JP2021506724A - 水素を生成するための組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
気候変動への意識の高まりとエネルギー需要の高まりにより、水素などの代替エネルギー源の研究開発活動が大幅に増加している。
本発明の目的は、水と接触したときに高収率で水素を生成する組成物を提供することである。好ましくは、水素の放出は、長期間にわたって低圧の水素を提供するように制御することができる。
アルミニウム、
アルカリ土類金属酸化物、
遷移金属酸化物、及び
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の1つ又は複数の塩化物塩。
アルミニウム、
1つ又は複数の金属酸化物、及び
NaCl、KCl及びCaCl2の混合物。
アルミニウム、
アルカリ土類金属酸化物、
遷移金属酸化物、及び
NaCl、KCl及びCaCl2の混合物。
60から70重量%までのアルミニウム、
10から15重量%までの第II族金属酸化物、
10から15重量%までの第1列遷移金属酸化物、
3.5から4.5重量%までのNaCl、
2.5から3.5重量%までのKCl、及び
2.5から3.5重量%までのCaCl2。
a)ボールミル装置は、正回転時間の間、第1方向に回転される。
b)回転は第1の中断時間の間一時停止される。
c)装置は、逆回転期間の間、第1方向と反対の方向に回転される。
d)第2の中断時間の間、回転が一時停止される。
a)10gから10kgまで、
b)10gから1kgまで、
c)50gから500gまで
d)100gから200gまで
e)100gから5kgまで
f)1kgから15kgまで、
g)4kgから12kgまで、又は
h)5kgから10kgまで。
方法
粒子合成
以下の実施例では、本発明のアルミニウム含有組成物を調製するために以下の方法が使用された。
純粋なアルミニウム(99.5 wt %、Alfa Aesar、200メッシュ、Fisher Chemical)。
酸化カルシウム(99.0 wt % CaO、65 μm、Fisher Chemical)。
酸化銅(99.0 wt % CuO、ナノ粒子、ACROS Organics)。
酸化バリウム(90.0 wt % BaO、ナノ粒子、ACROS Organics)。
塩化カリウム(99.5 wt % KCl、65 μm、Fisher Chemical)。
塩化カルシウム(80 wt % CaCl2、 280 μm、VWR Chemical)。
塩化ナトリウム(98.0 wt % NaCl、150 μm、Fisher Chemical)。
以下の実施例では、以下の方法を使用して、本発明のアルミニウム含有組成物と水(又は他の選択された液体)との反応時に遊離する水素の量を測定した。
実施例1
異なる金属酸化物による水素収率の比較
表2に示す比率のアルミニウム粒子(直径:70 μmから80 μm、上記のようにして得られた)、塩化ナトリウム(NaCl)、及び種々の金属酸化物を含む組成物を調製した。この研究で選択した金属酸化物は、酸化バリウム(BaO)、酸化カルシウム(CaO)、酸化銅(CuO)であった。粉末は、上記の方法セクションで説明したように、518 rpmのミル速度と1.1時間の総ミリング時間を使用して、ミリングプログラム1bを使用してミリングされた。
金属酸化物の組み合わせの使用
表3に示す比率のアルミニウム粒子(直径:70 μmから80 μm、上記のようにして得られた)、塩化ナトリウム(NaCl)、及び種々の金属酸化物を含む組成物を調製した。この研究で選択された金属酸化物は、酸化カルシウム(CaO)、酸化銅(CuO)、及び等しい比率のCaOとCuOであった(ただし、金属酸化物の総重量は、全組成物の25%に保たれている)。この研究では、上記の方法のセクションで説明したように、すべての粉末をミリングプログラム1b又は1dを使用して粉砕した。
金属酸化物の比率を変える
複合金属酸化物添加剤を使用した場合の水素収率の増加をさらに調査するために、2つの金属酸化物の異なる比率を試験した。表4に示す比率のアルミニウム粒子(直径:70 μmから80 μm、上記のようにして得られた)、塩化ナトリウム(NaCl)、塩化カリウム(KCl)、塩化カルシウム(CaCl2)及び種々の金属酸化物の混合物を調製した。この研究では、すべての粉末をミリングプログラム2aを使用して粉砕した。
塩化物塩の組み合わせの使用
表5に示すように、NaCl、KCl、及びCaCl2のそれぞれを、アルミニウム粉末及び同じ比率のCaOとCuOと一緒に粉砕した。このCaOとCuOの混合物を、以下MOと呼ぶ。上記の方法のセクションで説明したように、粉末はミリングプログラム1aを使用して粉砕された。
金属酸化物と塩化物塩の複合効果
生成される水素の量に対するミリングと添加剤の重要性を調べるために、ミリングを介して3つのサンプルとミリングを行わない別のサンプルを調製することが決定された。
水素収率に対するミリング条件の影響
粉砕された組成物の水素収率に対するミリング条件の変化の影響が研究された。組成物は、アルミニウム粉末(40 μmから50 μm、上記のようにして得られた)65%、酸化カルシウム12.5%、酸化銅(II)12.5%、Nacl 4%、KCl 3%及びCaCl2 3%を含んた。
アルミニウム粒子の影響
