JP2021161082A - 皮膚処理方法 - Google Patents

Abstract

【課題】皮膚の外的形状を非侵襲でかつ見た目の自然さを損なわずに微細に制御することができる皮膚処理方法、及び該皮膚処理方法を用いる化粧方法の提供。【解決手段】工程１：ポリマーＡと揮発性溶媒Ｂとを含有する液体組成物の微小液滴を皮膚に付与する工程、及び、工程２：工程１により皮膚に付与された微小液滴の乾燥に伴って、皮膚を収縮させる工程を含む、皮膚処理方法であって、該ポリマーＡの方法（Ｉ）により測定される変形割合が０．３〜１であり、該工程１で皮膚に付与される微小液滴の質量が、１滴あたり、０．００１〜１００μｇである皮膚処理方法、及び該皮膚処理方法を用いる化粧方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、皮膚処理方法に関する。

加齢による皮膚の老化現象として、目の周り、口の周り、額、首等のシワ、フェイスラインのたるみなどがある。このような老化現象は、皮膚組織の変化、骨密度の低下、紫外線曝露等の複数の因子が関与している。
シワやたるみを目立たなくするための方法としては美容整形がある。美容整形で行われる施術では、フェイスリフト手術等の侵襲性の外科的処置や顔のシワ取りのための充填剤（フィラー）の注入治療等の低侵襲性の非外科的処置が行われているが、形状制御が困難な場合もあり、施術者への身体的負担が大きいといった問題がある。
そこで、非侵襲でシワを改善する方法が提案されている。

例えば、特許文献１では、シワ改善効果、使用性、使用感に優れたシワ改善用の皮膚外用剤の提供を目的として、水に不溶性の皮膜形成性のポリマーが水に分散されたポリマー水分散物を含有する皮膚外用剤であって、前記皮膜形成性ポリマーの主成分が、成膜収縮率が２０％以下のポリウレタン及び成膜収縮率が２０％以下のアクリル系ポリマーであるシワ改善用皮膚外用剤が記載されている。
特許文献２では、短期間でシワ延ばし効果が現れ、しかも他の部分に負荷が掛かりにくいシワ延ばし剤及びシワ延ばし方法の提供を目的として、ポリマー及び溶媒又は分散媒を含有する液体状又はペースト状の組成物からなり、皮膚に適用後、溶媒又は分散媒が揮発する際の収縮によりシワを延ばす力が発生する、皮膚のシワ延ばし剤、及び該シワ延ばし剤を、皮膚のシワのある部分の周辺に適用するシワ伸ばし方法等が記載されている。
特許文献３では、皮膚の収縮、フィルムの柔軟性、収縮弾力性等のバランスを取りながらも皮膚のシワを低減する組成物を適用することができるアプリケータの提供を目的として、ヘッド及び本体を備える皮膚を滑らかにする組成物を適用するためのアプリケータが提供され、前記ヘッドが、特定のフロック繊維でコーティングされた表面の一部を有し、皮膚を滑らかにする組成物が、ケイ酸ナトリウム、多価ケイ酸塩、及び水を含み、前記フロック繊維が皮膚を滑らかにする組成物と接触することができ、次いで前記フロック繊維を介して前記皮膚を滑らかにする組成物を均一なフィルムで皮膚に適用することが記載されている。

特開２００５−２００３２０号公報 特開２００６−１６９１４５号公報 特表２０１６−５３２４８２号公報

シワの種類は、シワが出現する原因と特徴で分類され、ちりめんジワ、小ジワ等の表皮型；紫外線ジワ、大ジワ等の真皮型；表情筋に沿ってできるシワの表情筋型がある。そのため、様々な種類のシワを非侵襲で、かつ見た目の自然さを損なわずに改善する方法が求められている。
また、顔の部位として目の周りは特に皮膚が薄く、まばたきによりよく動く部位であるため、加齢によりシワが増加する。特に目尻に刻まれた小ジワは加齢感を与える印象が強いことから、目尻のような繊細な部位におけるシワを非侵襲で改善する方法への要望は高い。
しかしながら、特許文献１の技術では、成膜収縮率の低い特定のポリマーを用いたシワ改善用皮膚外用剤をシワに塗布し、収縮しない膜でシワを埋める技術であるため、目の周りのような皮膚が薄く、繊細な部位への適用は困難である。
特許文献２の技術では、シワ伸ばし効果が得られるものの、シワ伸ばし剤の皮膚への適用方法としては、液体状又はペースト状の組成物をヒトの指やへら等で皮膚に塗り伸ばす方法が用いられているため、シワの改善効果については改善の余地がある。
特許文献３の技術では、前記アプリケータにより、皮膚が滑らかになる組成物を皮膚に付着し皮膚を収縮させて、シワ、及びきめの欠点を滑らかにし平らにする、所望の厚さの均一なフィルムの適用に役立つと記載されているが、ヘッドをコーティングするフロック繊維を介して前記組成物を均一なフィルムで皮膚に適用する方法であるため、皮膚への適用範囲に制限があり、シワの改善効果が十分ではない。
また、美容整形による施術として充填剤（フィラー）の注入治療は、涙袋の形成にも用いられるが、施術部位の特徴から形状制御が困難な場合もあり、施術者への身体的負担が大きくなるといった問題もある。
そのため、皮膚表面の凹凸の平坦化、皮膚表面の凹凸を際立たせる立体感の付与、及び、皮膚表面にハリを持たせたり、皮膚表面の一部を持ち上げる等の皮膚の外的形状の変化を非侵襲でかつ見た目の自然さを損なわずに微細に制御することが求められている。
本発明は、皮膚の外的形状を非侵襲でかつ見た目の自然さを損なわずに微細に制御することができる皮膚処理方法、及び該皮膚処理方法を用いる化粧方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、ポリマーと揮発性溶媒とを含有する液体組成物の微小液滴を皮膚に付与する工程、及び該工程により皮膚に付与された微小液滴の乾燥に伴って、皮膚を収縮させる工程を含む皮膚処理方法であって、該液体組成物に含まれるポリマーの所定の方法により測定される変形割合を所定の範囲とし、皮膚に付与される微小液滴の質量を、１滴あたり所定の範囲とすることにより、皮膚の外的形状を非侵襲でかつ見た目の自然さを損なわずに微細に制御できることを見出した。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［３］を提供する。
［１］工程１：ポリマーＡと揮発性溶媒Ｂとを含有する液体組成物の微小液滴を皮膚に付与する工程、及び、
工程２：工程１により皮膚に付与された微小液滴の乾燥に伴って、皮膚を収縮させる工程を含む、皮膚処理方法であって、
該ポリマーＡの下記方法（Ｉ）により測定される変形割合が０．３以上１以下であり、
該工程１で皮膚に付与される微小液滴の質量が、１滴あたり、０．００１μｇ以上１００μｇ以下である、皮膚処理方法。
方法（Ｉ）：ポリマーＡを揮発性溶媒Ｂに溶解させて、濃度１０質量％のポリマー溶液を調製する。該ポリマー溶液０．００５ｇを、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ０．０３ｍｍのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの範囲に塗布し、４０℃に設定した恒温槽中で１０分乾燥させて、ポリマー膜付きのポリエチレンシートを作製する。前記ポリマー溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをＬ１とし、塗布した溶液の乾燥により変形した部分のポリマー膜付きのポリエチレンシートの長さをＬ２として、Ｌ２／Ｌ１の値を変形割合とする。
［２］前記［１］に記載の皮膚処理方法を皮膚のシワの改善に用いる、化粧方法。
［３］前記［１］に記載の皮膚処理方法を皮膚の起伏の形成に用いる、化粧方法。

本発明によれば、皮膚の外的形状を非侵襲でかつ見た目の自然さを損なわずに微細に制御することができる皮膚処理方法、及び該皮膚処理方法を用いる化粧方法を提供することができる。

方法（Ｉ）によるポリマーＡの変形割合（Ｌ２／Ｌ１）の測定方法の説明図である。 本発明の皮膚の収縮発現機構の一例を示す説明図である。 工程１における微小液滴の付与に用いる印刷パターンの一例を示す説明図である。 工程１における微小液滴の付与に用いる印刷パターンの他の例を示す説明図である。 工程１における微小液滴の付与に用いる印刷パターンの他の例を示す説明図である。 図４又は図５に示す印刷パターンを用いて工程１の微小液滴の付与により皮膚上に微小液滴が付与された状態を模式的に示す断面図である。 工程１における微小液滴の付与に用いる印刷パターンの他の例を示す説明図である。 実施例１３における皮膚処理前後のサンプルを上面側より撮影した写真である。 比較例２における皮膚処理前後のサンプルを上面側より撮影した写真である。 実施例４２における皮膚処理前後のサンプルを上面側より撮影した写真である。 工程１における微小液滴の付与に用いる印刷パターンの他の例を示す説明図である。 工程１における微小液滴の付与に用いる印刷パターンの他の例を示す説明図である。 工程１における微小液滴の付与に用いる印刷パターンの他の例を示す説明図である。 実施例５７で得られた皮膚処理後のサンプルを上面側より撮影した写真である。

［皮膚処理方法］
本発明の皮膚処理方法は、
工程１：ポリマーＡと揮発性溶媒Ｂとを含有する液体組成物の微小液滴を皮膚に付与する工程、及び、
工程２：工程１により皮膚に付与された微小液滴の乾燥に伴って、皮膚を収縮させる工程を含む、皮膚処理方法であって、
該ポリマーＡの下記方法（Ｉ）により測定される変形割合が０．３以上１以下であり、
該工程１で皮膚に付与される微小液滴の質量が、１滴あたり、０．００１μｇ以上１００μｇ以下である。
方法（Ｉ）：ポリマーＡを揮発性溶媒Ｂに溶解させて、濃度１０質量％のポリマー溶液を調製する。該ポリマー溶液０．００５ｇを、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ０．０３ｍｍのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの範囲に塗布し、４０℃に設定した恒温槽中で１０分乾燥させて、ポリマー膜付きのポリエチレンシートを作製する。前記ポリマー溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをＬ１とし、塗布した溶液の乾燥により変形した部分のポリマー膜付きのポリエチレンシートの長さをＬ２として、Ｌ２／Ｌ１の値を変形割合とする。
なお、前記ポリマー溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さＬ１とポリマー膜付きポリエチレンシートの長さＬ２については、図１を参照することができる。

