JP2021195715A - 経血透過性付与剤、繊維、不織布及び吸収性物品 - Google Patents

Abstract

【課題】経血の透過性に優れる吸収性物品のトップシートを得ることができる経血透過性付与剤を提供する。【解決手段】ノニオン性界面活性剤（Ａ）［但し、脂肪酸アミド（Ｂ３）を除く］と、リン酸エステル塩（Ｂ１）、脂肪酸塩（Ｂ２）及び脂肪酸アミド（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤（Ｂ）とを含有する経血透過性付与剤であって、前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）が、炭素数６〜２４のアルキル基及び／又は炭素数６〜２４のアルケニル基並びにエステル結合を有し、前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値が、７〜１１であり、前記界面活性剤（Ｂ）が、炭素数６〜２４のアルキル基及び／又は炭素数６〜２４のアルケニル基を有する経血透過性付与剤。【選択図】なし

Description

本発明は経血透過性付与剤、繊維、不織布及び吸収性物品に関する。

一般に、生理用ナプキン等の吸収性物品は、液透過性のトップシートと液不透過性のバックシートとの間に、綿状パルプ、高吸収性高分子物質等からなる吸収体を配置した構成になっている。
近年、生理用ナプキン等の吸収性物品では、経血等の漏れ防止及び装着感向上のため、経血等を瞬時にトップシート透過させ、吸収体に吸収させる要望が高まっている。
前記のトップシートにおける経血透過性を向上させるトップシート用の処理剤として、特許文献１及び２に記載の処理剤が知られている。

特許第６３６６６４０号公報 特許第５１２２００７号公報

しかしながら、トップシート用の処理剤として上記特許文献１及び２に記載の処理剤を用いたものでは、経血透過速度が十分ではなかった。
本発明の課題は、経血の透過性に優れる吸収性物品のトップシートを得ることができる経血透過性付与剤を提供することにある。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、ノニオン性界面活性剤（Ａ）［但し、脂肪酸アミド（Ｂ３）を除く］と、リン酸エステル塩（Ｂ１）、脂肪酸塩（Ｂ２）及び脂肪酸アミド（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤（Ｂ）とを含有する経血透過性付与剤であって、前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）が、炭素数６〜２４のアルキル基及び／又は炭素数６〜２４のアルケニル基並びにエステル結合を有し、前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値が、７〜１１であり、前記界面活性剤（Ｂ）が、炭素数６〜２４のアルキル基及び／又は炭素数６〜２４のアルケニル基を有する経血透過性付与剤；前記経血透過性付与剤が疎水性繊維に付着した繊維であって、前記経血透過性付与剤の不揮発性成分の重量割合が、前記疎水性繊維の重量に基づいて、０．１〜２０重量％である繊維；前記繊維を用いた不織布；前記不織布を用いた吸収性物品である。

本発明の経血透過性付与剤が付着した繊維を使用した不織布は、経血透過性に優れている。このため、トップシート上に残った経血が着用者に付着することを抑制できる。

本発明の経血透過性付与剤は、ノニオン性界面活性剤（Ａ）［但し、脂肪酸アミド（Ｂ３）を除く］と、リン酸エステル塩（Ｂ１）、脂肪酸塩（Ｂ２）及び脂肪酸アミド（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤（Ｂ）とを含有する。

前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）は、炭素数６〜２４のアルキル基及び／又は炭素数６〜２４のアルケニル基並びにエステル結合を有する。ノニオン界面活性剤（Ａ）は、以下において「界面活性剤（Ａ）」ともいう。
炭素数６〜２４のアルキル基としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イコシル基、ドコシル基及びテトラコシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。
また、炭素数６〜２４のアルケニル基としては、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、ペンタデセニル基、オクタデセニル基及びイコセニル基等が挙げられる。これらのアルケニル基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。

前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）として好ましいものとしては、多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸とのエステル（Ａ２）、ポリオキシアルキレングリコールのエステル（Ａ３）及び多価アルコールと脂肪酸とのモノエステル（Ａ４）等が挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）［（Ａ１）の化合物］を構成する多価アルコールの具体例として、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等）が挙げられる。
（Ａ１）の化合物を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）］が挙げられる。
（Ａ１）の化合物を構成するアルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略記）等が挙げられる。炭素数２〜４のＡＯとしては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、１，２−又は１，３−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）及び１，２−、１，３−、１，４−又は２，３−ブチレンオキサイド（以下、ＢＯと略記）等が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ａ１）の化合物としては炭素数３〜６の脂肪族多価アルコールと炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸とのエステルのＡＯ付加物が挙げられる。（Ａ１）の化合物の具体例としては、グリセリンのジ菜種油脂肪酸エステルのＥＯ２０モル付加物、トリメチロールプロパンジオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、ソルビタントリオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、及びヒマシ油（グリセリンと脂肪族カルボン酸とのエステル）のＥＯ１０モル付加物等が挙げられる。
これらの内、経血透過性向上の観点から好ましいのは、ソルビタントリオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物及びヒマシ油のＥＯ１０モル付加物である。

