JP2021506130A - 低k値の材料、銅、および/またはコバルトの層の存在下で、アルミニウム化合物を含む層を選択的にエッチングするための組成物および方法 - Google Patents
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Abstract
Description
1)金属(例えば、TiN)のハードマスク、2)ビア内に残っているポリマーの残留物、および3)エッチング停止層。
これと同時に、低k値の材料、銅金属、および/またはコバルト金属などの材料は、エッチングすべきではない。材料において、可能な限り最大限で低k値の材料、銅金属、および/またはコバルト金属の層を維持しながら、この3つを除去することについては、1工程の方法または2工程の方法のいずれかによって達成することができる。
(A)
− 式Iの化合物:
− 水素原子、および
− −C(O)−R2(式中、R2は、水素原子、および1、2、3または4個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択される);
− 式IIの化合物:
− トリメチルアミン−N−オキシド、
− トリエチルアミン−N−オキシド、
− トリエタノールアミン−N−オキシド、
− ピリジン−N−オキシド、
− N−エチルピロリジン−N−オキシド、および
− これらの混合物
からなる群から選択される、1種以上の可溶化剤;
(B)1種以上のフッ化物アニオン含有エッチャント(好ましくは、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される);
(C)非置換であるか、またはC1−4−アルキル、アミノ−C1−4−アルキル、フェニル、チオフェニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、および/またはチオールにより、独立して、1回または2回置換されているベンゾトリアゾール;エチレン尿素、エチレンチオ尿素、1,2,4−トリアゾール、5−アミノテトラゾール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、3−アミノ−1H−1,2,4トリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、トリルトリアゾール、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1−アミノ−1,2,4−トリアゾール、1−アミノ−1,2,3−トリアゾール、1−アミノ−5−メチル−1,2,3−トリアゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、3−イソプロピル−1,2,4−トリアゾール、ナフトトリアゾール、1H−テトラゾール−5−酢酸、1−フェニル−2−テトラゾリン−5−チオン、4−メチル−2−フェニルイミダゾール、2−メルカプトチアゾリン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、チアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアジン、メチルテトラゾール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,5−ペンタ−メチレンテトラゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2H−イミダゾール−2−チオン、4−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、ベンゾチアゾール、リン酸トリトリル、インダゾール、アデニン、シトシン、グアニン、チミン、2,2’−アザンジイル二酢酸、プロパンチオール、クエン酸、アスコルビン酸、チオ尿素、1,1,3,3−テトラメチル尿素、尿素、尿酸、グリシン、ドデシルホスホン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ニトリロ三酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上の腐食防止剤;
(D)ヒスチジン(好ましくは、L−ヒスチジン)、1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオン、アセチルアセトナート、2,2’−アザンジイル二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチドロン酸、メタンスルホン酸、アセチルアセトン、1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオン、1,4−ベンゾキノン、8−ヒドロキシキノリン、サリチリデンアニリン;テトラクロロ−1,4−ベンゾキノン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾオキサゾール、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾチアゾール、ヒドロキシキノリンスルホン酸、スルホサリチル酸、サリチル酸、ピリジン、2−エチルピリジン、2−メトキシピリジン、3−メトキシピリジン、2−ピコリン、ジメチルピリジン、ピペリジン、ピペラジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、メチルアミン、イソブチルアミン、tert−ブチルアミン、トリブチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルアミン、ジグリコールアミン、モノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ピロール、イソキサゾール、ビピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、インドール、1−メチルイミダゾール、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、アニリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、アセトアセトアミド、カルバミン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル、N−メチルアセトアセトアミド、チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオン、テトラメチルチウラムジスルフィド、乳酸、乳酸アンモニウム、ギ酸、プロピオン酸、ガンマ−ブチロラクトン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上のキレート剤;および
(G)水。
好ましくはエッチング停止層、より好ましくは銅層および/またはコバルト層上(好ましくは銅層またはコバルト層上)に堆積されたエッチング停止層を意味する。
(i)シリコン含有材料(好ましくは、SiO2、シリコンオキシカーバイド(SiOC)、テトラエチルオルソシリケート(TEOS)、ホウ素をドープしたリンケイ酸塩ガラス(BPSG)、フッ素をドープした二酸化ケイ素(フルオロケイ酸塩ガラス、FSG)、炭素をドープした二酸化ケイ素、有機ケイ酸塩ガラス(OSG)、炭素をドープした酸化物(CDO)、多孔質二酸化ケイ素、多孔質炭素をドープした二酸化ケイ素およびスピンオンシリコンポリマー材料(好ましくは、水素シルセスキオキサン(HSQ)およびメチルシルセスキオキサン(MSQ))、好ましくは有機シロキサン(すなわち、炭素−ケイ素結合を含むシロキサン)、好ましくは有機シラン(すなわち、炭素−ケイ素結合を含むシラン)からなる群から選択される)、および、
(ii)高分子材料(好ましくは、(好ましくはポリイミド(PI)を含む)スピンオン有機高分子誘電体、ポリノルボルネン、ベンゾシクロブテンおよびポリテトラフルオロエチレン(PTFE)からなる群から選択される)。
−そのまたは少なくとも1種の成分(A)が、
−上記で定義した式Iの化合物(または、上記で定義した式Iの好ましい化合物)、および
−上記で定義した式IIの化合物(または、上記で定義した式IIの好ましい化合物)
からなる群から選択されること;および/または
−成分(B)が、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択され、そして、そのまたは少なくとも1種の成分(B)が、好ましくはフッ化アンモニウムであり、より好ましくは、成分(B)がフッ化アンモニウムであること;および/または
−そのまたは少なくとも1種の成分(C)が、
−非置換であるか、または、C1−4−アルキル、アミノ−C1−4−アルキル、フェニル;チオフェニル; ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、および/または(好ましくは、「または」)チオールによって独立して1回または2回(好ましくは、1回)置換されているベンゾトリアゾール(好ましくは、非置換であるか、またはC1−4−アルキルおよび/または(好ましくは「または」)ハロゲンによって独立して1回または2回(好ましくは、1回)置換されているベンゾトリアゾール)、
−コハク酸;および
−これらの混合物
からなる群から選択されること。
−そのまたは少なくとも1種の成分(D)は、ヒスチジン(好ましくは、L−ヒスチジン)、1,2−シクロヘキシレンジニトリロ四酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択されること;および/または
−その組成物が、さらなる成分として、(E)1種以上の界面活性剤を含むこと。
−組成物のpHが、3.5〜8の範囲であること;および/または
−組成物が、さらなる成分として以下を含むこと:
(F)3.5〜8の範囲で組成物のpHを緩衝するのに適した緩衝系。
(A)−上記で定義される式Iの化合物(または、上記で定義される式Iの好ましい化合物)、および
−上記で定義される式IIの化合物(または、上記で定義される式IIの好ましい化合物)
からなる群から選択される1種以上の可溶化剤;
(B)フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される1種以上のエッチャント(好ましくは、そのまたは少なくとも1種のエッチャント成分(B)は、フッ化アンモニウムであり、そして、より好ましくは、エッチャント成分(B)は、フッ化アンモニウムである);
(C)−非置換であるか、または、C1−4−アルキル、アミノ−C1−4−アルキル、フェニル、チオフェニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、および/または(好ましくは、「または」)チオールによって独立して1回または2回(好ましくは、1回)置換されているベンゾトリアゾール(好ましくは、非置換であるか、または、C1−4−アルキルおよび/または(好ましくは「または」)ハロゲンによって独立して1回または2回(好ましくは、1回)置換されているベンゾトリアゾール)、
