JP2021504383A - ベンゼンおよびトルエンの生成を改善する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
− ナフサの流れを、分画ユニットに送り、C7およびそれより軽質の炭化水素を含んでいる第1の流れと、より重質の炭化水素を含んでいる第2の流れとを生じさせる段階;
− 第1の流れを、第1の改質ユニットに送り、第1の流出物を生じさせる段階;
− 第2の流れを、第2の改質ユニットに、第1の改質ユニットにおいて適用された温度より高い温度で送り、第2の流出物を生じさせる段階;
− 第1の流出物および第2の流出物を、リフォメート分離塔に送り、それにより、頂部流れと底部流れとを作り出す段階;
− 頂部流れを、芳香族化合物の精製のためのユニットに送り、これにより、C6およびC7の芳香族化合物を含んでいる芳香族化合物の精製済みの流れと、ラフィネートの流れとを作り出す段階;
− ラフィネートの流れを、第1の改質ユニット中に再循環させる段階
を含む、方法が開示されている。
本発明の一つの主題は、ナフサタイプの炭化水素供給原料からのC6−C7の芳香族化合物、とりわけ、ベンゼン、トルエン(さらに場合によってはC8キシレン)の生成方法であって、以下の工程:
a) 前記供給原料を、第1の分画ユニットに送り、C6およびC7の炭化水素化合物を主として含んでいる上部流れと、C8〜C10の炭化水素化合物を主として含んでいる下部流れとを得る工程;
b) 上部流れを、第1の接触改質ユニットに送り、第1のリフォメート流出物を得る工程;
c) 下部流れを、第2の接触改質ユニットに送り、第2のリフォメート流出物を得る工程;
d) 第1のリフォメート流出物および第2のリフォメート流出物を合わせ、合わされたリフォメート流れを、再接触セクションに送り、水素に富む第1の気体状の流出物と、炭化水素の液体流出物とを得る工程;
e) 炭化水素流出物を、安定化セクションに送り、C1およびC2の炭化水素化合物に富む第2の気体状の流出物と、C3およびC4の炭化水素を主として含有している液相と、少なくとも4個の炭素原子を有している炭化水素化合物を主として含んでいる液体フラクションとを回収する工程;
f) 前記液体フラクションを、リフォメート分離塔に送り、C6およびC7の炭化水素化合物を含んでいる塔頂流れと、少なくとも8個の炭素原子を有している炭化水素化合物を含んでいる底部流れとを得る工程
を含む、方法である。
i) 合わされたリフォメート流れを、気相と、炭化水素を含有している液相とに分離する工程;
ii) 工程i)に由来する液相を、冷却デバイスによって45℃以下の温度に冷却する工程;
iii) 冷却された液相と気相との第1の再接触を、分離手段において行い、炭化水素に富む第1の気体状の流出物と、炭化水素の第1の液体流出物とを回収する工程;
iv) 炭化水素の第1の液体流出物と、再循環ガスとの第2の再接触を行い、C1およびC2の炭化水素に富む第2の気体状の流出物と、炭化水素の第2の液体流出物とを分離する工程;
v) 工程iv)に由来する炭化水素の第2の液体流出物を、分画塔において分画し、塔頂の気体状のフラクションと、少なくとも4個の炭素原子を有している炭化水素を含有している底部液体フラクションとを分離する工程;
vi) 工程v)に由来する塔頂の気体状のフラクションを凝縮させ、C3およびC4の炭化水素を主として含有している液相と、工程iv)に再循環させる気相とに分離する工程
を含む。
(定義)
以降において、化学元素の族は、CAS分類に従って与えられる(CRC Handbook of Chemistry and Physics、出版元CRC Press、主席編集者D. R. Lide、第81版、2000-2001)。例えば、CAS分類による第IB族は、新IUPAC分類による11族の金属に対応する。
本発明は、C6〜C10の炭化水素を主として含んでいるナフサ留分からの芳香族化合物、好ましくはC6〜C7の芳香族化合物、特にはベンゼンおよびトルエン(および場合によるC8キシレン)の生成方法に関する。本発明によると、本方法は、以下の工程:
a) 前記供給原料を、第1の分画ユニットに送り、C6およびC7の炭化水素化合物を主として含んでいる上部流れと、C8〜C10の炭化水素化合物を主として含んでいる下部流れとを得る工程;
b) 上部流れを、第1の接触改質ユニットに送り、第1のリフォメート流出物を得る工程;