なお、本発明において「皮膚処理方法」とは「皮膚の外的形状を制御する方法」を意味し、「皮膚の外的形状の制御」には、皮膚表面の凹凸を平坦化させる皮膚の外的形状の変化、皮膚表面の凹凸を際立たせて立体感を付与する皮膚の外的形状の変化、及び皮膚表面にハリを持たせたり、皮膚表面の一部を持ち上げる皮膚の外的形状の変化を含み、例えば、シワを低減させて見た目年齢が実年齢以下となる若返り効果をもたらす皮膚の外的形状の変化やシワをより際立たせて見た目年齢が実年齢以上となる老け見せ効果をもたらす皮膚の外的形状の変化をも含む。
本発明において「皮膚のシワ」とは、皮膚表面に現れる凹凸及び筋目を意味する。皮膚のシワは目の周り、口の周り、額、首等に現れやすい。小さな筋目が小ジワ、大きな筋目が大ジワであり、小ジワは目尻、目元等で発生し、大ジワは法令線、頬等の毛穴流れで発生する。
本発明において「皮膚のシワの改善」とは、後述するように、皮膚に付与された前記液体組成物の微小液滴の乾燥に伴うシワ周辺部の皮膚の収縮により、シワを形成する皮膚の窪みを平坦化する方法である。すなわち物理的に皮膚のシワを伸ばして皮膚表面の凹凸を平坦化させる方法であり、例えば、化粧料等を皮膚に適用して皮膚表面の凹凸を埋めたり、光学的にシワを目立たなくする方法とは異なる概念である。
また、本発明において「皮膚の起伏の形成」とは、後述するように、皮膚に付与された組成物の微小液滴の乾燥に伴う皮膚の収縮により立体的に皮膚組織を持ち上げて皮膚表面の凹凸を際立たせる方法である。
さらに、「皮膚のたるみの改善」とは、後述するように、皮膚に付与された組成物の微小液滴の乾燥に伴う皮膚の収縮により皮膚にハリを持たせたり、皮膚表面の一部を持ち上げてたるみをリフトアップする方法である。

本発明によれば、皮膚の外的形状を非侵襲でかつ見た目の自然さを損なわずに微細に制御する皮膚処理方法を提供することができる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
ここで、本発明による皮膚の収縮発現機構の一例を示す図２を参照して説明する。
本発明において、前記液体組成物中、ポリマーＡは揮発性溶媒Ｂに溶解した状態で存在している。そして、図２（ｉ）に示すように、工程１により前記液体組成物の微小液滴２１が皮膚２２に付与されると、図２（ii）に示すように、工程２による微小液滴２１の乾燥過程において微小液滴２１に含まれる揮発性溶媒Ｂが揮発し始め（図２中の矢印２３は揮発の様子を示す）、微小液滴２１の端部に接触する皮膚の温度により、微小液滴２１の端部から優先的に揮発性溶媒Ｂが揮発し、それにより微小液滴の端部と中央部とで表面張力に差が生じ、その結果、微小液滴２１内でマランゴニー対流(Marangoni convection)２４が発生する。これにより微小液滴２１の端部のポリマーＡの濃度が高くなり、図２（iii）に示すように、微小液滴２１の中央部に先んじて端部が硬化し、端部２５の硬化した塗膜にその下部の皮膚２６が固定化される。そして、端部２５の塗膜硬化後には、微小液滴２１の中央部からも揮発性溶媒Ｂは揮発して塗膜の収縮が起こるが、図２（iv）に示すように、端部２５の硬化した塗膜は皮膚と固定化され、さらにポリマーＡは、上記方法（Ｉ）により測定される変形割合が所定の範囲を満たすため、揮発性溶媒Ｂの揮発による硬化した塗膜の収縮と共に皮膚に収縮応力２７がかかる。その結果、図２（ｖ）に示すように、微小液滴２１の乾燥終点において皮膚に収縮応力２７がかかり、皮膚に対する高い収縮作用が発現すると考えられる。
本発明においては、工程１により微小液滴の１滴あたりの質量が所定の範囲であることにより、液体組成物を同一の付与量でヒトの指やへら等で皮膚に塗り伸ばす場合と比べて、液体組成物の付与量に対する微小液滴の端部の割合を増加させ、工程２における微小液滴の端部からの揮発性溶媒Ｂの揮発が促進されるため、皮膚に付与された微小液滴の乾燥速度が高く、皮膚の収縮作用が向上すると考えられる。

また、本発明では、工程１により微小液滴からなる塗膜を皮膚表面に不連続に形成することができる。そのため、処理を施した皮膚表面全体のつるつるとした平滑感が抑制され、例えば、液体組成物中のポリマーＡの含有量が低く、微小液滴の乾燥速度が遅い場合においても、処理を施した皮膚表面の光の正反射を抑制し、見た目の自然さを損なわずに皮膚の収縮作用の発現を向上させることができる。
また、ヒトの指やへら等で皮膚に塗り伸ばす場合であって、例えば、液体組成物中のポリマーＡの含有量が低く、皮膚に付与された液体組成物の乾燥速度が速い場合には、前述のマランゴニー対流の発生に伴って、ベナードセル（Benard cells）により塗膜に微細な凹凸ムラが発生する場合もある。
一方、本発明では、工程１における微小液滴の１滴あたりの質量を所定の量とすることにより、発生するベナードセルのサイズを制限することができるため、塗膜の微細な凹凸ムラを抑制することができる。
さらに、微小液滴からなる塗膜を皮膚表面に不連続に形成することにより、処理後の皮膚表面の光の正反射を抑制し、光の散乱によるぼかし効果を高めることができ、透明感を付与させることもできる。

また、本発明の皮膚処理方法を皮膚のシワを改善する化粧方法として用いれば、この皮膚の収縮発現機構により、シワ周辺部の皮膚を収縮させることができ、シワを形成する皮膚の窪みが平坦化されて、シワを目立たなくすることができる。
さらに、本発明の皮膚処理方法を皮膚の起伏を形成する化粧方法として用いれば、この皮膚の収縮発現機構により、皮膚表面の凹凸を際立たせたい部位の皮膚を収縮させることができ、皮膚組織を持ち上げて皮膚の起伏を形成し、皮膚に立体感を付与することもできる。

また、本発明においては、前述のとおり微小液滴の中央部に先んじて端部が硬化するため、いわゆるコーヒーリング現象と呼ばれる塗膜端部へのポリマーＡの集積が抑制される。そのため、微小液滴の１滴あたりの質量を調整することにより、相対的に端部の塗膜の厚さを薄く、そして、塗膜中央部にポリマーＡをより集積させることができるため、微小液滴を付与する身体部位の選択によっては、微小液滴の中央部の乾燥過程において、端部が固定された上で中央部が収縮することにより、皮膚を持ち上げる効果も発現すると考えられる。よって、本発明の皮膚処理方法を用いれば、皮膚のシワの改善のみならず、皮膚のたるみも改善することができ、皮膚にハリを持たせたり、皮膚の一部を持ち上げるリフトアップに適用することもできる。
このように本発明では、工程１における液体組成物の微小液滴を付与する身体部位を選択し、工程２により該部位の皮膚を収縮させることにより、非侵襲的に皮膚の外的形状の変形を促して微細に制御することができる。

（工程１）
工程１は、ポリマーＡと揮発性溶媒Ｂとを含有する液体組成物の微小液滴を皮膚に付与する工程である。
本発明において、工程１における液体組成物の微小液滴の皮膚への付与には、液体組成物の微小液滴を皮膚表面に直接付与するのみならず、例えば溶液、乳液、クリーム、シート等の化粧料が予め塗布された皮膚に、該化粧料を介して液体組成物の微小液滴を付与することを含む。

＜液体組成物＞
本発明に用いる液体組成物は、ポリマーＡ及び揮発性溶媒Ｂを含有する。
前記液体組成物は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、1気圧下、２５℃で液体状であることが好ましい。

（ポリマーＡ）
本発明に用いるポリマーＡは、前記方法（Ｉ）により測定される変形割合が０．３以上１以下である。前記方法（Ｉ）によるポリマーＡの変形割合（Ｌ２／Ｌ１）の測定方法は、具体的には実施例に記載のとおりである。変形割合（Ｌ２／Ｌ１）の値が大きいほど、乾燥によるポリマーＡを含む塗膜の収縮量が大きいことを示し、Ｌ２／Ｌ１の上限は１である。

ポリマーＡの前記方法（Ｉ）により測定される変形割合（Ｌ２／Ｌ１）は、ポリマーＡと揮発性溶媒Ｂの組み合わせにより調整することができる。
前記変形割合（Ｌ２／Ｌ１）は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、０．３以上であり、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．８５以上、より更に好ましくは０．９以上、より更に好ましくは０．９５以上であり、そして、１以下である。

ポリマーＡは、前記変形割合を満たすものであれば特に制限はない。
本発明では、工程１により前記液体組成物が微小液滴状に皮膚に付与されるため、収縮する塗膜を皮膚表面に不連続に付与することができる。工程１により微小液滴が付与されていない領域は塗膜が形成されていないため、該領域が工程２の乾燥過程における収縮応力により優先的に変形する。そのため、収縮する塗膜の破断や破壊が起こり難く、収縮力の比較的高いポリマーＡの前記液体組成物への適用もでき、ポリマーＡの種類、前記液体組成物中のポリマーＡの含有量及び面積あたりの微小液滴の付与量等の設計の自由度が高い。

ポリマーＡの基本骨格としては、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ尿素等の縮合系ポリマー；ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物、環状オレフィン等のビニル系単量体の付加重合により得られるビニル系ポリマー；シリコーン系ポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、ビニル系ポリマー及びシリコーン系ポリマーから選ばれる１種以上が好ましい。

ポリマーＡとして用いる前記ビニル系ポリマーを構成するビニル系単量体としては、アニオン性基又はカチオン性基を有するものが好ましい。
アニオン性基としては、カルボキシ基（−ＣＯＯＭ）、スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｍ）、リン酸基（−ＯＰＯ₃Ｍ₂）等の解離して水素イオンが放出されることにより酸性を呈する基、又はそれらの解離したイオン形（−ＣＯＯ-、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＰＯ₃ ^2-、−ＯＰＯ₃ ^-Ｍ）等が挙げられる。前記化学式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。
アニオン性基を有するビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
カチオン性基としては、１級、２級、又は３級アミノ基のプロトン酸塩、及び第４級アンモニウム基等が挙げられる
カチオン性基を有するビニル系単量体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
前記ビニル系ポリマーは、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくはアニオン性基を有するビニル系単量体由来の繰り返し単位を含むビニル系ポリマーであり、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上のビニル系単量体由来の繰り返し単位を含むビニル系ポリマーであり、更に好ましくは、ポリメタクリル酸及びポリスチレンスルホン酸ナトリウムから選ばれる1種以上である。
前記ビニル系ポリマーは、アニオン性基を有するビニル系単量体由来の繰り返し単位に加えて、他の単量体由来の繰り返し単位を含む共重合体であってもよいが、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、アニオン性基を有するビニル系単量体の単独重合体であることが好ましい。

前記ビニル系ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上、更に好ましくは５０，０００以上であり、そして、好ましくは７００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下、更に好ましくは３００，０００以下である。前記重量平均分子量Ｍｗは、ポリスチレンを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定でき、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
前記ビニル系ポリマーは、合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記ビニル系ポリマーを合成により得る場合には、例えば、重合開始剤等の存在下、前述のアニオン性基を有するビニル系単量体及び必要に応じて他の単量体の公知の方法の付加重合により得ることができる。
前記ビニル系ポリマーの市販品としては、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社製のポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。

ポリマーＡとして用いる前記シリコーン系ポリマーは、好ましくはシリコーン構造を有するシリコーンポリマーである。
本明細書において「シリコーン構造」とは、下記一般式（Ｉ）で表される構造をいう。