−コハク酸、および
−これらの混合物
からなる群から選択される1種以上の腐食防止剤;
(D)ヒスチジン、1,2−シクロヘキシレンジニトリロ四酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上のキレート剤;および
(G)水
以下を含み(すなわち、1種以上のさらなる物質が存在することがある);
ここで、この組成物のpHは、3.5〜8の範囲である。
その組成物は、以下の成分(A)〜(G)を含む(すなわち、1種以上のさらなる物質が存在することがある)か、またはからなり(すなわち、以下に定義される成分(A)〜(G)に加えて、さらなる物質は存在しない):
(A)4−メチル−モルホリン−4−オキシド、トリメチルアミン−N−オキシド、トリエチルアミン−N−オキシド、トリエタノールアミン−N−オキシド、ピリジン−N−オキシド、N−エチルモルホリン−N−オキシド、N−エチルピロリジン−N−オキシド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上の可溶化剤;
(B)(好ましくは、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される)1種以上のフッ化物アニオン含有エッチャント;
(C)ベンゾトリアゾール、(6−メチル−ベンゾトリアゾール(6−Me−BTA))、5−メチル−ベンゾトリアゾール、エチレン尿素、エチレンチオ尿素、1,2,4−トリアゾール、5−アミノテトラゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、3−アミノ−1H−1,2,4トリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、トリルトリアゾール、5−フェニル−ベンゾトリアゾール、5−ニトロ−ベンゾトリアゾール、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1−アミノ−1,2,4−トリアゾール、2−(5−アミノ−ペンチル)−ベンゾトリアゾール、1−アミノ−1,2,3−トリアゾール、1−アミノ−5−メチル−1,2,3−トリアゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、3−イソプロピル−1,2,4−トリアゾール、5−フェニルチオール−ベンゾトリアゾール、ハロベンゾトリアゾール(ハロは、F、Cl、BrおよびIからなる群から選択される)、ナフトトリアゾール、1H−テトラゾール−5−酢酸、2−メルカプトベンゾチアゾール、1−フェニル−2−テトラゾリン−5−チオン、2−メルカプトベンズイミダゾール、4−メチル−2−フェニルイミダゾール、2−メルカプトチアゾリン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、チアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアジン、メチルテトラゾール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,5−ペンタメチレンテトラゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2H−イミダゾール−2−チオン、4−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、ベンゾチアゾール、リン酸トリトリル、インダゾール、アデニン、シトシン、グアニン、チミン、2,2’−アザンジイル二酢酸、プロパンチオール、クエン酸、アスコルビン酸、チオ尿素、1,1,3,3−テトラメチル尿素、尿素、尿酸、グリシン、ドデシルホスホン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ニトリロ三酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上の腐食防止剤;
(D)1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオン、アセチルアセトナート、2,2’−アザンジイル二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチドロン酸、メタンスルホン酸、アセチルアセトン、1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオン、1,4−ベンゾキノン、8−ヒドロキシキノリン、サリチリデンアニリン;テトラクロロ−1,4−ベンゾキノン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾオキサゾール、2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−ベンゾチアゾール、ヒドロキシキノリンスルホン酸、スルホサリチル酸、サリチル酸、ピリジン、2−エチルピリジン、2−メトキシピリジン、3−メトキシピリジン、2−ピコリン、ジメチルピリジン、ピペリジン、ピペラジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、メチルアミン、イソブチルアミン、tert−ブチルアミン、トリブチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルアミン、ジグリコールアミン、モノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ピロール、イソキサゾール、ビピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、インドール、1−メチルイミダゾール、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、アニリン、ペンタメチルジエチルレネトリアミン、アセトアセトアミド、カルバミン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル、N−メチルアセトアセトアミド、チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオン、テトラメチルチウラムジスルフィド、乳酸、乳酸アンモニウム、ギ酸、プロピオン酸、ガンマ−ブチロラクトン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上のキレート剤;
(E)1種以上の界面活性剤;
(F)組成物のpHを6〜8の範囲(好ましくは、6.4〜7.5の範囲)で緩衝するのに適している緩衝系;および
(G)水;
なお、この組成物のpHは、6〜8の範囲(好ましくは、6.4〜7.5の範囲)である。
緩衝系(F)は、NaH2PO4およびNa2HPO4を含むリン酸緩衝液、2−[4−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン−1−イル]エタンスルホン酸を含むHEPES緩衝液、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンを含むTRIS緩衝液、酢酸アンモニウム緩衝液、およびこれらの混合物からなる群から選択されるか(より好ましくは、緩衝系は、酢酸アンモニウム緩衝液であるかまたはそれを含み、最も好ましくは、酢酸アンモニウム緩衝液である)、および/または、
組成物のpHは、6.4〜7.5の範囲(好ましくは6.8〜7.5の範囲、より好ましくは7.0〜7.4の範囲)である。
そのまたは少なくとも1種の成分(A)は、4−メチルモルホリン−4−オキシド(CAS RN 7529−22−8)であり、そして、好ましくは、成分(A)は、4−メチルモルホリン−4−オキシドである。
成分(C)は、ベンゾトリアゾール(CAS RN 95−14−7)、6−メチル−ベンゾトリアゾール(CAS RN 136−85−6)、および、ベンゾトリアゾールと6−メチル−ベンゾトリアゾールとの組み合わせ(混合物)からなる群から選択される(好ましくは、成分(C)は、ベンゾトリアゾールと6−メチル−ベンゾトリアゾールとの組み合わせである)。成分(C)としてベンゾトリアゾール、6−メチル−ベンゾトリアゾール、およびベンゾトリアゾールと6−メチル−ベンゾトリアゾールとの組み合わせを含む(好ましくは、成分(C)としてベンゾトリアゾールと6−メチル−ベンゾトリアゾールの組み合わせを含む)、本発明の第1の好ましい変形形態による組成物は、好ましくは特に遅い銅エッチング速度に関連することが示されている。非置換および置換のベンゾトリアゾールの命名法については、上記も参照のこと。
成分(D)は、1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸(CDTA; CAS RN 13291−61−7)であるか、またはCDTAならびに1種以上の上記の他のキレート剤を含む。成分(D)としてのCDTAを含む本発明の第1の好ましい変形形態による組成物は、低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下(特に、低k値の材料の層および/または銅層の存在下)で、アルミニウム化合物(特に、酸化アルミニウム)を含むかまたはそれからなる層をエッチングするための安定で再現性のある制御での(選択的な)エッチング速度を示した。半導体ウェーハについての前記エッチング速度は、センターエッジ効果がほとんどまたはまったくなく、異なるウェーハ間での、単一のウェーハにわたって均一であることがわかった。
(存在する場合には)1種以上の界面活性剤(E)は、
(i)好ましくは、ラウリル硫酸アンモニウム、フルオロ界面活性剤からなる群から選択される(好ましくは、ペルフルオロ化されたアルキルスルホンアミド塩(好ましくは、ペルフルオロ化されたN−置換アルキルスルホンアミドアンモニウム塩、PNAAS)、ペルフルオロオクタンスルホン酸塩、ペルフルオロブタンスルホン酸塩、ペルフルオロノナン酸塩、ペルフルオロオクタン酸塩;アルキルリルエーテルリン酸塩、およびアルキルエーテルリン酸塩からなる群から選択される)、アニオン性界面活性剤、
(ii)(好ましくは、(3−[(3−コラミドプロピル)ジメチルアンモニオ] −1−プロパンスルホネート)(「CHAPS」)、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン(CAS RN 68139−30−0)、酢酸{[3−(ドデカノイルアミノ)プロピル](ジメチル)−アンモニウム}、ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルコリンからなる群から選択される、)両性イオン界面活性剤、および
(iii)(好ましくは、グルコシドアルキルエーテル、グリセロールアルキルエーテル、コカミドエタノールアミン、およびラウリルジメチルアミノオキシドからなる群から選択される、)非イオン性界面活性剤
からなる群から選択される。
