JP2021147682A - フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法ならびに基板 - Google Patents
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Abstract
Description
化学組成が、質量%で、
C:0.01〜0.10%、
Si:0.10〜1.0%、
Mn:0.10〜1.0%、
P:0.035%以下、
S:0.007%以下、
Ni:0.5%以下、
Cr:15.0〜18.0%、
Al:0.020%以下、
Nb:0.020〜0.080%、
N:0.005〜0.050%、
Mo:0.5%以下、
Cu:0.5%以下、
V:0〜0.20%、
Sn:0〜0.05%、
Ca:0〜0.003%、
B:0〜0.002%、
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式を満足する、太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板。
Nb/N≧1.5 ・・・(i)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
V:0.01〜0.20%、
Sn:0.005〜0.05%、
Ca:0.0005〜0.003%、および
B:0.0002〜0.002%、
から選択される一種以上を含有する、上記(1)に記載の太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板。
SiO2を、40%以上含有する、上記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板。
(a)上記(1)または(2)に記載の化学組成を有する冷延鋼板に、露点−30℃以下で、700〜1100℃の温度域で、30s以上焼鈍し、焼鈍材とする工程と、
(b)前記焼鈍材を、硝酸濃度が5〜30%である水溶液中で、電解酸洗する工程と、
(c)電解酸洗された前記焼鈍材を、硝酸濃度が5〜30%である水溶液に、浸漬する工程と、を有する、上記(4)に記載の太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
各元素の限定理由は下記のとおりである。なお、以下の説明において含有量についての「%」は、「質量%」を意味する。
Cは、強度および剛性を担保する元素である。このため、C含有量は、0.01%以上とする。しかしながら、Cを過剰に含有させると、耐食性を低下させる。また、耐絶縁層劣化性が低下する。このため、C含有量は、0.10%以下とする。C含有量は、0.08%以下とするのが好ましい。
Siは、脱酸効果を有する元素である。また、耐絶縁層劣化性の向上に有効なSiO2の形成に必要な元素である。このため、Si含有量は、0.10%以上とする。Si含有量は、0.20%以上とするのが好ましい。しかしながら、Siの過剰な含有は、鋼の靭性および加工性の低下を招く。また、却って、耐絶縁層劣化性を低下させる場合がある。このため、Si含有量は、1.0%以下とする。Si含有量は、0.7%以下とするのが好ましい。
Mnは、強度、および剛性を高める効果を有する。このため、Mn含有量は、0.10%以上とする。Mn含有量は、0.30%以上とするのが好ましい。しかしながら、Mnを過剰に含有させると、耐食性または耐酸化性の低下が生じる。また、基板の熱膨張率が過度に上昇し、絶縁層密着性が低下する。このため、Mn含有量は、1.0%以下とする。Mn含有量は、0.7%以下とするのが好ましい。
Pは、製造性または溶接性を阻害する元素であるため、その含有量は少ないほど良い。また、良好な不働態皮膜の形成を阻害し、耐絶縁層劣化性および絶縁層密着性を低下させる。このため、P含有量は、0.035%以下とする。しかしながら、Pを過剰に低減すると、製造コストが増加するため、P含有量は、0.015%以上とするのが好ましい。
Sは、強度等の機械的特性を低下させ、良好な不働態皮膜の形成を阻害し、耐絶縁層劣化性を低下させる。このため、S含有量は、0.007%以下とする。しかしながら、S含有量の過剰な低減は、製造コストの増加を招く。このため、S含有量は、0.0003%以上とするのが好ましい。
Niは、強度を向上させる効果を有するが、高価な元素であるため、過剰に含有させると、製造コストが増加する。このため、Ni含有量は、0.5%以下とする。一方、上記効果を得るためには、Ni含有量は0.05%以上とするのが好ましい。
Crは、耐食性を向上させる効果を有する。このため、Cr含有量は、15.0%以上とする。しかしながら、Crを過剰に含有させると、不働態皮膜中で、Cr酸化物の量が多くなり、耐絶縁層劣化性が低下する。このため、Cr含有量は、18.0%以下とする。Cr含有量は、17.0%以下とするのがより好ましい。
