JP2021187096A - 多層フィルム及び包装体 - Google Patents
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Abstract
Description
[1].延伸されている第1樹脂層と、添加剤を含む第2樹脂層と、延伸されており且つ防曇剤及びポリオレフィンを含む第3樹脂層と、がこの順に積層されており、25℃、65%RHの雰囲気下における、[前記第3樹脂層の酸素ガス透過量]/[前記第1樹脂層の酸素ガス透過量]が、0.9以上である、多層フィルム。
[2].前記第3樹脂層において、前記第3樹脂層の総質量に対する、前記防曇剤の含有量の割合が、0.1〜10質量%である、[1]に記載の多層フィルム。
[3].前記第3樹脂層が、二軸延伸されている、[1]または[2]に記載の多層フィルム。
[4].前記第1樹脂層の軟化温度が、前記第3樹脂層の軟化温度よりも高い、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の多層フィルム。
[5].前記第1樹脂層が、二軸延伸されている、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の多層フィルム。
[6].前記第1樹脂層が、ポリエステルまたはポリオレフィンを含む、請求項[1]〜[5]のいずれか一項に記載の多層フィルム。
[7].前記ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートである、[6]に記載の多層フィルム。
[8].前記ポリオレフィンが、ポリプロピレンである、[6]または[7]に記載の多層フィルム。
[9].前記第2樹脂層が、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、チタネート系接着剤、イミン系接着剤、ブタジエン系接着剤、ポリエステル系接着剤、オレフィン系接着剤及びエポキシ系接着剤からなる群より選択される1種又は2種以上を含み、前記第2樹脂層が接着性を有する、[1]〜[8]のいずれか一項に記載の多層フィルム。
[10].前記添加剤は、防カビ剤または抗菌剤である、[1]〜[9]のいずれか一項に記載の多層フィルム。
[11].前記防カビ剤が、下記一般式(1)若しくは(2)で表される化合物又はその塩を有効成分とする、[10]に記載の多層フィルム。
[12].前記第2樹脂層が、前記一般式(1)若しくは(2)で表される化合物又はその塩を有効成分とする防カビ剤とは異なる、その他の防カビ剤をさらに含む、[11]に記載の多層フィルム。
[13].前記その他の防カビ剤が、下記一般式(9)で表される化合物又はその塩である、[12]に記載の多層フィルム。
[14].前記防曇剤が、非イオン系界面活性剤である、[1]〜[13]のいずれか一項に記載の多層フィルム。
[15].[1]〜[14]のいずれか一項に記載の多層フィルムを用いて得られた包装体であって、前記第3樹脂層同士の一部が接着され、形成されている収容空間を有し、前記第2樹脂層が前記第1樹脂層よりも前記収容空間側に配置されている、包装体。
本発明の多層フィルムは、延伸されている第1樹脂層と、添加剤を含む第2樹脂層と、延伸されており且つ防曇剤及びポリオレフィンを含む第3樹脂層と、がこの順に積層されており、25℃、65%RH(相対湿度65%)の雰囲気下における、[前記第3樹脂層の酸素ガス透過量]/[前記第1樹脂層の酸素ガス透過量]が、0.9以上である。
本発明の多層フィルムは、防カビ性及び防曇性を十分に担保することができる。
第1樹脂層11は、多層フィルム1を用いて目的物を保存するときに、第2樹脂層12よりも、この保存対象物側とは反対側に配置される層である。例えば、多層フィルム1を用いて作製されたピロー包装体においては、第2樹脂層12が第1樹脂層11よりも、この包装体の収容空間側に配置される。
第1樹脂層11の前記酸素ガス透過量の上限値が小さいほど、前記添加剤について、第2樹脂層12の内部から第1樹脂層11への移行と、第1樹脂層11を介したその外部(多層フィルム1の第1樹脂層11側の外部)への移行とが、効果的に抑制される。したがって、第2樹脂層12の内部から保存対象物側へ移行する前記添加剤の量を、長期間、適切な水準で維持できるため、多層フィルム1は、より優れた添加剤の効果(例えば、防カビ効果、抗菌効果等)を発現する。また、例えば、多層フィルム1を用いて作製されたピロー包装体に目的物を収容して、封止した場合には、この包装体の外部への前記添加剤の移行が抑制され、目的物の保存時に、前記添加剤の使用を全く又はほとんど想起させず、官能上好ましい。
さらに、第1樹脂層11の前記酸素ガス透過量の上限値が小さいほど、第1樹脂層11を介したその外部(多層フィルム1の第1樹脂層11側の外部)から内部への、酸素ガスの移行が効果的に抑制される。したがって、品質を劣化させずに目的物を保存できる効果がより高くなる。
また、第1樹脂層11の構成材料としては、これら以外の合成樹脂も挙げられる。
第1樹脂層11が複数層からなる場合には、これら複数層の合計の厚さが、上記の好ましい第1樹脂層11の厚さとなるようにするとよい。
第2樹脂層12は、添加剤を含む。
第2樹脂層12においては、含まれている添加剤が、第2樹脂層12の内部から外部に徐々に移行することで、添加剤の特性(例えば、防カビ性や抗菌性等)を発現する。
例えば、添加剤として、揮発性を有するものを用いた場合には、この成分は、第2樹脂層12の外部へ、気体状となって移行可能である。
後述するような複数層からなる第2樹脂層12は、例えば、1層(単層)の第2樹脂層12を複数枚作製し、これらを貼り合わせることで、製造できる。
樹脂は、第2樹脂層12において、フィルムの形状を維持するために必要な成分である。前記樹脂は、このような機能を有するものであれば、特に限定されないが、接着性樹脂(本明細書においては「接着剤」と称することがある)であることが好ましい。前記樹脂として、接着性樹脂(接着剤)を用いることで、第2樹脂層12を、接着性を有するもの(すなわち、接着性第2樹脂層)とすることができ、例えば、別途接着剤層を設けることなく、多層フィルムを構成できる。
例えば、前記樹脂として、接着性を有しない非接着性樹脂のみを1種又は2種以上用いてもよいし、接着性樹脂のみを1種又は2種以上用いてもよいし、非接着性樹脂及び接着性樹脂を、それぞれ1種又は2種以上用いてもよい。
