JP2021187872A - 全芳香族ポリエステル樹脂及びそれを含む樹脂組成物、並びに成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
[1] 下記式(I)で表される構成単位と、
下記式(IIa)で表される構成単位及び下記式(IIb)で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位と、
下記式(III)で表される構成単位と、
を含む、全芳香族ポリエステル樹脂。
[式(III)中、Ar1は、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基及び2,6−ナフタレンジイル基からなる群より選択される少なくとも1種の基を表す。]
[2] 下記式(IVa)で表される構成単位及び下記式(IVb)で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位をさらに含む、[1]に記載の全芳香族ポリエステル樹脂。
[3] 前記式(I)で表される構成単位、前記式(IIa)で表される構成単位、前記式(IIb)で表される構成単位、前記式(III)で表される構成単位、前記式(IVa)で表される構成単位及び前記式(IVb)で表される構成単位の合計含有率を100モル%とするとき、
前記式(I)で表される構成単位の含有率が50モル%以上80モル%以下であり、
前記式(IIa)で表される構成単位及び前記式(IIb)で表される構成単位の合計含有率が0.1モル%以上10モル%以下であり、
前記式(III)で表される構成単位の含有率が10モル%以上25モル%以下であり、
前記式(IVa)で表される構成単位及び前記式(IVb)で表される構成単位の合計含有率が5モル%以上20モル%以下である、[2]に記載の全芳香族ポリエステル樹脂。
[4] 4℃/分の昇温速度で加熱溶融された前記全芳香族ポリエステル樹脂を、9.8MPaの荷重下、内径1mm、長さ10mmのノズルから押し出したときに、毛細管型レオメータを用いて測定される溶融粘度が4800Pa・sを示す温度が290℃以上350℃以下である、[1]〜[3]のいずれかに記載の全芳香族ポリエステル樹脂。
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の全芳香族ポリエステル樹脂100質量部と、
充填剤10質量部以上70質量部以下と、
を含む、樹脂組成物。
[6] [1]〜[4]のいずれかに記載の全芳香族ポリエステル樹脂又は[5]に記載の樹脂組成物を含む、成形品。
[7] フィルムである、[6]に記載の成形品。
本発明に係る全芳香族ポリエステル樹脂(以下、単に「ポリエステル樹脂」ともいう。)は、下記式(I)で表される構成単位(以下、「構成単位(I)」ともいう。)と、下記式(IIa)で表される構成単位(以下、「構成単位(IIa)」ともいう。)及び下記式(IIb)で表される構成単位(以下、「構成単位(IIb)」ともいう。)からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位と、下記式(III)で表される構成単位(以下、「構成単位(III)」ともいう。)とを含む。
[式(III)中、Ar1は、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基及び2,6−ナフタレンジイル基からなる群より選択される少なくとも1種の基を表す。]
構成単位(I)は、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸に由来する構成単位である。「6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸に由来する」とは、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸又は下記に例示するその誘導体であるモノマーから、重縮合又はエステル交換反応に基づく重合によって形成される構成単位をいう。以下、他のモノマーについても「由来する」の意味は同様である。
構成単位(I)を与えるモノマーとしては、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、並びにそのアシル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物及びエステル化物等が挙げられる。
構成単位(IIa)、構成単位(IIb)は、それぞれ、2,3,5−トリメチルハイドロキノン、2,2,’,3,3’,5,5’−ヘキサメチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオールに由来する構成単位である。
構成単位(IIa)を与えるモノマーとしては、2,3,5−トリメチルハイドロキノン及びそのアシル化物、エステル化物等が挙げられる。
構成単位(IIb)を与えるモノマーとしては、2,2,’,3,3’,5,5’−ヘキサメチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール及びそのアシル化物、エステル化物等が挙げられる。