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｐは１以上の整数である。

Ｒ^１は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基である。

前記シリコーンポリマーはシリコーン構造を少なくとも１つ有するものであればよく、シリコーン構造のみからなるポリマーでもよいが、前述の変形割合を所定の範囲に調整し、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、一部にシリコーン構造を有するポリマーであることが好ましい。
一部にシリコーン構造を有するポリマーである場合、該シリコーン構造はポリマー中、主鎖、側鎖のいずれに存在していてもよく、前述の変形割合を所定の範囲に調整し、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、側鎖に存在していることが好ましい。
前記シリコーン構造がポリマー主鎖に存在する場合、その結合形態にも特に制限はなく、例えば、該シリコーン構造がポリマー主鎖の末端に存在していてもよいし、ポリマー主鎖中に該シリコーン構造がブロック状又はランダム状に結合した共重合ポリマーであってもよい。また、前記シリコーン構造を有する化合物によりグラフト変性されたポリマーも用いることができる。

前記シリコーンポリマーは、好ましくはシリコーン変性ポリマーである。シリコーン変性ポリマーの具体例としては、シリコーン変性ポリノルボルネン等のノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー；シリコーン変性プルラン；トリアルキルシロキシケイ酸、フッ素変性アルキルシロキシケイ酸、フェニル変性アルキルシロキシケイ酸等のシリコーン構造含有ケイ酸化合物；シリコーンデンドリマー等が挙げられる。

〔ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー〕
本明細書において「ノルボルナン構造」とは、下記式で示される構造を意味する。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーは、ポリマー中の任意の部位に該式で示されるノルボルナン構造を有するシリコーン変性ポリマーであればよい。

ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、下記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。

一般式（１）中、Ｒ^２はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記一般式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。

一般式（ｉ）中、Ｒ^１は前記と同じであり、ｃは１以上５以下の整数である。

一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。

一般式（１）において、Ｒ^２はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、又はペンチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式（ｉ）において、Ｒ^１は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、及び汎用性の観点から、好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基である。ｃは１以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｃは１であることが好ましい。すなわちＸは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
一般式（１）において、ａは１以上３以下の整数であり、例えばａ＝２の繰り返し単位とａ＝３の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、ａは３であることが好ましい。ｂは０以上２以下の整数であり、前記と同様の観点から、好ましくは０、１又はこれらの組み合わせであり、０がより好ましい。

一般式（２）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びｂは前記と同じである。ｄは２以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｄは２であることが好ましい。一般式（２）における環状シリコーン構造は、前記と同様の観点から、Ｒ^１及びＲ^２がメチル基であり、ｄが２又は３であることが好ましい。すなわち一般式（２）における環状シリコーン構造は、好ましくは下記式（２−１）又は（２−２）で示される構造である。

ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位の割合は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは１０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは５０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９５％以下、更に好ましくは９０％以下、より更に好ましくは７０％以下である。

ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーは、一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位に加えて、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を更に有してもよい。

一般式（３）中、Ｒ^３〜Ｒ^６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。Ｒ^３〜Ｒ^６から選ばれる２つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。ｂは前記と同じである。

ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の一般式（３）で表される繰り返し単位の割合は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは９０％以下、より好ましくは７０％以下、更に好ましくは５０％以下である。また、一般式（３）で表される繰り返し単位を含む場合、その割合は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは３０％以上である。
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の一般式（１）〜（３）で表される繰り返し単位の割合は、^１Ｈ−ＮＭＲ測定により求めることができる。

ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーは、好ましくはシリコーン変性ポリノルボルネン、より好ましくは下記式（４）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである。

式（４）中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
式（４）中のｅとｆのモル比（ｅ／ｆ）は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは２０／８０〜９０／１０、より好ましくは３０／７０〜８０／２０、更に好ましくは５０／５０〜７０／３０である。

ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、好ましくは５０，０００以上、より好ましくは１００，０００以上、更に好ましくは２００，０００以上であり、そして、好ましくは２，０００，０００以下、より好ましくは１，５００，０００以下、更に好ましくは８００，０００以下、より更に好ましくは６００，０００以下である。
前記数平均分子量Ｍｎは、ポリスチレンを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定でき、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。

ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーは、例えば、ノルボルナン構造を含有するか又はノルボルナン構造を形成し得るシリコーン変性環状オレフィンモノマーを公知の方法で付加重合させて得られる。
例えば一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであれば、下記一般式（１ａ）又は（２ａ）で表される環状オレフィンモノマーを付加重合させて得ることができる。さらに、付加重合において、下記一般式（３ａ）で表される環状オレフィンモノマーを共重合させてもよい。

一般式（１ａ）中、Ｒ^２、Ｘ、ａ及びｂは前記と同じである。
である。

一般式（２ａ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、ｂ及びｄは前記と同じである。

一般式（３ａ）中、Ｒ^３〜Ｒ^６、及びｂは前記と同じである。

一般式（３ａ）で表される環状オレフィンモノマーを共重合させる場合、その使用量は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、重合に使用する全モノマーを１００モル％として、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは７０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下であり、そして、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上である。

前記式（４）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンは、下記式（４ａ）で表されるトリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネンと、ノルボルネンとを付加共重合させて得ることができる。

トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネンとノルボルネンとの共重合体におけるモル比〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン／ノルボルネン〕は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは２０／８０以上、より好ましくは３０／７０以上、更に好ましくは５０／５０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下、更に好ましくは７０／３０以下である。

なお、一般式（１）〜（３）、及び式（４）において示される繰り返し単位は、いずれも原料モノマーである環状オレフィンモノマーの２，３−付加構造単位を示すものであるが、該環状オレフィンモノマーの付加重合による２，７−付加構造単位となっているものが含まれていてもよい。

ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、（ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーが好ましく、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１６版，第２巻，２０１６年，ｐ．２２７４）：ＮＯＲＢＯＲＮＥＮＥ／ＴＲＩＳ（ＴＲＩＭＥＴＨＹＬＳＩＬＯＸＹ）ＳＩＬＹＬＮＯＲＢＯＲＮＥＮＥ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲで表記される化合物である。
市販のノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、信越化学工業（株）製「ＮＢＮ−３０−ＩＤ」（（ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーのイソドデカン溶液）等が挙げられる。

〔シリコーン変性プルラン〕
シリコーン変性プルランとしては、側鎖にシリコーン構造を有するプルランが挙げられ、具体的には、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、プルラン中のＯＨ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（５）で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが好ましい。

一般式（５）中、Ｚ^１は単結合又は２価の有機基である。Ｒ^２、Ｘ、ａは前記と同じであり、前記と同様の観点から、Ｘは好ましくはトリメチルシロキシ基、ａは好ましくは３である。

一般式（５）において、前記と同様の観点から、Ｚ^１は２価の有機基であることが好ましく、下記一般式（５−１）又は（５−２）で表される２価の基がより好ましく、下記一般式（５−２）で表される２価の基が更に好ましい。

一般式（５−１）及び（５−２）中、Ｒ^１１は炭素数１以上１０以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示される。前記と同様の観点から、これらの中でもエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基がより好ましい。

市販のシリコーン変性プルランとしては、信越化学工業（株）製「ＴＳＰＬ−３０−ＩＤ」（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランのイソドデカン溶液）、「ＴＳＰＬ−３０−Ｄ５」（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランのシクロペンタシロキサン溶液）等が挙げられる。

〔シリコーン構造含有ケイ酸化合物〕
本発明に用いられるシリコーン構造含有ケイ酸化合物としては、末端にシリコーン構造を有するシリケート化合物が挙げられ、例えば、トリアルキルシロキシケイ酸、フッ素変性アルキルシロキシケイ酸、フェニル変性アルキルシロキシケイ酸等が挙げられる。
トリアルキルシロキシケイ酸におけるアルキル基は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、好ましくは炭素数１以上１０以下、より好ましくは炭素数１以上４以下であり、更に好ましくはメチル基である。トリアルキルシロキシケイ酸の具体例としてはトリメチルシロキシケイ酸が挙げられる。
フッ素変性アルキルシロキシケイ酸としては、トリアルキルシロキシケイ酸中のアルキル基の少なくとも一部の水素原子がフッ素原子に置換された化合物が挙げられる。その具体例としては、トリフルオロプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。
フェニル変性アルキルシロキシケイ酸としては、例えば、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。

シリコーン構造含有ケイ酸化合物の中でも、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、トリアルキルシロキシケイ酸及びフッ素変性アルキルシロキシケイ酸から選ばれる１種以上が好ましい。

市販のシリコーン構造含有ケイ酸化合物としては、信越化学工業（株）製「ＫＦ−７３１２Ｊ」、「ＫＦ−７３１２Ｋ」、「ＫＦ−７３１２Ｔ」、「ＫＦ−７３１２Ｌ」、「Ｘ−２１−５２４９」、「Ｘ−２１−５２５０」、「ＫＦ−９０２１」、「Ｘ−２１−５５９５」、「Ｘ−２１−５６１６」、「ＫＦ−９０２１Ｌ」、「Ｘ−２１−５２４９Ｌ」、「Ｘ−２１−５２５０Ｌ」等のトリメチルシロキシケイ酸（溶液）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＸＳ６６−Ｂ８２２６」（トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸のシクロペンタシロキサン溶液）、「ＸＳ６６−Ｂ８６３６」（トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸のジメチコン溶液）、「ＳｉｌＳｈｉｎｅ１５１」（フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸）等を用いることができる。

〔シリコーンデンドリマー〕
シリコーンデンドリマーとしては、例えば、シロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系ポリマーが挙げられる。シロキサンデンドリマー構造は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び汎用性の観点から、具体的には下記一般式（６）で表される基であることが好ましい。

一般式（６）中、Ｒ^１は前記と同じである。Ｚ^２は単結合又は２価の有機基である。Ｘ^１はｉ＝１とした場合の下記一般式（６−１）で表される基であり、ｉは該基の階層を示す１以上１０以下の整数である。

一般式（６−１）中、Ｒ^１は前記と同じであり、Ｒ^１２は炭素数１以上１０以下のアルキル基である。Ｚ^３は炭素数２以上１０以下のアルキレン基である。Ｘ^ｉ+１は水素原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、アリール基又は一般式（６−１）で表される基であり、ａ^ｉは０以上３以下の整数である。

一般式（６）において、Ｚ^２は単結合又は２価の有機基であり、汎用性の観点から、２価の有機基であることが好ましく、下記一般式（６−２）、（６−３）又は（６−４）で表される２価の基がより好ましい。

一般式（６−２）、（６−３）及び（６−４）中、Ｒ^１３は炭素数１以上１０以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示され、汎用性の観点から、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基が好ましい。Ｒ^１４は炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示され、前記と同様の観点から、メチル基が好ましい。Ｒ^１５は炭素数１以上１０以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示され、前記と同様の観点から、エチレン基が好ましい。ｑは０以上４以下の整数であり、ｒは０又は１である。

上記のシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系ポリマーとしては、下記一般式（７）で表される単量体由来の繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。

一般式（７）中、Ｒ^１及びＸ^１は前記と同じである。Ｙはビニル結合を含む基であり、例えば、ビニル基、２−アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、アリル基、５−ヘキセニル基が挙げられる。これらのうち、汎用性の観点から、好ましくは（メタ）アクリロイル基又はビニル基、より好ましくは（メタ）アクリロイル基である。

