CN105358509B - 处理c8-c10芳香族化合物进料料流以制备且回收三甲基化苯 - Google Patents

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Abstract

提供了用于处理包含C9芳香族组分的进料料流以产生包含均三甲苯的产物的方法。所述方法包括使所述进料料流加氢脱烷基化以从所述芳香族组分中除去C2和更高级的烷基以及使所述进料料流烷基转移以重新布置甲基在所述芳香族组分中的分配。公开的方法还包括通过加氢脱烷基化和/或烷基转移处理烃原料以产生具有增加的质量百分数的均三甲苯的烃产物。

Description

处理C8-C10芳香族化合物进料料流以制备且回收三甲基化苯
相关申请的交叉引用
本申请要求2013年4月18日提交的美国临时申请号61/813,321 (7612-31)和2013年4月18日提交的美国临时申请号61/813,333(7612-32)的权益，其中的每一个在此通过引用并入本文。
发明领域
本发明涉及由重质芳香族化合物进料、特别是由可获自炼油厂的富C9芳香族化合物料流制备富均三甲苯的燃料和共混组分。
现有技术的简要说明
炼油行业目前制定来自包括C4至C10饱和支链无环烷烃和烯烃及单环芳香族化合物在内的广泛的烃流的动力汽油池。然而衍生的后面这些烃流包含范围广泛的组分并通常已经被蒸馏或以其他方式处理过(例如，通过溶剂萃取)，以获得特定的所需组分或组分的组合。在过去，这些操作中的一个目的是要获得高纯度(经常是大于99%)的化学原料，例如对二甲苯和苯，其已被用于数量巨大的苯乙烯、苯酚、聚酰胺单体、对苯二甲酸等化学产品的制造中。由分离工艺所产生的料流相应地由苯、甲苯、含有C8芳香族化合物的二甲苯的产料流以及C9和C10+芳香族化合物的底部产物组成。
在炼油行业中存在关于使用催化剂以重构分子用于调整这些C4-C10料流的广泛的知识。然而，这些技术不满足对高辛烷值燃料、特别是用于活塞和涡轮发动机的航空燃料的需要，其具有独特的高辛烷值、蒸馏和蒸气压力要求。现有技术主要聚焦在不能够满足无铅的航空燃料(MON≥102)的尤其更高的动力辛烷值要求的燃料上。
例如，US4,172,813描述了分馏的重质重整油通过使用钨/钼催化剂的加氢脱烷基化和烷基转移，以产生高收率的二甲苯。此外，获得了高收率的C2-C4烃，作为所述烷基芳香族化合物的加氢脱烷基化的结果。更具体地，所述‘813方法包括使C9(分离C6、C7、C8)、三甲基苯和C10反应产物反应，然后再循环未反应的三甲基苯。该方法的目标是将三甲基苯(“TMB”)转化为二甲苯(特别是贫乙苯的二甲苯)以及苯和C2-C4烃。人们可以通过将甲基从一个芳香族化合物转移到另一个芳香族化合物制备另外的C8产物，例如从C9的和C10的转移到C6的和C7的。在相同条件下，可以除去乙基和丙基，即通过加氢脱烷基化，形成乙烷、丙烷等。
所有的TMB异构体具有非常相似的沸点。在‘813专利中，未反应的TMB被再循环以被转化为较轻的芳香族化合物。参见‘813专利的第8栏， 第46-51行。
本发明使用了处理步骤的组合，以转化例如可能由催化重整产生的典型的混合的C9和更高级的富芳香族化合物的进料料流。在催化重整之后经常是通过萃取、蒸馏或这些工艺的组合回收轻质的芳香族化合物的BTX(苯、甲苯、二甲苯)单元。在所述BTX工艺之后，剩下的芳香族化合物馏份(cut)通常为可被分离成被分离和回收的特定的高辛烷值的C9化合物及其混合物的C9和更高级的芳香族化合物原料。尽管一些单独的处理方法已在本领域中是已知的，但是它们尚未以本发明的方式被组合。