多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸とのエステル（Ａ２）［（Ａ２）の化合物］を構成する多価アルコールの具体例としては、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等）が挙げられる。
（Ａ２）の化合物を構成するアルキレンオキサイドの具体例として、炭素数２〜４のＡＯ（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯ等）等が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ａ２）の化合物を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）等］が挙げられる。
（Ａ２）の化合物としては、炭素数３〜６の脂肪族多価アルコールのＡＯ付加物と炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸とのエステル等が挙げられる。（Ａ２）の化合物の具体例としては、グリセリンＥＯ２０モル付加物のジ菜種油脂肪酸エステル、トリメチロールプロパンＥＯ２０モル付加物のジオレイン酸エステル、及びソルビタンＥＯ２０モル付加物のトリオレイン酸エステルが挙げられる。

ポリオキシアルキレングリコールのエステル（Ａ３）としては、ポリオキシアルキレングリコールと脂肪酸とのモノまたはジエステル（Ａ３−１）［（Ａ３−１）の化合物］等が挙げられる。
（Ａ３−１）の化合物を構成するオキシアルキレン基の具体例として、炭素数２〜４のオキシアルキレン基（オキシエチレン基、１，２−又は１，３−オキシプロピレン基及び１，２−、１，３−、１，４−又は２，３−オキシブチレン基等）等が挙げられる。オキシアルキレン基は、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のオキシアルキレン基を併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ａ３−１）の化合物を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸等）、動植物油（ヤシ油、パーム油、ひまし油、硬化ひまし油、牛脂、硬化牛脂及び豚脂等）脂肪酸等］が挙げられる。
（Ａ３−１）の化合物としては、ポリオキシアルキレングリコールと炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸との（モノまたはジ）エステル等が挙げられる。これらのうち、経血透過性向上の観点から好ましいのは、ポリオキシエチレングリコール（オキシエチレン基の繰り返し数が５〜９のもの等）のモノまたはジオレイン酸エステルである。

多価アルコールと脂肪酸とのモノエステル（Ａ４）［（Ａ４）の化合物］において、当該（Ａ４）の化合物を構成する多価アルコールの具体例としては、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等）が挙げられる。
（Ａ４）の化合物を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）等］が挙げられる。
（Ａ４）の化合物としては炭素数３〜６の脂肪族多価アルコールと炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸とのモノエステル等が挙げられる。これらの内、経血透過性向上の観点から好ましいのは、ソルビタンのモノオレイン酸エステル（ソルビタンモノオレート）である。

本発明における界面活性剤（Ａ）の化学式量又は数平均分子量（Ｍｎ）は、経血透過性の観点から、２００〜２０００であることが好ましく、２５０〜１０００であることが更に好ましい。
本発明において数平均分子量（Ｍｎ）は、下記の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）等により、測定することができる。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ−Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ

本発明における界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値は、経血透過性の観点から、７〜１１であり、７．５〜１０．５であることが好ましく、８〜１０であることがより好ましい。
なお、界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値とは、親水性と親油性のバランスを示す指標であって、例えば「界面活性剤入門」〔２００７年三洋化成工業株式会社発行、藤本武彦著〕２１２頁に記載されている小田法によって、有機化合物の有機性の値と無機性の値との比率から計算することができる。
ＨＬＢ＝１０×無機性／有機性
ＨＬＢを導き出すための有機性の値及び無機性の値については前記「界面活性剤入門」２１３頁に記載の表の値を用いて算出できる。

界面活性剤（Ａ）として二種類以上の化合物を用いる場合、界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値は加重平均により算出することができる。例えば、界面活性剤（Ａ）として、ＨＬＢ値がｈ１の化合物（Ａｘ）をＭ１重量部とＨＬＢ値がｈ２の化合物（Ａｙ）をＭ２重量部とを組み合わせて用いる場合、界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値は下記式により算出できる。
界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値＝
（ｈ１×Ｍ１＋ｈ２×Ｍ２）／（Ｍ１＋Ｍ２）

本発明の経血透過性付与剤が含有する界面活性剤（Ａ）の重量割合は、経血透過性の観点から、経血透過性付与剤中の不揮発性成分の重量に基づいて、好ましくは９〜９９．５重量％であり、更に好ましくは１６〜９５であり、特に好ましくは３３〜９０重量％である。
なお、本発明における不揮発性成分とは、試料１ｇをガラス製シャーレ中で蓋をせず、１３０℃４５分間循風乾燥機で加熱乾燥した後の残渣である。