前記シロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系ポリマーは、一般式（７）で表される単量体以外のビニル系単量体に由来する繰り返し単位をさらに含んでもよい。当該ビニル系単量体としては、ビニル結合を含む基を有しかつ一般式（７）で表される単量体以外の単量体であり、例えば、（メタ）アクリル酸、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有（メタ）アクリレート、脂肪酸ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、スチレン又はその誘導体等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。これらの中でも、汎用性の観点から、（メタ）アクリル酸、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系単量体が好ましい。

前記シロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系ポリマー中の、一般式（７）で表される単量体由来の繰り返し単位の含有量は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、該ビニル系ポリマー中の全繰り返し単位に対し、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。

前記シロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系ポリマーは、アクリル系ポリマーであることがより好ましい。すなわち、好ましいシリコーンデンドリマーとしては、シロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系ポリマー（以下、「アクリルシリコーンデンドリマー」ともいう）である。アクリルシリコーンデンドリマーは、一般式（７）において、Ｙが（メタ）アクロイル基である単量体由来の繰り返し単位を含むポリマーであり、一般式（７）で表される単量体以外の（メタ）アクリル系単量体に由来する繰り返し単位をさらに含んでもよい。

市販のシリコーンデンドリマーとしては、東レ・ダウコーニング（株）製「ＦＡ ４００１ ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ」（アクリレート−ポリトリメチルシロキシメタクリレート共重合体のシクロペンタシロキサン溶液）、「ＦＡ ４００２ ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ」（アクリレート−ポリトリメチルシロキシメタクリレート共重合体のイソドデカン溶液）等のアクリルシリコーンデンドリマーが挙げられる。

前記シリコーンポリマーは、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸、及びアクリルシリコーンデンドリマーから選ばれる１種以上であり、より好ましくは、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、及びトリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸から選ばれる１種以上である。

以上のとおり、ポリマーＡは、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは前記一般式（Ｉ）で表される構造を有するシリコーンポリマー、及びアニオン性基を有するビニル系単量体由来の繰り返し単位を含むビニル系ポリマーから選ばれる１種以上であり、より好ましくはシリコーン変性ポリマー、並びにアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上のビニル系単量体由来の繰り返し単位を含むビニル系ポリマーであり、更に好ましくは、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸、アクリルシリコーンデンドリマー、ポリメタクリル酸、及びポリスチレンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸、ポリメタクリル酸、及びポリスチレンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上である。
また、本発明において、皮膚の外的形状の微細な制御による効果は、工程２により皮膚上塗膜が形成された状態で外力や身体的な変形等が受けても良好に持続することが好ましい。当該観点からは、ポリマー（Ａ）は、好ましくは前記一般式（Ｉ）で表される構造を有するシリコーンポリマーであり、より好ましくはシリコーン変性ポリマーであり、更に好ましくは、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸、及びアクリルシリコーンデンドリマーから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、及びトリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、及びトリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸から選ばれる１種以上である。

本発明においては、前記液体組成物中のポリマーＡの含有量が低く、ポリマーＡの濃度が比較的希薄な組成物であっても、微小液滴状で皮膚に付与することにより、見た目の自然さを損なうことなく皮膚の収縮作用を発現することができる。また、微小液滴の皮膚への付与方法が、後述するインクジェット方式やナノディスペンサ方式を用いる方法である場合には、液体組成物中のポリマーＡの含有量を低く設計する処方の調整により液体組成物の粘度を低下させ、液体組成物の吐出性を向上させて、高精度なパターニング印刷を行うことができる。当該観点から、前記液体組成物中のポリマーＡの含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは７質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。

（揮発性溶媒Ｂ）
本発明に用いる液体組成物は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、揮発性溶媒Ｂを含有する。
揮発性溶媒Ｂは、１気圧下、４０℃、６０％ＲＨで３０分揮発した後の揮発率が５％以上であることが好ましい。揮発性溶媒Ｂの揮発率が前記の範囲であることにより、工程２における液体組成物の微小液滴の乾燥速度を向上させることができ、塗膜の収縮が加速して、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する効果を高めることができる。
当該観点から、揮発性溶媒Ｂの前記揮発率は、好ましくは１４％以上、より好ましくは１８％以上、更に好ましくは２５％以上、より更に好ましくは３０％以上、より更に好ましくは４５％以上、より更に好ましくは５５％以上、より更に好ましくは６５％以上、より更に好ましくは７０％以上、より更に好ましくは８０％以上、より更に好ましくは９５％以上である。また、上限は１００％である。
前記揮発率は、試料０．５ｇを直径４０ｍｍのガラス製シャーレに入れ、１気圧下、６０％ＲＨの環境下で、４０℃にて３０分静置して揮発させて、揮発前の試料質量をＷ_０（ｇ）、揮発後の試料質量をＷ_１（ｇ）とし、〔（Ｗ_０−Ｗ_１）／Ｗ_０〕×１００の値として求める。この値が大きいほど揮発速度が速いことを意味する。
前記揮発率は、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
揮発性溶媒Ｂは、１種を単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。

揮発性溶媒Ｂは、好ましくは、水、炭素数２以上４以下の脂肪族アルコール、揮発性の炭化水素油、及び揮発性のシリコーン油から選ばれる１種以上であり、より好ましくは、水（揮発率１００％）、エタノール（揮発率１００％）、イソドデカン（揮発率３３％）、ヘキサメチルジシロキサン（揮発率１００％）、メチルトリメチコン、及び、２５℃における動粘度が５ｍｍ^２／ｓ未満のジメチルポリシロキサンから選ばれる１種以上である。
２５℃における動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５−４６Ｔ又はＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて、ウベローデ粘度計により測定することができる。

ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が５ｍｍ^２／ｓ未満のジメチルポリシロキサンの市販品としては、信越化学工業（株）製の「ＫＦ−９６Ｌ−０．６５ｃｓ」（ヘキサメチルジシロキサン、動粘度１．０ｍｍ^２／ｓ）、「ＴＭＦ１．５」、「ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ」（オクタメチルトリシロキサン、動粘度１．０ｍｍ^２／ｓ）、「ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ」（デカメチルテトラシロキサン、動粘度１．５ｍｍ^２／ｓ）、「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」（ドデカメチルペンタシロキサン、動粘度２．０ｍｍ^２／ｓ）、「ＫＦ−９９５」（デカメチルシクロペンタシロキサン、動粘度４．０ｍｍ^２／ｓ）、東レ・ダウコーニング（株）製の「ＳＨ２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ｃｓ」、「ＳＨ２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ １．５ｃｓ」，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＴＳＦ４５１−０．６５」、旭化成ワッカーシリコーン（株）製の「ＢＥＬＳＩＬ ＤＭ０．６５」等が挙げられる。

前記液体組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上であり、そして、液体組成物の処方の自由度の観点から、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下、更に好ましくは９９質量％以下、より更に好ましくは９７質量％以下、より更に好ましくは９５質量％以下である。

揮発性溶媒Ｂの揮発率（％）と、前記液体組成物中の揮発性溶媒Ｂの含有量（質量％）との積を１００で除した値［〔揮発率（％）×含有量（質量％）〕／１００］は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３５以上、より更に好ましくは４０以上、より更に好ましくは４５以上、より更に好ましくは６０以上、より更に好ましくは７０以上であり、そして、好ましくは９９．９以下である。

前記液体組成物中のポリマーＡの揮発性溶媒Ｂに対する含有質量比（Ａ／Ｂ）は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０７以上、更に好ましくは０．１以上であり、そして、液体組成物の粘度を調整して液体組成物の微小液滴の付与性を良好なものとする観点から、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２５以下、更に好ましくは０．２以下である。

（その他の成分）
本発明に用いる液体組成物は、ポリマーＡ及び揮発性溶媒Ｂの他、本発明の効果を阻害しない範囲で、化粧料等に通常配合されるその他の成分を適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、ポリマーＡ及び揮発性溶媒Ｂ以外の、油剤、界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ビタミン剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、美容成分、薬効成分、植物エキス類、保湿剤、着色剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、防腐剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。これらは、それぞれ１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

〔不揮発性油〕
本発明に用いる液体組成物は、揮発性溶媒Ｂ以外の油剤として不揮発性油を更に含有してもよい。不揮発性油とは、前記揮発率が５％未満のものをいう。
前記不揮発性油としては、１気圧下、２５℃で液体状のエステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール等が挙げられる。
液体状の不揮発性油としては、例えば、イソノナン酸イソトリデシル等のモノエステル油；ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル)等のジエステル油；トリエステル油等のエステル油；２５℃における動粘度が５ｍｍ^２／ｓ以上のジメチルポリシロキサン等のシリコーン油；流動パラフィン、水添ポリイソブテン等の軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン、イソヘキサデカン等の炭化水素油；炭素数１２以上２２以下の高級脂肪酸；炭素数１２以上２８以下の高級アルコールなどが挙げられる。

前記液体組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、１気圧下、２５℃で固体状の不揮発性油を含有してもよい。
固体状の不揮発性油としては、モノステアリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル等の固体状のエステル油；アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等の固体状のシリコーン油；ワセリン等の固体状の炭化水素油；セチルアルコール、ステアリルアルコール、べへニルアルコール等の固体状の高級アルコール；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等の固体状の高級脂肪酸などが挙げられる。

本発明に用いる液体組成物が不揮発性油を含有する場合、該液体組成物中の不揮発性油の含有量は、微小液滴の皮膚への付与性を向上させる観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、そして、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点、及び皮膚に付与した際のべたつき抑制の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。

〔架橋型シリコーン樹脂〕
本発明に用いる液体組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、架橋型シリコーン樹脂を更に含有してもよい。
前記架橋型シリコーン樹脂としては、ジビニルジメチルポリシロキサン（ビニルジメチコン）、フェニルビニルジメチルポリシロキサン（フェニルビニルジメチコン）、ＰＥＧ−１０ジアリルエーテル、ＰＥＧ−１５ジアリルエーテル等で架橋した架橋型シリコーン樹脂が挙げられる。具体的には、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。
架橋型シリコーン樹脂の市販品としては、信越化学工業（株）のＫＳＰシリーズ、ＫＭＰシリーズ、ＫＳＧシリーズ等が挙げられる。

本発明に用いる液体組成物が架橋型シリコーン樹脂を含有する場合、該液体組成物中の架橋型シリコーン樹脂の含有量は、微小液滴の皮膚への付与性を向上させる観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、そして、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。

前記液体組成物がポリマーＡ及び揮発性溶媒Ｂ以外の他の成分を含有する場合、前記液体組成物中のポリマーＡ及び揮発性溶媒Ｂの合計含有量は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上である。

前記液体組成物の３５℃における粘度は、処理を施した皮膚表面全体のつるつるとした平滑感を抑制し、見た目の自然さを損なわずに皮膚の収縮作用を向上させる観点から、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、高精度なパターニング印刷を行う観点から、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。前記液体組成物の３５℃における粘度は、Ｅ型粘度計「ＴＶ−２５」（東機産業（株）製、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数５０ｒｐｍ）を用いて測定することができる。