構成単位(III)は、上記式(III)で表される構成単位である。式(III)中、Ar1は、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基及び2,6−ナフタレンジイル基からなる群より選択される少なくとも1種の基を表す。
ポリエステル樹脂は、1種の構成単位(III)を含んでいてもよいし、2種以上の構成単位(III)を含んでいてもよい。
高周波帯域での誘電特性を向上させる観点、とりわけ、高周波帯域での誘電正接を小さくする観点から、構成単位(III)は、好ましくはテレフタル酸に由来する構成単位を含む。構成単位(III)におけるテレフタル酸に由来する構成単位の含有率は、好ましくは10モル%以上100モル%以下であり、より好ましくは20モル%以上100モル%以下である。
構成単位(III)を与えるモノマーとしては、テレフタル酸、イソフタル酸及び2,6−ナフタレンジカルボン酸、並びに、それらの酸ハロゲン化物、酸無水物及びエステル化物等が挙げられる。
ポリエステル樹脂は、下記式(IVa)で表される構成単位(以下、「構成単位(IVa)」ともいう。)及び下記式(IVb)で表される構成単位(以下、「構成単位(IVb)」ともいう。)からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位をさらに含むことができる。
構成単位(IVa)を与えるモノマーとしては、ハイドロキノン及びそのアシル化物、エステル化物等が挙げられる。
構成単位(IVb)を与えるモノマーとしては、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール及びそのアシル化物、エステル化物等が挙げられる。
ポリエステル樹脂は、上記した以外のその他の構成単位をさらに含むことができる。
その他の構成単位としては、
o−ヒドロキシ安息香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、5−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、4’−ヒドロキシフェニル−4−安息香酸、3’−ヒドロキシフェニル−4−安息香酸、4’−ヒドロキシフェニル−3−安息香酸、1−ヒドロキシ−4−ナフトエ酸、4−ヒドロキシ−4’−カルボキシジフェニルエーテル、4−ヒドロキシ−4’−ビフェニルカルボン酸、及びそれらのアシル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物及びエステル化物等の芳香族ヒドロキシカルボン酸;
1,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−4,4’−ジカルボン酸、2,2’−ジフェニルプロパン−4,4’−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;
レゾルシン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、1,4−ジヒドロキシナフタレン、1,1’−ビフェニル−3,3’−ジオール、1,1’−ビフェニル−3,4’−ジオール、3,3’−ジメチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール、4,4’−ジヒドロキシビフェニルエーテル、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)メタン、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等の芳香族ジオール
に由来する構成単位が挙げられる。
すなわち、ポリエステル樹脂における構成単位(I)、(IIa)、(IIb)、(III)、(IVa)及び(IVb)以外のその他の構成単位の含有率は、ポリエステル樹脂に含まれる全構成単位の合計含有率を100モル%とするとき、好ましくは0モル%以上10モル%以下であり、より好ましくは0モル%以上5モル%以下であり、さらに好ましくは0モル%以上2モル%以下であり、なおさらに好ましくは0モル%以上1モル%以下である。
第1の実施形態に係るポリエステル樹脂は、構成単位(I)と、構成単位(IIa)及び構成単位(IIb)からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位と、構成単位(III)とを含み、好ましくは、これらの構成単位からなる。後者の場合、構成単位(I)、構成単位(IIa)、構成単位(IIb)及び構成単位(III)の合計含有率は100モル%である。
構成単位(I):40モル%以上96モル%以下、高周波帯域での誘電特性を向上させる観点、とりわけ、高周波帯域での誘電正接を小さくする観点から、好ましくは45モル%以上96モル%以下、より好ましくは50モル%以上90モル%以下、さらに好ましくは50モル%以上80モル%以下、なおさらに好ましくは50モル%以上70モル%以下、特に好ましくは55モル%以上65モル%以下
構成単位(IIa)及び構成単位(IIb)の合計:ポリエステル樹脂の製造容易性の観点、並びに高周波帯域での誘電特性を向上させる観点、とりわけ、高周波帯域での誘電正接を小さくする観点から、好ましくは2モル%以上30モル%以下、なおさらに好ましくは2モル%以上20モル%以下、特に好ましくは2モル%以上15モル%以下(例えば3モル%以上10モル%以下)