(H)(好ましくは、テトラヒドロフラン(THF)、N−メチルピロリドン(NMP)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、エタノール、イソプロパノール、ブチルジグリコール、ブチルグリコール、スルホラン(2,3,4,5−テトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド)、およびこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、THF、NMP、DMF、DMSO、スルホラン、およびこれらの混合物からなる群から選択される)1種以上の水混和性有機溶媒。
上記で好ましいものとして定義されている成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、および(F)の1種以上またはすべてが組み合わされて、(成分(A)〜(G)のすべてを含むか、または、成分(H)が存在する場合はあまり好ましくない場合は、すべての成分(A)から(H)を含む)本発明の第1の好ましい変形形態による最終的な(すぐに使用できる)組成物をもたらす。
(A)−(上記で定義される置換基R1およびR2の好ましい意味を有する)式Iの化合物:
−水素原子、および
−−C(O)−R2(式中、R2は水素原子、および1、2、3または4個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択される)からなる群から選択される)
−(上記で定義される置換基R3の好ましい意味を有する)式IIの化合物:
−トリメチルアミン−N−オキシド
−トリエチルアミン−N−オキシド、
−トリエタノールアミン−N−オキシド、
−ピリジン−N−オキシド、
−N−エチルピロリジン−N−オキシド、および
−これらの混合物
からなる群から選択される、1種以上の可溶化剤;
(B)(好ましくは、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される)1種以上のフッ化物アニオン含有エッチャント;
(C)非置換であるかまたはC1−4−アルキル、アミノ−C1−4−アルキル、フェニル、チオフェニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、および/またはチオールにより独立して1回または2回置換されているベンゾトリアゾール;エチレン尿素、エチレンチオ尿素、1,2,4−トリアゾール、5−アミノテトラゾール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、3−アミノ−1H−1,2,4トリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、トリルトリアゾール、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1−アミノ−1,2,4−トリアゾール、2−(5−アミノ−ペンチル)−ベンゾトリアゾール、1−アミノ−1,2,3−トリアゾール、1−アミノ−5−メチル−1,2,3−トリアゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、3−イソプロピル−1,2,4−トリアゾール、ナフトトリアゾール、1H−テトラゾール−5−酢酸、1−フェニル−2−テトラゾリン−5−チオン、4−メチル−2−フェニルイミダゾール、2−メルカプトチアゾリン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、チアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアジン、メチルテトラゾール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,5−ペンタメチレン−テトラゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2H−イミダゾール−2−チオン、4−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、ベンゾ−チアゾール、リン酸トリトリル、インダゾール、アデニン、シトシン、グアニン、チミン、2,2’−アザンジイル二酢酸、プロパンチオール、クエン酸、アスコルビン酸、チオ尿素、1,1,3,3−テトラメチル尿素、尿素、尿酸、グリシン、ドデシルホスホン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ニトリロ三酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上の腐食防止剤;
(D)ヒスチジン(好ましくは、L−ヒスチジン)、1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタン−ジオン、アセチルアセトナート、2,2’−アザンジイル二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチドロン酸、メタンスルホン酸、アセチルアセトン、1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオン、1,4−ベンゾキノン、8−ヒドロキシキノリン、サリチルデン−アニリン、テトラクロロ−1,4−ベンゾキノン、2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾオキサゾール、2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾール、ヒドロキシキノリンスルホン酸、スルホサリチル酸、サリチル酸、ピリジン2−エチルピリジン、2−メトキシピリジン、3−メトキシピリジン、2−ピコリン、ジメチルピリジン、ピペリジン、ピペラジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、メチルアミン、イソブチルアミン、tert−ブチルアミン、トリブチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルアミン、ジグリコールアミン、モノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ピロール、イソキサゾール、ビピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、インドール、1−メチルイミダゾール、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、アニリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、アセトアセトアミド、カルバミン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル、N−メチルアセトアセトアミド、チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオン、テトラメチルチウラムジスルフィド、乳酸、乳酸アンモニウム、ギ酸、プロピオン酸、ガンマ−ブチロラクトン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上のキレート剤;および
(G)水;
なお、好ましくは、この組成物のpHは、3.5〜6の範囲(好ましくは、4.0〜5.5の範囲)である。
存在する1種以上の可溶化剤の成分(すなわち、可溶化剤成分、好ましくは、上記で定義される好ましい可溶化剤成分)(A)の合計量は、組成物の合計質量を基準として、0.01〜20質量%の範囲、好ましくは2〜15質量%の範囲、より好ましくは2〜12質量%の範囲;いくつかの場合には、好ましくは2〜6質量%の範囲である。
存在する(フッ化物アニオン、すなわち、エッチャント成分(好ましくは、上記で定義される成分(B)の好ましいエッチャント)を含む)成分(B)の1種以上のエッチャントの合計量は、組成物の合計質量を基準として、0.001〜1質量%の範囲(好ましくは0.01〜0.1質量%の範囲、より好ましくは0.02〜0.08質量%の範囲)である。本明細書において好ましい合計量で定義されるエッチャント成分(B)を含む本発明による組成物は、特に低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層(特に(本発明の第1の好ましい変形による組成物に関する)銅層、さらに特には(本発明の第2の好ましい変形による組成物に関する)コバルト層)の存在下で、特にアルミニウム化合物(好ましくは、酸化アルミニウム)を含むかまたはそれからなる層をエッチングすることおよびエッチング速度の選択性に関して、許容可能なエッチング速度の優れたバランスを示している。
存在する1種以上の腐食防止剤(すなわち、腐食防止剤成分、(好ましくは、上記で定義される好ましい腐食防止剤成分))(C)は、組成物の合計質量を基準として、0.01〜4質量%の範囲(好ましくは0.1〜2質量%の範囲、より好ましくは0.2〜1.5質量%の範囲)である。本明細書において好ましい合計量で定義される腐食防止剤成分(C)を含む本発明による組成物は、特に低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層(特に(本発明の第1の好ましい変形による組成物に関する)銅層、さらに特には(本発明の第2の好ましい変形による組成物に関する)コバルト層)の存在下で、特にアルミニウム化合物(好ましくは、酸化アルミニウム)を含むかまたはそれからなる層をエッチングすることおよびエッチング速度の選択性に関して、許容可能なエッチング速度の優れたバランスを示している。
存在する成分(すなわち、キレート剤成分、好ましくは上記で定義される好ましいキレート剤成分)(D)の1種以上のキレート剤の合計量は、組成物の合計質量を基準として、0.01〜4質量%の範囲、好ましくは0.02〜1質量%の範囲、より好ましくは0.05〜0.8質量%の範囲である。
成分(すなわち、界面活性剤成分、好ましくは上記で定義される好ましい界面活性剤成分)(E)の1種以上の界面活性剤の合計量は、組成物の合計質量を基準として、0.0001〜1質量%の範囲、好ましくは0.001〜0.5質量%の範囲、より好ましくは0.002〜0.1質量%の範囲である。
存在する成分(すなわち、緩衝成分)の緩衝系(F)の合計量は、組成物の合計質量を基準として、0.1〜10質量%の範囲、好ましくは0.2〜5質量%の範囲、より好ましくは 0.3〜3質量%の範囲である。
存在する1種以上の水混和性有機溶媒(すなわち、溶媒成分)(H)の合計量は、組成物の合計質量を基準として、0〜30質量%の範囲、好ましくは0〜10質量%の範囲、より好ましくは、0〜7.5質量%の範囲、さらにより好ましくは0〜6質量%の範囲である。
成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)(存在する場合)、(F)(存在する場合)、(G)および(H)(存在する場合)の量が、組成物の合計100質量%(すなわち、合計質量)になる(好ましくは、水は、組成物の合計100質量%(すなわち、合計質量)に合わせるものである)。