本発明の経血透過性付与剤は、上記の通り、リン酸エステル塩（Ｂ１）、脂肪酸塩（Ｂ２）及び脂肪酸アミド（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤（Ｂ）を含有する。
前記界面活性剤（Ｂ）は、炭素数６〜２４のアルキル基及び／又は炭素数６〜２４のアルケニル基を有する。

前記リン酸エステル塩（Ｂ１）としては、炭素数６〜２４のアルキル基及び／または炭素数６〜２４のアルケニル基を有するリン酸エステルのアルカリ金属塩が挙げられる。リン酸エステル塩（Ｂ１）の具体例としては、オクチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、２−エチルヘキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、デシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、イソデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、ドデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、トリデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、イソトリデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、テトラデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、ヘキサデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、オレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、オクチルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、デシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルナトリウム塩、ラウリルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、トリデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩及びイソトリデシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩等が挙げられる。
これらのうち、経血透過性の観点から好ましいのは、オレイルアルコールリン酸エステルカリウム塩及びラウリルアルコールＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩である。
リン酸エステル塩（Ｂ１）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記脂肪酸塩（Ｂ２）としては、炭素数６〜２４のアルキル基及び／または炭素数６〜２４のアルケニル基を有する脂肪酸のアルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）塩等が挙げられる。
脂肪酸塩（Ｂ２）における脂肪酸としては、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）等］等が挙げられる。
これらのうち、経血透過性の観点から好ましいのは、オレイン酸カリウム塩である。
脂肪酸塩（Ｂ２）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記脂肪酸アミド（Ｂ３）としては、炭素数６〜２４の脂肪酸と水酸基及びアミノ基を有する炭素数２〜１０の化合物とのアミド（Ｂ３１）及び前記アミド（Ｂ３１）のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ３２）等が挙げられる。

前記アミド（Ｂ３１）における炭素数６〜２４の脂肪酸としては、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エイコサン酸、ドコサン酸及びテトラコン酸等が挙げられる。
また、前記アミド（Ｂ３１）における炭素数６〜２４の脂肪酸としては、天然油脂由来の脂肪酸［植物油脂由来の脂肪酸（ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、米糠油脂肪酸、米胚芽油脂肪酸、菜種油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸等）及び動物油脂由来の脂肪酸（牛脂脂肪酸、水添牛脂脂肪酸、豚脂脂肪酸等）等］を用いてもよい。
天然油脂由来の脂肪酸は、一般に、炭素数が８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４の飽和脂肪酸及び／又は炭素数が１６、１８、２０、２２の不飽和脂肪酸の混合物である。
炭素数６〜２４の脂肪酸の内、肌への安全性の観点から好ましいのは、植物油脂由来の脂肪酸であり、経血透過性の観点から更に好ましいのはヤシ油脂肪酸（オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等の混合物）である。

前記の水酸基及びアミノ基を有する炭素数２〜１０の化合物としては、モノエタノールアミン及びジエタノールアミン等が挙げられる。

前記アミド（Ｂ３１）は、前記炭素数６〜２４の脂肪酸［又は前記炭素数６〜２４の脂肪酸と炭素数１〜４のアルコール（メタノール等）とのエステル］、及び、前記水酸基及びアミノ基を有する炭素数２〜１０の化合物とを公知の方法で反応させることにより、製造できる。
前記アミド（Ｂ３１）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記アミド（Ｂ３１）のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ３２）［以下「アミドのＡＯ付加物（Ｂ３２）」ともいう］は、前記アミド（Ｂ３１）が有する水酸基に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（ＡＯ）が付加してなる化合物であることが好ましい。
アミドのＡＯ付加物（Ｂ３２）における炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、１，２−又は１，３−プロピレンオキサイド及び１，２−、１，３−、１，４−又は２，３−ブチレンオキサイド等が挙げられる。
炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの内、経血透過性の観点から好ましいのは、エチレンオキサイドである。

アミドのＡＯ付加物（Ｂ３２）における炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの付加モル数は、２〜２０モルであることが好ましい。

アミドのＡＯ付加物（Ｂ３２）は、前記アミド（Ｂ３１）に、公知の方法で前記の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加させる方法により、製造できる。
アミドのＡＯ付加物（Ｂ３２）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の経血透過性付与剤は、界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）以外に、その他の界面活性剤［界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）以外のノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等］を含有していてもよい。