構成単位(III):高周波帯域での誘電特性を向上させる観点、とりわけ、高周波帯域での誘電正接を小さくする観点から、好ましくは2モル%以上30モル%以下、より好ましくは2モル%以上25モル%以下、さらに好ましくは5モル%以上25モル%以下、なおさらに好ましくは10モル%以上25モル%以下、特に好ましくは15モル%以上25モル%以下
構成単位(I):高周波帯域での誘電特性を向上させる観点、とりわけ、高周波帯域での誘電正接を小さくする観点から、好ましくは50モル%以上80モル%以下、より好ましくは50モル%以上75モル%以下、さらに好ましくは50モル%以上70モル%以下、なおさらに好ましくは50モル%以上65モル%以下、特に好ましくは55モル%以上65モル%以下
構成単位(IIa)及び構成単位(IIb)の合計:ポリエステル樹脂の製造容易性の観点、並びに高周波帯域での誘電特性を向上させる観点、とりわけ、高周波帯域での誘電正接を小さくする観点から、好ましくは0.1モル%以上20モル%以下、より好ましくは0.5モル%以上20モル%以下、さらに好ましくは1モル%以上20モル%以下、なおさらに好ましくは1モル%以上15モル%以下、特に好ましくは2モル%以上15モル%以下(例えば3モル%以上10モル%以下)
構成単位(III):1モル%以上30モル%以下、高周波帯域での誘電特性を向上させる観点、とりわけ、高周波帯域での誘電正接を小さくする観点から、好ましくは2モル%以上30モル%以下、より好ましくは2モル%以上25モル%以下、さらに好ましくは5モル%以上25モル%以下、なおさらに好ましくは10モル%以上25モル%以下、特に好ましくは15モル%以上25モル%以下
構成単位(IVa)及び構成単位(IVb)の合計:射出成形時の樹脂の流動性向上の観点から、好ましくは1モル%以上30モル%以下、より好ましくは2モル%以上30モル%以下、さらに好ましくは2モル%以上25モル%以下、なおさらに好ましくは2モル%以上20モル%以下、特に好ましくは5モル%以上20モル%以下
ポリエステル樹脂は、下記の[実施例]の項に記載される方法に従って測定される1GHzにおける誘電率が、好ましくは3.3以下であり、より好ましくは3.2以下であり、さらに好ましくは3.1以下であり、なおさらに好ましくは3.0以下であり、特に好ましくは2.9以下である。該誘電率は、通常2.5以上である。すなわち、1GHzにおける誘電率は、好ましくは3.3以下2.5以上であり、より好ましくは3.2以下2.5以上であり、さらに好ましくは3.1以下2.5以上であり、なおさらに好ましくは3.0以下2.5以上であり、特に好ましくは2.9以下2.5以上である。
ポリエステル樹脂は、構成単位(I)を与えるモノマーと、構成単位(IIa)を与えるモノマー及び構成単位(IIb)を与えるモノマーからなる群より選択される少なくとも1種と、構成単位(III)を与えるモノマーと、さらに必要に応じて構成単位(IVa)を与えるモノマー及び構成単位(IVb)を与えるモノマーからなる群より選択される少なくとも1種並びにその他の構成単位を与えるモノマーを、溶融重合、固相重合、溶液重合、スラリー重合等、従来公知の方法で重合させることにより製造できる。複数種の重合法を組み合わせてポリエステル樹脂を製造してもよい。
ポリエステル樹脂の製造方法は、好ましくは溶融重合を含む。
脂肪酸無水物は、1種又は2種類以上使用することができる。
脂肪酸無水物は、好ましくは、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸であり、より好ましくは無水酢酸である。
該触媒としては、ポリエステルの重合用触媒として公知のものを使用することができ、例えば、
酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属塩触媒;
N,N−ジメチルアミノピリジン、N−メチルイミダゾール等の有機化合物触媒
等が挙げられる。
中でも、N,N−ジメチルアミノピリジン、N−メチルイミダゾール等の、分子内に窒素原子を2個以上含む複素環状化合物が好ましく使用される。
該触媒は、通常、モノマーの投入時に投入され、アシル化後も除去することは必ずしも必要ではなく、該触媒を除去しない場合にはそのまま重縮合(エステル交換反応)を行うことができる。
固相重合は、好ましくは、溶融重合工程からポリマーを抜き出し、その後、粉砕してパウダー状又はフレーク状等にした後、公知の固相重合方法により行われる。具体的には、例えば、窒素等の不活性雰囲気下、200℃以上350℃以下の温度で、1時間以上30時間以下、固相状態で熱処理する方法等が挙げられる。
固相重合は、攪拌しながらでも、攪拌することなく静置した状態で行ってもよい。
なお適当な攪拌機構を備えることにより溶融重合槽と固相重合槽とを同一の反応槽とすることもできる。ポリエステル樹脂の製造は、例えば、回分装置、連続装置等を用いて行うことができる。
得られたポリエステル樹脂は、公知の方法によりペレット状、フレーク状、粉末状等に加工されてもよい。