本发明的一个目的是提供用于有效且经济地由C9芳香族化合物进料生产1,3,5-三甲基苯和偏三甲苯燃料产品的方法。本发明的另一目的是提供这样的方法，其进一步提供作为副产物的低级链烷烃和C6-C8芳香族化合物。
本发明的再一个目的是提供含或不含偏三甲苯的富TMB的燃料产品作为燃料和燃料共混组分。
附图的简要描述
图1是根据本发明的C9料流处理工艺的示意图。
图2是示出了根据本发明的一个实施方案的工艺的典型主要组分的流程图。
图3是标识进一步处理本发明的组分、步骤和产物的流程图。
图4-16是示出了根据本发明的整体工艺的各个部分的图解。
发明概述
本发明对C9芳香族化合物共混进料料流进行处理，以获得富TMB的产物。所述方法包括C9进料的加氢脱烷基化(HDA)和烷基转移(TA)，以获得富TMB的馏分。所述方法还可以包括进一步的处理以获得基本上纯的均三甲苯产物和/或包含均三甲苯和偏三甲苯的混合的TMB产物。还可以包括其他产物的回收。本发明还包括这些工艺的TMB产物。因此，本发明有利于制备意想不到高的辛烷值的芳香族化合物料流，其可以作为高辛烷值无铅燃料或燃料共混组分用于广泛的应用，特别是作为航空汽油和其他高性能运输燃料。本发明的进一步的目的、特征、方面、益处、优点以及实施方案将通过本文提供的详细描述和附图变得明显。
选择的实施方案的描述
出于促进理解本发明的原理的目的，现在将参考本文示例的实施方案并且特定的语言将被用于描述所述实施方案。然而应当理解，并不旨在限制本发明的范围。所描述的实施方案的任何改变和进一步的修改，以及如本文所述的本发明的原理的任何进一步的应用，对本发明所涉及的技术领域中的技术人员而言被认为是通常会发生的。尽管本发明的某些方面被详细地示出，但是为清楚起见与本发明不相关的一些功能可以不被显示对于相关领域的那些技术人员而言将是明显的。
本发明提供了用于令人惊讶地有效且经济地生产三甲苯、特别是1,3,5-三甲基苯(均三甲苯)、1,2,4-三甲基苯(偏三甲苯)及其混合物的方法。在一个优选的实施方案，均三甲苯作为均三甲苯/偏三甲苯共混物的主要组分获得。在另一个优选的实施方案，均三甲苯作为基本上纯的组分获得。这些产物可以以各种方式使用，特别是作为动力燃料或共混组分，特别是用于航空燃料。
整体工艺(图1)
本发明的方法涉及包含与其他组分组合的C9芳香族化合物的进料料流的处理。如本文所用，术语“C9料流”意在涵盖任何可获得的芳香族化合物料流，包括炼油厂流出物料流或其馏分，其包含足够量的C9芳香族化合物以使所述方法可行。一种优选的C9料流是催化石脑油重整器C9流出物，尤其是在BTX处理之后。
所述C9料流具体可以包含C9芳香族化合物，例如，三甲基苯、乙基甲基苯和丙基苯。所述料流也可包含大量的低级芳香族化合物，如甲苯、二甲苯、乙苯等。所述C9料流还可以包括高级芳香族化合物，如二乙基苯、乙基二甲基苯、甲基丙基苯、四甲基苯、五甲基苯和各种其他烷基苯。在这些中，本发明涉及均三甲苯单独地或与偏三甲苯混合的制备和收集。这提供了具有相比于初始的进料料流大大提高的MON的C9芳香族化合物产物。如下文例举的，例如，本发明可以将具有大约100的MON的C9芳香族化合物进料料流转化为具有111的MON的C9产物。因此本发明的结果是其本身可用作具有高辛烷值的动力燃料(例如航空燃料)和/或可被用于与汽油或其他组分共混以根据需要提供具有各种辛烷值的燃料的产物。