Alは、熱膨張率を増加させ、絶縁層密着性を低下させる。また、セレン化硫化プロセスにおいては、耐絶縁層劣化性を低下させる場合がある。このため、Al含有量は、0.020%以下とする。Al含有量は、0.015%以下とするのが好ましい。しかしながら、Alの過剰な低減は、製造コストを増加させる。このため、Al含有量は、0.003%以上とするのが好ましい。
Nbは、CをNb炭化物として固定する効果を有する。この結果、鋼の表面清浄性が良好になり、耐絶縁層劣化性および絶縁層密着性が向上する。このため、Nb含有量は、0.020%以上とする。Nb含有量は、0.030%以上とするのが好ましい。しかしながら、Nbを過剰に含有させると、合金コストが増加する。また、再結晶温度の上昇に伴い、製造性も低下する。このため、Nb含有量は、0.080%以下とする。Nb含有量は、0.060%以下とするのが好ましい。
Nは、Cと同様、強度を向上させる効果を有する。このため、N含有量は、0.005%以上とする。しかしながら、Nを過剰に含有させると、耐食性を低下させる。また、Nbと窒化物を形成することで、耐絶縁層劣化性が低下する。このため、N含有量は、0.050%以下とする。N含有量は、0.040%以下とするのが好ましい。
Moは、耐食性を向上させる効果を有するが、過剰に含有させると、合金コストが増加するとともに、基板の熱膨張率が変化し、調整が難しくなる。このため、Mo含有量は、0.5%以下とする。一方、上記効果を得るためには、Mo含有量は、0.03%以上とするのが好ましい。
Cuも、Moと同様、耐食性を向上させる効果を有するが、過剰に含有させると、合金コストが増加するとともに、基板の熱膨張率が増加する。このため、Cu含有量は、0.5%以下とする。一方、上記効果を得るためには、Cu含有量は、0.01%以上とするのが好ましい。
Vは、耐食性を向上させる効果を有する。このため、必要に応じて、含有させてもよい。しかしながら、Vを過剰に含有させると、合金コストが増加することに加え、熱膨張率が上昇する。このため、V含有量は、0.20%以下とする。一方、上記効果を得るためには、V含有量は、0.01%以上とするのが好ましい。
Snは、Feの酸化を抑制し、SiO2が、絶縁層と基板との界面に形成しやすくさせる効果を有する。このため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Snを過剰に含有させると、製造コストをさせる、または製造性が低下する。このため、Sn含有量は、0.05%以下とする。一方、上記効果を得るためには、Sn含有量は、0.005%以上とするのが好ましい。
Caは、熱間加工性および二次加工性を向上させる効果を有する。このため、必要に応じて、含有させてもよい。しかしながら、Caを過剰に含有させると、伸びの低下をもたらす。このため、Ca含有量は、0.003%以下とする。一方、上記効果を得るためには、Ca含有量は、0.0005%以上とするのが好ましい。
Bは、熱間加工性および二次加工性を向上させる効果を有する。このため、必要に応じて、含有させてもよい。しかしながら、Bを過剰に含有させると、伸びの低下をもたらす。このため、B含有量は、0.002%以下とする。一方、上記効果を得るためには、B含有量は、0.0002%以上とするのが好ましい。
本発明に係るフェライト系ステンレス鋼板は、上記化学組成に加え、Nb含有量とN含有量との比である、Nb/Nの値を制御する。すなわち、Nb/Nが、下記(i)式を満足する。
但し、上記式中の各元素記号は、鋼中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
本発明に係るフェライト系ステンレス鋼板は、太陽電池基板に好適に用いられる。
本発明に係るフェライト系ステンレス鋼板では、板厚を0.10〜0.60mmの範囲とするのが好ましい。板厚が0.10mm未満であると、太陽電池基板としての十分な強度および剛性を確保することができない。このため、板厚は、0.10mm以上とするのが好ましく、0.15mm以上であるのがより好ましい。しかしながら、板厚が0.60mmを超えると、基板の軽量化が困難になる。このため、板厚は0.60mm以下とするのが好ましい。
本発明に係るフェライト系ステンレス鋼板は、不働態皮膜を有する。この不働態皮膜は、原子%で、SiO2を、40%以上含有するのが好ましい。
不働態皮膜にSiO2を、原子%で、40%以上含有させる場合には、以下に記載の製造方法により安定して製造することができる。具体的には、
(a)上述した化学組成を有する冷延鋼板に、露点−30℃以下で、700〜1100℃の温度域で、30s以上焼鈍し、焼鈍材とする工程と、
(b)焼鈍材を、硝酸濃度が5〜30%である水溶液中で、電解酸洗する工程と、
(c)電解酸洗された焼鈍材を、硝酸濃度が5〜30%である水溶液に、浸漬する工程と、を有するのが好ましい。
上記化学組成を有する鋼を常法により溶製、鋳造し、熱間圧延に供する鋼片を得るのが好ましい。続いて、常法により、熱間圧延を行うのが好ましい。熱間圧延の条件は、特に、限定しないが、通常、鋼片の加熱温度は1050〜1250℃とし、熱間圧延は、100〜250mm厚の鋼片から3〜6mm厚まで圧延し、熱間圧延板とするのが好ましい。