本発明の経血透過性付与剤は、必要に応じて界面活性剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及びその他の界面活性剤以外の添加剤を含有してもよい。
添加剤としては、溶剤（水及び有機溶剤等。好ましくは水）ワックス等の潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、防腐剤及び香料等が挙げられる。
本発明の経血透過性付与剤中の添加剤の含有量は、経血透過性付与剤中の不揮発性成分の重量に基づいて、好ましくは５重量％以下であり、更に好ましくは０．１〜１重量％である。

本発明の経血透過性付与剤において、界面活性剤（Ａ）の重量Ｗａと、界面活性剤（Ｂ）の重量Ｗｂとの比率［Ｗａ／Ｗｂ］は、経血透過性向上の観点から、好ましくは０．１〜２００であり、更に好ましくは１〜５０であり、特に好ましくは５〜２０である。
なお、本発明の経血透過性付与剤は、後述の本発明の繊維でも述べるように、均一であっても、不均一であってもよい。本発明において「経血透過性付与剤が均一」とは、経血透過性付与剤を繊維に付着させたときに、複数個所において、経血透過性付与剤に含まれる必須成分［界面活性剤（Ａ）及び／又は界面活性剤（Ｂ）］の含有量のばらつきが１重量％以下であることをいい、当該ばらつきが1重量％超のときは「経血透過性付与剤が不均一」である。

本発明の経血透過性付与剤は、後述の通り、１回の付着工程で、本発明における必須成分を繊維に付着させる場合は、以下の製造方法等で得られる混合物を経血透過性付与剤として用いることが好ましい。
この場合、本発明の経血透過性付与剤は、前記の界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）、並びに、必要により、その他の界面活性剤及び添加剤等の各成分を配合し、常温又は必要により加熱（例えば３０〜７０℃）して例えば１０分〜６０分間混合することにより得ることができる。各成分の配合順序及び配合方法等は特に限定されない。
また、後述の通り、本発明の経血透過性付与剤の必須成分の一部を含む剤を、複数種類準備し、順次（複数回）付着させる場合、本発明の経血透過性付与剤の必須成分の一部を含む剤は、以下の製造方法等により得ることができる。
前記の界面活性剤（Ａ）又は界面活性剤（Ｂ）、並びに、必要により、その他の界面活性剤添加剤等の各成分を配合し、常温又は必要により加熱（例えば３０〜７０℃）して例えば１０分〜６０分間混合することにより得ることができる。各成分の配合順序及び配合方法等は特に限定されない。

本発明の経血透過性付与剤は、繊維（後述の疎水性繊維であることが好ましい）に使用されることが好ましい。
本発明の経血透過性付与剤が付着した繊維は、不織布製品に用いられることが好ましく、特に、生理用ナプキン等の吸収性物品のトップシートに用いられることが好ましい。

本発明の経血透過性付与剤を疎水性繊維に付着させることで、疎水性繊維に経血透過性を付与し、本発明の繊維とすることができる。
疎水性繊維に経血透過性付与剤を付着させる方法には特に制限はなく、紡糸、延伸等の任意の工程で、ディップ給油法、オイリングロール法、浸漬法、噴霧法等の一般的に用いられる方法を利用することができる。
なお、本発明の繊維においては、前記の界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）が付着してさえいればよく、付着する経血透過性付与剤自体は、均一であっても、不均一であっても良い。
従って、疎水性繊維に経血透過性付与剤を付着させる方法としては、以下の方法のいずれでもよい。
（方法１）本発明の経血透過性付与剤の必須成分を全て含有する経血透過性付与剤を、１回の付着工程で付着させる方法。
(方法２）本発明の経血透過性付与剤の必須成分の一部を含む剤を、複数種類準備し、順次（複数回）付着させることで、経血透過性付与剤の必須成分の全てを繊維に付着させる方法。
経血透過性付与剤の付着量は、疎水性繊維の重量（経血透過性付与剤付着前の重量）に基づいて、経血透過性付与剤中の不揮発性成分の重量割合が０．１〜２０重量％となる量であることが好ましく、０．５〜１０重量％となる量であることが更に好ましく、１〜１０重量％となる量であることが特に好ましい。

本発明の繊維を含有する不織布が、経血透過性に優れるメカニズムについては、詳細は不明であるが、以下のことが推定される。
本発明の繊維に付着した経血透過性付与剤に含まれる界面活性剤（Ａ）は、経血との親和性が高く、経血と相溶することで、経血の粘度を低減させうる。
本発明の繊維に付着した経血透過性付与剤に含まれる界面活性剤（Ｂ）は、界面活性剤（Ａ）と経血の混合物について、経血透過性を阻害する原因となる経血の過剰な凝集を防ぎつつ、その表面張力を低下させることで、不織布裏側への浸透力を向上させ、経血の透過性を向上させうる。
つまり、本発明の繊維においては、経血が、本発明の繊維を含有する不織布に吸収される過程で、界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）のそれぞれが作用することで、経血透過性を向上させることができるものと推測される。
界面活性剤（Ｂ）による透過性向上効果を、界面活性剤（Ａ）による効果を受けた経血に対して、より効果的に発揮させるという観点から、経血が本発明の繊維を含有する不織布に吸収される過程で、界面活性剤（Ａ）に触れ、次いで界面活性剤（Ｂ）に触れるように、不織布が設計されていることが好ましい。