如图1所示，本发明的方法开始于单独地或与再循环或其他进料料流组合的经化学处理的C9料流。所述处理提供了乙基、丙基和丁基的加氢脱烷基化以及C9的烷基转移和异构化，以得到流出物“A”。在此工艺之后是一个或多个处理所述“A”料流的步骤，以实现所期望的C9三甲基苯产物的单独收集。这些进一步的分离步骤还可提供二甲苯、甲苯、苯、轻质烃和氢气的单独收集。此整体工艺提供了期望的三甲基苯产物的合适的收率，并且提供了在汽油中和用于其他产物和目的具有价值的各种其他产物料流。
C9芳香族化合物进料料流
在本发明的最简单的形式中，所述C9料流主要包含C9和更高级的组分，并且此工艺包括若干个步骤，用于将C9组分转化成均三甲苯和偏三甲苯，特别是均三甲苯。然而，虽然在所述进料料流中高浓度的C9芳香族化合物可能是优选的，但是应该理解所述C9进料也可包含各种C7-C12组分。在本文的其他位置中提供了典型的进料料流的实例。本发明应用了多个将C9进料料流的这些不同组分转化为期望地高的收率的期望的均三甲苯和偏三甲苯的工艺。
一个工艺是加氢脱烷基化，其选择性地除去所述芳香族化合物的乙基成分和丙基成分，而保留甲基成分。第二工艺是例如以将1,2,3-三甲基苯转化为所期望的均三甲苯和偏三甲苯而实施的异构化。对均三甲苯、和/或偏三甲苯的转化也可以针对加氢脱烷基化的C9组分发生。因此，可能发生的第三反应是轻质甲基苯(C7和C8)和重质甲基苯 (即C10、C11或C12)的反应的烷基转移成三甲基苯(包括偏三甲苯与均三甲苯)。任选地，可能存在于所述进料料流的饱和烃将被加氢裂解成可通过蒸馏分离的低级烷烃。
本发明的一个显著优点是其对于易于获得的，例如易于从重质石脑油的催化重整获得的芳香族化合物进料是可操作的。许多专有的催化重整工艺是可用的，但它们具有许多共同的特征。催化重整的目的是为了增加炼油厂料流的辛烷值，主要通过将所述环烷烃转化为芳香族化合物并将所述链烷烃转化为更支化结构。典型地，原料富含链烷烃和环烷烃以及一些芳香族化合物含量并且产物料流的链烷烃含量略有减少，但环烷烃显著减少。芳香族化合物通常是催化重整油的最大组分。依据可用的炼油厂和原料，可以选择不同程度的反应严重程度。一般而言，所述严重程度越高，则所述芳香族化合物含量越高并且所述流出物的链烷烃含量越低。
虽然催化重整是净的氢气生产者，但是通常将一些氢气再循环到所述进料，以帮助焦化最小化。反应器通常为固定床单元。净反应是吸热的。通过工艺炉提供热量。可能存在穿过所述炉的多个通道和多个单独的催化剂床。
虽然催化重整工艺的不同之处在于使用的催化剂配方，但是目前所有工艺使用贵Pt族金属。因为贵金属催化剂会遭受中毒，所以通常对催化重整的进料进行处理以除去硫化合物和其他催化剂毒物。操作可被描述为连续的、环状的或再生的；这些术语是在不完全关闭单元下为实现催化剂的更换和/或再生设计的设备配置的描述。这是一个重要的考虑因素，原因是重整催化剂往往成为随着时间的推移通过焦炭的沉积而结垢，但是它们可以通过氧化而再生。催化重整更全面的讨论可以在Antos，G.J.和Aitani，A.M.，“CatalyticNaphtha Reforming” Marcel Dekker(2004)和Rahimpour，M.R.等人，Applied Energy，第109卷，第79-93页(2013) “Progress in Catalytic Naphtha Reforming Process: AReview”中找到。