成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)および/または(場合により)(H)の上記で定義される合計量または好ましい合計量は、上記で定義される、好ましいかまたはより好ましい成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)および/または(場合により)(H)と組み合わされる。
(A)4−メチル−モルホリン−4−オキシド、トリメチルアミン−N−オキシド、トリエチルアミン−N−オキシド、トリエタノールアミン−N−オキシド;ピリジン−N−オキシド、N−エチルモルホリン−N−オキシド、N−エチルピロリジン−N−オキシド、およびこれらの混合物からなる群から選択され(好ましくは、その1種以上の可溶化剤は、4−メチルモルホリン−4−オキシドであるかまたはそれを含む)、組成物の合計質量を基準として(好ましくは4−メチルモルホリン−4−オキシドについての)0.01〜20質量%の範囲(好ましくは2〜12質量%の範囲、より好ましくは2〜6質量%の範囲)の合計量である、1種以上の可溶化剤;
(B)フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択され(好ましくは、フッ化アンモニウムであるかまたはそれを含む)、組成物の合計質量を基準として(好ましくはフッ化アンモニウムについての)0.01〜0.1質量%の範囲の合計量(より好ましくは、0.02〜0.08質量%の範囲の合計量)である、1種以上のフッ化物アニオン含有エッチャント;
(C)ベンゾトリアゾール、6−メチル−ベンゾトリアゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール、エチレン尿素、エチレンチオ尿素、1,2,4−トリアゾール、5−アミノテトラゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、3−アミノ−1H−1,2,4トリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、トリルトリアゾール、5−フェニル−ベンゾトリアゾール、5−ニトロ−ベンゾトリアゾール、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1−アミノ−1,2,4−トリアゾール、2−(5−アミノ−ペンチル)−ベンゾトリアゾール、1−アミノ−1,2,3−トリアゾール、1−アミノ−5−メチル−1,2,3−トリアゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、3−イソプロピル−1,2,4−トリアゾール、5−フェニルチオール−ベンゾトリアゾール、ハロベンゾトリアゾール(ハロは、F、Cl、BrおよびIからなる群から選択される)、ナフトトリアゾール、1 H−テトラゾール−5−酢酸、2−メルカプトベンゾチアゾール、1−フェニル−2−テトラゾリン−5−チオン、2−メルカプトベンズイミダゾール、4−メチル−2−フェニルイミダゾール、2−メルカプトチアゾリン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、チアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアジン、メチルテトラゾール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,5−ペンタメチレンテトラゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2H−イミダゾール−2−チオン、4−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、ベンゾチアゾール、リン酸トリトリル、インダゾール、アデニン、シトシン、グアニン、チミン、2,2’−アザンジイル二酢酸、プロパンチオール、クエン酸、アスコルビン酸、チオ尿素、1,1,3,3−テトラメチル尿素、尿素、尿酸、グリシン、ドデシルホスホン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ニトリロ三酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択され(好ましくは、ベンゾトリアゾール、6−メチル−ベンゾトリアゾール、およびこれらの混合物からなる群から選択され)、組成物の合計質量を基準として(好ましくは、ベンゾ−アゾトリアゾール、6−メチル−ベンゾトリアゾール、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものについての)0.01〜4質量%の範囲の合計量(好ましくは0.1〜2質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.2〜1.5質量%の範囲の合計量)である、1種以上の腐食防止剤;
(D)1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオン、アセチルアセトナート、2,2’−アザンジイル二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチドロン酸、メタンスルホン酸、アセチルアセトン、1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオン、1,4−ベンゾキノン、8−ヒドロキシキノリン、サリチリデンアニリン;テトラクロロ−1,4−ベンゾキノン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾオキサゾール、2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−ベンゾチアゾール、ヒドロキシキノリンスルホン酸、スルホサリチル酸、サリチル酸、ピリジン、2−エチルピリジン、2−メトキシピリジン、3−メトキシピリジン、2−ピコリン、ジメチルピリジン、ピペリジン、ピペラジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、メチルアミン、イソブチルアミン、tert−ブチルアミン、トリブチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルアミン、ジグリコールアミン、モノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ピロール、イソキサゾール、ビピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、インドール、1−メチルイミダゾール、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、アニリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、アセトアセトアミド、カルバミン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル、N−メチルアセトアセトアミド、チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオン、テトラメチルチウラムジスルフィド、乳酸、乳酸アンモニウム、ギ酸、プロピオン酸、ガンマ−ブチロラクトン、およびこれらの混合物からなる群から選択され(好ましくは、1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸であるかまたはそれを含む)、組成物の合計質量を基準として(好ましくは1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸についての)0.01〜4質量%の範囲の合計量(好ましくは0.02〜1質量%の範囲の合計量、より好ましくは、0.05〜0.8質量%の範囲の合計量)である、1種以上のキレート剤;
(E)(i)(好ましくはラウリル硫酸アンモニウム、フッ素系界面活性剤からなる群から選択され、好ましくはペルフルオロ化されたアルキルスルホンアミド塩(好ましくは、過フッ素化されたN−置換アルキルスルホンアミドアンモニウム塩)、ペルフルオロオクタンスルホン酸塩、ペルフルオロブタンスルホン酸塩、ペルフルオロノナン酸塩、ペルフルオロオクタン酸塩;アルキルリルエーテルリン酸塩、およびアルキルエーテルリン酸塩からなる群から選択される)陰イオン界面活性剤、
(ii)(好ましくは、(3−[(3−コラミドプロピル)ジメチルアンモニオ] −1−プロパンスルホネート)、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、{[3−(ドデカノイルアミノ)プロピル](ジメチル)−アンモニオ}酢酸、ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルコリンからなる群から選択される)両性イオン界面活性剤、
(iii)(好ましくは、グルコシドアルキルエーテル、グリセロールアルキルエーテル、コカミドエタノールアミンおよびラウリルジメチルアミノオキシドからなる群から選択される)非イオン性界面活性剤;
からなる群から選択され、
組成物の合計質量を基準として(好ましくはペルフルオロ化されたN−置換アルキルスルホンアミドアンモニウム塩からなる群から選択されたものについての)0.0001〜1質量%の範囲(好ましくは0.001〜0.5質量%の範囲、より好ましくは0.002〜0.1質量%の範囲)の合計量での、1種以上の界面活性剤(好ましくは、その1種以上の界面活性剤は、ペルフルオロ化されたN−置換アルキルスルホンアミドアンモニウム塩であるかまたはそれを含む);
(F)(好ましくは、NaH2PO4およびNa2HPO4を含むリン酸緩衝液、2−[4−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン−1−イル]エタンスルホン酸を含むHEPES緩衝液、トリス(ヒドロキシメチル)−アミノメタンを含むTRIS緩衝液、および酢酸アンモニウム緩衝液からなる群から選択され(より好ましくは、酢酸アンモニウム緩衝液であるかまたはそれを含む)、組成物の合計質量を基準として0.1〜10質量%の範囲(好ましくは0.2〜5質量%の範囲、より好ましくは0.3〜3質量%の範囲)の合計量での)組成物のpHを6.4〜7.5の範囲(好ましくは6.8〜7.5の範囲、より好ましくは、7.0〜7.4の範囲)で緩衝するのに適した緩衝系;
(G)各場合において合計100質量%の組成物に合わせるための水;および
