JP2021134222A - 両面粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
[1]第一の導電性粘着剤層と、導電性基材と、第二の導電性粘着剤層と、が積層された両面粘着シートであって、
前記第一の導電性粘着剤層及び前記第二の導電性粘着剤層は、シリコーン系粘着剤及び導電性フィラーを含有し、
前記第一の導電性粘着剤層の粘着力は、前記第二の導電性粘着剤層の粘着力よりも大きく、
前記第一の導電性粘着剤層及び前記第二の導電性粘着剤層を貫く厚み方向に導電性を有し、
前記第一の導電性粘着剤層の260℃における熱重量減少率が2.5〜6%であることを特徴とする両面粘着シート。
[3]前記導電性基材が、銅箔またはアルミニウム箔であることを特徴とする前記[1]または[2]に記載の両面粘着シート。
[4]前記第一の導電性粘着剤層のステンレス板(SUS304、表面仕上げBA)に対する粘着力(剥離角度90°、引張速度300mm/min)が、1.0N/25mm以上であることを特徴とする前記[1]〜[3]のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
[5]前記第二の導電性粘着剤層のポリイミドフィルム(厚さ25μm)に対する粘着力(剥離角度90°、引張速度50mm/min)が、0.03〜2.0N/25mm未満であることを特徴とする前記[1]〜[4]のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
なお、本実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
図1は、本発明に係る両面粘着シートの概略断面図である。
両面粘着シート10は、第一の導電性粘着剤層20と、導電性基材50、第二の導電性粘着剤層30と、が積層された両面粘着シートであり、第一の導電性粘着剤層20の側に剥離シート40が積層され、第二の導電性粘着剤層30の側に剥離シート41が積層されている。
第一の導電性粘着剤層20及び第二の導電性粘着剤層30は、シリコーン系粘着剤及び導電性フィラーを含有し、第一の導電性粘着剤層20の粘着力は、第二の導電性粘着剤層30の粘着力よりも大きい。
第一の導電性粘着剤層20は、剥離シート40が剥がされて、フィルム状基材、半導体部材等のワークをリフロー工程用の搬送治具に固定することができ、第二の導電性粘着剤層30は、剥離シート41が剥がされて、両面粘着シートを、リフロー工程用の搬送治具に、フィルム状基材、半導体部材等のワークを仮固定するために使用することができる。
第二の導電性粘着剤層30の粘着力は、第一の導電性粘着剤層20の粘着力よりも小さいので、搬送治具に対して、ワークの貼着及び剥離を多数回繰り返すことができる。
また、第一の導電性粘着剤層20における構成成分の全量と第二の導電性粘着剤層30における構成成分の全量とを合計した構成成分の全量に対して、第一の導電性粘着剤層20における導電性フィラーの含有量と第二の導電性粘着剤層30における導電性フィラーの含有量とを合計した導電性フィラーの含有量は、5〜50質量%であることが好ましく、7〜45質量%であることがより好ましく、10〜40質量%であることが特に好ましい。
第一の導電性粘着剤層20と導電性基材50と第二の導電性粘着剤層30とを合計した厚さは、2〜500μmであることが好ましく、20〜300μmであることがより好ましい。
初めに、第一の導電性粘着剤層20及び第二の導電性粘着剤層30の原料となるシリコーン系粘着剤及び導電性フィラー、並びに、必要応じて溶剤をそれぞれ均一に攪拌混合することで、第一の導電性粘着剤組成物及び第二の導電性粘着剤組成物を調製する。溶剤量を調整することで、第一の導電性粘着剤層及び第二の導電性粘着剤層の形成を容易にすることができる。また、導電性基材50を準備する。
攪拌混合は、例えば、スキャンデックス、ペイントコンディショナー、サンドミル、らいかい機、三本ロール又はビーズミル等の撹拌機により、またこれらを組み合わせて行うことができる。更に攪拌混合後に第一の導電性粘着剤組成物及び第二の導電性粘着剤組成物から気泡を除去するために真空脱泡することが好ましい。
両面粘着シート10は、例えば、プリント基板等の製造において、リフロー工程用の搬送治具にワークを仮固定する用途に好適に使用することができる。以下、両面粘着シート10の使用方法の例を説明する。ただし、本発明に係る両面粘着シートの使用方法は、以下の記載に限定されるものではない。
<第一の導電性粘着剤組成物A>
東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4560 PSA、固形分濃度60質量%のトルエン溶液)50質量部、東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4587L PSA、固形分濃度40質量%のトルエン溶液)75質量部、東レダウコーニング社製の白金触媒(SRX−212)0.9質量部、トルエン100質量部に対して、カーボンブラック(比表面積:65m2/g、吸油量190ml/100g)を構成成分の全量(乾燥重量)に対して7.5質量%となるように加え、均一に攪拌混合することで、第一の導電性粘着剤組成物Aを調製した。