本発明に係る樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ともいう。)は、上記本発明に係るポリエステル樹脂と、充填剤とを含む。充填剤は、有機充填剤であってもよいし、無機充填剤であってもよい。
樹脂組成物は、充填剤を1種又は2種以上含むことができる。
本発明に係る成形品(以下、単に「成形品」ともいう。)は、上記本発明に係るポリエステル樹脂又は上記本発明に係る樹脂組成物を含む。
成形品は、例えば、フィルム、シート、板、繊維等であることができる。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸1035.0g(5.50モル)、ハイドロキノン137.6g(1.25モル)、2,3,5−トリメチルハイドロキノン152.2g(1.00モル)、テレフタル酸83.1g(0.50モル)、2,6−ナフタレンジカルボン酸378.3g(1.75モル)、無水酢酸1174.0(11.50モル)及び触媒としての1−メチルイミダゾール0.054gを添加し、攪拌しながら昇温した。内温が140℃となったところで、140℃を保持したまま1時間攪拌した。
この粉末(全芳香族ポリエステル樹脂)の流動開始温度を測定したところ、246℃であった。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸1129.1g(6.00モル)、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール186.2g(1.00モル)、2,3,5−トリメチルハイドロキノン152.2g(1.00モル)、テレフタル酸332.3g(2.00モル)、無水酢酸1123.0(11.00モル)及び触媒としての1−メチルイミダゾール0.054gを添加し、攪拌しながら昇温した。内温が140℃となったところで、140℃を保持したまま1時間攪拌した。
この粉末(全芳香族ポリエステル樹脂)の流動開始温度を測定したところ、237℃であった。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸1129.1g(6.00モル)、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール335.2g(1.80モル)、2,2,’,3,3’,5,5’−ヘキサメチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール54.1g(0.20モル)、テレフタル酸332.3g(2.00モル)、無水酢酸1123.0(11.00モル)及び触媒としての1−メチルイミダゾール0.056gを添加し、攪拌しながら昇温した。内温が140℃となったところで、140℃を保持したまま1時間攪拌した。
この粉末(全芳香族ポリエステル樹脂)の流動開始温度を測定したところ、232℃であった。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸1129.1g(6.00モル)、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール316.6g(1.70モル)、2,2,’,3,3’,5,5’−ヘキサメチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール81.1g(0.30モル)、テレフタル酸332.3g(2.00モル)、無水酢酸1123.0(11.00モル)及び触媒としての1−メチルイミダゾール0.056gを添加し、攪拌しながら昇温した。内温が140℃となったところで、140℃を保持したまま1時間攪拌した。
この粉末(全芳香族ポリエステル樹脂)の流動開始温度を測定したところ、222℃であった。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸1129.1g(6.00モル)、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール279.3g(1.50モル)、2,2,’,3,3’,5,5’−ヘキサメチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール135.2g(0.50モル)、テレフタル酸332.3g(2.00モル)、無水酢酸1123.0(11.00モル)及び触媒としての1−メチルイミダゾール0.056gを添加し、攪拌しながら昇温した。内温が140℃となったところで、140℃を保持したまま1時間攪拌した。
この粉末(全芳香族ポリエステル樹脂)の流動開始温度を測定したところ、233℃であった。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸1035.0g(5.50モル)、ハイドロキノン247.7g(2.25モル)、テレフタル酸83.1g(0.50モル)、2,6−ナフタレンジカルボン酸378.3g(1.75モル)、無水酢酸1123.0(11.00モル)及び触媒としての1−メチルイミダゾール0.054gを添加し、攪拌しながら昇温した。内温が140℃となったところで、140℃を保持したまま3時間攪拌した。