続いて、冷間圧延の後、冷延鋼板に、バッチ炉において、露点−30℃以下、700〜1100℃の温度域で、30s以上焼鈍し、焼鈍材とするのが好ましい。露点が−30℃超であると、不働態皮膜中にSiO2が、十分に形成しない。このため、露点は、−30℃以下とするのが好ましい。
続いて、上記焼鈍材を硝酸濃度が5〜30%である水溶液(以下、「電解液」と記載する。)中で、電解酸洗するのが好ましい。ここで、電解液の硝酸濃度が5%未満であると、酸洗の効果を得にくくなる。
不働態皮膜の組成は、X線回折により測定した。具体的には、X線光電子分光分析(以下、XPS)において、Al 2sおよびSi2s、Fe2p3/2,Cr2p3/2,Mn2p3/2の光電子スペクトルを取得し、各成分の積分強度ならびに光イオン化断面積を考慮した濃度定量(at%)を行った。さらに、Siについては、SiO2のケミカルシフトに対応するスペクトルをピーク分離して存在比率を解析し、Si濃度にASiO2の存在比率を乗じてSiO2の含有量(%)とした。
得られたフェライト系ステンレス鋼板に絶縁層を形成させた後、絶縁性を調べることで、耐絶縁層劣化性を評価した。SiO2−B2O3−CaOを主要組成とするガラスペーストを塗布し、120℃、1hで乾燥させ、800℃、15分で焼成し、厚さ約20μm厚の絶縁層を形成させた。その後、セレン化・硫化プロセスを想定した600℃、1hの熱処理を行い、その上に10mm×10mm×0.2μm厚のAl電極を蒸着して、テスターの測定子を任意の位置に置いて電気抵抗を10箇所測定した。
熱膨張率は、線膨張係数により評価した。線膨張係数は、1mm厚×10mm幅×50mm長さの試験片を作成し、押棒式熱膨張測定により算出した。測定の際の雰囲気は、Ar雰囲気とし、スプリング圧縮荷重を50g以下とした。そして、太陽電池の製造プロセスを想定して、20℃から600℃まで温度を上げたときの熱膨張を測定することで、線膨張係数を算出した。なお、目標とする特性値は、600℃の線膨張係数が12.2×10−6[1/K]以下とした。このため、表2では、線膨張係数が12.2×10−6[1/K]以下の場合を〇と記載し、それ以外を×と記載した。結果をまとめて、表2に示す。
Claims (6)
- 表面に不働態皮膜を有するフェライト系ステンレス鋼板であって、
化学組成が、質量%で、
C:0.01〜0.10%、
Si:0.10〜1.0%、
Mn:0.10〜1.0%、
P:0.035%以下、
S:0.007%以下、
Ni:0.5%以下、
Cr:15.0〜18.0%、
Al:0.020%以下、
Nb:0.020〜0.080%、
N:0.005〜0.050%、
Mo:0.5%以下、
Cu:0.5%以下、
V:0〜0.20%、
Sn:0〜0.05%、
Ca:0〜0.003%、
B:0〜0.002%、
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式を満足する、太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板。
Nb/N≧1.5 ・・・(i)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。 - 前記化学組成が、質量%で、
V:0.01〜0.20%、
Sn:0.005〜0.05%、
Ca:0.0005〜0.003%、および
B:0.0002〜0.002%、
から選択される一種以上を含有する、請求項1に記載の太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板。 - 板厚が0.10〜0.60mmである、請求項1または2に記載の太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板。
- 前記不働態皮膜は、原子%で、
SiO2を、40%以上含有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板。 - フェライト系ステンレス鋼板の製造方法であって、
(a)請求項1または2に記載の化学組成を有する冷延鋼板に、露点−30℃以下で、700〜1100℃の温度域で、30s以上焼鈍し、焼鈍材とする工程と、
(b)前記焼鈍材を、硝酸濃度が5〜30%である水溶液中で、電解酸洗する工程と、
(c)電解酸洗された前記焼鈍材を、硝酸濃度が5〜30%である水溶液に、浸漬する工程と、を有する、請求項4に記載の太陽電池基板用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載のフェライト系ステンレス鋼板と、前記鋼板の表面に形成される絶縁層とを有する、太陽電池基板。
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