(H)(好ましくは、テトラヒドロフラン(THF)、N−メチルピロリドン(NMP)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、およびスルホラン(2,3,4,5−テトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド)、およびこれらの混合物からなる群から選択され、組成物の合計質量を基準として0〜30質量%の範囲(好ましくは0〜10質量%の範囲、より好ましくは0〜7.5質量%の範囲、さらにより好ましくは0〜6質量%の範囲)の合計量での)1種以上の水混和性有機溶媒;
なお、組成物のpHは、6.4〜7.5の範囲(好ましくは6.8〜7.5の範囲、より好ましくは7.0〜7.4の範囲)であり、そして
成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)および(存在する場合)(H)の質量%の合計量は、いずれの場合でも、100質量%になる。
(A)(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜20質量%の範囲、より好ましくは2〜12質量%の範囲、さらにより好ましくは2〜6質量%の範囲の合計量での)可溶化剤としての4−メチルモルホリン−4−オキシド;
(B)(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜0.1質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.02〜0.08質量%の範囲の合計量での)エッチャントとしてのフッ化アンモニウム;
(C)(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜4質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.1〜2質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.2〜1.5質量%の範囲の合計量での)ベンゾトリアゾール、6−メチルベンゾトリアゾール、およびこれらの混合物からなる群から選択される1種以上の腐食防止剤;
(D)(組成物の合計質量を基準として、好ましくは、0.01〜4質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.02〜1質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.05〜0.8質量%の範囲の合計量での)キレート剤としての1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸;
(E)(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.0001〜1質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.001〜0.5質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.002〜0.1質量%の範囲の合計量での)1種以上の界面活性剤(その1種以上のうちのそのまたは少なくとも1種の界面活性剤は、ペルフルオロ化されたN−置換アルキルスルホンアミドアンモニウム塩である);
(F)組成物のpHを6.4〜7.5の範囲(好ましくは6.8〜7.5の範囲、より好ましくは7.0〜7.4の範囲)で緩衝するのに適した、(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.1〜10質量%の範囲の合計量、より好ましくは、0.2〜5質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは、0.3〜3質量%の範囲の合計量での)緩衝系(好ましくは、酢酸アンモニウム緩衝液);および
(G)各場合において合計100質量%の組成物に合わせるための水;
なお、組成物のpHは、6.4〜7.5の範囲(好ましくは6.8〜7.5の範囲、より好ましくは7.0〜7.4の範囲)であり、そして、
好ましくは、成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)および(G)の質量%の合計量は、いずれの場合にも100質量%になる。
(A)そのまたは少なくとも1種の成分(A)は、上記で定義される式Iの化合物(または、上記で定義される式Iの好ましい化合物)であり、そして、好ましくは、そのまたは少なくとも1種の成分(A)はN−ホルミルモルホリンであり、そして、
成分(A)は、組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜20質量%の範囲、より好ましくは2〜15質量%の範囲、さらにより好ましくは2〜12質量%の範囲、さらにより好ましくは、5〜12質量%の範囲の合計量で存在する。
(B)成分(B)が、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択され(好ましくは、そのまたは少なくとも1種の成分(B)がフッ化アンモニウムであり、より好ましくは、成分(B)がフッ化アンモニウムである);
好ましくは、成分(B)は、組成物の合計質量を基準として、0.01〜0.1質量%の範囲の合計量(より好ましくは、0.02〜0.08質量%の範囲の合計量)で存在する。
(C)そのまたは少なくとも1種の成分(C)は、
−非置換であるか、またはC1−4−アルキルおよび/または(好ましくは「または」)ハロゲンによって独立して1回または2回(好ましくは、1回)置換されているベンゾトリアゾール;
−コハク酸、および
−これらの混合物
からなる群から選択され;そして
成分(C)は、組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜4質量%の範囲の合計量(より好ましくは0.1〜2質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.2〜1.5質量%の範囲の合計量)で存在する。
(D)そのまたは少なくとも1種の成分(D)は、ヒスチジン(好ましくは、L−ヒスチジン)である;
そして、成分(D)は、組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜4質量%の範囲の合計量(より好ましくは0.02〜1質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.05〜0.8質量%の範囲の合計量)で存在する。
(A)そのまたは少なくとも1種の成分(A)は、上記で定義される式Iの化合物(または、上記で定義される式Iの好ましい化合物)であり、そして、好ましくは、そのまたは少なくとも1種の成分(A)はN−ホルミルモルホリンであり、
そして、組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜20質量%の範囲(より好ましくは2〜15質量%の範囲、さらにより好ましくは2〜12質量%の範囲、さらにより好ましくは5〜12質量%の範囲)の合計量で存在する;
(B)成分(B)は、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物;
ここで、好ましくは、そのまたは少なくとも1種の成分(B)はフッ化アンモニウムであり、そして、より好ましくは、成分(B)はフッ化アンモニウムであり、
そして、組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜0.1質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.02〜0.08質量%の範囲の合計量で存在する;
(C)そのまたは少なくとも1種の成分(C)は、
−非置換であるか、またはC1−4−アルキルおよび/または(好ましくは「または」)ハロゲンによって独立して1回または2回(好ましくは、1回)置換されているベンゾトリアゾール;
−コハク酸、および
−これらの混合物
からなる群から選択され;そして、
組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜4質量%の範囲の合計量(より好ましくは0.1〜2質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.2〜1.5質量%の範囲の合計量)で存在する;
(D)そのまたは少なくとも1種の成分(D)はヒスチジン(好ましくは、L−ヒスチジン)であり、そして、
組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜4質量%の範囲の合計量(より好ましくは0.02から1質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.05〜0.8質量%の範囲の合計量)で存在する;そして、
(G)成分(G)は、水であり、好ましくは、各場合において合計100質量%の組成物に合わすために存在する;
なお、組成物のpHは3.5〜6の範囲(好ましくは、4.0〜5.5の範囲)であり、そして、好ましくは、成分(A)、(B)、(C)、(D)および(G)の質量%の合計量は、いずれの場合にも100質量%になる。
(A)成分(A)は、上記で定義される式Iの化合物(または上記で定義される式Iの好ましい化合物)であり、
好ましくは、成分(A)はN−ホルミルモルホリンであり、
そして、組成物の合計質量を基準として、0.01〜20質量%の範囲(好ましくは2〜15質量%の範囲、より好ましくは2〜12質量%の範囲、さらにより好ましくは5〜12質量%の範囲)の合計量で存在する;
(B)成分(B)は、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、アンモニウムテトラフルオロボレート、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択され;
好ましくは、そのまたは少なくとも1種の成分(B)はフッ化アンモニウムであり、より好ましくは、成分(B)はフッ化アンモニウムであり、そして、組成物の合計質量を基準として、0.01〜0.1質量%の範囲の合計量、好ましくは0.02〜0.08質量%の範囲の合計量で存在する;
(C)成分(C)は、
−非置換であるか、またはC1−4−アルキルおよび/または(好ましくは「または」)ハロゲンによって独立して1回または2回(好ましくは、1回)置換されているベンゾトリアゾール;
−コハク酸、および
−それらの混合物からなる群から選択され;
そして、組成物の合計質量を基準として、0.01〜4質量%の範囲の合計量(好ましくは0.1〜2質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.2〜1.5質量%の範囲の合計量)で存在する;
(D)成分(D)はヒスチジン(好ましくは、L−ヒスチジン)であり;
そして、組成物の合計質量を基準として、0.01〜4質量%の範囲の合計量(好ましくは0.02〜1質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.05〜0.8質量%の範囲の合計量)で存在する;そして、
(G)成分(G)は、水であり、各場合において合計100質量%の組成物に合わせるために存在する;