疎水性繊維に経血透過性付与剤を付着させる方法の内、前記の方法１を用いる場合の具体的な方法としては、以下の方法等が挙げられる。

方法１で用いる経血透過性付与剤は、例えば水系エマルションとして、疎水性繊維に付与される。
前記の水系エマルションにより疎水性繊維を処理した後は、加熱により揮発性成分を除去することが好ましい。

前記の水系エマルションは、経血透過性付与剤に２０〜４０℃の水を投入して希釈する方法、２０〜４０℃の水の中に経血透過性付与剤を加えて乳化する方法、または、２０〜４０℃の水に、経血透過性付与剤を構成する各成分[界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）、並びに、必要により添加される成分]を加えて混合する方法等により製造することができる。これらの方法のうち、２０〜４０℃の水に経血透過性付与剤を構成する各成分を加えて混合する方法が好ましい。
前記の水系エマルションの濃度は、任意の濃度の選択が可能であるが、経血透過性付与剤中の不揮発性成分の重量割合が、水系エマルションの重量に基づいて、好ましくは０．０５〜２０重量％であり、更に好ましくは０．１〜１０重量％である。

また、疎水性繊維に経血透過性付与剤を付着させる方法の内、前記の方法２を用いる場合の具体的な方法としては、以下の方法等が挙げられる。
本発明の経血透過性付与剤の必須成分の一部を含む剤として、界面活性剤（Ｂ）を含有する水系エマルションを準備する。
前記の水系エマルションは、経血透過性付与剤の必須成分の一部を含む剤である界面活性剤（Ｂ）を含有する剤に、２０〜４０℃の水を投入して希釈する方法、及び、２０〜４０℃の水の中に、経血透過性付与剤の必須成分の一部を含む剤である界面活性剤（Ｂ）を含有する剤を加えて乳化する方法等を用いて作製することが好ましい。
前記の水系エマルションの濃度は、任意の濃度の選択が可能であるが、経血透過性付与剤の必須成分の一部を含む剤中の不揮発性成分の重量割合が、水系エマルションの重量に基づいて、好ましくは０．０５〜２０重量％であり、更に好ましくは０．１〜１０重量％である。

界面活性剤（Ｂ）を含有する水系エマルションで、疎水性繊維を処理し、繊維に界面活性剤（Ｂ）を付着させる方法としては、前記のディップ給油法、オイリングロール法、浸漬法、噴霧法等を用いることができる。前記の水系エマルションにより疎水性繊維を処理した後は、加熱により揮発性成分を除去することが好ましい。

次に、界面活性剤（Ａ）を、界面活性剤（Ｂ）を付着させた繊維［界面活性剤（Ｂ）を付着させた繊維に代えて、界面活性剤（Ｂ）を付着させた繊維を不織布化した物を用いても良い。この場合、後述の本発明の不織布を直接得ることができる］に塗布する。
界面活性剤（Ａ）の塗布方法は特に制限されるものではないが、必要に応じて加熱（３０〜８０℃であることが好ましい）した界面活性剤（Ａ）を、バーコーター及び非接触式コーター等により塗布する方法、スプレー塗布する方法、並びに、ディッピング浸漬法により塗布する方法等が挙げられる。

本発明の繊維の素材に用いられる疎水性繊維とは、温度２５℃、相対湿度６５％で吸水率が１重量％以下である繊維を意味する。
疎水性繊維としては特に限定されず、一般的に用いられる疎水性の合成繊維を用いることができ、ポリオレフィン、ポリエステル及びポリアミド等から選ばれる繊維が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、及びエチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、及びポリエーテルポリエステル等が挙げられる。
ポリアミドとしては、６，６−ナイロン、及び６−ナイロン等が挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン及びポリエステルが好ましい。

本発明の経血透過性付与剤が付着した繊維を用いた繊維形態は、布状の形状のものが好ましく、織物、編物及び不織布等が挙げられる。また、混綿、混紡、混繊、交編及び交織等の方法で混合した繊維を布状として使用してもよい。これらの中では、特に不織布が好ましい。