＜微小液滴の付与＞
工程１における液体組成物の微小液滴の皮膚への付与方法は、１滴あたりの質量が所定の範囲となるように微小液滴を皮膚の所望の領域に付与することができる方法であれば特に制限はない。例えば、印刷システムで用いられるパターニング印刷により液体組成物の微小液滴を付与する方法、皮膚の一部をマスキングし、その上から噴霧装置（スプレー）等で液体組成物の微小液滴を噴霧する方法等が挙げられる。中でも、印刷システムで用いられるパターニング印刷を用いる方法が好ましい。当該パターニング印刷を用いれば、工程１において液体組成物の微小液滴の１滴あたりの質量、微小液滴の付与量、付与領域等を制御することができ、工程２における皮膚の収縮を平面的ないし立体的に制御することができる。また、用いる印刷パターンをデザインすることにより、処理後の皮膚の外的形状を予め設計することができる。さらに、当該パターニング印刷を用いれば、皮膚処理の再現性を高めることができるため、非侵襲の美容整形技術として適用することもできる。

本発明に用いられるパターニング印刷としては、インクジェット方式、ディスペンサ方式等のオンデマンド印刷；スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等のアナログ印刷が挙げられ、液体組成物の粘度等に応じて選択して用いることができる。
オンデマンド印刷は、刷版を必要としない無版方式で、皮膚に対して非接触な状態で印刷を行う方法である。
アナログ印刷は、刷版を必要とする有版方式で、皮膚に対して接触した状態で印刷を行う方法である。
これらの中でも、オンデマンド印刷は、液体組成物の微小液滴を吐出して皮膚の所望の領域に所望の量の微小液滴を付与することができ、微小液滴の１滴あたりの質量、微小液滴のの面積あたりの付与量、付与領域等を制御し、皮膚の外的形状の微細な制御を容易にすることができる。当該観点から、工程１における微小液滴の皮膚への付与方法は、インクジェット方式及びディスペンサ方式から選ばれる１種以上により前記液体組成物を吐出して微小液滴を皮膚に付与する方法が好ましい。

工程１における微小液滴の質量は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、１滴あたり、０．００１μｇ以上であり、好ましくは０．００５μｇ以上、より好ましくは０．０１μｇ以上、更に好ましくは０．０３μｇ以上であり、そして、１００μｇ以下であり、好ましくは５０μｇ以下、より好ましくは３０μｇ以下、更に好ましくは１０μｇ以下である。
１滴あたりの微小液滴の質量は、例えば微小液滴の付与方法が、インクジェット方式、ナノディスペンサ方式等の液体組成物を吐出して微小液滴を皮膚に付与する方法である場合には、皮膚に吐出する微小液滴の平均直径から算出する、又は、ある一定の微小液滴数を吐出した際の液体組成物の質量変化から算出することができる。
また、微小液滴の付与方法が有版方式の印刷による方法である場合には、孔版や凹版等の刷版に形成された孔やセルの大きさから算出することができる。
工程１における微小液滴の面積あたりの付与量は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、ポリマーＡの付与量として、好ましくは０．１ｍｇ／ｃｍ^２以上、より好ましくは０．２ｍｇ／ｃｍ^２以上、更に好ましくは０．３ｍｇ／ｃｍ^２以上、より更に好ましくは０．５ｍｇ／ｃｍ^２以上、より更に好ましくは０．７ｍｇ／ｃｍ^２以上であり、そして、好ましくは３ｍｇ／ｃｍ^２以下、より好ましくは２ｍｇ／ｃｍ^２以下、更に好ましくは１．５ｍｇ／ｃｍ^２以下ある。

工程１により付与された微小液滴間の間隔は、好ましくは０．０１ｍｍ以上、より好ましくは０．０３ｍｍ以上、更に好ましくは０．０５ｍｍ以上、より更に好ましくは０．１ｍｍ以上、より更に好ましくは０．３ｍｍ以上、より更に好ましくは０．５ｍｍ以上であり、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１ｍｍ以下である。
なお、工程１における液体組成物の微小液滴の皮膚への付与をパターニング印刷で行う場合は、微小液滴間の間隔は印刷ピッチにより調整することができる。
工程１により皮膚に付与された微小液滴の平均直径は、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上であり、そして、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４５０μｍ以下、更に好ましくは４００μｍ以下、より更に好ましくは３５０μｍ以下である。
工程１における液体組成物の微小液滴の皮膚への付与を、印刷システムで用いられるパターニング印刷で行う場合、工程１により付与された微小液滴の平均直径に対する微小液滴間の間隔（印刷ピッチ）の比（印刷ピッチ/微小液滴の平均直径）は、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは１以上であり、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２以下である。
微小液滴間の間隔及び皮膚に付与された微小液滴の平均直径は、光学顕微鏡を用いた観察により測定することができる。

工程１における微小液滴の付与方法がインクジェット方式である場合、インクジェットの吐出方式としては、サーマル式及びピエゾ式のいずれも用いることができる。
インクジェットの吐出ヘッドの印加電圧は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは５Ｖ以上、より好ましくは１０Ｖ以上、更に好ましくは１５Ｖ以上であり、そして、好ましくは５０Ｖ以下、より好ましくは４５Ｖ以下、更に好ましくは４０Ｖ以下である。
インクジェットの吐出ヘッドの駆動周波数は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは１ｋＨｚ以上、より好ましくは３ｋＨｚ以上であり、そして、好ましくは３００ｋＨｚ以下、より好ましくは１５０ｋＨｚ以下、更に好ましくは９０ｋＨｚ以下、より更に好ましくは５０ｋＨｚ以下である。

工程１における微小液滴の付与方法がナノディスペンサ方式である場合、ナノディスペンサの吐出方式としては、被印刷物に非接触で液体組成物を吐出することができるジェット方式が好ましく、ピエゾ素子を用いたジェット方式がより好ましい。
ナノディスペンサの吐出ヘッドの印加電圧は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは５Ｖ以上、より好ましくは１０Ｖ以上、更に好ましくは１５Ｖ以上であり、そして、好ましくは１００Ｖ以下、より好ましくは８０Ｖ以下、更に好ましくは６０Ｖ以下である。
ナノディスペンサの吐出ヘッドの駆動周波数は、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、好ましくは１Ｈｚ以上、より好ましくは５Ｈｚ以上であり、そして、好ましくは３０ｋＨｚ以下、より好ましくは１０ｋＨｚ以下、更に好ましくは５ｋＨｚ以下、より更に好ましくは１ｋＨｚ以下である。

工程１において、前記液体組成物の微小液滴は皮膚の所望の付与領域の全面に亘って一様に付与してもよいが、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、印刷パターン、印刷回数、微小液滴の付与順序の調整等により皮膚の収縮を制御し、皮膚の外的形状の制御を容易なものとすることができる。
工程１のパターニング印刷で用いる印刷パターンは、処理後の皮膚の外的形状に応じた皮膚の収縮を考慮して設計することができ、例えば、三角格子状、正方形格子状、長方形格子状、ハニカム格子状の印刷パターンを用いることができる。
また、処理を施す皮膚の各々の皮丘形状に応じて作製される印刷パターンを用いることもできる。例えば、皮膚の各皮丘に微小液滴を付与する場合には、各皮丘に付与された微小液滴の乾燥に伴って皮膚が収縮することにより、各皮丘が盛り上がった形状を形成することができ、凸部の皮丘と凹部の皮溝との凹凸差を大きくすることができる。その結果、皮膚のキメの鮮明さが増し、皮膚の見た目を良好に改善することができる。

工程１の微小液滴の付与方法をパターニング印刷により行う場合、該パターニング印刷は、１回の印刷で皮膚の所望の領域全てに所望の付与量の微小液滴を付与する印刷でもよく、複数回の印刷に分けて皮膚の所望の領域を選択して所望の付与量の微小液滴を付与する印刷であってもよいが、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、複数回の印刷に分けて皮膚の所望の領域を選択して所望の付与量の微小液滴を付与する印刷であることが好ましい。これにより、皮膚の付与領域ごとの液体組成物の付与量を制御し、皮膚の収縮作用を調整することができる。
なお、パターニング印刷を複数回行う場合には、１回の印刷ごとに工程２を行うことが好ましい。これにより、それぞれの印刷で付与される微小液滴をその都度乾燥させ、微小液滴同士の混合を防止し、微細に制御した皮膚処理を行うことができる。

微小液滴を付与領域の全面に亘って一様に付与する場合においても、微小液滴を付与する領域及び付与する順序を調整することにより、微細に制御した皮膚処理を行うことができる。
例えば、印刷パターンが正方形格子状である場合には、図３に示すように正方形格子状の印刷パターンの各格子に図示する番号順に微小液滴を付与する方法（１）や、図４及び図５に示すように正方形格子状の印刷パターンの各格子に図示する番号順に、付与する格子を間引きながら微小液滴を付与した後、間引かれた格子に微小液滴を付与する方法（２）が挙げられる。中でも、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、前記方法（２）が好ましい。これにより、ポリマーＡの付与量に比してより皮膚の収縮作用を高めることができる。このような効果が発現する理由としては、付与する領域を間引いて微小液滴を付与することにより、皮膚へ付与した後の微小液滴周辺の揮発性溶媒Ｂの蒸気圧を下げ、微小液滴の乾燥を促進することができ、さらに図６の断面図に示すように第１の微小液滴の付与（図６中の番号１及び２で示す）で皮膚を固定化し、かつ皮膚を収縮させているため、続く第２の微小液滴の付与（図６中の番号９及び１０で示す）で間引かれた領域に微小液滴を付与することにより、第１の微小液滴の付与で固定化された皮膚もさらに収縮作用を受けることによるものと考えられる。

本発明においては、微小液滴の１滴あたりの質量、微小液滴の面積あたりの付与量等に加えて、所望する皮膚の収縮方向に対して直交する方向に付与する微小液滴の数又は密度、微小液滴を付与する順序、及び微小液滴の乾燥条件を調整することにより、皮膚の収縮方向及び皮膚の収縮量を制御することもできる。
例えば、図７に示す長方形格子状の印刷パターンを用いる場合、第１の微小液滴の付与として、工程１により、縦方向には図示する番号１から８の順に長い距離で微小液滴を連続的に付与した後、格子１列分の間隔を開けてさらに図示する番号９から１６の順に付与することができる。これにより、番号１から１６までの微小液滴は、縦方向には連続的に付与されることから揮発性溶媒Ｂの揮発による収縮は全面に一様に付与した場合と同様になる。一方、横方向には格子１列分の隙間が空いていることから、揮発性溶媒Ｂが揮発しやすくなり、番号１から１６までの微小液滴の収縮度合いは微小液滴が単独で付与された場合とほぼ同等となる。次いで、開けられていた隙間に、番号１７から３２までの微小液滴が付与される。既に番号１から１６まで微小液滴に含まれる揮発性有機溶媒Ｂの大部分は揮発し飛散していることから、番号１７から３２までの微小液滴に含まれる揮発性溶媒Ｂの揮発が阻害されることはほとんど無く、皮膚の横方向の収縮作用は微小液滴が単独で付与された場合とほぼ同等となる。これにより、皮膚の縦方向の収縮作用は、全面に一様に付与した場合と同様になる一方で、皮膚の横方向の収縮作用は全面に一様に付与した場合と比べて強まることとなる。
このように本発明の皮膚処理方法を用いれば、皮膚の収縮作用の程度及び方向に対する制御の自由度が高まる。