前記添加剤は、防カビ剤または抗菌剤であることが好ましい。
前記添加剤が防カビ剤または抗菌剤であることにより、第2樹脂層12が優れた防カビ性または抗菌性を有する。
一般式(1)で表される化合物(本明細書においては、「化合物(1)」と称することがある)は、防カビ性を有する。
一般式(1)中、R1は炭素数1〜3の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、このようなアルキル基として、より具体的には、メチル基(−CH3)、エチル基(−CH2CH3)、n−プロピル基(−CH2CH2CH3)、イソプロピル基(−CH(CH3)2)が挙げられる。
ただし、m1が2である場合、カルボキシ基が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している2個の炭素原子は、互いに隣接していないことが好ましい。
また、m1が3である場合、カルボキシ基が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している3個の炭素原子のうち、少なくとも2個の炭素原子は互いに隣接していないことが好ましく、3個の炭素原子すべてが互いに隣接していないことがより好ましい。
n1が2以上(すなわち、2、3、4又は5)である場合、複数個(すなわち、2個、3個、4個又は5個)のR1は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、n1が2以上である場合、R1はすべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよいし、一部のみ同一であってもよい。
ただし、n1が2である場合、R1が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している2個の炭素原子は、互いに隣接していないことが好ましい。
また、n1が3である場合、R1が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している3個の炭素原子のうち、少なくとも2個の炭素原子は互いに隣接していないことが好ましく、3個の炭素原子すべてが互いに隣接していないことがより好ましい。
また、n1が4である場合、R1が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している4個の炭素原子のうち、1個の炭素原子は、残りの3個の炭素原子のいずれとも互いに隣接していないことが好ましい。
一般式(1)−1A中、n11は0〜5の整数であり、一般式(1)中のn1と同様のものである。
一般式(1)−2A〜一般式(1)−2C中、n12は0〜4の整数であり、5とはならない点以外は、一般式(1)中のn1と同様のものである。
一般式(1)−3A〜一般式(1)−3C中、n13は0〜3の整数であり、4及び5とはならない点以外は、一般式(1)中のn1と同様のものである。
一般式(1)−1a中、m11は1〜3の整数であり、一般式(1)中のm1と同様のものである。
一般式(1)−2A〜一般式(1)−2C中、m12は1〜3の整数であり、一般式(1)中のm1と同様のものである。
一般式(1)−3A〜一般式(1)−3C中、m13は1〜3の整数であり、一般式(1)中のm1と同様のものである。
一般式(1)−4a〜一般式(1)−4c中、m14は1又は2であり、3とはならない点以外は、一般式(1)中のm1と同様のものである。
一般式(1)−5aで表される化合物は、一般式(1)中のm1が1である場合の化合物(1)に相当する。
例えば、化合物(1)において、m1は1又は2であり且つn1は0〜4の整数であることが好ましく、m1は1又は2であり且つn1は0〜3の整数であることがより好ましく、m1は1又は2であり且つn1は0〜2の整数であることがさらに好ましく、m1は1であり且つn1は0又は1であることが特に好ましい。
化合物(1)の塩は、防カビ性を有する。
化合物(1)の塩としては、例えば、化合物(1)中のカルボキシ基(−C(=O)−OH)がアニオン(カルボキシラートアニオン、−C(=O)−O−)となったもの(本明細書においては、「化合物(1)由来のアニオン」と称することがある)と、カチオンと、で形成された塩が挙げられる。
ただし、化合物(1)の塩は分子全体として電気的に中性、すなわち、化合物(1)一分子中のカチオンの価数の合計値とアニオンの価数の合計値とは、同じであることが好ましい。
前記アミン化合物由来のカチオンとしては、例えば、第1級アミン、第2級アミン又は第3級アミンがプロトン化されたカチオンが挙げられる。
前記第4級アンモニウムカチオンとしては、例えば、1個の窒素原子に4個の一価の炭化水素基が結合したカチオンが挙げられる。
一般式(11)中、複数個(すなわち4個)のZ1は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、複数個のZ1はすべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよいし、一部のみ同一であってもよい。
Z1における前記アリール基は、単環状及び多環状のいずれであってもよい。
Z1における直鎖状又は分岐鎖状の前記アルキル基の炭素数は、例えば、1〜8、1〜5及び1〜3のいずれかであってもよいが、これら一例である。
Z1における環状の前記アルキル基の炭素数は、例えば、3〜8及び3〜6のいずれかであってもよいが、これら一例である。
例えば、前記防カビ剤は、有効成分として、化合物(1)のみを1種又は2種以上含んでいてもよいし、化合物(1)の塩のみを1種又は2種以上含んでいてもよいし、化合物(1)及び化合物(1)の塩を、それぞれ1種又は2種以上含んでいてもよい。
化合物(1)及びその塩でにおいのあるものは、香料として使用可能なものが好ましい。このような化合物(1)及びその塩としては、例えば、食品添加物の天然香料に分類されるものが挙げられる。
化合物(1)は、例えば、下記一般式(101)で表される化合物(本明細書においては、「化合物(101)」と称することがある)を酸化して、化合物(1)を得る工程(本明細書においては、「化合物(1)製造工程」と称することがある)を有する製造方法で、製造できる。