本発明の経血透過性付与剤が付着した繊維を不織布に適用する場合、本発明の経血透過性付与剤を処理した短繊維を、乾式又は湿式法で繊維積層体とした後、加熱ロールで圧着する方法、空気加熱で融着する方法、及び高圧水流で繊維を交絡させる方法から選ばれる方法により不織布としてもよい。また、スパンボンド法、メルトブローン法、フラッシュ紡糸法等によって得られた疎水性繊維から構成される不織布に、本発明の経血透過性付与剤を付着させてもよい。

本発明の繊維、及びそれを用いた不織布は、吸収性物品のトップシート、特に生理用ナプキン等の衛生材料のトップシートとして好適に用いられる。
また、セカンドシート、吸収体及び吸収パッド等に利用することもできる。

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下において部は重量部を表す。

＜製造例１：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（Ｂ−４）の合成＞
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量５００ｍｌの反応容器に、ジエタノールアミン１０６．２部（１．０１ｍｏｌ）と、水酸化ナトリウム０．４部（０．０１ｍｏｌ）とを仕込み、容器内を窒素置換後、これを２．６６ＭＰａ〜３.９９ＭＰａ（２０〜３０ｍｍＨｇ）に減圧した。その後反応系の温度を１２０〜１３０℃に昇温し、この温度を１時間保持した。水の留出が完全に止まったことを確認し、反応系を６０℃まで冷却し、これにヤシ油脂肪酸メチル２１４．２部（１．００ｍｏｌ）を減圧下に添加し、この反応系を２．６６ＭＰａ〜３．９９ＭＰａ（２０〜３０ｍｍＨｇ）、６５〜７０℃の条件下、生成するメタノールを留去しながら、１時間熟成した。薄層クロマトグラフィーで反応終了確認後、反応系を４０℃まで冷却し、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（Ｂ−４）を９５重量％（不揮発性分の割合）含有する溶液を２８６．２部得た。

＜製造例２：ヒマシ油のＥＯ１０モル付加物（Ａ−６）の製造＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌのオートクレーブ中に、ヒマシ油４５９部、水酸化カリウム０．１部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらエチレンオキサイド２１６部を逐次滴下した。その後、キョーワード６００（協和化学製）２０部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却した後、取り出してヒマシ油ＥＯ１０モル付加物（Ａ−６）を得た（不揮発性成分１００重量％）。

＜製造例３：ラウリルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ｂ−６）の製造＞
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、ラウリルアルコールＥＯ３モル付加物１１０９部及び無水リン酸１６５部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム３５９部を投入し、ラウリルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたラウリルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、ラウリルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ｂ−６）を７０重量％含有する溶液を得た。

＜実施例１〜５、実施例７、実施例９〜１２及び比較例１〜４：経血透過性付与剤の水系エマルションの製造＞
２５℃の温水に（使用量は後述）、表１に記載した界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を、不揮発性成分の量が表１に記載の量（部）となるように添加し、４０℃で３０分間撹拌することにより、経血透過性付与剤の水系エマルション（実施例１〜５、実施例７，実施例９〜１２及び比較例１〜４）を作製した。実施例１〜３、実施例６、比較例２及び４の経血透過性付与剤の水系エマルションの作製に用いた温水の量は、不揮発性成分が７．０重量％となる量とした。実施例４〜５及び比較例１の経血透過性付与剤の水系エマルションの作製に用いた温水の量は、不揮発性成分が１．０重量％となる量とした。実施例７の経血透過性付与剤の水系エマルションの作製に用いた温水の量は、不揮発性成分が０．４１重量％となる量とした。実施例９の経血透過性付与剤の水系エマルションの作製に用いた温水の量は、不揮発性成分が２．２重量％となる量とした。実施例１０の経血透過性付与剤の水系エマルションの作製に用いた温水の量は、不揮発性成分が１１．０重量％となる量とした。実施例１１の経血透過性付与剤の水系エマルションの作製に用いた温水の量は、不揮発性成分が５．０重量％となる量とした。実施例１２の経血透過性付与剤の水系エマルションの作製に用いた温水の量は、不揮発性成分が４．４重量％となる量とした。比較例３の経血透過性付与剤の水系エマルションの作製に用いた温水の量は、不揮発性成分が６重量％となる量とした。