東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(LTC755 Coating、固形分濃度30質量%のトルエン溶液)100質量部、東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4560 PSA、固形分濃度60質量%のトルエン溶液)18質量部、東レダウコーニング社製の白金触媒(SRX−212)0.4質量部、トルエン100質量部に対して、グラファイト粉(体積平均粒子径:3.5μm、鱗片状、導電性フィラー)を構成成分の全量(乾燥重量)に対して20質量%となるように加え、均一に攪拌混合することで、第二の導電性粘着剤組成物Bを調製した。
実施例1において、第一の導電性粘着剤組成物Aの、東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4560 PSA、固形分濃度60質量%のトルエン溶液)50質量部を25質量部に変更し、東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4587L PSA、固形分濃度40質量%のトルエン溶液)75質量部を113質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、図1で示される実施例2の両面粘着シート10を作製した。
実施例1において、第一の導電性粘着剤組成物Aの、東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4560 PSA、固形分濃度60質量%のトルエン溶液)を除き、東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4587L PSA、固形分濃度40質量%のトルエン溶液)75質量部を150質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、図1で示される実施例3の両面粘着シート10を作製した。
実施例1において、第一の導電性粘着剤組成物Aの、東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4560 PSA、固形分濃度60質量%のトルエン溶液)50質量部を100質量部に変更し、東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4587L PSA、固形分濃度40質量%のトルエン溶液)を除いた以外は実施例1と同様にして、図1で示される実施例4の両面粘着シート10を作製した。
<第一の導電性粘着剤組成物C>
東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(SD 4560 PSA、固形分濃度60質量%のトルエン溶液)100質量部、東レダウコーニング社製の白金触媒(SRX−212)0.9質量部、トルエン100質量部に対して、グラファイト粉(体積平均粒子径:3.5μm、鱗片状、導電性フィラー)を構成成分の全量(乾燥重量)に対して17質量%となるように加え、均一に攪拌混合することで、第一の導電性粘着剤組成物Cを調製した。
<第一の導電性粘着剤組成物D>
信越シリコーン製の導電性シリコーン粘着剤主剤(粘度106(Pa・s)、固形分濃度60質量%のトルエン溶液)100質量部、信越シリコーン社製の白金触媒(CAL−PL−50T)0.5質量部、トルエン50質量部を均一に攪拌混合することで、第一の導電性粘着剤組成物Dを調製した。
<第一の導電性粘着剤組成物E>
東レダウコーニング社製のシリコーン粘着剤主剤(LTC755 Coating、固形分濃度30質量%のトルエン溶液)100質量部、東レダウコーニング社製の白金触媒(SRX−212)0.4質量部、トルエン100質量部に対して、カーボンブラック(比表面積:65m2/g、吸油量190ml/100g)を構成成分の全量(乾燥重量)に対して7.5質量%となるように加え、均一に攪拌混合することで、第一の導電性粘着剤組成物Eを調製した。
次に比較例1において、第一の導電性粘着剤組成物Dを上記第一の導電性粘着剤組成物Eに変更した以外は同様にして比較例2の両面粘着シートを作製した。
剥離シートとなる離型剤が塗布されたポリイミドフィルム(厚さ25μm)に、実施例1で得た第二の導電性粘着剤組成物Bを塗工し、230℃、1.5minで加熱・乾燥させて、ポリイミドフィルムの上に厚さ80μmの第二の導電性粘着剤層を形成した。