なお、組成物のpHは、3.5〜6の範囲(好ましくは、4.0〜5.5の範囲)であり、そして、成分(A)、(B)、(C)、(D)および(G)の質量%の合計量は、いずれの場合にも100質量%になる。
そのまたは少なくとも1種の成分(A)はN−ホルミルモルホリン(CAS RN 4394−85−8)であり、成分(A)は、好ましくは、N−ホルミルモルホリンである。
−非置換であるか、またはC1−4−アルキルおよび/または(好ましくは「または」)ハロゲンによって独立して1回または2回(好ましくは、1回)置換されているベンゾトリアゾール;好ましくは、5−メチル−2H−ベンゾトリアゾールおよび5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、
−コハク酸、および
−これらの混合物
からなる群から選択される)は、低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下(特に低k値の材料の層および/またはコバルト層の存在下で、アルミニウム化合物(特に、酸化アルミニウム)を含むかまたはそれからなる層をエッチングするための安定で再現可能な選択的エッチング速度(すなわち、コバルト層の存在下での選択的なエッチング速度)を示した。
(A)可溶化剤としてのN−ホルミルモルホリン
(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜20質量%の範囲、より好ましくは2〜15質量%の範囲、さらにより好ましくは2〜12質量%の範囲、さらにより好ましくは5〜12質量%の範囲の合計量である);
(B)エッチャントとしてのフッ化アンモニウム
(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜0.1質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.02〜0.08質量%の範囲の合計量);
(C)−5−メチル−2H−ベンゾトリアゾール、
−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、
−コハク酸、および
−これらの混合物
からなる群から選択される、腐食防止剤(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜4質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.1〜2質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.2〜1.5質量%の範囲の合計量である);
(D)キレート剤としてのヒスチジン(好ましくは、L−ヒスチジン)
(組成物の合計質量を基準として、好ましくは0.01〜4質量%の範囲の合計量、より好ましくは0.02〜1質量%の範囲の合計量、さらにより好ましくは0.05〜0.8質量%の範囲の合計量である);および
(G)各場合において合計100質量%の組成物に合わせるための水;
なお、組成物のpHは、3.5〜6の範囲(好ましくは、4.0〜5.5の範囲)であり、そして、好ましくは、成分(A)、(B)、(C)、(D)および(G)の質量%の合計量は、いずれの場合にも100質量%になる。
この使用方法は、
−低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下で
(好ましくは低k値の材料の層および/または銅を含む層(好ましくは、銅層)の存在下(その場所で、本発明の第1の好ましい変形形態の組成物が使用される)で、および/または、好ましくは、低k値の材料の層および/またはコバルトを含む層(好ましくは、コバルト層)の存在下(その場所で、本発明の第2の好ましい変形形態の組成物が使用される)で)、(好ましくは、酸化アルミニウムの)アルミニウム化合物を含む層を選択的にエッチングするためのものであり;および/または、
−低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下(好ましくは、低k値の材料の層および/または銅を含む層、好ましくは銅層の存在下(その場所で、本発明の第1の好ましい変形形態の組成物が使用される)、および/または、好ましくは、低k値の材料の層および/またはコバルトを含む層(好ましくは、コバルト層)の存在下(その場所で、本発明の第2の好ましい変形形態の組成物が使用される))で、アルミニウム化合物(好ましくは、酸化アルミニウム)を含む層を基板から選択的に除去するためのものであり;および/または、
−半導体基板の表面から、低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下(好ましくは、低k値の材料の層および/または銅を含む層の存在下(その場所で、本発明の第1の好ましい変形形態の組成物が使用される)、および/または、好ましくは、低k値の材料の層および/またはコバルトを含む層(好ましくは、コバルト層)の存在下(その場所で、本発明の第1の好ましい変形形態の組成物が使用される))で、アルミニウム化合物(好ましくは、酸化アルミニウム)を含む層を選択的に除去するためのものである。
この使用方法は、
(i)(好ましくは、Tiハードマスク、TiNハードマスク、Taハードマスク、TaNハードマスク、Alハードマスク、HfOx(すなわち、酸化ハフニウム)ハードマスク、および AlCu(すなわち、AlCu合金)ハードマスク(より好ましくは、TiNハードマスク)からなる群から選択される)金属ハードマスクを除去する工程、および
(ii)銅を含む層(好ましくは、銅層)、および/またはコバルトを含む層(好ましくは、コバルト層)上に堆積されたアルミニウム化合物のエッチング阻止層を除去する工程
についての2段階のプロセスであり(好ましくは、この使用方法は、第2工程(ii)におけるものである);
好ましくは、本発明の第1の好ましい変形形態の組成物の使用方法は、前記2段階のプロセスにおけるものであり、アルミニウム化合物のエッチング阻止層は、銅を含む層(好ましくは、銅層)上に堆積されるものであり、および/または、
好ましくは、本発明の第2の好ましい変形形態の組成物の使用方法は、前記2段階の方法におけるものであり、アルミニウム化合物のエッチング阻止層は、コバルトを含む層(好ましくは、コバルト層)上に堆積されるものである)。
エッチング前のアルミニウム化合物(好ましくは、酸化アルミニウム)のエッチング阻止層の最大厚さが、30nm以下(好ましくは20nm以下、より好ましくは10nm以下、さらにより好ましくは5nm以下)である。
2段階プロセスが集積回路相互接続を製造するためのダマシン方法の一部である。
前記エッチングは、低k値の材料の層と銅および/またはコバルトを含む層との存在下(好ましくは、低k値の材料の層と銅を含む層(好ましくは、銅層)との存在下)で行われ、
本明細書で定義される本発明の第1の好ましい変形形態による組成物(または、好ましいものとして本明細書で記載されている本発明の第1の好ましい変形形態による組成物)が(好ましくは、低k値の材料の層およびコバルトを含む層(好ましくは、コバルト層)の存在下で)使用され、そして、
本明細書で定義される本発明の第2の好ましい変形形態による組成物(または、好ましいものとして本明細書で記載されている本発明の第2の好ましい変形形態による組成物)が使用されている。
アルミニウム化合物を含むかまたはそれからなる前記の少なくとも1つの層は上層であり、銅および/またはコバルトを含む層は、上層によって覆われた下層であり、少なくとも1つのさらなる層が最上層と下層との間に存在するかまたは存在しない(好ましくは、少なくとも1つのさらなる層が最上層と下層との間に存在しない(すなわち、いかなるさらなる層も存在しない)。
半導体デバイスを製造するための方法が集積回路相互接続を製造するためのダマシン法である。
その方法は、2段階の洗浄方法(好ましくは、半導体デバイスの洗浄方法)を含み、
その方法は、
−第1工程において、(好ましくは、Tiハードマスク、TiNハードマスク、Taハードマスク、TaNハードマスク、Alハードマスク、HfOx(酸化ハフニウム)ハードマスク、およびAlCuハードマスク;より好ましくは、TiNハードマスクからなる群から選択される)金属ハードマスクを除去する工程、
−その除去する工程の後に、別の第2工程において、アルミニウム化合物(好ましくは、酸化アルミニウム)を含むかまたはそれからなる少なくとも1つの層を選択的にエッチングする工程
を含む。
エッチング前のアルミニウム化合物(好ましくは、酸化アルミニウム)の少なくとも1つの層の最大厚さは、30nm以下、好ましくは20nm以下、より好ましくは10nm以下、さらにより好ましくは5nm以下である。
アルミニウム化合物(好ましくは、酸化アルミニウム)を含むかまたはそれからなる少なくとも1つの層の最大厚さは、2nm以下、好ましくは1nm以下、より好ましくは0.5nm以下である。
本発明の第1の好ましい変形形態による下記の好ましい組成物(「I」として記されている、すなわち組成物I1からI8)は、使用される場合には、成分(A)〜(G)または(A)〜(H)を混合することにより調製された。詳細を下記の表1aに示す。本発明によるさらなる組成物(「I」として記されている、すなわち、組成物I9〜I13)は、使用される場合には、成分(A)〜(G)または(A)〜(H)を混合することによって調製された。詳細を以下の表1bに示す。さらに、以下の表1cにより詳細に示されるように、比較組成物(本発明ではない、「C」として記されている、すなわち組成物C1〜C2)も同様の方法で調製された。異なる組成物のpHを調整するために、酸性緩衝液成分(水中の96%質量/質量溶液としての酢酸(酢酸緩衝液を使用している))の合計量が組成物に添加され、その後、組成物が所望のpHに達するまで、適切な量の対応する塩基性(アルカリ性)緩衝液成分(水中の29質量%溶液としてのアンモニア(酢酸緩衝液を使用している))を添加した。
表1a、1b、および1cにおける構成成分のすべての質量%は、純粋な希釈されていない化合物として計算される。
適当なタイプの外層を備えたSiウェーハまたはウェーハ片(以下では「試験ウェーハ」と総称される)は、商業的供給源から入手した。試験ウェーハは必要に応じて前処理された。Cuはシュウ酸溶液に20〜30秒間浸漬され、その後、水で洗い流して、乾燥した。AlOxでコーティングされた表面は、前処理されなかった。試験ウェーハ上の銅層およびAlOx層の厚さは、各場合において、100オングストロームであった。
表1a(I1、I2、I3、I4、I5、I6、およびI7)にリスト化されている本発明の第1の好ましい変形形態による好ましい試験組成物のすべては、AlOx対Cu層のエッチングに関してエッチング速度の高い選択性を示す(表2の結果を参照)。AlOx層の「オーバーエッチング」(つまり、> 100%のエッチング)が発生すると、pH値が6.4(または、それを超える:組成物I6およびI7参照)の組成物では(対象時間内に)最初に消える。したがって、pH6.4(または、それを超える:最大のpHは7.5)を有する組成物は、本発明による好ましい試験組成物と見なされる。