这样的进料是例如典型的石脑油重整工艺的结果，并且可以包含各种其他芳香族组分以及非芳香族组分，例如烷烃。典型的炼油厂C9馏分可以包含各种C7-C10组分。例如，重质重整油通常包含显著量的C10和更高级的芳香族化合物。重质重整油可以通过蒸馏处理以除去C10和更重质的组分，得到“分馏的重质重整油”。苯、甲苯和二甲苯也可以通过传统的BTX工艺除去，其有时已经在C9馏分被分离之前通过所述炼油厂执行。在本发明中，在C9芳香族化合物在所述进料中的浓度将取决于在本发明中使用所述进料之前对所述进料的处理。
本发明的一个显著优势是该工艺独特地组合了若干种类型的处理，其有效地消除或将这些不同的进料料流转化为高比例的一种或多种期望的C9产物。
表1列出了可用于本发明的重质重整进料的典型的组分。
表1
重质重整原料的组成。
工艺组分
HDA
本发明包括可能存在于C9芳香族化合物原料中的某些芳香族化合物的芳香族加氢脱烷基化(HDA)的步骤。此工艺在不裂解取代基甲基的条件下进行，但是将选择性地将较高级的C2-C4烷基取代基作为其相应的烷烃除去，从而转化较高级的(C2+)烷基苯以将仅苯和甲基化的苯的混合物作为芳香族组分保留。例如，乙基甲苯转化为乙烷和甲苯，丙基苯转化为丙烷和苯，且丁基苯(C10化合物)转化为丁烷和苯。因此，HAD工艺的结果是产生特别是苯、甲苯和多甲基苯(包括二甲苯)以及某些低级烷烃。
TA
烷基转移(TA)和异构化步骤导致甲基在芳香族化合物中的再分配。任何的C6-C10芳香族化合物都可能受到TA影响。因此，C8芳香族化合物可以添加甲基或C10可能放弃甲基-每种情形导致TMB的形成。本发明采用相关的再循环和回收步骤将HDA和TA合并以获得高收率的均三甲苯。
因此，此工艺的一个方面涉及利用已知的三甲基苯在芳香族化合物池的平衡分配。Egan描述了甲基苯类在烷基转移中的平衡分配的方面。参见Egan，Clark J.，“Calculated Equilibria of the Methylbenzenes and Benzene from 298° to 1000°K”，J. Chem. And Eng. Data 5 (3) 298, 1960年7月，在此通过引用将其整体并入本文。本发明方法包括由C9和其他异构体的平衡池选择性地回收均三甲苯本身或任选与偏三甲苯一起回收均三甲苯，。
正如本领域已知的，烷基转移中的相关参数是在进料料流中甲基对苯基的比率。Egan示出了例如在3.0的甲基/苯比下的平衡均三甲苯浓度(以及偏三甲苯浓度)峰。因此，本发明的一个优选实施方案，尽管不是必须的，采用接近3.0的进料的甲基/苯比操作烷基转移步骤。这可容易地例如通过再循环四甲基苯和更高级的甲基苯完成。注意这些更高级的烷基苯仅需要存在于最终的烷基转移步骤中，并且不需要流经多级加氢脱烷基化系统。
样品HDA/TA工艺