非リサイクルアルミニウムではなくリサイクルアルミニウムを使用することの影響、及び本発明の組成物に使用されるアルミニウム粒子サイズも調べた。
組成物と他の液体との反応
本発明の組成物とエタノール、エチレングリコール及び尿素の水溶液との反応を調査して、きれいな水が容易に利用できない環境で水素を生成するための組成物の適合性を決定した。組成物は、70 − 80 μmの直径を有するアルミニウム粒子(65 wt %)を使用して、上記の方法に従って調製された。組成物はまた、12.5 wt % CaO、12.5 wt % CaO及び10 wt % PO塩混合物を含み、ミリングプログラム1a(258 rpm)を使用して調製した。
Claims (25)
- 水と接触すると水素を生成する粒子状組成物であって、
アルミニウム、
アルカリ土類金属酸化物、
遷移金属酸化物、及び
1つ又は複数の、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物塩を含む、粒子状組成物。 - 複数の、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物塩を含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記塩化物塩が、KCl、NaCl及びCaCl2の混合物を含む、請求項2に記載の組成物。
- 水と接触すると水素を生成する粒子状組成物であって、
アルミニウム、
1つ又は複数の金属酸化物、及び
NaCl、KCl及びCaCl2塩化物塩の混合物を含む、粒子状組成物。 - アルカリ土類金属酸化物及び遷移金属酸化物を含む、請求項4に記載の組成物。
- 水と接触すると水素を生成する粒子状組成物であって、
アルミニウム、
アルカリ土類金属酸化物、
遷移金属酸化物、及び
NaCl、KCl及びCaCl2の混合物を含む、粒子状組成物。 - 前記遷移金属酸化物が第1列遷移金属酸化物である、請求項1〜3、5又は6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記第1列遷移金属酸化物が第1列遷移金属(II)酸化物である、請求項7に記載の組成物。
- 前記第1列遷移金属(II)酸化物が酸化銅(II)である、請求項8に記載の組成物。
- 前記アルカリ土類金属酸化物が、CaO、BaO、MgO又はそれらの混合物である、請求項1〜3又は5〜9のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アルカリ土類金属がCaOである、請求項10に記載の組成物。
- 前記アルカリ土類金属酸化物及び前記第1列遷移金属酸化物が、0.65:0.35〜0.35:0.65の比率で組成物中に存在する、請求項1〜3又は5〜11のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アルカリ土類金属酸化物及び前記第1列遷移金属酸化物が1:1の比率で組成物中に存在する、請求項12に記載の組成物。
- NaCl、KCl及びCaCl2の混合物をそれぞれ3.5−4.5:2.5−3.5:2.5−3.5の重量比で含む、請求項3〜13のいずれか一項に記載の組成物。
- 水と接触すると水素を生成する粒子状組成物であって、
60〜70重量%のアルミニウム粒子、
10〜15重量%の第II族金属酸化物、
10〜15重量%の酸化銅(II)、
3.5〜4.5重量%のNaCl、
2.5〜3.5重量%のKCl、及び
2.5から3.5重量%のCaCl2を含む、粒子状組成物。 - ある割合の酸化アルミニウムが前記アルミニウム粒子の表面から除去されている、請求項1〜15のいずれか一項に記載の粒子状組成物。
- アルミニウム粒子と、存在する場合には、1つ又は複数の金属酸化物及び/又は1つ又は複数のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物塩との組み合わせをミリングすることを含む方法で、請求項1〜16のいずれか一項に記載の粒子状組成物を作製する方法。
- 前記ミリングが遊星ボールミルを使用して行われる、請求項17に記載の方法。
- 前記ミリングが、5mm超の直径を有する5個以上のボールを使用して行われる、請求項18に記載の方法。
- 前記ミリングが、以下のミリングサイクル:
a)前記ボールミル装置は、正回転時間の間、第1方向に回転される;
b)回転は第1の中断時間の間一時停止される;
c)前記装置は、逆回転時間の間、第1方向と反対の方向に回転される;
d)第2の中断時間の間、回転が一時停止される、
を含むミリングプログラムに従って行われる、請求項18又は請求項19に記載の方法。 - 前記ミリングサイクルが繰り返され、前記ミリングプログラムが5から50のミリングサイクルからなる、請求項20に記載の方法。
- 前記回転時間が30秒から2分の間続く、請求項20又は請求項21に記載の方法。
- 前記中断時間が10秒を超えて続く、請求項20又は請求項22に記載の方法。
- 請求項17〜23のいずれか一項に記載の方法により得られる粒子状組成物。
- 請求項1〜16又は24のいずれか一項に記載の粒子状組成物を水と接触させることを含む、水素を生成させる方法。
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