本発明の第2の好ましい変形形態による以下の組成物(組成物I20、I21、およびI22)は、成分(A)〜(D)および(G)を混合することにより調製された。詳細を以下の表3に示す。さらに、比較組成物(本発明ではない、組成物C20およびC21)も、以下の表4においてより詳細に示すように、同様の方法で調製した。
表3および4における成分のすべての質量%は、純粋な希釈されていない化合物として計算されている。
適切なタイプの外層(Co;AlOx;プラズマ蒸着されたオルトケイ酸テトラエチル(「TEOS」:tetraethyl orthosilicate))を備えたSiウェーハまたはウェーハ片(以下では、まとめて「試験ウェーハ」と呼ぶ)は、商業的供給元から入手した。試験ウェーハは、必要に応じて前処理された。Coは、シュウ酸溶液に20〜30秒間浸され、次に水で洗い流して乾燥された。AlOxでコーティングされた表面は、前処理されなかった。
本発明による試験組成物I20および比較試験組成物C20は、72時間、5℃に冷却された。 冷却期間の直後に、両方の組成物は、溶液の安定性(すなわち、沈殿した物質)について視覚的に検査された。
Claims (15)
- 低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下で、アルミニウム化合物を含む層を選択的にエッチングするための組成物であって、
(A)
‐ 式Iの化合物:
‐ 水素原子、および
‐ −C(O)−R2(式中、R2は、水素原子、および1、2、3、または4個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択される)
からなる群から選択される);
‐ 式IIの化合物:
‐ トリメチルアミン−N−オキシド、
‐ トリエチルアミン−N−オキシド、
‐ トリエタノールアミン−N−オキシド、
‐ ピリジン−N−オキシド、
‐ N−エチルピロリジン−N−オキシド、および
‐ これらの混合物
からなる群から選択される、1種以上の可溶化剤;
(B)1種以上のフッ化物アニオン含有エッチャント;
(C)非置換であるか、またはC1−4−アルキル、アミノ−C1−4−アルキル、フェニル、チオフェニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、および/またはチオールにより独立して1回または2回置換されているベンゾトリアゾール;エチレン尿素、エチレンチオ尿素、1,2,4−トリアゾール、5−アミノ−テトラゾール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、3−アミノ−1H−1,2,4トリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、トリルトリアゾール、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1−アミノ−1,2,4−トリアゾール、1−アミノ−1,2,3−トリアゾール、1−アミノ−5−メチル−1,2,3−トリアゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、3−イソプロピル−1,2,4−トリアゾール、ナフトトリアゾール、1H−テトラゾール−5−酢酸、1−フェニル−2−テトラゾリン−5−チオン、4−メチル−2−フェニルイミダゾール、2−メルカプトチアゾリン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、チアゾール、イミダゾール、ベンズイミドアゾール、トリアジン、メチルテトラゾール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,5−ペンタメチレンテトラゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2H−イミダゾール−2−チオン、4−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、ベンゾチアゾール、リン酸トリトリル、インダゾール、アデニン、シトシン、グアニン、チミン、2,2’−アザンジイル二酢酸、プロパンチオール、クエン酸、アスコルビン酸、チオ尿素、1,1,3,3−テトラメチル尿素、尿素、尿酸、グリシン、ドデシルホスホン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ニトリロ三酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上の腐食防止剤;
(D)ヒスチジン、1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオン、アセチルアセトナート、2,2’−アザンジイル二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチドロン酸、メタンスルホン酸、アセチルアセトン、1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオン、1,4−ベンゾキノン、8−ヒドロキシキノリン、サリチリデンアニリン;テトラクロロ−1,4−ベンゾキノン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾオキサゾール、2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−ベンゾチアゾール、ヒドロキシキノリンスルホン酸、スルホサリチル酸、サリチル酸、ピリジン、2−エチルピリジン、2−メトキシピリジン、3−メトキシピリジン、2−ピコリン、ジメチルピリジン、ピペリジン、ピペラジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、メチルアミン、イソブチルアミン、tert−ブチルアミン、トリブチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルアミン、ジグリコールアミン、モノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ピロール、イソキサゾール、ビピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、インドール、1−メチルイミダゾール、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、アニリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、アセトアセトアミド、カルバミン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル、N−メチルアセトアセトアミド、チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオン、テトラメチルチウラムジスルフィド、乳酸、乳酸アンモニウム、ギ酸、プロピオン酸、ガンマ−ブチロラクトン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上のキレート剤;および
(G)水
を含む、組成物。 - ‐ 前記のまたは少なくとも1種の前記成分(A)が、
‐ 請求項1において定義される式Iの化合物;および
‐ 請求項1において定義される式IIの化合物
からなる群から選択され;および/または
‐ 成分(B)が、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択され、そして、好ましくは、前記のまたは少なくとも1種の成分(B)がフッ化アンモニウムであり、より好ましくは、成分(B)がフッ化アンモニウムであり;および/または
‐ 前記のまたは少なくとも1種の前記の成分(C)が、
‐ 非置換であるか、またはC1−4−アルキル、アミノ−C1−4−アルキル、フェニル、チオフェニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、および/またはチオールによって独立して1回または2回置換されているベンゾトリアゾール;好ましくは、非置換であるか、またはC1−4−アルキルおよび/またはハロゲンにより独立して1回または2回置換されているベンゾトリアゾール、
‐ コハク酸、および
‐ これらの混合物
からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。 - ‐ 前記のまたは少なくとも1種の前記成分(D)が、ヒスチジン(好ましくは、L−ヒスチジン)、1,2−シクロヘキシレンジニトリロ四酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択され;および/または
‐ 前記組成物が、さらなる成分として、(E)1種以上の界面活性剤を含む、請求項1または2に記載の組成物。 - ‐ 前記組成物のpHが3.5〜8の範囲であり、および/または
‐ 前記組成物が、さらなる成分として、(F)前記組成物のpHを3.5〜8の範囲で緩衝するのに適した緩衝系を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。 - (A)
‐ 請求項1において定義される式Iの化合物、および
‐ 請求項1において定義される式IIの化合物
からなる群から選択される、1種以上の可溶化剤;
(B)フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上のエッチャント;ここで、好ましくは、前記のまたは少なくとも1種の前記のエッチャントの成分(B)がフッ化アンモニウムであり、より好ましくは、エッチャントの成分(B)がフッ化アンモニウムである;
(C)‐ 非置換であるか、またはC1−4−アルキル、アミノ−C1−4−アルキル、フェニル、チオフェニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、および/またはチオールによって独立して1回または2回置換されているベンゾトリアゾール;ここで、好ましくは、非置換であるか、またはC1−4−アルキルおよび/またはハロゲンにより独立して1回または2回置換されているベンゾトリアゾール、
‐ コハク酸、および
‐ これらの混合物
からなる群から選択される、1種以上の腐食防止剤;
(D)ヒスチジン、1,2−シクロヘキシレンジニトリロ四酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上のキレート剤;および
(G)水
を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物であって、
前記組成物のpHが3.5〜8の範囲である、組成物。 - (A)4−メチル−モルホリン−4−オキシド、トリメチルアミン−N−オキシド、トリエチルアミン−N−オキシド、トリエタノールアミン−N−オキシド、ピリジン−N−オキシド、N−エチルモルホリン−N−オキシド、N−エチルピロリジン−N−オキシド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上の可溶化剤;