次に、上記第二の導電性粘着剤層の上に、比較例1で得た第一の導電性粘着剤組成物Dを塗工し、230℃、1.5minで加熱・乾燥させて、第二の導電性粘着剤層の上に厚さ80μmの第一の導電性粘着剤層を形成した。更に、第一の導電性粘着剤層の上に、剥離シートとなる離型剤が塗布されたポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm)の剥離処理面を貼り合わせ比較例3の両面粘着シートを作製した。
比較例1において、支持体となる銅箔(厚さ35μm)をポリイミドフィルム(厚さ50μm)に変更した以外は同様にして比較例4の両面粘着シートを作製した。
<第一の導電性粘着剤層の熱重量減少率の測定>
第一の導電性粘着剤層を約10mgはかり採って重量(W1)を測定した後、示差熱・熱重量同時測定(TG−DTA)を行った。測定は、窒素雰囲気下で、昇温速度10℃/minで25℃から260℃まで昇温し、更に260℃で100分間維持した。測定開始から120分間経過時点までに減少した重量(W2)を以下の式(1)に代入することにより熱重量減少率を算出した。結果を表3及び表4に示す。
熱重量減少率(%)=(W2/W1)×100 ・・・(式1)
第一の導電性粘着剤層を約25mgはかり採って重量(W3)を測定した後、約90mLのトルエンに室温(23℃±10)で15h浸漬した。その後、ろ紙(No.2)を用いて溶出成分を取出して120℃45分間乾燥させた後の重量(W4)を測定し、以下の式(2)に代入することによりシリコーンレジン分率を算出した。結果を表3及び表4に示す。
シリコーンレジン分率(%)=(W4/W3)×100 ・・・(式2)
(初期)
実施例及び比較例で作製した両面粘着シートの、剥離シートを剥離した第一の導電性粘着剤層とステンレス板(SUS304、表面仕上げBA)とを質量3kgのローラを2往復させることで貼合せた。次に、両面粘着シートをステンレス板から、剥離角度90°、引張速度300mm/min、測定幅25mmの条件で引き剥がし、粘着力を測定した。前述の測定方法の詳細は、JIS−Z0237を参照することができる。
(評価基準)
◎:3.0N/25mm以上
○:2.0N/25mm以上、3.0N/25mm未満
△:1.0N/25mm以上、2.0N/25mm未満
×:1.0N/25mm未満
(初期)
実施例及び比較例で作製した両面粘着シートの、剥離シートを剥離した第一の導電性粘着剤層とステンレス板(SUS304、表面仕上げBA)とをラミネートロールを用いて貼合せた。次に、剥離シートを剥離した第二の導電性粘着剤層上に、厚さ25μmのポリイミドフィルム(東レ・デュポン社製 商品名:カプトン100H)を、質量3kgのローラを2往復させることで貼合せた。更に、前記ポリイミドフィルムを、第二の導電性粘着剤層から、剥離角度90°、引張速度50mm/min、測定幅25mmの条件で引き剥がし、初期の粘着力を測定した。前述の測定方法の詳細は、JIS−Z0237を参照することができる。
また、260℃、8時間で加熱処理後の、第二の導電性粘着剤層の粘着力を測定した。前記方法において、第二の導電性粘着剤層上にポリイミドフィルム(東レ・デュポン社製、商品名:カプトン100H)を貼り合せる前に、260℃、8時間で加熱処理を行った。
(評価基準;初期の粘着力)
◎:0.03N/25mm以上、1.0N/25mm未満
○:1.0N/25mm以上、1.5N/25mm未満
△:1.5N/25mm以上、2.0N/25mm未満
×:上記以外
(評価基準;加熱後の粘着力/初期の粘着力)
○:50%以上、200%未満
×:上記以外
実施例及び比較例で作製した両面粘着シートの、剥離シートを剥離した第一の導電性粘着剤層とステンレス板(SUS304、表面仕上げBA)とをラミネートロールを用いて貼合せた。次に、リング状プローブ(三菱化学社製、商品名:URSプローブ、内側電極の外径5.9mm、外側電極の内径11.0mm、外側電極の外径17.8mm)と測定ステージ(三菱化学社製、商品名:レジテーブルUFL)との間に、実施例及び比較例で作製した両面粘着シートを、リング状プローブと剥離シートを剥離した第二の導電性粘着剤層とが、ステンレス板と測定ステージとが接触するように挟み、約3kg重の圧力で押さえ付けつつ、プローブの内側の電極と測定ステージとの間に10Vの電圧を印加して抵抗率測定装置(三菱化学社製、商品名:ハイレスタUX)で求めた。このようなリング電極法による体積抵抗率測定法の詳細はJIS−K6911を参照することができる。
(評価基準)
◎:104〜109Ω・cm
○:1010Ω・cm
△:103Ω・cm、または1011〜1012Ω・cm
×:上記以外
実施例及び比較例で作製した両面粘着シートの、剥離シートを剥離した第一の導電性粘着剤層とステンレス板(SUS304、表面仕上げBA)とをラミネートロールを用いて貼合せた。この時、両面粘着シートの面積はステンレス板の面積より小さくなるようにし、両面粘着シートがステンレス板からはみ出ないように貼合せを行った。次に、ピンセットを用いて、両面粘着シートの縁部分を引っ掻き、観察を行った。