化合物(101)の酸化反応時には、例えば、R1等の目的外の部位が酸化されることにより、副生成物が生じ得る。しかし、このような副生成物は、上述の後処理又は化合物(1)の取り出し時において、化合物(1)と分離して取り除くことが可能である。
化合物(1)は、反応終了後に必要に応じて後処理を行った後、取り出すことなく、目的とする用途に引き続き用いてもよい。
化合物(1)の塩は、化合物(1)に対して、カルボン酸をカルボン酸塩に変換する公知の方法を適用することで製造できる。
例えば、単離された状態の化合物(1)、又は上述の化合物(1)の製造方法における、取り出し前の化合物(1)に対して、塩基を作用させて反応(中和反応)を行うことにより、化合物(1)の塩を得る工程を有する製造方法等により、化合物(1)の塩を製造できる。単離された状態の化合物(1)としては、市販品を用いてもよい。
得られた化合物(1)の塩は、化合物(1)の場合と同様の手法で、その構造を確認できる。
防カビ剤における前記その他の成分は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、任意に選択できる。
例えば、化合物(1)又はその塩は、常温及び常圧下において、固形状及び液状のいずれであってもよく、後述する防カビ樹脂フィルムの種類に応じて、適宜適した性状のものを選択すればよい。そして、化合物(1)又はその塩は、例えば、溶媒に溶解又は分散させて用いてもよく、溶媒で希釈して用いてもよい。すなわち、前記その他の成分としては、例えば、溶媒等が挙げられる。
なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15〜25℃の温度等が挙げられる。
好ましい前記溶媒としては、例えば、有機溶媒、水が挙げられる。
なお、溶媒を含有する前記防カビ剤は、そのまま、後述する防カビ樹脂フィルムを形成するための樹脂組成物として用いることができる。
ただし、通常は、前記防カビ剤において、前記溶媒以外の成分(すなわち、化合物(1)、化合物(1)の塩、及び前記溶媒以外のその他の成分)の合計含有量に対する、前記溶媒以外のその他の成分の含有量の割合は、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましく、例えば、2質量%以下、1質量%以下等のいずれかであってもよい。
これらのうち、ペニシリウム属に属する微生物としては、例えば、アオカビ、白カビ等が挙げられる。アスペルギルス属に属する微生物としては、例えば、アスペルギルス ニガー(Aspergillus niger)等が挙げられる。クラドスポリウム属に属する微生物としては、例えば、クロカワカビ等が挙げられる。フザリウム属に属する微生物としては、例えば、フザリウム ソラニ(Fusarium solani)等が挙げられる。アルテルナリア属に属する微生物としては、例えば、アルテルナリア テヌイス(Alternaria tenuis)等が挙げられる。リゾプス属に属する微生物としては、例えば、リゾプス ニグリカンス(Rhizopus nigricans)等が挙げられる。ボトリチス属に属する微生物としては、例えば、ボトリチス シネレア(Botrytis cinerea)等が挙げられる。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサー、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
一般式(2)で表される化合物(本明細書においては、「化合物(2)」と称することがある)は、防カビ性を有する。
一般式(2)中、R21及びR22は、それぞれ独立に炭素数1〜3の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である。
R21及びR22における前記アルキル基として、より具体的には、メチル基(−CH3)、エチル基(−CH2CH3)、n−プロピル基(−CH2CH2CH3)、イソプロピル基(−CH(CH3)2)が挙げられる。
m2が2以上(すなわち、2又は3)である場合、複数個(すなわち、2個又は3個)のR21は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、m2が2以上である場合、R21はすべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよいし、一部のみ同一であってもよい。
ただし、m2が2である場合、一般式「−C(=O)−R21」で表される基が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している2個の炭素原子は、互いに隣接していないことが好ましい。
また、m2が3である場合、一般式「−C(=O)−R21」で表される基が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している3個の炭素原子のうち、少なくとも2個の炭素原子は互いに隣接していないことが好ましく、3個の炭素原子すべてが互いに隣接していないことがより好ましい。
n2が2以上(すなわち、2、3又は4)である場合、複数個(すなわち、2個、3個又は4個)のR22は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、n2が2以上である場合、R22はすべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよいし、一部のみ同一であってもよい。
ただし、n2が2である場合、R22が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している2個の炭素原子は、互いに隣接していないことが好ましい。
また、n2が3である場合、R22が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している3個の炭素原子のうち、少なくとも2個の炭素原子は互いに隣接していないことが好ましく、3個の炭素原子すべてが互いに隣接していないことがより好ましい。
一般式(2)−1A中、n211は0〜5の整数であり、一般式(2)中のn2と同様のものである。