(B)フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、フッ化ジグリコアンモニウム、フッ化メチルジエタノールアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、フッ化水素、フルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、フルオロ酢酸、フルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸、フルオロケイ酸、フルオロケイ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から好ましくは選択される、1種以上のフッ化物アニオン含有エッチャント;
(C)ベンゾトリアゾール、6−メチル−ベンゾトリアゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール、エチレン尿素、エチレンチオ尿素、1,2,4−トリアゾール、5−アミノテトラゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、3−アミノ−1H−1,2,4−トリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、トリルトリアゾール、5−フェニル−ベンゾトリアゾール、5−ニトロ−ベンゾトリアゾール、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1−アミノ−1,2,4−トリアゾール、2−(5−アミノ−ペンチル)−ベンゾトリアゾール、1−アミノ−1,2,3−トリアゾール、1−アミノ−5−メチル−1,2,3−トリアゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、3−イソプロピル−1,2,4−トリアゾール、5−フェニルチオール−ベンゾトリアゾール、ハロベンゾトリアゾール、ナフトトリアゾール、1H−テトラゾール−5−酢酸、2−メルカプトベンゾチアゾール、1−フェニル−2−テトラゾリン−5−チオン、2−メルカプトベンズイミダゾール、4−メチル−2−フェニルイミダゾール、2−メルカプトチアゾリン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、チアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアジン、メチルテトラゾール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,5−ペンタメチレン−テトラゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2H−イミダゾール−2−チオン、4−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、ベンゾチアゾール、リン酸トリトリル、インダゾール、アデニン、シトシン、グアニン、チミン、2,2’−アザンジイル二酢酸、プロパンチオール、クエン酸、アスコルビン酸、チオ尿素、1,1,3,3−テトラメチル尿素、尿素、尿酸、グリシン、ドデシルホスホン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ニトリロ三酢酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上の腐食防止剤;
(D)1,2−シクロヘキシレンジジニトリロ四酢酸、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタン−ジオン、アセチルアセトナート、2,2’−アザンジイル二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチドロン酸、メタンスルホン酸、アセチルアセトン、1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオン、1,4−ベンゾキノン、8−ヒドロキシキノリン、サリチリデンアニリン;テトラクロロ−1,4−ベンゾキノン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾオキサゾール、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾチアゾール、ヒドロキシキノリンスルホン酸、スルホサリチル酸、サリチル酸、ピリジン、2−エチルピリジン、2−メトキシピリジン、3−メトキシピリジン、2−ピコリン、ジメチルピリジン、ピペリジン、ピペラジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、メチルアミン、イソブチルアミン、tert−ブチルアミン、トリブチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルアミン、ジグリコールアミン、モノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ピロール、イソキサゾール、ビピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、インドール、1−メチルイミダゾール、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、アニリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、アセトアセトアミド、カルバミン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル、N−メチルアセトアセトアミド、チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオン、テトラメチルチウラムジスルフィド、乳酸、乳酸アンモニウム、ギ酸、プロピオン酸、ガンマ−ブチロラクトン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、1種以上のキレート剤;
(E)1種以上の界面活性剤;
(F)前記組成物のpHを6〜8の範囲に緩衝するのに適した緩衝系;および
(G)水
を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物であって、
前記組成物のpHが6〜8の範囲である、組成物。 - 存在する成分(A)の1種以上の可溶化剤の合計量が、前記組成物の合計質量を基準として、0.01〜20質量%の範囲、好ましくは2〜15質量%の範囲、より好ましくは2〜12質量%の範囲である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物(好ましくは、請求項3に記載の組成物)。
- 存在する成分(B)の1種以上のエッチャントの合計量が、前記組成物の合計質量を基準として、0.001〜1質量%の範囲、好ましくは0.01〜0.1質量%の範囲である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物(好ましくは、請求項5に記載の組成物)。
- 存在する成分(C)の1種以上の腐食防止剤の合計量が、前記組成物の合計質量を基準として、0.01〜4質量%の範囲、好ましくは0.1〜2質量%の範囲である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
- 低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下で、アルミニウム化合物を含む層を選択的にエッチングするためであるか;および/または、
低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下で、アルミニウム化合物を含む層を基板から選択的に除去するためであるか;および/または、
低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下で、アルミニウム化合物を含む層を半導体基板の表面から選択的に除去するための、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物の使用方法。 - (i)金属ハードマスク(好ましくは、Tiハードマスク、TiNハードマスク、Taハードマスク、TaNハードマスク、Alハードマスク、HfOxハードマスク、およびAlCuハードマスクからなる群から選択される金属ハードマスク、より好ましくは、TiNハードマスク)、および
(ii)銅を含む層(好ましくは、銅層)および/またはコバルトを含む層(好ましくは、コバルト層)上に堆積されたアルミニウム化合物のエッチング停止層
を除去するための2段階のプロセスにおける、請求項10に記載の使用方法であって、
前記使用方法が、好ましくは、前記の第2の工程(ii)におけるものである、使用方法。 - 低k値の材料の層ならびに/あるいは銅および/またはコバルトを含む層の存在下でのアルミニウム化合物を含むかまたはそれからなる少なくとも1つの層を、前記のアルミニウム化合物の少なくとも1つの層を請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物と少なくとも1回接触させることによって、選択的にエッチングする工程を含む、半導体デバイスの製造方法であって、
前記エッチングが、好ましくは、低k値の材料の層ならびに銅および/またはコバルトを含む層の存在下で行われる、製造方法。 - アルミニウム化合物を含むかまたはそれからなる前記の少なくとも1つの層が、最上層であり、そして、銅および/またはコバルトを含む層が、前記最上層によって覆われた下層であり、さらに、少なくとも1つのさらなる層が、前記最上層と前記下層との間に存在するかまたは存在しない、請求項12に記載の製造方法。
- 2段階の洗浄方法を含む、請求項12または13に記載の製造方法であって、前記洗浄方法が、
金属ハードマスク(好ましくは、Tiハードマスク、TiNハードマスク、Taハードマスク、TaNハードマスク、Alハードマスク、HfOxハードマスク、およびAlCuハードマスクからなる群から選択される金属ハードマスク;より好ましくは、TiNハードマスク)を第1の工程で除去する工程、および
その第1の工程の後に、前記のアルミニウム化合物を含むかまたはそれからなる少なくとも1つの層を、別の第2の工程において、選択的にエッチングする工程を含む、製造方法。 - エッチング前におけるアルミニウム化合物を含むかまたはそれからなる少なくとも1つの層が、30nm以下、好ましくは20nm以下、より好ましくは10nm以下、さらにより好ましくは5nm以下の最大厚さを有する、請求項12〜14のいずれか一項に記載の製造方法。
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