物。
- 前記熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂である、請求項25に記載の樹脂配合物。
- 前記配合物は、前記ホスト成分からの前記ゲスト成分の前記トリガーされた放出が阻止される条件下で、保持される、請求項26又は請求項25に記載の配合物を、保存する方法。
- 請求項25又は請求項26に記載の配合物を、処理する方法であって、
前記配合物は、前記処理中に、前記ホスト成分からの前記ゲスト成分の放出をトリガーするための条件にさらされる、方法。 - 請求項26又は請求項25に記載の配合物を硬化させるための、トリガー放出の使用であって、
前記配合物を前記トリガー放出にさらすことによるものである、使用。 - 強化材料と、
請求項26又は請求項25において定義されている、樹脂配合物と、
を含む、成形材料。 - 前記強化材料は、繊維材料を含む、請求項30に記載の成形材料。
- 前記繊維材料は、ガラス繊維、繊維及び/又は炭素繊維である、請求項31に記載の成形材料。
- プリプレグを含む、請求項30から32のいずれか一項に記載の成形材料。
- 繊維材料の注入のためのマトリックスとしての、請求項25又は請求項26に記載の樹脂配合物の使用。
- ホスト成分(A)及びゲスト成分(B)を提供する工程を含む、クラスレートの製造方法であって、
i.前記ホスト成分(A)は、
a.式(I):
(式中、nは、0若しくは1であり、
Arは、任意選択で置換された、アリール基であり、
Xは、H、OH、任意選択で置換されたアルキル基、及び任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Yは、H、OH、アリール基、任意選択で置換されたアルキル基、任意選択で置換されたアリール基から、独立して選択され、
Rは、任意選択で置換された、二価のヒドロカルビル基であり、
Zは、1)C(=O)O−R’(ここで、R’は、水素、及び任意選択で置換されたヒドロカルビル基から選択される);ならびに2)Y及びCを含む環構造から選択される)、または
b.フェノールフタリン
によって定義され、
前記ゲスト成分(B)は、硬化剤を含み、前記方法は、前記ホスト成分(A)と前記ゲスト成分(B)を有機溶媒中で混合し、続いて溶液を還流して、前記クラスレートを含有する沈殿物を抽出する工程をさらに含む、クラスレートの製造方法。 - 前記有機溶媒は、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン、メタノール、酢酸エチル、ジクロロメタン又はトルエンから選択される、請求項35に記載の方法。
(本特許で言及されている、溶媒の混合物に関する事柄は、この請求項において、ここに含まれる) - R及びR’は、直鎖又は分岐鎖の、置換された又は非置換の、飽和又は不飽和の、C1〜C9の、鎖状アルキル基又はアリールヒドロカルビル基から独立して選択され、アルキル基である場合は環状又は複素環式であってもよい、請求項35又は請求項36に記載の方法。
- Xは、ヒドロカルビル基又はアミノ置換アリール基である、請求項35から37のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ホスト化合物は、4アミノフェニル酢酸(APAA)である、請求項35から38のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ホスト化合物は、4,4’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)吉草酸(BHPVA)である、請求項35から38のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ホスト化合物は、フェノールフタリン(PhPh)である、請求項35から38のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ホスト化合物は、ベンジル酸(BA)である、請求項35から38のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ホスト化合物は、2,2’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(BHPPA)である、請求項35から38のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ホスト化合物は、2,2’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸(BHPAA)である、請求項35から38のいずれか一項に記載の方法。
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"Synthesis and XRD Characterization of the Organic Cocrystals, β-phenylthiopropionic Acid : Caffeine", INTERNATIONAL JOURNAL OF CURRENT CHEMISTRY, vol. 1, no. 3, JPN6022047530, 2010, pages 163 - 174, ISSN: 0004915578 * |
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