c) 下部流れを、第2の接触改質ユニットに送り、第2のリフォメート流出物を得る工程;
d) 第1のリフォメート流出物および第2のリフォメート流出物を合わせ、合わされたリフォメート流れを、再接触セクションに送り、水素に富む第1の気体状の流出物と、炭化水素の液体流出物とを得る工程;
e) 炭化水素流出物を、安定化セクションに送り、C1およびC2の炭化水素化合物に富む第2の気体状の流出物と、液化石油の気体状の流れと、少なくとも4個の炭素原子を有している炭化水素化合物(C4+)を主として含んでいる液体フラクションとを回収する工程;
f) 前記液体フラクションを、リフォメート分離塔に送り、C6およびC7の炭化水素化合物を含んでいる塔頂流れと、少なくとも8個の炭素原子を有している炭化水素化合物(C8+)を含んでいる底部流れとを得る工程;
g) 場合による、塔頂流れを、芳香族化合物の抽出のためのユニットに送り、C6〜C7芳香族化合物を主として含んでいる流れと、ラフィネート流れとを形成する工程
を含む。
以下の実施例は、3つの方法スキームを比較する:1つのスキームは、本発明に合致しないものであり、2つの接触改質反応器について非分担型の再接触および安定化のセクションを含んでおり(図4参照)、2つのスキームは、本発明に合致しており、一方のスキームは、水素およびC1およびC2の炭化水素を含有している気体状の流出物を再循環させる工程を含んでおらず(スクラバ(51)の底部に由来する気体状の流出物の全体は、ライン(29)を介して本方法から排出される;図2または3を参照)、一方のスキームは、前記再循環工程を(ライン(53)を介して、図2または3を参照)含んでいる。
− 15℃での密度:0.7284kg/dm3;
− パラフィン/ナフテン/芳香族化合物の分配:65/22/13重量%。
従来技術に合致する方法のスキームは、図4に対応する。
実施例2による改質方法は、図1および2に対応する方法に対応し、この方法では、スクラバ(51)に由来する気体状の流出物の全体を、ライン(29)を介して本方法から排出する。
実施例3による改質方法は、図1および2に対応する方法に対応する。この方法では、スクラバ(51)に由来する気体状の流出物の全体を、ライン(53)を介して再接触セクションの上流に再循環させる。
Claims (15)
- ナフサタイプの炭化水素供給原料からC6〜C7の芳香族化合物を生成する方法であって、以下の工程:
a) 前記供給原料(1)を、第1の分画ユニット(2)に送り、C6およびC7の炭化水素化合物を主として含んでいる上部流れ(3)と、C8〜C10の炭化水素化合物を主として含んでいる下部流れ(9)とを得る工程;
b) 上部流れ(3)を、第1の接触改質ユニット(6)に送り、第1のリフォメート流出物(8)を得る工程;
c) 下部流れ(9)を、第2の接触改質ユニット(12)に送り、第2のリフォメート流出物(14)を得る工程;
d) 第1のリフォメート流出物(8)および第2のリフォメート流出物(14)を合わせ、合わされたリフォメート流れ(15)を、再接触セクション(16)に送り、水素に富む第1の気体状の流出物(45)と、炭化水素の液体流出物(55)とを得る工程;
e) 炭化水素流出物(55)を、安定化セクション(19)に送り、C1およびC2の炭化水素化合物に富む第2の気体状の流出物(52)と、C3およびC4の炭化水素を主として含有している液相(20)と、少なくとも4個の炭素原子を有している炭化水素化合物を主として含んでいる液体フラクション(21)とを回収する工程;
f) 前記液体フラクション(21)を、リフォメート分離塔(22)に送り、C6およびC7の炭化水素化合物を含んでいる塔頂流れ(23)と、少なくとも8個の炭素原子を有している炭化水素化合物を含んでいる底部流れ(24)とを得る工程
を含む、方法。 - 工程g)をさらに含み、該工程g)において、工程f)で得られた塔頂流れ(23)を、芳香族化合物の抽出のためのユニット(25)に送り、C6〜C7の芳香族化合物を主として含んでいる流れ(26)と、ラフィネート流れ(27)とを形成する、請求項1に記載の方法。
- 前記ラフィネート流れ(27)を、前記第1の接触改質ユニット(6)の上流の工程b)に再循環させる、請求項2に記載の方法。
- 工程d)は、以下の副工程:
i) 合わされたリフォメート流れ(15)を、気相(31)と、炭化水素を含有している液相(32)とに分離する工程;