本発明の皮膚処理方法は、微小液滴を付与する身体部位を選択することにより、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御することができる。中でも、本発明の皮膚処理方法は、皮膚のシワの改善方法、又は皮膚の起伏を形成する方法として用いる化粧方法に適用することが好ましい。
皮膚のシワの改善方法として用いる場合には、工程１において、液体組成物の微小液滴は、皮膚のシワ周辺部に付与することが好ましい。これにより、後続の工程２における微小液滴の乾燥に伴いシワ周辺部の皮膚が収縮し、シワを形成する皮膚の窪みを平坦化することができ、シワを目立たなくすることができる。この場合、工程１において、シワの大きさや深さに応じて微小液滴の１滴あたりの質量、液体組成物の付与量等を調整することにより、シワの種類や身体部位に特に制限はなく適用することができるが、中でも、目尻の小ジワの改善方法として用いることが好ましい。
ここで、本明細書における「皮膚のシワ周辺部」は、シワの内部、すなわち皮膚表面の凹部や筋目の凹部とは区別される。なお、本発明の皮膚処理方法を皮膚のシワの改善方法として用いる場合、当該効果が得られる限り、前記液体組成物の微小液滴を皮膚のシワ周辺部のみに限らず、シワの内部にも付与することを妨げない。

上記効果を得る観点から、シワ周辺部の中でも、前記液体組成物の微小液滴を付与する領域としては、シワの方向と交差する領域の少なくとも一部を含むことが好ましい。シワの方向とは筋目が走る方向をいう。シワの方向と交差する領域に前記液体組成物の微小液滴を付与することで、シワを生じている部分の皮膚が伸ばされてシワが目立たなくなるためである。
シワの方向と交差する領域としては、シワの方向に沿った領域であることが好ましく、該領域はシワの片側のみでもよく、両側でもよい。特に、シワを挟んだ両側に前記液体組成物の微小液滴を付与することがより好ましい。シワを生じている部分の皮膚をシワの両側から引っ張ることにより、シワをより目立たなくすることができるためである。

また、例えば法令線のように、シワの方向が重力方向に対し並行でない場合は、前記組成物を適用する領域（シワの方向と交差する領域）がシワの上側の領域を含むことが好ましい。ここでいう「重力方向」とは、人が直立している場合に重力が働く方向を意味し、「上側」とは、上記重力方向とは逆方向を意味する。少なくともシワの上側の領域に前記組成物を適用することで、シワを生じている部分の皮膚を上側に引っ張り、シワをより目立たなくすることができる。上記と同様の観点から、シワの方向が重力方向に対し並行でない場合において、前記組成物を適用する領域がシワを挟んだ上側及び下側の領域であり、かつ、シワの上側の領域の方がシワの下側の領域よりも広い範囲であることがより好ましい。

また、皮膚の起伏の形成方法として用いる場合には、工程１において、液体組成物の微小液滴は、皮膚表面の凹凸を際立たせたい部位に付与することが好ましい。これにより、後続の工程２における微小液滴の乾燥に伴い、皮膚表面の凹凸を際立たせたい部位における皮膚の収縮により立体的に皮膚組織が持ち上げられ、皮膚が盛り上がった起伏形状が形成され、皮膚表面の凹凸を際立たせ、立体感を付与することができる。
本発明の皮膚処理方法を皮膚の起伏の形成方法として用いる場合、液体組成物の微小液滴の付与は、所望の起伏の大きさや範囲に応じて微小液滴の１滴あたりの質量、液体組成物の付与量等を調整することにより、適用する部位に特に制限はなく施すことができるが、中でも、涙袋の形状を改善する方法として用いることが好ましい。

ここで、涙袋の形状を改善する方法において、用いる印刷パターンが長方形格子状である場合の模式図を図１１から図１３に示す。
涙袋の形状を改善する方法において、工程１の微小液滴の付与方法としては、例えば、図１１に示すように長方形格子状の印刷パターンの各格子に図示する番号順に、端部から中心に向かって微小液滴を付与する方法（３）、図１２に示すように長方形格子状の印刷パターンの各格子に図示する番号順に、長方形格子の外周から中心に向かってらせん状に微小液滴を付与する方法（４）が挙げられる。
また、前記方法（４）と同じようにらせん状に微小液滴を付与するが、図１３のように間引きながら微小液滴を付与した後、間引かれた格子に後から微小液滴を付与する方法（５）も挙げられる。中でも、皮膚の外的形状を見た目の自然さを損なわずに微細に制御する観点から、前記方法（５）が好ましい。これにより、ポリマーＡの付与量に比してより皮膚を盛り上げることができる。このような効果が発現する理由としては、付与する領域を間引いて微小液滴を付与することにより、皮膚へ付与した後の微小液滴周辺の揮発性溶媒Ｂの蒸気圧を下げ、微小液滴の乾燥を促進することができ、さらに図１３に示すように第１の微小液滴の付与で皮膚を固定化し、かつ皮膚を収縮させているため、続く第２の微小液滴の付与で間引かれた領域に微小液滴を付与することにより、第１の微小液滴の付与で固定化された皮膚もさらに収縮作用を受けることによるものと考えられる。
なお、図１１から図１３に示す印刷パターンは、便宜上、付与する微小液滴数が３２である場合の印刷パターンを例示しているが、実際の印刷パターンはより細かく、より多くの微小液滴から形成され、上記と同様に、工程１において付与する領域の外側から内側に向けて液小滴滴を付与することにより、付与した領域の中央が盛り上がり、涙袋状の盛り上がった形状を形成することができる。

（工程２）
工程２は、工程１により皮膚に付与された微小液滴の乾燥に伴って、皮膚を収縮させる工程である。
本発明においては、工程１により１滴あたりの質量が所定の範囲である微小液滴を付与するため、工程２の微小液滴の乾燥条件に特に制限はなく、皮膚の温度下の自然乾燥により十分に行うことができる。また、乾燥を早める観点から、送風乾燥、温風乾燥等を行ってもよい。
温風乾燥を行う場合には、乾燥時の温度は、特に制限はないが、好ましくは３５℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、より更に好ましくは５５℃以上であり、そして、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下、更に好ましくは６５℃以下である。
乾燥時間は、好ましくは５分以上、より好ましくは７分以上、更に好ましくは１０分以上であり、そして、好ましくは３０分以下、より好ましくは２０分以下である。
工程２の後においては、必要に応じて該工程２により皮膚上に形成される塗膜を除去してもよく、該工程２により皮膚上に形成される塗膜を除去することなく該塗膜の上から化粧を施してもよい。
本発明においては、工程２の微小液滴の乾燥に伴う皮膚の収縮により、皮下の乳頭層が変形し、一度変形させた乳頭層の戻りは緩やかに起こるため、該工程２により皮膚上に形成される塗膜を除去した後においても前述の皮膚の収縮発現機構による効果を享受することができる。当該観点からは、工程２により皮膚上に形成される塗膜を一定時間施した後、該塗膜を化粧を施す直前に除去して、化粧を行うこともできる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定は以下の方法により行った。

（数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗ）
ポリマーの数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗは、ポリスチレンを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、以下の条件で測定した。
測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：Ｋ−８０６Ｌ（Ｓｈｏｄｅｘ製）、２本直列
検出器：ＲＩ
溶離液：１ｍｍｏｌ／Ｌ−ファーミンＤＭ２０（花王（株）製）／ＣＨＣｌ_３
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃

（変形割合）
方法（Ｉ）として、以下に示す方法により、ポリマーＡの変形割合を得た。
まず、ポリマーＡを揮発性溶媒Ｂに溶解させて、濃度１０質量％のポリマー溶液を調製した。該ポリマー溶液０．００５ｇを、図１（ａ）に示す、幅（Ｗ）２０ｍｍ×長さ（Ｌ０）１００ｍｍ×厚さ０．０３ｍｍのポリエチレンシート１（エンシュー化成工業（株）製「ＬＬフィルム」）の片面に、ポリエチレンシート１の短辺の一端１ａから長さ方向に向けて幅（Ｗ）２０ｍｍ×長さ（Ｌ１）５０ｍｍの範囲（図１（ａ）に示す２の部分）に塗布し、４０℃に設定した恒温槽中で１０分乾燥させてポリマー膜付きのポリエチレンシート１’を作製した。
ここで、図１（ｂ）は、ポリエチレンシート１に塗布されたポリマー溶液を乾燥させてポリマー膜を形成した際に、ポリマーＡを含むポリマー膜の収縮によりその一部が変形（カール）したポリエチレンシート１’の模式図である。
前記ポリマー溶液を塗布した部分のポリエチレンシート１の長さをＬ１（５０ｍｍ）とし、塗布したポリマー溶液の乾燥により変形（カール）した部分のポリマー膜付きのポリエチレンシート１’の長さをＬ２として、Ｌ２／Ｌ１の値を算出して、この値をポリマーＡの変形割合とした。なお、Ｌ２はポリマー膜付きのポリエチレンシート１’の２本の長辺上で計測した値の平均値とした。

（揮発率）
試料０．５ｇを直径４０ｍｍのガラス製シャーレに入れ、１気圧下、６０％ＲＨの環境下で、４０℃に設定したホットプレート上に３０分静置して揮発させた。揮発前の試料質量をＷ_０（ｇ）、揮発後の試料質量をＷ_１（ｇ）とし、〔（Ｗ_０−Ｗ_１）／Ｗ_０〕×１００の値を揮発率（％）とした。この値が大きいほど揮発速度が速いことを意味する。

調製例１（ポリメタクリル酸溶液の調製）
ガラス性反応容器に、メタクリル酸（富士フイルム和光純薬（株）製、特級）３００ｇ、エタノール（富士フイルム和光純薬（株）製、１級）１．５Ｌ、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（富士フイルム和光純薬（株）製、１級）１．７３ｇを入れ、６５℃で４時間重合した。得られたポリマー溶液をアセトン２０Ｌに滴下し、再沈殿を行った。沈殿物を濾別回収し、１０ｋＰａの減圧下、６５℃で１２時間以上乾燥しポリメタクリル酸を得た。得られたポリメタクリル酸の重量平均分子量は１７０，０００であった。
得られたポリメタクリル酸をエタノール（富士フイルム和光純薬（株）製、１級）に溶解させて濃度１０％のポリメタクリル酸溶液を調製した。