結果を表3及び表4に示す。評価基準は次の通りである。結果が“○”であれば、実用上問題なく使用できる。“×”は実用上問題を有する。
(評価基準)
○:剥がれ・浮きなし
×:剥がれ・浮きあり
実施例及び比較例で作製した両面粘着シートの、剥離シートを剥離した第一の導電性粘着剤層とアルミニウム板(A5052)とをラミネートロールを用いて貼合せ、第二の導電性粘着剤層の剥離シートを剥離した。次に、プリヒート温度が150〜200℃(120秒間)で、温度220℃以上の時間が55秒間で、ピークトップが260℃10秒間となるようなリフロー条件で加熱を繰返し、両面粘着シート表面の膨れ有無を目視で確認し、膨れが発生した時の加熱の回数を記録した。
結果を表3及び表4に示す。評価基準は次の通りである。結果が“△”、“○”、“◎”のいずれかであれば、実用上問題なく使用でき、“◎”が最も好ましい。“×”は実用上問題を有する。
◎:1000回以上
○:100回以上、1000回未満
△:10回以上、100回未満
×:10回未満
また、実施例1〜5の両面粘着シートにおける第二の導電性粘着剤層は、いずれも、260℃、8時間後の粘着力が初期の粘着力の50%以上200%未満であるため、はんだ処理工程(リフロー工程を含む)後にワークが第二の導電性粘着剤層から良好に剥がれてFPC基板製造上問題が無いことが確認された。
また、実施例1〜5の両面粘着シートは、第一の導電性粘着剤層と第二の導電性粘着剤層との間に導電性基材を有するため、第一の導電性粘着剤層における粘着成分の、第二の導電性粘着剤層への移動による粘着力変化が抑制される。そのため、第一の導電性粘着剤層の粘着力と第二の導電性粘着剤層の粘着力とに差が生じ、搬送治具からの第一の導電性粘着剤層の剥離が生じにくく、ワークの貼着及び加工時に両面粘着シートの剥離が生じにくい。また、第一の導電性粘着剤層における粘着成分が、第二の導電性粘着剤層に移動しないため、リフロー時の加熱を繰り返しても第一の導電性粘着剤層の粘着力が上昇せずワークの剥離性を維持することができる。
また、実施例1〜5の両面粘着シートは、リフロー工程を複数回経ても粘着剤に膨れ(気泡)が生じにくく、粘着剤からワークが剥離しにくい。
また、比較例2の両面粘着シートは、第一の導電性粘着剤層の粘着力が弱く、ステンレス板から剥がれるという問題を有していた。
また、比較例3の両面粘着シートは、第一の導電性粘着剤層と第二の導電性粘着剤層との間に導電性基材を有しないで直接粘着剤層どうしが接合しているため、第一の導電性粘着剤層における粘着成分が第二の導電性粘着剤層に移動しやすい。そのため、比較例3の両面粘着シートにおいては、第二の導電性粘着剤層が、260℃、8時間後の粘着力が初期の粘着力の200%より大きくなり、はんだ処理工程(リフロー工程を含む)後にワークが第二の導電性粘着剤層から剥がれにくくFPC基板製造上問題を有することが確認された。
また、比較例4の両面粘着シートは、第一の導電性粘着剤層及び第二の導電性粘着剤層を貫く厚み方向の体積抵抗率が大きいので、搬送治具に対して、ワークの剥離を繰り返したとき、剥離帯電が生じて、フィルム状基材上の半導体部材や、半導体部材のワーク自体が静電破壊されるおそれがある。
20 第一の導電性粘着剤層
30 第二の導電性粘着剤層
40 剥離シート
41 剥離シート
50 導電性基材
72 搬送治具
74 ワーク
Claims (5)
- 第一の導電性粘着剤層と、導電性基材と、第二の導電性粘着剤層と、が積層された両面粘着シートであって、
前記第一の導電性粘着剤層及び前記第二の導電性粘着剤層は、シリコーン系粘着剤及び導電性フィラーを含有し、
前記第一の導電性粘着剤層の粘着力は、前記第二の導電性粘着剤層の粘着力よりも大きく、
前記第一の導電性粘着剤層及び前記第二の導電性粘着剤層を貫く厚み方向に導電性を有し、
前記第一の導電性粘着剤層の260℃における熱重量減少率が2.5〜6%であることを特徴とする両面粘着シート。 - 前記導電性基材の厚みが5〜100μmであることを特徴とする請求項1に記載の両面粘着シート。
- 前記導電性基材が、銅箔またはアルミニウム箔であることを特徴とする請求項1または2に記載の両面粘着シート。
- 前記第一の導電性粘着剤層のステンレス板(SUS304、表面仕上げBA)に対する粘着力(剥離角度90°、引張速度300mm/min)が、1.0N/25mm以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
- 前記第二の導電性粘着剤層のポリイミドフィルム(厚さ25μm)に対する粘着力(剥離角度90°、引張速度50mm/min)が、0.03〜2.0N/25mm未満であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
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