この粉末(全芳香族ポリエステル樹脂)の流動開始温度を測定したところ、250℃であった。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸1129.1g(6.00モル)、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール372.4g(2.00モル)、テレフタル酸332.3g(2.00モル)、無水酢酸1120.0(11.00モル)及び触媒としての1−メチルイミダゾール0.055gを添加し、攪拌しながら昇温した。内温が140℃となったところで、140℃を保持したまま1時間攪拌した。
この粉末(全芳香族ポリエステル樹脂)の流動開始温度を測定したところ、252℃であった。
BON:6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
TMHQ:2,3,5−トリメチルハイドロキノン
TMP−BP:2,2,’,3,3’,5,5’−ヘキサメチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール
TPA:テレフタル酸
NDCA:2,6−ナフタレンジカルボン酸
HQ:ハイドロキノン
DOD:1,1’−ビフェニル−4,4’−ジオール
ポリエステル樹脂1〜7について次の測定を行った。測定結果を表1に示す。
(1)流動開始温度
4℃/分の昇温速度で加熱溶融されたポリエステル樹脂を、荷重9.8MPaの荷重下、内径1mm、長さ10mmのノズルから押し出したときに、毛細管型レオメータを用いて測定される溶融粘度が4800Pa・sを示す温度を測定し、これを流動開始温度とした。
粉末状のポリエステル樹脂60質量部に対して、ミルドガラスファイバー(セントラル グラス ファイバー(株)製 EFH75−01)40質量部を混合し、同方向2軸押出機(池貝鉄工(株)製 PCM−30)を用いて粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+15℃の温度にて溶融混練し、ストランド状に押し出し、冷却後、裁断して、ペレット状のポリエステル樹脂組成物を得た。
TD成形収縮率(%)=([金型キャビティのTDの長さ(μm)]−[成形品のTDの2辺の長さの平均値(μm)])/[金型キャビティのTDの長さ(μm)]×100
粉末状のポリエステル樹脂60質量部に対して、ミルドガラスファイバー(セントラル グラス ファイバー(株)製 EFH75−01)40質量部を混合し、同方向2軸押出機(池貝鉄工(株)製 PCM−30)を用いて粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+15℃の温度にて溶融混練し、ストランド状に押し出し、冷却後、裁断して、ペレット状の芳香族ポリエステル組成物を得た。
得られたポリエステル樹脂組成物を、日精樹脂工業(株)製 PS405ASE型射出成型機を用いて、シリンダー温度を粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+20℃、金型温度を130℃の条件で射出成形してASTM 4号ダンベルを作製し、ASTM D638に準拠して23℃における引張強度及び引張伸びを測定した。
粉末状のポリエステル樹脂60質量部に対して、ミルドガラスファイバー(セントラル グラス ファイバー(株)製 EFH75−01)40質量部を混合し、同方向2軸押出機(池貝鉄工(株)製 PCM−30)を用いて粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+15℃の温度にて溶融混練し、ストランド状に押し出し、冷却後、裁断して、ペレット状の芳香族ポリエステル組成物を得た。
得られたポリエステル樹脂組成物を、日精樹脂工業(株)製 PS405ASE型射出成型機を用いて、シリンダー温度を粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+20℃、金型温度を130℃の条件で射出成形して作製した127mm(長さ)×12.7mm(幅)×6.4mm(厚み)の試験片の23℃での曲げ強度を、ASTM D790に準拠して測定した。
粉末状のポリエステル樹脂60質量部に対して、ミルドガラスファイバー(セントラル グラス ファイバー(株)製 EFH75−01)40質量部を混合し、同方向2軸押出機(池貝鉄工(株)製 PCM−30)を用いて粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+15℃の温度にて溶融混練し、ストランド状に押し出し、冷却後、裁断して、ペレット状の芳香族ポリエステル組成物を得た。
得られたポリエステル樹脂組成物を、日精樹脂工業(株)製 PS405ASE型射出成型機を用いて、シリンダー温度を粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+20℃、金型温度を130℃の条件で射出成形して作製した64mm(長さ)×12.7mm(幅)×6.4mm(厚み)の試験片(ノッチなし)の23℃でのIzod衝撃強度を、ASTM D256に準拠して測定した。