HDA/TA工艺通常是本领域理解的。它实现了从C9料流的芳香族化合物除去C2和更高级的烷基，以及甲基在芳香族化合物中的平衡分配。常规的合并的HDA/TA工艺的实例详细地描述在US 4,172,813中，其在此通过引用以其整体并入本文。如’813专利中描述的，例如，在供氢气体的存在下使进料与合适的催化剂接触。所述’813专利描述了TMB料流，其是其中基本上所有较高级的烷基被除去的C9甲基芳香族化合物的平衡混合物。所述原料包含65%甲苯，余量为C9和更高级的芳香族化合物。接近于平衡结果是在800-900℉和172 PSIG在3.7或3.8小时-1的WHSV获得的。提供了过量的氢气用于脱烷基化反应；该实施例中使用刚刚超过6：1的H2：烃。选择各种操作条件以适合催化剂，其可以包括氢气对烃(不包括惰性的气相烃)的特定的摩尔比。操作压力/温度和接触时间也根据这些类型的催化剂的公知的操作选择。
催化剂
合适的催化剂的实例是在200-1000℃的温度、1-100个大气压的压力和0.1-10小时-1的空速下操作的金属和沸石。所述催化剂金属包括Pt、Pd、Re、Rh、Ir和Mo。这些可以作为氧化物、金属或合金纳米颗粒存在。优选的金属是Pt、Re和Mo。作为催化剂中的金属的金属负载量可以是0.05-约10重量%。这些金属典型地被负载在高表面积的载体，例如氧化铝、二氧化硅和其他耐火氧化物上。这些氧化物提供高表面积、孔隙率和物理强度。氧化物载体还包含酸形式的沸石Y(FAU)、β(BEA)、丝光沸石(MOR)、ZSM-5(MFI)。沸石的量可以是约10%-90%的氧化物载体。对于C9芳香族化合物进料而言，大孔沸石是优选的，包括沸石Y (FAU)、丝光沸石(MOR)和β(BEA)。
因而HDA和TA的合并工艺以增加期望的均三甲苯和偏三甲苯的比例的方式来处理C9组分，而将其他可能存在的组分转化为很容易消除的化合物。连三甲苯(1,2,3-三甲基苯)是最难以通过蒸馏与均三甲苯和偏三甲苯分离的组分。幸运的是，如Egan所示出的，连三甲苯的平衡浓度是始终相当低的。具有接近于均三甲苯的沸点的沸点的乙基甲苯通过在HAD工艺中除去乙基而消除。与乙基甲苯不同，甲苯的沸点是足够不同的，它很容易通过蒸馏与均三甲苯(和偏三甲苯)分离。其结果是，在HDA / TA工艺之后，所有存在的组分容易与均三甲苯和偏三甲苯分离。例如，苯、甲苯和二甲苯，如果没有被转化成所期望的三甲基苯，则可以通过传统的BTX塔除去。在BTX塔之前低级烷烃和氢气容易以常规方式分离，并且甚至可在独立于所述HAD反应器操作的TA单元之前被除去。
加氢裂解
正如前面已经描述的，许多炼油厂实施了高严重程度的催化重整，并在此操作之后是本领域已知的BTX萃取单元以回收作为化学原料有价值的轻质的芳香族化合物。在这种情况下，重整器流出物包含可方便地在BTX单元之前被除去的相对低浓度的轻质链烷烃。BTX萃余物是适于进料至本发明的重质芳香族化合物。
如果显著量的链烷烃存在于C9料流中，则所述工艺优选包括加氢裂解的步骤。加氢裂解是现有技术中众所周知的，并在与HDA和TA相同的反应条件下发生。烷烃和环烷烃被裂解为可通过蒸馏分离的较低分子量的烷烃。
BTX
表2提供了来自低严重程度催化重整器的典型的流出物组合物。该料流可直接进料到本发明的方法中。链烷烃组分将不反应地通过HDA和TA反应器两者。然后可以将烷基转移流出物方便地进料到BTX单元，所述BTX单元的萃余物为C9和更高级的甲基芳香族化合物的混合物。偏三甲苯/均三甲苯的混合物可以容易地从此料流中回收(并且可以进一步被处理以获得纯的均三甲苯)，留下适于再循环至烷基转移的更高级的芳香族化合物料流。
表2
C5链烷烃 0.272
C6链烷烃 0.04
C7链烷烃 0.041