＜目尻の小ジワ改善＞
実施例１〜３９
（工程１）
表１〜表４に示す液体組成物及び条件を用いて、皮膚のレプリカサンプルとして人工皮膚模型「バイオスキン 目尻シワ模型」（（株）ビューラックス製、品番：Ｎｏ．１４５−２ シワグレード４）の縦５．６ｍｍ、横１０．４ｍｍの面積にパターニング印刷を行い、液体組成物の微小液滴を付与した。なお、パターニング印刷はレプリカサンプルに形成されているシワモデルの目尻の深いシワ部分を避けてシワ周辺部に行った。
パターニング印刷装置は、ピエゾジェットディスペンサー「ＰＩＣＯ ＰμｌｓｅバルブＳＤ」（ノードソンＥＦＤ社製）を用い、液剤ボディアッセンブリーとして「ＦＬＵＩＤ ＡＳＳＹ Ｐμｌｓｅ ＭＳＴ ３．０Ｓ Ｆ０ Ｅ０５」（開口部５０μｍ、ボールサイズ３．０Ｓ）を用いた。なお、ディスペンサーの移動はノードソン（株）製「ＰＲＯ４」を用いた。
なお、表１〜表４に示す１滴あたりの微小液滴の質量は、微小液滴を吐出した際の液体組成物の質量変化により算出し、微小液滴の平均直径及び印刷ピッチは、光学顕微鏡を用いた観察により、測定対象を２０点測定し、その平均値を測定値として得た。表１〜表４に示す印刷パターンは以下のとおりである。
印刷パターン１：図３に示すように正方形格子状パターンを用いて、該パターンの端部から図示する番号順に横方向に微小液滴を付与して印刷領域の全面に一様に印刷を行う。
印刷パターン２：図４に示すように正方形格子状パターンを用いて、該パターンの端部から図示する番号順に横方向に各格子の領域を１つおきに微小液滴を付与した後、微小液滴を付与しなかった各格子の領域に微小液滴を付与して印刷を行う。格子の縦方向に関しては間引くことなく隣接して印刷を行う。
印刷パターン３：図５に示すように正方形格子状パターンを用いて、該パターンの端部から図示する番号順に横方向及び縦方向に各格子の領域を１つおきに微小液滴を付与した後、微小液滴を付与しなかった各格子の領域に微小液滴を付与して印刷を行う。
（工程２）
次いで、微小液滴を付与した人工皮膚模型を４０℃に設定した恒温槽中で１０分乾燥させた。シワの改善効果を以下に示す方法で評価した。結果を表１〜表４に示す。

比較例１
表１に示す液体組成物に変更した以外は、実施例１と同様にしてシワの改善効果を評価した。結果を表１に示す。

比較例２
表１に示す液体組成物１を用い、マイクロシリンジ（ハミルトン社製）を用いて、１滴当たりの質量が３０，０００μｇである微小液滴を前記人工皮膚模型「バイオスキン 目尻シワ模型」に付与した後（工程１’）、実施例１と同様にして微小液滴を乾燥させた（工程２）。次いで、シワの改善効果を以下に示す方法で評価した。結果を表１に示す。

＜評価＞
（シワ改善効果の定量的評価）
実施例及び比較例で得られた評価サンプルを用いて、目尻のシワ改善効果の定量的評価として画像解析ソフト（アメリカ国立衛生研究所製、ＩｍａｇｅＪ）を用いた画像評価を行った。
まず、標準光源装置「マクベスジャッジII」（光源：Ｄ６５ランプ）（エックスライト社）を用い、標準光源ブース内の中央に実施例及び比較例で得られた評価サンプルを置き、デジタルカメラにて撮影した。
次いで、撮影した画像をＩｍａｇｅＪを用いて８ビットのグレースケール画像に変換した後、シワモデルが形成されている領域（横２２８０ピクセル×縦２７９０ピクセル）を抜き出し、濃淡のヒストグラムデータを抽出した。得られたデータは０〜２５５までの２５６階調となっており、それぞれの濃淡濃度ごとに対応するピクセル数が計上される。濃淡濃度値としては、暗い箇所は０に近く、明るい箇所は２５５に近くなる。また、得られたデータの総数は１０，０００ピクセルを超えるため、１０，０００ピクセルあたりのピクセル数に変換し、小数点以下第１位を四捨五入し、整数値として扱った。
上記の撮影プロセスにおいて、画像評価の信頼性を高めるため、濃淡のヒストグラムの数値として０又は２５５を示すピクセルが検出された場合、０であれば光源が暗すぎる状態とし、２５５であれば光源が明るすぎる状態として、光源の調整を行ったところ、実施例及び比較例で得られた評価サンプルの撮影では、０〜５及び２３５〜２５５の範囲の数値を示すピクセルは観察されないことを確認した。
また、用いた人工皮膚模型ごとの個体差を確認するため、同一の露光条件でピクセル数を測定し、その平均値と振れ幅を求めたが、平均値からの振れ幅は全ての領域で±５％の範囲に収まっていることを確認した。そして、皮膚処理前の人工皮膚模型についても、実施例及び比較例で得られた評価サンプルと同様の方法により、デジタルカメラにて撮影し、撮影した画像をＩｍａｇｅＪを用いて８ビットのグレースケール画像に変換し、１０，０００ピクセルあたりのピクセル数に変換した。
得られたデータを濃淡濃度が０〜２０の範囲に含まれるピクセル数、濃淡濃度０〜３０の範囲に含まれるピクセル数、濃淡濃度０〜４０の範囲に含まれるピクセル数をそれぞれ合算した。
皮膚の見た目としてはシワが暗く観察される箇所が目立ち、濃淡濃度が０〜２０の範囲に含まれるピクセル合計数がシワの最も重要な指標となる。そのため、濃淡濃度が０〜２０の範囲に含まれる、皮膚処理前のピクセル合計数に対する皮膚処理後のピクセル合計数の比率をシワの改善率（１）（％）として算出し、評価に用いた。シワの改善率（１）の値が小さいほど、目尻のシワ改善効果に優れることを示す。
また、濃淡濃度が０〜３０の範囲及び濃度が０〜４０の範囲に含まれる皮膚処理前後のピクセル合計数から、シワの改善率（１）（％）と同様にそれぞれシワの改善率（２）（％）及びシワの改善率（３）（％）を算出し、これらも評価に用いた。シワの改善率（２）及びシワの改善率（３）の値も小さいほど、目尻のシワ改善効果に優れることを示す。

（シワ改善効果の定性的評価）
実施例及び比較例で得られた評価サンプルの目尻の小ジワの改善効果の程度を目視による観察で定性的に評価した。
〔評価基準〕
５：目尻の小ジワが全く見えなくなり、処理後の見た目も自然であった。
４：目尻の小ジワがかなり薄くなり、処理後の見た目も自然であった。
３：目尻の小ジワがやや薄くなり、処理後の見た目も自然であった。
２：目尻の小ジワがほとんど薄くならず、処理前とあまり変化がなかった。
１：目尻の小ジワが全く薄くならない又は処理前よりも小ジワが増加し、処理後の見た目が不自然であった。

（シワ改善効果の持続性の定量的評価）
実施例及び比較例で得られた評価サンプルを用いて、目尻のシワ改善効果の持続性の定量的評価として、評価サンプルに変形を与えた後、前記シワ改善効果の定量的評価と同様の方法で画像評価を行った。
評価サンプルの変形は、２５℃、５０％ＲＨの環境下において該サンプルを１０分間放置することで該サンプルの温度と湿度を調整し、直径８０ｍｍの表面が円滑な樹脂製円筒に、処理を施した印刷面が外側に向くように評価サンプルを１秒間かけて巻きつけた。再度１秒間かけて評価サンプルを平面状に戻す操作を１回とし、１００回の変形操作を行った。
次いで、変形を与えた評価サンプルを用いて、前記シワ改善効果の定量的評価と同様の方法で画像評価を行った。
前述のシワ改善効果の定量的評価と同様に、皮膚の見た目としてはシワが暗く観察される箇所が目立ち、濃淡濃度が０〜２０の範囲に含まれるピクセル合計数がシワの最も重要な指標となる。そのため、シワ改善効果の持続性の指標として、濃淡濃度が０〜２０の範囲に含まれる、皮膚処理前のピクセル合計数に対する皮膚処理後のピクセル合計数の比率をシワの持続的改善率（４）（％）として算出し、評価に用いた。シワの持続的改善率（４）の値が小さいほど、目尻のシワの改善効果の持続性に優れることを示す。
また、濃淡濃度が０〜３０の範囲及び濃度が０〜４０の範囲に含まれる皮膚処理前後のピクセル合計数から、シワの持続的改善率（４）（％）と同様にそれぞれシワの持続的改善率（５）（％）及びシワの持続的改善率（６）（％）を算出し、これらも評価に用いた。シワの持続的改善率（５）及びシワの持続的改善率（６）の値も小さいほど、目尻のシワの改善効果の持続性に優れることを示す。
また、本持続性評価においては、前記シワの改善率（１）とシワの持続的改善率（４）の差［シワの持続的改善率（４）−シワの改善率（１）］の値が小さいことが好ましい。この差が小さいことは、一度施術されたシワの改善が、外力や急な変形を受けても良好な状態で維持されることを示す。したがって、表１〜表４には差［シワの持続的改善率（４）−シワの改善率（１）］の値も示す。同様に前記シワの改善率（２）とシワの持続的改善率（５）の差、及び前記シワの改善率（３）とシワの持続的改善率（６）の差についても、差が少ないことが好ましい。

各表に示す実施例及び比較例で用いた配合成分の詳細は以下のとおりである。
なお、各表に示す他の成分の配合量（質量％）は、いずれも有姿である。
＊１：信越化学工業（株）製「ＮＢＮ−３０−ＩＤ」（下記式（６）においてモル比(ｅ／ｆ)＝６０／４０、Ｍｎ＝３６万の(ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーのイソドデカン溶液、有効分濃度：３０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。

＊２：信越化学工業（株）製「ＴＳＰＬ−３０−ＩＤ」（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランのイソドデカン溶液、有効分濃度：３０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
＊３：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＸＳ６６−Ｂ８２２６」（トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸のシクロペンタシロキサン溶液、有効分濃度：５０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
＊４：信越化学工業（株）製「Ｘ−２１−５５９５」（トリメチルシロキシケイ酸のイソドデカン溶液、有効分濃度：６０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
＊５：調製例１で得られたポリメタクリル酸
＊６：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社製、重量平均分子量７０，０００）
＊７：信越化学工業（株）製「ＫＰ−５５０」（アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体のイソドデカン溶液、有効分濃度：４０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
＊８：信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ｌ−０．６５ｃｓ」
＊９：日清オイリオ（株）製「コスモール４２Ｖ」
＊１０：日清オイリオ（株）製「サラコス９１３」
＊１１：日清オイリオ（株）製「サラコス３３４」
＊１２：味の素（株）製「エルデュウＣＬ−３０１」
＊１３：味の素（株）製「エルデュウＰＳ−３０６」
＊１４：日油（株）製「パールリームＥＸ」
＊１５：日清オイリオ（株）製「ノムコートＷ」
＊１６：信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ」
＊１７：信越化学工業（株）製「ＫＳＰ１００」
＊１８：信越化学工業（株）製「ＫＳＧ−４２Ａ」（イソドデカン溶液、有効分濃度２０質量％）
＊１９：信越化学工業（株）製 ＫＳＧ−２１０（ジメチルポリシロキサン（動粘度６ｍｍ^２／ｓ）溶液、有効分濃度２５質量％）
＊２０：信越化学工業（株）製 ＫＳＧ−３２０（イソドデカン溶液、有効分濃度２５質量％）
＊２１：東レ・ダウコーニング社製 トレフィルＥ−５０６Ｓ
＊２２：信越化学工業（株）製 ＫＳＧ−１６（ジメチルポリシロキサン（動粘度６ｍｍ^２／ｓ）溶液、有効分濃度２５質量％）