一般式(2)−1A中、o211は1〜3の整数であり、一般式(2)中のo2と同様のものである。ただしn211+o211は5以下である。
一般式(2)−2A〜一般式(2)−2C中、n221は0〜4の整数であり、5とはならない点以外は、一般式(2)中のn2と同様のものである。
一般式(2)−2A〜一般式(2)−2C中、o221は1〜3の整数であり、一般式(2)中のo2と同様のものである。ただしn221+o221は4以下である。
一般式(2)−3A〜一般式(2)−3C中、n231は0〜3の整数であり、4及び5とはならない点以外は、一般式(2)中のn2と同様のものである。
一般式(2)−3A〜一般式(2)−3C中、o231は1〜3の整数であり、一般式(2)中のo2と同様のものである。ただしn231+o231は3以下である。
一般式(2)−0中、m202は1〜3の整数であり、一般式(2)中のm2と同様のものである。
一般式(2)−0中、o202は1〜3の整数であり、一般式(2)中のo2と同様のものである。
一般式(2)−1a中、m212は1〜3の整数であり、一般式(2)中のm2と同様のものである。
一般式(2)−1a中、o212は1〜3の整数であり、一般式(2)中のo2と同様のものである。ただしm212+o212は5以下である。
一般式(2)−2A〜一般式(2)−2C中、m222は1〜3の整数であり、一般式(2)中のm2と同様のものである。
一般式(2)−2A〜一般式(2)−2C中、o222は1〜3の整数であり、一般式(2)中のo2と同様のものである。ただしm222+o222は4以下である。
一般式(2)−3A〜一般式(2)−3C中、m232は1又は2であり、3とはならない点以外は、一般式(2)中のm2と同様のものである。
一般式(2)−3A〜一般式(2)−3C中、o232は1又は2であり、3とはならない点以外は、一般式(2)中のo2と同様のものである。ただしm232+o232は3以下である。
一般式(2)−1α中、m213は1〜3の整数であり、一般式(2)中のm2と同様のものである。
一般式(2)−1α中、n213は0〜4の整数であり、一般式(2)中のn2と同様のものである。ただしm213+n213は5以下である。
一般式(2)−2α〜一般式(2)−2γ中、m223は1〜3の整数であり、一般式(2)中のo2と同様のものである。
一般式(2)−2α〜一般式(2)−2γ中、n223は0〜3の整数であり、4とはならない点以外は、一般式(2)中のn2と同様のものである。ただしm223+n223は4以下である。
一般式(2)−3α〜一般式(2)−3γ中、m233は1〜3の整数であり、一般式(2)中のm2と同様のものである。
一般式(2)−3α〜一般式(2)−3γ中、n233は0〜2の整数であり、3及び4とはならない点以外は、一般式(2)中のn2と同様のものである。ただしm233+n233は3以下である。
例えば、化合物(2)において、m2は1又は2であり、n2は0〜4の整数であり且つo2は1又は2であることが好ましく、m2は1又は2であり、n2は0〜3の整数であり、且つo2は1又は2であることがより好ましく、m2は1又は2であり、n2は0〜2の整数であり、且つo2は1又は2であることがさらに好ましく、m2は1であり、n2は0又は1であり、且つo2は1であることが特に好ましい。
化合物(2)の塩は、防カビ性を有する。
化合物(2)の塩としては、例えば、化合物(2)中の水酸基(−OH)がアニオン(−O−)となったもの(本明細書においては、「化合物(2)由来のアニオン」と称することがある)と、カチオンと、で形成された塩が挙げられる。
ただし、化合物(2)の塩は分子全体として電気的に中性、すなわち、化合物(2)一分子中のカチオンの価数の合計値とアニオンの価数の合計値とは、同じであることが好ましい。
例えば、前記防カビ剤は、有効成分として、化合物(2)のみを1種又は2種以上含んでいてもよいし、化合物(2)の塩のみを1種又は2種以上含んでいてもよいし、化合物(2)及び化合物(2)の塩を、それぞれ1種又は2種以上含んでいてもよい。
化合物(2)及びその塩でにおいのあるものは、香料として使用可能なものが好ましい。このような化合物(2)及びその塩としては、例えば、食品添加物の天然香料に分類されるものが挙げられる。
化合物(2)は、例えば、下記一般式(201)で表される化合物(本明細書においては、「化合物(201)」と称することがある)と、下記一般式(202)で表される化合物(本明細書においては、「化合物(202)」と称することがある)と、を反応させ、化合物(2)を得る工程(本明細書においては、「化合物(2)製造工程」と称することがある)を有する製造方法で、製造できる。
化合物(2)製造工程においては、例えば、化合物(201)中の水酸基(−OH)等、使用原料中の目的外の反応が進行する可能性のある基については、あらかじめ保護基で保護しておいてから、反応を行い、反応終了後に脱保護を行うことで、化合物(2)を得てもよい。
化合物(2)は、反応終了後に必要に応じて後処理を行った後、取り出すことなく、目的とする用途に引き続き用いてもよい。
化合物(2)の塩は、金属アルコキシドの通常の製造方法を適用することで、製造できる。例えば、化合物(2)のナトリウム塩(ナトリウムアルコキシド)の場合には、単離された状態の化合物(2)、又は上述の化合物(2)の製造方法における、取り出し前の化合物(2)に対して、金属ナトリウムや水素化ナトリウム等を作用させることで、化合物(2)の塩を得る工程を有する製造方法等により、化合物(2)の塩を製造できる。単離された状態の化合物(2)としては、市販品を用いてもよい。
得られた化合物(2)の塩は、化合物(2)の場合と同様の手法で、その構造を確認できる。
防カビ剤における前記その他の成分は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、任意に選択できる。
例えば、化合物(2)又はその塩は、常温及び常圧下において、固形状及び液状のいずれであってもよく、後述する防カビ樹脂フィルムの種類に応じて、適宜適した性状のものを選択すればよい。そして、化合物(2)又はその塩は、例えば、溶媒に溶解又は分散させて用いてもよく、溶媒で希釈して用いてもよい。すなわち、前記その他の成分としては、例えば、溶媒等が挙げられる。
なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15〜25℃の温度等が挙げられる。
好ましい前記溶媒としては、例えば、有機溶媒、水が挙げられる。
なお、溶媒を含有する前記防カビ剤は、そのまま、後述する防カビ樹脂フィルムを形成するための樹脂組成物として用いることができる。
ただし、通常は、前記防カビ剤において、前記溶媒以外の成分(すなわち、化合物(2)、化合物(2)の塩、及び前記溶媒以外のその他の成分)の合計含有量に対する、前記溶媒以外のその他の成分の含有量の割合は、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましく、例えば、2質量%以下、1質量%以下等のいずれかであってもよい。
これらのうち、ペニシリウム属に属する微生物としては、例えば、アオカビ、白カビ等が挙げられる。アスペルギルス属に属する微生物としては、例えば、アスペルギルス ニガー(Aspergillus niger)等が挙げられる。クラドスポリウム属に属する微生物としては、例えば、クロカワカビ等が挙げられる。フザリウム属に属する微生物としては、例えば、フザリウム ソラニ(Fusarium solani)等が挙げられる。アルテルナリア属に属する微生物としては、例えば、アルテルナリア テヌイス(Alternaria tenuis)等が挙げられる。リゾプス属に属する微生物としては、例えば、リゾプス ニグリカンス(Rhizopus nigricans)等が挙げられる。ボトリチス属に属する微生物としては、例えば、ボトリチス シネレア(Botrytis cinerea)等が挙げられる。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサー、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
前記防カビ剤としては、例えば、化合物(1)若しくは(2)又はその塩を有効成分とする防カビ剤とは異なる、その他の防カビ剤も挙げられる。
すなわち、好ましい第2樹脂層12としては、例えば、化合物(1)若しくは(2)又はその塩を有効成分とする防カビ剤とは異なる、その他の防カビ剤をさらに含むものが挙げられる。
第2樹脂層12は、このように、その他の防カビ剤をさらに含むことにより、その他の防カビ剤を含まない場合よりも、防カビ性が顕著に高くなる相乗効果を示す場合がある。
前記その他の防カビ剤は、公知のものであってもよいし、新規のものであってもよい。
なかでも、好ましい前記その他の防カビ剤としては、例えば、下記一般式(9)で表される化合物(本明細書においては、「化合物(9)」と称することがある)又はその塩が挙げられる。
すなわち、より好ましい第2樹脂層12としては、例えば、防カビ剤として、化合物(9)又はその塩をさらに含むものが挙げられる。
m9が2以上(すなわち、2又は3)である場合、複数個(すなわち、2個又は3個)のX9は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、m9が2以上である場合、X9はすべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよいし、一部のみ同一であってもよい。
ただし、m9が2である場合、一般式「−O−X9−OH」で表される基が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している2個の炭素原子は、互いに隣接していないことが好ましい。
また、m9が3である場合、一般式「−O−X9−OH」で表される基が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している3個の炭素原子のうち、少なくとも2個の炭素原子は互いに隣接していないことが好ましく、3個の炭素原子すべてが互いに隣接していないことがより好ましい。
n9が2以上(すなわち、2、3、4又は5)である場合、複数個(すなわち、2個、3個、4個又は5個)のR9は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、n9が2以上である場合、R9はすべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよいし、一部のみ同一であってもよい。
ただし、n9が2である場合、R9が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している2個の炭素原子は、互いに隣接していないことが好ましい。
また、n9が3である場合、R9が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している3個の炭素原子のうち、少なくとも2個の炭素原子は互いに隣接していないことが好ましく、3個の炭素原子すべてが互いに隣接していないことがより好ましい。
また、n9が4である場合、R9が結合している、前記ベンゼン環骨格を構成している4個の炭素原子のうち、1個の炭素原子は、残りの3個の炭素原子のいずれとも互いに隣接していないことが好ましい。
例えば、化合物(9)において、m9は1又は2であり且つn9は0〜4の整数であることが好ましく、m9は1又は2であり且つn9は0〜3の整数であることがより好ましく、m9は1又は2であり且つn9は0〜2の整数であることがさらに好ましく、m9は1であり且つn9は0又は1であることが特に好ましい。
ただし、化合物(9)の塩は分子全体として電気的に中性、すなわち、化合物(9)一分子中のカチオンの価数の合計値とアニオンの価数の合計値とは、同じであることが好ましい。
例えば、第2樹脂層12は、前記その他の防カビ剤として、化合物(9)のみを1種又は2種以上含んでいてもよいし、化合物(9)の塩のみを1種又は2種以上含んでいてもよいし、化合物(9)及び化合物(9)の塩を、それぞれ1種又は2種以上含んでいてもよい。
化合物(9)及びその塩でにおいのあるものは、香料として使用可能なものが好ましい。このような化合物(9)及びその塩としては、例えば、食品添加物の天然香料に分類されるものが挙げられる。