尚、実施例１〜〜１２及び比較例１〜４で用いる各成分に対応する原料は、以下の通りである。また、各成分の「ＨＬＢ値」及び「化学式量又は数平均分子量（Ｍｎ）」を表１に記載した。実施例１１では界面活性剤（Ａ）として二種類の化合物を用いるので、界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値を上述の方法（加重平均）により算出した（算出したＨＬＢ値は７．６）。
（Ａ−１）：ソルビタンモノオレート［品名：イオネット Ｓ−８０、三洋化成工業（株）製］
（Ａ−２）：ソルビタントリオレートＥＯ２０モル付加物
（Ａ−３）：ポリオキシエチレングリコール（オキシエチレン基の繰り返し数：９）のジオレイン酸エステル
（Ａ−４）：ポリオキシエチレングリコール（オキシエチレン基の繰り返し数：５）のモノオレイン酸エステル［品名：イオネット ＭＯ−２００、三洋化成工業（株）製］
（Ａ−５）：ポリオキシエチレングリコール（オキシエチレン基の繰り返し数：９）のモノオレイン酸エステル［品名：イオネット ＭＯ−４００、三洋化成工業（株）製］
（Ａ−６）：製造例２で製造したヒマシ油ＥＯ１０モル付加物
（Ａ’−１）菜種油
（Ｂ−１）：オレイルアルコールリン酸エステルカリウム塩を２５重量％含有する溶液
（Ｂ−２）：ヤシ油アルコールリン酸エステルカリウム塩を７０重量％含有する溶液
（Ｂ−３）：オレイン酸カリウム塩を１０重量％含有する溶液
（Ｂ−４）：製造例１で合成したヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを９５重量％含有する溶液
（Ｂ−５）：製造例３で得たラウリルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を７０重量％含有する溶液

＜実施例１３〜１７、実施例１９、実施例２１〜２４及び比較例５〜８：不織布の製造＞
実施例１〜５、実施例７、実施例９〜１２、及び比較例１〜４の経血透過性付与剤の水系エマルションを用いて、以下の方法により、実施例１３〜１７、実施例１９、実施例２１〜２４及び比較例５〜８の不織布を製造した。
。
繊維本体３００ｇに対し、各例の経血透過性付与剤の水系エマルション１５０ｇをディップ給油法で付着させ、繊維に付着する経血透過性付与剤の不揮発性成分の付着量［繊維本体の重量に対する重量割合（重量％）］を、表１に記載の値にした。
繊維本体は、繊維処理剤等の繊維処理剤が付着していない、ポリエステル（芯）−ポリエチレン（鞘）系複合繊維であり、単繊維繊度が２．２Ｄｔｅｘ、繊維長が５１ｍｍのものであった。それぞれの経血透過性付与剤希釈液を付着させた繊維を、８０℃の温風乾燥機の中に１時間入れた後、室温で４時間以上放置して乾燥させて、経血透過性付与剤が付着した繊維を得た。
得られた繊維をローラーカードに通し、目付け２５ｇ／ｍ^２のカードウェブを作製した。得られたカードウェブを１４０℃で１０秒の熱風処理を行い、エアスルー不織布（厚みは３ｍｍであった）を得た。

＜実施例６：不織布の製造＞
表１に記載の種類の界面活性剤（Ｂ）［（Ｂ−２）］について、２５℃の温水で不揮発性成分が１．０重量％となるように希釈することにより、界面活性剤（Ｂ）の希釈液を得た。
次に、繊維本体（実施例１３で使用した繊維本体と同じ材質のもの）３００ｇに対し、経血透過性付与剤希釈液１５０ｇをディップ給油法で付着させ、繊維に付着する界面活性剤（Ｂ）の不揮発性成分の付着量［繊維本体の重量に対する重量割合（重量％）］を０．５重量％とした。
界面活性剤（Ｂ）希釈液を付着させた繊維を、８０℃の温風乾燥機の中に１時間入れた後、室温で４時間以上放置して乾燥させて、界面活性剤（Ｂ）が付着した繊維を得た。
得られた繊維をローラーカードに通し、目付け２５ｇ／ｍ^２のカードウェブを作製した。得られたカードウェブを１４０℃で１０秒の熱風処理を行い、エアスルー不織布を得た。
次に、４０℃に加温した表１に記載の界面活性剤（Ａ）［（Ａ−１）］を、バーコーターを用いて、不織布の片面の全面に塗工した。なお、界面活性剤（Ａ）の不揮発性成分の付着率［繊維本体の重量に対する重量割合（重量％）］が３重量％になるように塗工し、経血透過性付与剤［界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）］が付着した不織布（厚みは３ｍｍであった）を得た。