C8链烷烃 0.053
C9链烷烃 0.033
C10链烷烃 0.007
环烷烃 0.01
苯 0.009
甲苯 0.136
C8芳香族化合物 0.274
C9芳香族化合物 0.126
总计 1.001
或者，如果加氢脱烷基化和烷基转移反应在独立的反应器中进行，则BTX单元可以位于HDA和TA步骤之间。在这种情况下，简单的BTX蒸馏可除去在TA中形成的C6-C8组分。如上所述，偏三甲苯/均三甲苯的混合物可以通过蒸馏回收并且较重质的芳香族化合物可被再循环。
许多商业专有BTX萃取体系可用并以商品名例如Udex和Tetra已知。使用诸如高级乙二醇或丙二醇或环丁砜的溶剂。这些体系中任一种适合于如上所述的使用。
详细的工艺(图2-3)
本发明被示意性表示在图1中。该图表示包括与某些组分的再循环合并的HDA和TA工艺的整体工艺，其使均三甲苯的浓度增至超过了存在于初始的C9料流中的浓度。此工艺通常包括若干个以独特的方式与其他工艺方法组合的常规步骤，以产生富含TMB的产物。更具体的示例性方法被描述在下文中，但可以理解，可以如本领域技术人员所理解的那样改变所描述的方法的某些方面。例如，下面的描述提供了独立的HDA和TA的反应器，但操作这样的反应器以在单个的反应器内同时实现HDA和TA在本领域的技术能力内。
参考图2，示出了根据本发明的方法10的优选实施方案。在一般情况下，使用一个或多个在实施HDA/TA工艺的条件下操作的绝热反应器如通常已知地处理原料。使用多个反应器，其中将中间的热量移除到蒸汽，有利于放热的HDA反应的控制。还可以在等温反应器中实施HDA，其中所述催化剂被包含在管子中并且在壳侧的传热流体将热量移除。典型的传热流体是Dowtherm和其他传热油或高压蒸汽。将催化剂放置在等温反应器的壳侧并将传热流体放置在管中也是本领域众所周知的。也可以使用冷射(cold shot)冷却。在此实施方案中，代替在各反应器阶段之间将热量回收到蒸汽的是，在各阶段之间加入另外的冷氢气或其他惰性气体或液体组分。
通常，将所述C9料流与含氢气气体混合并预热至适当的温度，然后再转移到加氢脱烷基化/烷基转移反应区。除了是一种反应物之外，氢气也提供了烃流的稀释并限制了跨每个反应阶段的绝热温升。氢气可以被对反应惰性的气体部分取代(仅部分是因为氢气是反应物以及稀释剂) 对于本领域技术人员而言将是明显的，所述气体例如氮气或低级烃如甲烷、乙烷、或丙烷或其混合物或其还包括氢气或氮气的混合物。如图2所示，C9料流11被提供给增压泵12，在所述料流进入汽化炉13之前，所述增压泵使液体提升至反应压力，例如400 PSIA。氢气再循环14与补充的氢气15合并并通过炉13中的独立的线圈。这些气相料流在进入第一阶段反应器16之前合并。流出物17进入废热锅炉18，在其中通过产生750 PSI蒸汽19而冷却流出物17。优选包括第二阶段反应器20和锅炉21，并且可以加入一个或多个附加的阶段(未示出)。在此实施方案中，来自HDA阶段的最后的流出物在进料至烷基转移反应器23之前与C9和更高级的芳香族化合物再循环料流22(来自随后的分离部分)混合，其产生流出物料流24。
如图3所示，将来自一个或多个HDA/TA反应器的流出物24进料至冷却该材料的急冷塔25。然后将此被冷却的材料通过管线26进料至部分冷凝单元27。包含C2-C4链烷烃和氢气的较轻质组分通过管线28除去，并且包含C6-C10和较高级的芳香族化合物的较重质组分通过管线29除去。或者，可以将所述急冷塔塔顶物进料至吸收或萃取单元以从轻质烃中分离出氢气。然后将管线29中的较重质组分进料至传统类型的BTX(苯/甲苯/二甲苯)塔30。BTX塔从C9和高级芳香族化合物分离出甲苯、二甲苯和苯(31)。