Lgとしては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;アルキルスルホニルオキシ基;フルオロアルキルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
化合物(9)製造工程においては、例えば、化合物(902)中の水酸基(−OH)等、使用原料中の目的外の反応が進行する可能性のある基については、あらかじめ保護基で保護しておいてから、反応を行い、反応終了後に脱保護を行うことで、化合物(9)を得てもよい。
化合物(901)は、ナトリウムアルコキシドの通常の製造方法を適用することで、製造できる。例えば、原料として対応するフェノール化合物、すなわち、化合物(901)において、式「−O−Na+」で表される基が式「−OH」で表される基に置き換えられた化合物を用いて、金属ナトリウムや水素化ナトリウム等を作用させることで、化合物(901)が得られる。
化合物(902)は、原料として対応するアルコール、すなわち、一般式「HO−X9−OH(X9は上記と同じである。)」で表される化合物や、その一方の水酸基が保護基で保護された化合物を用いて、Lgを導入する方法で製造できる。保護基を用いた場合には、保護基は適したタイミングで除けば(脱保護すれば)よい。ただし、ここに示す化合物(902)の製造方法は一例である。
化合物(9)は、反応終了後に必要に応じて後処理を行った後、取り出すことなく、目的とする用途に引き続き用いてもよい。
化合物(9)の塩は、化合物(9)の場合と同様に、取り出して用いてもよいし、取り出すことなく、目的とする用途に引き続き用いてもよい。
得られた化合物(9)の塩は、化合物(9)の場合と同様の手法で、その構造を確認できる。
前記抗菌剤は、銀・銅・亜鉛等を使用した金属イオン系無機抗菌剤、酸化チタン等を使用した光触媒系無機抗菌剤、カルボン酸・エステル等を使用した有機合成系抗菌剤、茶カテキン・アリルカラシ油等を使用した天然物系抗菌剤等を有効成分とすることが好ましい。
第2樹脂層12及び前記樹脂組成物は、前記添加剤と、前記樹脂と、のいずれにも該当しない、その他の成分を含んでいてもよい。
第2樹脂層12及び前記樹脂組成物における前記その他の成分は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、任意に選択できる。
第2樹脂層12及び前記樹脂組成物において、前記その他の成分は1種のみでもよいし2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて任意に選択できる。
第2樹脂層12及び前記樹脂組成物は、前記その他の成分として、硬化剤又は架橋剤を含んでいてもよいし、硬化剤によって硬化されているか、又は架橋剤によって架橋されていてもよい。
第2樹脂層12を用いて、例えば、ピロー包装体を作製する場合には、第2樹脂層12の厚さは、0.5〜15μmであることが好ましく、1〜12μmであることがより好ましく、1.3〜10μmであることが特に好ましく、例えば、1.3〜5.0μm等であってもよい。
第2樹脂層12が複数層からなる場合には、これら複数層の合計の厚さが、上記の好ましい第2樹脂層12の厚さとなるようにするとよい。
第3樹脂層13は、多層フィルム1を用いて目的物を保存するときに、第2樹脂層12よりもこの保存対象物側に配置される層である。例えば、多層フィルム1を用いて作製されたピロー包装体においては、第3樹脂層13が第2樹脂層12よりも、この包装体の収容空間側に配置される。
したがって、例えば、第3樹脂層13が多層フィルム1の一方の最も外側の層となる場合には、第3樹脂層13は保存対象物と接触する層となる。
このように、第3樹脂層13は、第2樹脂層12の保存対象物との接触を防止し、これにより、第2樹脂層12から保存対象物への添加剤の過剰な移行を抑制する。
また、第3樹脂層13の構成材料としては、これら以外の合成樹脂も挙げられる。
防曇とは、曇りを防ぐ技術・機能であり、視界確保が重要な、建材・車両・浴室などに用いられるガラス類や、レンズ・メガネなどの透明材料、また、鏡などの材料に活用されている。これら固体の表面(内部)においては“結露”が発生し、その微妙な水滴で光が散乱することで“曇り”が発生する。
具体的な構成脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギジン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノレイン酸、2−ブチルオクタン酸、2−ヒドロキンデカン酸等が挙げられる。さらに具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸の単独又は2種以上を全構成脂肪酸の70質量%以上含有するものが好ましく、残りはカプリン酸やカプリル酸等の炭素数10以下及び/又はステアリン酸やアラキジン酸等の炭素数18以上の飽和脂肪酸を、或いはミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸を含んでいてもよい。
第3樹脂層13が複数層からなる場合には、これら複数層の合計の厚さが、上記の好ましい第3樹脂層13の厚さとなるようにするとよい。
多層フィルム1は、本発明の効果を損なわない範囲内において、第1樹脂層11、第2樹脂層12及び第3樹脂層13以外に、さらにその他の層を備えていてもよい。
前記その他の層は特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
多層フィルム1が、前記その他の層を備えている場合、その他の層を、第1樹脂層11の第2樹脂層12を備えている側とは反対側に備えていることが好ましい。
例えば、第1樹脂層11及び第3樹脂層13のいずれか一方の表面(片面)に前記樹脂組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させて、第2樹脂層12を形成することで、第1樹脂層11又は第3樹脂層13と、第2樹脂層12と、が積層されてなる中間積層体を形成する。このときの第2樹脂層12の形成方法は、先に説明した第2樹脂層12の製造方法と同じである。
前記中間積層体と第1樹脂層11又は第3樹脂層13との貼り合わせは、公知の各種ラミネート法を適用することで、行うことができる。