＜実施例８：不織布の製造＞
表１に記載の種類の界面活性剤（Ｂ）［（Ｂ−４）］について、２５℃の温水で不揮発性成分が０．２重量％となるように希釈することにより、界面活性剤（Ｂ）の希釈液を得た。
次に、繊維本体（実施例１３で使用した繊維本体と同じ材質のもの）３００ｇに対し、経血透過性付与剤希釈液１５０ｇをディップ給油法で付着させ、繊維に付着する界面活性剤（Ｂ）の不揮発性成分の付着量［繊維本体の重量に対する重量割合（重量％）］を０．１重量％とした。
界面活性剤（Ｂ）希釈液を付着させた繊維を、８０℃の温風乾燥機の中に１時間入れた後、室温で４時間以上放置して乾燥させて、界面活性剤（Ｂ）が付着した繊維を得た。
得られた繊維をローラーカードに通し、目付け２５ｇ／ｍ^２のカードウェブを作製した。得られたカードウェブを１４０℃で１０秒の熱風処理を行い、エアスルー不織布を得た。
次に、４０℃に加温した表１に記載の界面活性剤（Ａ）［（Ａ−５）］を、バーコーターを用いて、不織布の片面の全面に塗工した。なお、界面活性剤（Ａ）の不揮発性成分の付着率［繊維本体の重量に対する重量割合（重量％）］が１９．９重量％になるように塗工し、経血透過性付与剤［界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）］が付着した不織布（厚みは３ｍｍであった）を得た。

実施例６、実施例８及び実施例１３〜１７、実施例１９、実施例２１〜２４及び比較例５〜８で得られた不織布について、下記に示す人工経血を用いて、経血通液速度及び経血透過性を評価した。結果を表１に示す。

＜人工経血の調製方法＞
（株）日本バイオテスト研究所製の馬脱繊維血液を、３７±１℃にて２時間静置し、これを評価用の人工経血とした。

（１）経血通液速度の評価
正方形状のろ紙［ＡＤＶＡＮＴＥＣ製、Ｎｏ．４２４（１０ｃｍ×１０ｃｍ）］の上に、各例で製造した不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形状に裁断したもの）を置いた。実施例６および８で製造した不織布を用いる場合は、界面活性剤（Ａ）を塗布した面を上側とした。
不織布の上にアクリル製の円筒（内径が２ｃｍ、高さが６ｃｍで上下が開口した円柱状の空洞を有するもの）を、不織布の中心と円筒の中心とが重なるように置いた。円筒の内部に３７±１℃に温調した人工経血３ｍｌを３秒間かけて全量滴下した。人工経血滴下完了から不織布表面上に溜まった人工経血が消失するまでの時間を測定した。人工経血の消失は、目視観察で判断した。
当該経血通液速度の評価は、温度２５℃、湿度４０％ＲＨの環境下で実施した。
前記時間が短い程、通液速度が早く、通液性に優れる。

（２）経血透過性
正方形状のろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製、Ｎｏ．４２４（１０ｃｍ×１０ｃｍ））の上に各例で製造した不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形状に裁断したもの）を置いた。実施例６で製造した不織布を用いる場合は、界面活性剤（Ａ）を塗布した面を上側とした。
不織布の上にアクリル製の円筒（内径が２ｃｍ、高さが６ｃｍで、上下が開口した円柱状の空洞を有するもの）を不織布の中心と円筒の中心が重なるように置いた。円筒の内部に３７±１℃に温調した人工経血３ｍｌを３秒間かけて全量滴下し、円筒を外した。全量滴下してから２分経過後に、不織布に残存した成分の重量を測定した。
当該経血透過性の評価は、温度２５℃、湿度４０％ＲＨの環境下で実施した。
不織布に残存した成分の重量が少ない程、経血透過性に優れることを示す。

本発明の経血透過性付与剤が付着した繊維を使用した不織布は、経血透過性に優れているため、吸収性物品のトップシートなどとして有用である。

Claims (6)

1. ノニオン性界面活性剤（Ａ）［但し、脂肪酸アミド（Ｂ３）を除く］と、リン酸エステル塩（Ｂ１）、脂肪酸塩（Ｂ２）及び脂肪酸アミド（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤（Ｂ）とを含有する経血透過性付与剤であって、
   前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）が、炭素数６〜２４のアルキル基及び／又は炭素数６〜２４のアルケニル基並びにエステル結合を有し、
   前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値が、７〜１１であり、
   前記界面活性剤（Ｂ）が、炭素数６〜２４のアルキル基及び／又は炭素数６〜２４のアルケニル基を有する経血透過性付与剤。
2. 前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）の重量Ｗａと、前記界面活性剤（Ｂ）の重量Ｗｂとの比率［Ｗａ／Ｗｂ］が、０．１〜２００である請求項１に記載の経血透過性付与剤。
3. 前記界面活性剤（Ａ）の化学式量又は数平均分子量が２００〜２０００である請求項１又は２に記載の経血透過性付与剤。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の経血透過性付与剤が疎水性繊維に付着した繊維であって、前記経血透過性付与剤の不揮発性成分の重量割合が、前記疎水性繊維の重量に基づいて、０．１〜２０重量％である繊維。
5. 請求項４に記載の繊維を用いた不織布。
6. 請求項５に記載の不織布を用いた吸収性物品。