ii) 工程i)に由来する液相(32)を、冷却デバイス(43)によって45℃以下の温度に冷却する工程;
iii) 冷却された液相(32)と、気相(31)との第1の再接触を、分離手段(44)において行い、水素に富む第1の気体状の流出物(45)と、炭化水素の第1の液体流出物(46)とを回収する工程;
iv) 炭化水素の第1の液体流出物(46)と、再循環ガス(49)との第2の再接触を行い、C1およびC2の炭化水素に富む第2の気体状の流出物(52)と、炭化水素の第2の液体流出物(55)とに分離する工程;
v) 工程iv)に由来する炭化水素の第2の液体流出物(55)を、分画塔(63)において分画して、塔頂の気体状のフラクション(58)と、少なくとも4個の炭素原子を有する炭化水素を含有している底部液体フラクション(21)とに分離する工程;
vi) 工程v)に由来する塔頂の気体状のフラクション(58)を凝縮し、C3およびC4の炭化水素を主として含有している液相(20)と、工程iv)に再循環させる気相(49)とに分離する工程
を含む、請求項1〜3のいずれか1つに記載の方法。 - 分離手段(44)は、向流で操作する再接触塔またはスクラバである、請求項4に記載の方法。
- 冷却工程ii)の前に、工程i)に由来する液相(32)を、交換器(39)における熱交換によって事前冷却し、該交換器(39)には、工程iii)に由来する第1の気体状の流出物(45)および/または炭化水素の第1の液体流出物(46)を給送する、請求項4または5に記載の方法。
- 冷却工程ii)の前に、工程i)に由来する液相(32)は、交換器(39)において熱交換を受け、該交換器(39)には、第1の気体状の流出物(45)を給送し、工程i)に由来する気相(34)は、交換器(41)において熱交換を受け、該交換器(41)には、炭化水素の第1の液体流出物(46)を給送する、請求項4〜6のいずれか1つに記載の方法。
- 冷却工程ii)の前に、工程i)に由来する液相(32)は、交換器(41)において熱交換を受け、該熱交換器(41)には、炭化水素の第1の液体流出物(46)を給送し、工程i)に由来する気相(34)は、交換器(41)において熱交換を受け、該交換器(41)には、第1の気体状の流出物(45)を給送する、請求項4〜7のいずれか1つに記載の方法。
- 第1の再接触工程の前に、C1およびC2の炭化水素に富む第2の気体状の流出物(52)の一部または全部を再循環させる、請求項4〜8のいずれか1つに記載の方法。
- 第2の気体状の流出物(52)を、工程i)に由来する気相(34)との混合物として再循環させる、請求項9に記載の方法。
- 工程a)とb)との間で、上部流れ(3)および/または下部流れ(9)の水素化脱硫の工程を、水素化処理ユニット(4、10)において行う、請求項1〜10のいずれか1つに記載の方法。
- 接触改質工程b)または工程c)を行う際の温度は、400℃〜600℃であり、圧力は、0.1〜3MPaであり、水素対上部流れの炭化水素化合物または下部流れの炭化水素化合物のモル比は、0.8〜8mol/molであり、触媒の質量の単位当たりかつ時間当たりの処理される流れの質量流量は、1〜10h−1である、請求項1〜11のいずれか1つに記載の方法。
- 工程b)において用いられる触媒は、白金、亜鉛またはモリブデンから選ばれる少なくとも1種の金属を含んでいる活性相と、ゼオライトL、ゼオライトX、ゼオライトYまたはゼオライトZSM−5から選ばれるゼオライトを含んでいる担体と、場合による、単独でまたは組み合わせで利用されるアルミノケイ酸塩、アルミナ、シリカ、粘土または炭化ケイ素から選ばれるバインダとを含む、請求項1〜12のいずれか1つに記載の方法。
- 前記ゼオライトは、ゼオライトLであり、前記バインダは、シリカである、請求項13に記載の方法。
- 工程c)において用いられる触媒は、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウムまたは白金から選ばれる少なくも1種の金属、レニウム、スズ、ゲルマニウム、コバルト、ニッケル、イリジウム、ロジウムまたはルテニウムから選ばれる少なくとも1種のプロモータを含んでいる活性相と、アルミナ、シリカ/アルミナまたはシリカをベースとする担体とを含む、請求項1〜12のいずれか1つに記載の方法。
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