将来自BTX的塔底物32输送到产物塔33，所述产物塔从包含一些偏三甲苯和高级多甲基苯的塔底物提取所需的均三甲苯/偏三甲苯产物塔顶物34。偏三甲苯在此塔的塔顶物和塔底物之间分配。C10和高级芳香族化合物的清除物35取自该塔的塔底物，以防止未反应重质化合物积聚。高级多甲基苯的平衡36通过管线22被再循环至烷基转移单元(图2)。
也可以对来自急冷塔27的较轻质组分塔顶物28进行处理用于回收较轻质组分。通过抵抗冷却水来除去大部分的C3和C4，并且残余的气体输送到乙烷冷却器(未示出)，其中通过抵抗约-5℃的冷冻盐水来冷凝乙烷。未冷凝的氢气被重新压缩到反应压力和通过管线14再循环(图2)。
此方法产生主要含均三甲苯(1,3,5-三甲基苯)和一些量的偏三甲苯的富TMB的产物。如本文所用，术语“富TMB”是指含有至少约50wt%均三甲苯、优选至少60wt%均三甲苯和更优选至少70wt%均三甲苯的C9芳香族产物。富TMB的产物非常适于用作动力燃料，特别是航空燃料，或作为获得时的原样或与其他组分共混之后。具体地，均三甲苯的存在提供了所需的高MON和适用于此类燃料的其他特性。本发明的方法在不存在TEL和芳香胺下提供具有这种实用性的富TMB的产物是本发明的另一个优点。
所述方法可任选地包括富TMB的产物的进一步纯化，以获得基本上纯的均三甲苯产物，其是指是至少约90wt%均三甲苯和优选至少95wt%均三甲苯的产物。为了获得基本上纯的均三甲苯产物，将另外的塔用于拆分(resolve)偏三甲苯和均三甲苯。在一种方法中，例如，包括用于采取98wt%的塔顶偏三甲苯组合物的塔。然而，将发现在大多数情况下富TMB的产物是足够的，并作为燃料或燃料共混组分具有优异的实用性，不需要为获得基本上纯的均三甲苯产物所需的另外的步骤。
诸如泵和换热器的辅助设备未在附图中示出。这种辅助设备是公知的，该设备在此方法系统中的使用和位置将容易地由那些本领域的普通技术人员所识别。
提到HDA和TA的合并。
本发明的方法的进一步的实施方案和方面可以在以下实施例中找到。这些实施方案和实施例只是为了示例存在，并不意在限制本发明的范围。
实施例1
本发明可采用多种C9芳香族化合物料流，包括从重整器直接获得的那些。通过举例的方式，对来自催化重整的C9料流分析了化学组成，并发现其包含如表2中所列的组分。
表3
在按照本发明的处理(包括加氢脱烷基化和烷基转移/异构化)之后，所得的三甲基C9芳香族化合物的混合物产生如表3中所示的产物。表3特别强调了本发明是如何经由生成乙烷、丙烷、苯、甲苯和二甲苯的乙基和丙基的加氢脱烷基化以及甲基苯的异构化分离各种化合物，生成三甲基苯。参照表3，它示出了例如，1-乙基-2-甲基苯生成乙烷和甲苯，并且1,3-二乙基苯分解为乙烷和苯。
在按照本发明的处理之后，初始的进料被转化为如下(基于vol%):
表 5
在处理之前 在处理之后
均三甲苯 7.37% 24.61%
偏三甲苯 37.52% 11.94%
混合的C9/C10+ 50.60% 9.62%
混合的二甲苯 4.51% 38.71%
甲苯 0 6.75%