粉末状のポリエステル樹脂60質量部に対して、ミルドガラスファイバー(セントラル グラス ファイバー(株)製 EFH75−01)40質量部を混合し、同方向2軸押出機(池貝鉄工(株)製 PCM−30)を用いて粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+15℃の温度にて溶融混練し、ストランド状に押し出し、冷却後、裁断して、ペレット状の芳香族ポリエステル組成物を得た。
得られたポリエステル樹脂組成物を、日精樹脂工業(株)製 PS405ASE型射出成型機を用いて、シリンダー温度を粉末状のポリエステル樹脂の流動開始温度+20℃、金型温度を130℃の条件で射出成形して作製した12.7mm(長さ)×12.7mm(幅)×6.4mm(厚み)の試験片の荷重たわみ温度を、ASTM D648に準拠し、1.82MPaの荷重、昇温速度2℃/分で測定した。
ポリエステル樹脂を(流動開始温度+20)℃の条件で熱プレスし、直径1cm、厚み2mmの錠剤に成形した。得られた錠剤サンプルを用い、下記条件にて1GHzにおける誘電正接及び誘電率を測定した。
測定装置:インピーダンスアナライザー(Agilent社製 型式:E4991A)
測定方法:容量法
電極型式:16453A
測定環境:23℃、50%RH
印加電圧:1V
Claims (7)
- 前記式(I)で表される構成単位、前記式(IIa)で表される構成単位、前記式(IIb)で表される構成単位、前記式(III)で表される構成単位、前記式(IVa)で表される構成単位及び前記式(IVb)で表される構成単位の合計含有率を100モル%とするとき、
前記式(I)で表される構成単位の含有率が50モル%以上80モル%以下であり、
前記式(IIa)で表される構成単位及び前記式(IIb)で表される構成単位の合計含有率が0.1モル%以上10モル%以下であり、
前記式(III)で表される構成単位の含有率が10モル%以上25モル%以下であり、
前記式(IVa)で表される構成単位及び前記式(IVb)で表される構成単位の合計含有率が5モル%以上20モル%以下である、請求項2に記載の全芳香族ポリエステル樹脂。 - 4℃/分の昇温速度で加熱溶融された前記全芳香族ポリエステル樹脂を、9.8MPaの荷重下、内径1mm、長さ10mmのノズルから押し出したときに、毛細管型レオメータを用いて測定される溶融粘度が4800Pa・sを示す温度が290℃以上350℃以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の全芳香族ポリエステル樹脂。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の全芳香族ポリエステル樹脂100質量部と、
充填剤10質量部以上70質量部以下と、
を含む、樹脂組成物。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載の全芳香族ポリエステル樹脂又は請求項5に記載の樹脂組成物を含む、成形品。
- フィルムである、請求項6に記載の成形品。
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JPH04337320A (ja) * | 1991-05-14 | 1992-11-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 全芳香族ポリエステル |
JPH05331267A (ja) * | 1992-06-04 | 1993-12-14 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 全芳香族ポリエステル |
JP2004013068A (ja) * | 2002-06-11 | 2004-01-15 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP2018185373A (ja) * | 2017-04-24 | 2018-11-22 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
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---|---|---|---|---|
JPS63182335A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-27 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 完全芳香族熱互変性ポリエステル |
JPH04337320A (ja) * | 1991-05-14 | 1992-11-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 全芳香族ポリエステル |
JPH05331267A (ja) * | 1992-06-04 | 1993-12-14 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 全芳香族ポリエステル |
JP2004013068A (ja) * | 2002-06-11 | 2004-01-15 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
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