ただし、多層フィルムの製造方法としては、他のものも挙げられ、例えば、あらかじめ形成済みの第2樹脂層12を用いて、前記中間積層体を形成する工程を有する製造方法も挙げられる。
まず、剥離処理面を有する剥離フィルムの前記剥離処理面に、前記樹脂組成物を用いて、第2樹脂層12を形成する。このときの第2樹脂層12の形成方法は、先に説明した第2樹脂層12の製造方法と同じである。形成済みの第2樹脂層12は、剥離フィルムを備えていない側の表面に、さらに同様に剥離フィルムを備えたものとしてもよい。
本発明の包装体は、上述の本発明の多層フィルムを用いて得られた包装体であって、前記第3樹脂層同士の一部が接着され、形成されている収容空間を有し、前記第2樹脂層が前記第1樹脂層よりも前記収容空間側に配置されているものである。
本発明の包装体は、前記多層フィルム(第2樹脂層)を用いていることで、優れた添加剤の特性(例えば、防カビ性または抗菌性等)を有し、目的物の保存中に収容空間内において、カビや菌等の増殖を顕著に抑制する。
ここに示す包装体10は、図1に示す多層フィルム1を用いて形成されたものである。包装体10は、一対の多層フィルム1,1の第3樹脂層13,13同士の一部が接着され、形成されている収容空間Sを有しており、第2樹脂層12が第1樹脂層11よりも収容空間S側に配置されて、概略構成されている。すなわち、一対の多層フィルム1,1は、これらの第3樹脂層13,13同士が対向するように配置されている。
包装体10の収容空間Sには、目的とする保存対象物(図示略)が収容される。
また、包装体10においては、第3樹脂層13により、収容空間S内の保存対象物と第2樹脂層12との接触が防止され、第2樹脂層12から保存対象物への添加剤の過剰な移行が抑制される。
また、包装体10を用い、添加剤の種類を調節することで、保存後の使用時における保存対象物を、添加剤(例えば、防カビ剤、抗菌剤等)の使用を想起させにくいような、官能上好ましいものとすることもできる。
例えば、図2に示す包装体10は、一対の同じ種類の多層フィルム1,1を用いたものであるが、本発明の包装体は、一対の異なる種類の多層フィルム用いたものであってもよい。
また、本発明の包装体は、本発明の効果を損なわない範囲内において、多層フィルム以外のその他の構成を備えていてもよい。前記その他の構成は特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
第3樹脂層13同士の接着は、例えば、公知のヒートシール法等を適用することで、行うことができる。
[実施例1]
以下に示す手順により、多層フィルムを製造した。
(第1及び第2樹脂層の製造)
主剤(三井化学株式会社製「タケラック(登録商標)A626」、固形分60質量%、酢酸エチル40質量%)(8質量部)、硬化剤(三井化学株式会社製「タケネート(登録商標) A50」、固形分75質量%、酢酸エチル25質量%)(1質量部)、及び酢酸エチル(9.5質量部)を混合することにより、ポリウレタン系接着剤を調製した。得られたポリウレタン系接着剤において、ポリウレタン系接着剤の総質量に対する、溶媒(酢酸エチル)の合計含有量の割合は、70質量%であった。
次いで、安息香酸(0.5質量部)及びp−ヒドロキシアセトフェノン(0.5質量部)を、上記で得られたポリウレタン系接着剤の全量と混合することにより、樹脂組成物を得た。前記樹脂組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、安息香酸及びp−ヒドロキシアセトフェノンの合計含有量の割合は、15質量%であった。
次いで、第1樹脂層(二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、フタムラ化学社製、品番:FE2001、厚さ12μm)の一方の表面に、マルチコーターを用いて、上記で得られた樹脂組成物を塗工し、80℃で乾燥させることで、第2樹脂層(厚さ4μm)を第1樹脂層上に形成した。前記第2樹脂層において、前記第2樹脂層の総質量に対する、安息香酸及びp−ヒドロキシアセトフェノンの合計含有量の割合は、15質量%であった。なお、樹脂組成物の塗工時には、グラビアロールの深さを110μmとした。
第3樹脂層に含まれる樹脂として、二軸延伸ポリプロピレン、防曇グレード(フタムラ化学社製、品番:AF−642)を用意した。
前記樹脂層を押出成形して第3樹脂層(厚さ20μm)を得た。
さらに、上記で得られた第2樹脂層の第1樹脂層が設けられている側とは反対側の表面に、上記で得られた第3樹脂層を貼り合わせることにより、第1樹脂層、第2樹脂層及び第3樹脂層がこの順に積層されてなる、透明な多層フィルムを得た。
第1樹脂層を二軸延伸ナイロン(東洋紡社製、品番:N1100、厚さ15μm)としたことを除いては、実施例1と同様にして、透明な多層フィルムを得た。
第1樹脂層を二軸延伸ポリプロピレン(フタムラ化学社製、品番:AF−642、厚さ20μm)としたことを除いては、実施例1と同様にして、透明な多層フィルムを得た。
第1樹脂層を二軸延伸ポリプロピレン、防曇グレード(フタムラ化学社製、品番:AF−642、厚さ20μm)とし、第3樹脂層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(フタムラ化学社製、品番:FE2001、厚さ23μm)としたことを除いては、実施例1と同様にして、透明な多層フィルムを得た。
第3樹脂層を二軸延伸ポリプロピレン(フタムラ化学社製、品番:FOA、厚さ20μm)としたことを除いては、実施例1と同様にして、透明な多層フィルムを得た。
第1樹脂層を未延伸ポリエチレンテレフタレート(重量平均分子量23000、厚さ30μm)とし、第3樹脂層の厚さを25μmとしたことを除いては、実施例1と同様にして、透明な多層フィルムを得た。
第1樹脂層を二軸延伸ナイロン(東洋紡社製、品番:N1100、厚さ15μm)とし、第3樹脂層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(フタムラ化学社製、品番:FE2001、厚さ23μm)としたことを除いては、実施例1と同様にして、透明な多層フィルムを得た。
第1樹脂層の厚さを23μmとし、第3樹脂層を未延伸ポリプロピレン(重量平均分子量240000、厚さ30μm)とし、第3樹脂層の総質量に対する、防曇剤(理研ビタミン社製、品番:PAR−380)の含有量の割合を2質量%としたことを除いては、実施例1と同様にして、透明な多層フィルムを得た。