通过进一步举例的方式，已基于典型的C8-C10进料料流准备了热量和材料平衡。参考图4，示出了初始的进料和其用于将所述进料输送至系统的初步的处理。所述进料的组成作为料流号1被列于下表中：
整体系统概略地示于图4-16中。各种料流的组成示于下表中。
虽然已经示例并在附图和前面的描述中详细描述了本发明，但是所述附图和前面的描述在性质上被认为是示例性的而不是限制性的，可以理解的是仅示例性实施方案已被示出和描述。在通过下文权利要求限定的本发明的精神内的所有变化、等同物和改变都要求得到保护。本说明书中引用的所有出版物、专利和专利申请通过引用并入本文，如同具体且单独地指示每个单独的出版物、专利或专利申请通过引用并入本文并在本文中阐述其全部内容。

Claims (16)

1.由包含C9和更高级的芳香族组分的初始的芳香族组合物生产包含均三甲苯的产物的方法，所述C9和更高级的芳香族组分包括重质甲基苯和C2和/或更高级的烷基苯，所述方法包括：
a'. 将补充的甲基化芳香族化合物引入所述初始的芳香族组合物中，
a.在从所述初始的芳香族组合物的芳香族组分中选择性地将较高级的C2-C4烷基取代基作为其相应的烷烃除去的条件下使所述初始的芳香族组合物加氢脱烷基化，将仅苯和甲基化的苯的混合物作为芳香族组分保留；
b.在以重新布置甲基在芳香族组分中的分配的条件下，使所述脱烷基化的芳香族组合物烷基转移，从而获得包含三甲基苯和其他甲基化的苯的烷基转移的芳香族组合物；
c'. 将三甲基苯异构化；
c.在步骤c'之后，回收富TMB的产物。
2.权利要求1的方法，其中所述初始的芳香族组合物包含低级链烷烃，所述方法进一步包括加氢裂解所述链烷烃。
3.权利要求2的方法，其中所述甲基化的芳香族化合物包含C7和更高级的甲基化的芳香族化合物的料流。
4.权利要求3的方法，其中所述甲基化的芳香族化合物包含在所述方法期间获得的C7和更高级的甲基化的芳香族化合物的再循环料流。
5.权利要求1的方法，其中在相同的反应容器中实施加氢脱烷基化和烷基转移。
6.权利要求5的方法，其进一步包括在步骤a和步骤b之前，将在所述方法期间获得的C7和更高级的甲基化的芳香族化合物的再循环料流引入所述初始的芳香族组合物中。
7.权利要求1的方法，其中首先实施步骤a的加氢脱烷基化，然后独立地实施步骤b的烷基转移。
8.权利要求7的方法，其进一步包括在步骤a和步骤b之间，将在所述方法期间获得的C7和更高级的甲基化的芳香族化合物的再循环料流引入所述烷基转移的芳香族组合物中。
9.权利要求8的方法，其中在不同的温度下实施步骤a和步骤b。
10.权利要求7的方法，其中在步骤a和步骤b之间从所述烷基转移的芳香族组合物中除去C6-C8芳香族化合物。
11.权利要求1的方法，其中对所述富TMB的产物进行处理以制备基本上纯的均三甲苯产物。
12.权利要求1的方法，其中所述初始的芳香族组合物包含重质重整油。
13.权利要求1的方法，其中所述初始的芳香族组合物包含分馏重整油。
14.权利要求1的方法，其进一步包括对步骤a和步骤b的产物进行处理以回收苯、甲苯和二甲苯。
15.权利要求1的方法，其进一步包括在步骤a和步骤b之前将元素氢与所述初始的芳香族组合物合并。
16.权利要求1的方法，其中在合适的加氢脱烷基化催化剂的存在下实施加氢脱烷基化，并在合适的烷基转移催化剂的存在下实施烷基转移。
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