表１より、実施例１〜１５は、比較例１，２と比べて、定量的にも定性的にも目尻の小ジワが目立ち難く、処理後の見た目も良好であることが分かる。
シワ改善効果について、実施例１３の結果を図８、比較例２の結果を図９に示す。図８（８ａ）及び図９（９ａ）はそれぞれ皮膚処理前のシワ周辺部の写真であり、図８（８ｂ）及び図９（９ｂ）はそれぞれ皮膚処理後のシワ周辺部の写真である。図８に示すように、実施例１３では、シワの周辺部の小ジワが目立たなくなっているのに対し、図９に示すように、比較例２では、処理前にはなかった見た目にも不自然なシワが新たに形成され、塗膜の表面には微細な凹凸ムラが発生していることが分かる。

表２より、実施例１６〜２１は、ポリマーＡの種類又は揮発性溶媒Ｂの変更によらず、定量的にも定性的にも目尻の小ジワが目立ち難くなることが分かる。

表３及び表４より、実施例２２〜３９は、任意成分の添加によらず、定量的にも定性的にも目尻の小ジワが目立ち難くなることが分かる。

実施例４０〜５４及び比較例３
（工程１）
表５に示す液体組成物及び条件を用いて、皮膚のレプリカサンプルとして人工皮膚模型「バイオスキン 目尻シワ模型」（（株）ビューラックス製、品番：Ｎｏ．１４５−２ シワグレード８）の縦５．６ｍｍ、横１０．４ｍｍの面積にパターニング印刷を行い、液体組成物の微小液滴を付与した。なお、パターニング印刷は目尻の深いシワ部分の両端に沿うように行った。
実施例４０〜５１においては、パターニング印刷装置として、ハンディインクジェットプリンター「ＫＧＫＪＥＴ ＨＱ１０００Ｈ」（紀州技研工業（株）製）を、ノードソン（株）製「ＰＲＯ４」によって印刷ピッチを制御できるように改修した装置を用いた。インクカートリッジ「ＴＫ４０３黒−ＣＳカートリッジ」（紀州技研工業（株）製）は、該内部をイオン交換水及びエタノールで洗浄し、電気伝導度０．６μＳ／ｃｍ以下のイオン交換水を充填し、インクジェットヘッドから吐出させたイオン交換水を捕集し、電気伝導度が１．０μＳ／ｃｍ以下となったことを確認した後、該内部を空にして真空乾燥器で乾燥させてから用いた。
実施例５２〜５４及び比較例３においては、パターニング印刷装置として、実施例１と同様に前記ピエゾジェットディスペンサーを用いた。
なお、表５に示す１滴あたりの微小液滴の質量、並びに微小液滴の平均直径及び印刷ピッチは、前述と同様の方法により得た。表５に示す印刷パターンの各番号に関しても前述のとおりである。
（工程２）
次いで、微小液滴を付与した人工皮膚模型を４０℃に設定した恒温槽中で１０分乾燥させた。シワ改善効果及びシワ改善効果の持続性を前述と同様の方法で評価した。結果を表５に示す。

表５より、実施例４０〜５４は、比較例３と比べて、定量的にも定性的にも目尻の小ジワが目立ち難くなることが分かる。
シワ改善効果について、実施例４２の結果を図１０に示す。図１０（１０ａ）は皮膚処理前のサンプルのシワ周辺部の写真であり、図１０（１０ｂ）は皮膚処理後のシワ周辺部の写真である。図１０に示すように、実施例４２では、白い枠で囲った部分の小ジワが目立たなくなっていることが分かる。

＜涙袋の形成＞
実施例５５〜６９及び比較例４
（工程１）
表６に示す液体組成物及び条件を用いて、皮膚のレプリカサンプルとして、幅３ｃｍ、長さ４ｃｍに裁断した銀面調の人工皮革（イデアテックスジャパン（株）製、商品名：サプラーレＰＢＺ１３００１）を皮膚キメ再現面の縦３０ｍｍ、横２０ｍｍの面積にパターニング印刷を行い、液体組成物の微小液滴を付与した。
実施例５５〜６６においては、パターニング印刷装置として、実施例４０で用いた前記ハンディインクジェットプリンター及び前記インクカートリッジを用いて、実施例４０と同様に該インクカートリッジは洗浄及び乾燥させてから用いた。
実施例６７〜６９及び比較例４においては、パターニング印刷装置として、実施例１と同様に前記ピエゾジェットディスペンサーを用いた。
なお、表６に示す１滴あたりの微小液滴の質量、並びに微小液滴の平均直径及び印刷ピッチは、前述と同様の方法により得た。表６に示す印刷パターンは以下のとおりである。
印刷パターン４：図１１に示すように長方形格子状パターンを用いて、該パターンの端部から図示する番号順に縦方向に微小液滴を付与して印刷領域の全面に一様に印刷を行う。
印刷パターン５：図１２に示すように長方形格子状パターンを用いて、該パターンの端部から図示する番号順にらせん状に各格子の領域へと微小液滴を付与し、印刷を行う。
印刷パターン６：図１３に示すように長方形格子状パターンを用いて、該パターンの端部から図示する番号順にらせん状に各格子の領域へと微小液滴を付与し、１つおきに微小液滴を付与した後、微小液滴を付与しなかった各格子の領域に微小液滴を付与して印刷を行う。
（工程２）
次いで、微小液滴を付与した人工皮膚模型を４０℃に設定した恒温槽中で１０分乾燥させた。得られた評価サンプルを用いて、涙袋形成効果を以下に示す方法で評価した。結果を表６に示す。

比較例５
表６に示す液体組成物を用い、皮膚のレプリカサンプルとして、幅３ｃｍ、長さ４ｃｍに裁断した銀面調の人工皮革（イデアテックスジャパン（株）製、商品名：サプラーレＰＢＺ１３００１）を皮膚キメ再現面に前記マイクロシリンジを用いて、１滴あたりの微小液滴の質量が３０，０００μｇとなるように微小液滴を付与した（工程１’）、微小液滴を付与した人工皮革を４０℃に設定した恒温槽中で１０分乾燥させた（工程２）。
しかしながら、人工皮革に付与された液体組成物の微小液滴の乾燥に伴って、人工皮革のシワモデルに変形が加わるが、塗膜の表面に微細な凹凸ムラが発生し、意図した人工皮革が盛り上がるような起伏形状は得られなかった。
得られた評価サンプルを用いて、涙袋形成効果を以下に示す方法で評価した。結果を表６に示す。

＜評価＞
（目視での涙袋形成効果の評価）
実施例及び比較例で得られた評価サンプルの涙袋形成効果の程度を目視観察し、評価者５人で下記の評価基準で各じ５点満点の評価を行い、得られたスコアの合算値を表６に示す。この合算値が高いほど、涙袋が良好に形成されていることを示す。
〔評価基準〕
５：非常に大きな涙袋状の盛り上がった起伏形状が得られ、見た目も自然である。
４：涙袋として遜色のない盛り上がった起伏形状が得られ、見た目も自然である。
３：涙袋状の盛り上がった起伏形状が確認でき、見た目もほとんど問題がない。
２：わずかに盛り上がった変形が認められるが、涙袋状の起伏形状としては不十分であり、見た目が不自然で、実用上問題がある。
１：盛り上がった変形がほとんど見られない。

表６より、実施例５５〜６９は、比較例４，５と比べて、涙袋状の盛り上がった起伏形状を良好に形成できたことが分かる。
涙袋形成効果について、実施例５７の結果を図１４に示す。図１４（１４ｂ）は図１４（１４ａ）の写真に凸部を示す補助線を付けた写真である。図１４（１４ｂ）に示すように、実施例５７では、補助線に沿って皮膚処理を施した部分が盛り上がった起伏形状が形成されていることが分かる。

本発明の方法によれば、皮膚の外的形状を非侵襲でかつ見た目の自然さを損なわずに微細に制御することができるため、皮膚のシワの改善、皮膚の起伏形状の形成又はたるみの改善に用いることができる。

１ ポリエチレンシート
１ａ ポリエチレンシート１の短辺の一端
１’ ポリマー膜付きポリエチレンシート
２ ポリマー溶液を塗布した部分
２１ 微小液滴
２２ 皮膚

Claims (12)

1. 工程１：ポリマーＡと揮発性溶媒Ｂとを含有する液体組成物の微小液滴を皮膚に付与する工程、及び、
   工程２：工程１により皮膚に付与された微小液滴の乾燥に伴って、皮膚を収縮させる工程を含む、皮膚処理方法であって、
   該ポリマーＡの下記方法（Ｉ）により測定される変形割合が０．３以上１以下であり、
   該工程１で皮膚に付与される微小液滴の質量が、１滴あたり、０．００１μｇ以上１００μｇ以下である、皮膚処理方法。
   方法（Ｉ）：ポリマーＡを揮発性溶媒Ｂに溶解させて、濃度１０質量％のポリマー溶液を調製する。該ポリマー溶液０．００５ｇを、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ０．０３ｍｍのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの範囲に塗布し、４０℃に設定した恒温槽中で１０分乾燥させて、ポリマー膜付きのポリエチレンシートを作製する。前記ポリマー溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをＬ１とし、塗布した溶液の乾燥により変形した部分のポリマー膜付きのポリエチレンシートの長さをＬ２として、Ｌ２／Ｌ１の値を変形割合とする。
2. 工程１における微小液滴の面積あたりの付与量が、ポリマーＡの付与量として、０．１ｍｇ／ｃｍ^２以上３ｍｇ／ｃｍ^２以下である、請求項１に記載の皮膚処理方法。
3. 工程１における微小液滴の皮膚への付与方法が、インクジェット方式及びディスペンサ方式から選ばれる１種以上により前記液体組成物を吐出して微小液滴を皮膚に付与する方法である、請求項１又は２に記載の皮膚処理方法。
4. 工程１により皮膚に付与された微小液滴の平均直径が、１０μｍ以上５００μｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚処理方法。
5. 揮発性溶媒Ｂの１気圧下、４０℃、６０％ＲＨで３０分揮発した後の揮発率が５％以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚処理方法。
6. 揮発性溶媒Ｂが、水、炭素数２以上４以下の脂肪族アルコール、揮発性の炭化水素油及び揮発性のシリコーン油から選ばれる１種以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚処理方法。
7. 前記液体組成物中のポリマーＡの含有量が０．１質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の皮膚処理方法。
8. 前記液体組成物中のポリマーＡの揮発性溶媒Ｂに対する含有質量比（Ａ／Ｂ）が０．０５以上０．３以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の皮膚処理方法。
9. ポリマーＡが、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有するシリコーンポリマー、及びアニオン性基を有するビニル系単量体由来の繰り返し単位を含むビニル系ポリマーから選ばれる１種以上である、請求項１〜８のいずれかに記載の皮膚処理方法。
   

   

   
   一般式（Ｉ）中、Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｐは１以上の整数である。
10. 請求項１〜９のいずれかに記載の皮膚処理方法を皮膚のシワの改善に用いる、化粧方法。
11. 工程１において、前記液体組成物の微小液滴を皮膚のシワ周辺部に付与する、請求項１０に記載の化粧方法。
12. 請求項１〜９のいずれかに記載の皮膚処理方法を皮膚の起伏の形成に用いる、化粧方法。

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