実施例1〜3及び比較例1〜5の多層フィルムにおいて、第3樹脂層同士の一部が接着され、形成されている収容空間を有し、第2樹脂層が第1樹脂層よりも収容空間側に配置されており、かつ中に5個のミカン(重量平均:約110g)を入れた包装体をピロー包装機で5つ作製した。
作製したミカン包装体を、30℃、湿度60%下に14日間保管し、その後のカビ発生数を目視にて確認した。結果を表1に示す。
A:カビ発生数が0個
B:カビ発生数が平均1個以内
C:カビ発生数が平均1個超
実施例1〜3及び比較例1〜5の多層フィルムにおいて、第3樹脂層同士の一部が接着され、形成されている収容空間を有し、第2樹脂層が第1樹脂層よりも収容空間側に配置されている包装体をピロー包装機で作製した。
作製した包装体を、約40℃の温水を入れたカップに、第3樹脂層を内側にして密閉固定し、約5℃の冷所に1分間静置し、約20℃で30分間静置し、その後の水滴を目視にて確認した。結果を表1に示す。
A:水滴が見えない。
B:水滴が発生するがビーカーの底の文字(3mmサイズアルファベット)を識別できる。
C:水滴が発生しビーカーの底の文字を識別できない。
実施例1〜3及び比較例1〜5の多層フィルムにおいて、第3樹脂層同士の一部が接着され、形成されている収容空間を有し、第2樹脂層が第1樹脂層よりも収容空間側に配置されている包装体をピロー包装機で作製し、ヒートシールの状況を目視にて確認した。結果を表1に示す。
A:80個/分以上の速度でヒートシールできる。
B:60個/分以上80個/分未満の速度でヒートシールできる。
C:60個/分未満の速度でヒートシールできる。
実施例1〜3及び比較例1〜5の多層フィルムにおいて、第3樹脂層同士の一部が接着され、形成されている収容空間を有し、第2樹脂層が第1樹脂層よりも収容空間側に配置されている包装体をピロー包装機で作製し、カットの状況を目視にて確認した。結果を表1に示す。
A:0.2%未満の確率でパック間が切り離されないパックが発生した。
B:0.2%以上10%未満の確率でパック間が切り離されないパックが発生した。
C:10%以上の確率でパック間が切り離されないパックが発生した。
実施例1〜3及び比較例1〜5の多層フィルムにおいて、第3樹脂層同士の一部が接着され、形成されている収容空間を有し、第2樹脂層が第1樹脂層よりも収容空間側に配置されている包装体をピロー包装機で作製し、熱板トラレの状況を目視にて確認した。結果を表1に示す。
A:第1樹脂層側は包装機の熱板による変形なし。
B:第1樹脂層側は包装機の熱板による変形あり。
C:第1樹脂層側の樹脂が包装機の熱板に付着する。
10・・・包装体
11・・・第1樹脂層
12・・・第2樹脂層
13・・・第3樹脂層
S・・・包装体の収容空間
Claims (15)
- 延伸されている第1樹脂層と、
添加剤を含む第2樹脂層と、
延伸されており且つ防曇剤及びポリオレフィンを含む第3樹脂層と、
がこの順に積層されており、
25℃、65%RHの雰囲気下における、[前記第3樹脂層の酸素ガス透過量]/[前記第1樹脂層の酸素ガス透過量]が、0.9以上である、多層フィルム。 - 前記第3樹脂層において、前記第3樹脂層の総質量に対する、前記防曇剤の含有量の割合が、0.1〜10質量%である、請求項1に記載の多層フィルム。
- 前記第3樹脂層が、二軸延伸されている、請求項1または2に記載の多層フィルム。
- 前記第1樹脂層の軟化温度が、前記第3樹脂層の軟化温度よりも高い、請求項1〜3のいずれか一項に記載の多層フィルム。
- 前記第1樹脂層が、二軸延伸されている、請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層フィルム。
- 前記第1樹脂層が、ポリエステルまたはポリオレフィンを含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の多層フィルム。
- 前記ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートである、請求項6に記載の多層フィルム。
- 前記ポリオレフィンが、ポリプロピレンである、請求項6または7に記載の多層フィルム。
- 前記第2樹脂層が、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、チタネート系接着剤、イミン系接着剤、ブタジエン系接着剤、ポリエステル系接着剤、オレフィン系接着剤及びエポキシ系接着剤からなる群より選択される1種又は2種以上を含み、
前記第2樹脂層が接着性を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の多層フィルム。 - 前記添加剤は、防カビ剤または抗菌剤である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の多層フィルム。
- 前記防カビ剤が、下記一般式(1)若しくは(2)で表される化合物又はその塩を有効成分とする、請求項10に記載の多層フィルム。
R21及びR22は、それぞれ独立に炭素数1〜3の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり;m2は1〜3の整数であり、m2が2以上である場合、複数個のR21は互いに同一でも異なっていてもよく;n2は0〜4の整数であり、n2が2以上である場合、複数個のR22は互いに同一でも異なっていてもよく;o2は1〜3の整数であり、ただしm2+n2+o2は6以下である。) - 前記第2樹脂層が、前記一般式(1)若しくは(2)で表される化合物又はその塩を有効成分とする防カビ剤とは異なる、その他の防カビ剤をさらに含む、請求項11に記載の多層フィルム。
- 前記防曇剤が、非イオン系界面活性剤である、請求項1〜13のいずれか一項に記載の多層フィルム。
- 請求項1〜14のいずれか一項に記載の多層フィルムを用いて得られた包装体であって、
前記第3樹脂層同士の一部が接着され、形成されている収容空間を有し、
前記第2樹脂層が前記第1樹脂層よりも前記収容空間側に配置されている、包装体。
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