JP2021099496A - 液晶硬化膜、液晶硬化膜を含む光学フィルム、及び表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
前記液晶硬化膜が、300nm以上、380nm以下の範囲に極大吸収波長を有し、
式(Y)を満たす液晶硬化膜。
(式中、P’は液晶硬化膜の厚さ方向に対して垂直な2つの面におけるP値のうち、値が小さい方の面におけるP値を表す。
[2] 式(3)を満たす、[1]に記載の液晶硬化膜。
(式中、Re(550)は波長550nmの光に対する面内位相差値を表す。)
[3] 式(1)及び式(2)を満たす、[1]に記載の液晶硬化膜。
1.00≦Re(650)/Re(550) …(2)
(式中、Re(450)は波長450nmの光に対する面内位相差値を、Re(550)は波長550nmの光に対する面内位相差値を、Re(650)は波長650nmの光に対する面内位相差値を表す。)
[4] 重合性液晶化合物の極大吸収波長λmax(LC)が、
300nm≦λmax(LC)≦380nm
を満たす、[1]に記載の液晶硬化膜。
20nm<λ(B)−λmax(LC)又は
20nm<λmax(LC)−λ(A)
を満たす、[6]に記載の液晶硬化膜。
これらの極大吸収波長λ(A)及びλ(B)が、
λ(A)<λ(B)
を満たす、[10]に記載の液晶硬化膜。
20nm<λ(B) −λmax(LC)又は
20nm<λmax(LC)−λ(A)
を満たす、[11]に記載の液晶硬化膜。
[液晶硬化膜]
本発明は、重合性液晶化合物を重合してなり、300nm以上、380nm以下の範囲に極大吸収波長を有し、かつ、以下に示す式(Y)を満たすことを特徴とする液晶硬化膜であり得る:
(1−P’/P0)×100≧73 …(Y)
(式中、P’は液晶硬化膜の厚さ方向に対して垂直な2つの面におけるP値のうち、値が小さい方の面におけるP値を表す。
上に示すようにP値は、赤外全反射吸収スペクトル測定において、芳香環の不飽和結合の伸縮振動由来のピーク強度(I(2))に対する、エチレン性不飽和結合の面内変角振動由来のピーク強度(I(1))の比を表す。重合性液晶化合物の硬化(重合)において、芳香環の不飽和結合は反応しないが、エチレン性不飽和結合は消失する。したがって、反応しない芳香環の不飽和結合のピーク強度を相対基準としたP値を求めることによって、液晶硬化膜中に含まれるエチレン性不飽和結合の量を算出することができる。よって、重合性液晶化合物の重合により形成される液晶硬化膜における重合度を、式(Y)を用いて算出できる。
本発明の液晶硬化膜の原料となる重合性液晶化合物は、その極大吸収波長λmax(LC)が、好ましくは300nm以上、380nm以下、より好ましくは330nm以上、380nm以下、さらに好ましくは330nm以上、360nm以下の重合性液晶化合物である。
式(I)中、Arは置換又は無置換の二価の芳香族基を表す。この芳香族基とは、平面性を有する環構造の基であり、該環構造が有するπ電子数がヒュッケル則に従い[4n+2]個であるものをいう。ここでnは整数を表す。環構造が、−N=及び−S−等のヘテロ原子を含む場合、これらヘテロ原子上の非共有結合電子対および環構造が有するπ電子がヒュッケル則を満たし、芳香族性を有する場合も含まれる。二価の芳香族基中には、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも1つの原子が含まれることが好ましい。
化合物(A)におけるL1は、下記式(A1)で表される基であることが好ましく、化合物(A)におけるL2は、下記式(A2)で表される基であることが好ましい。
P2−F2−(B2−A2)l−E2− …(A2)
(式中、B1、B2、E1及びE2は、それぞれ独立に、−CR4R5−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−O−、−CS−O−、−O−C(=S)−O−、−C(=O)−NR1−、−O−CH2−、−S−CH2−又は単結合を表す。A1及びA2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基又は炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基を表し、当該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−NH−に置き換っていてもよく、当該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12の2価の脂肪族炭化水素基を表す。P1は、水素原子又は重合性基を表し、好ましくは重合性基である。P2は、水素原子又は重合性基を表す。P1及びP2は、これらのうち少なくとも1つが重合性基であればよい。R4及びR5は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。R1は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
好ましい化合物(A)としては、特表2011−207765号公報に記載の重合性液晶化合物が挙げられる。
(式中、P11は、重合性基を表す。A11は、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。当該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、当該炭素数1〜6のアルキル基及び当該炭素数1〜6のアルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。B11は、−O−、−S−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−C(=O)−NR16−、−NR16−C(=O)−、−C(=O)−、−CS−又は単結合を表す。R16は、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。B12及びB13は、それぞれ独立に、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−C(=O)−NR16−、−NR16−C(=O)−、−OCH2−、−OCF2−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−又は単結合を表す。E11は、炭素数1〜12のアルカンジイル基を表し、当該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルコキシ基で置換されていてもよく、当該アルコキシ基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。当該アルカンジイル基を構成する−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよい。)
上で挙げた化合物(A)及び化合物(X)を含む、重合性液晶化合物の具体例としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善株式会社、平成12年10月30日発行)の「3.8.6 ネットワーク(完全架橋型)」、「6.5.1 液晶材料 b.重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開2010−31223号公報、特開2010−270108号公報、特開2011−6360号公報及び特開2011−207765号公報に記載された重合性液晶化合物等が挙げられる。
液晶硬化膜形成用組成物は、重合性液晶化合物の他に、溶剤、並びに、重合開始剤、増感剤、重合禁止剤及びレベリング剤等の他の成分を任意に含み得る。中でも、重合反応を好適に開始し得、液晶硬化膜を形成し得るという点において、重合開始剤を含むことが好ましい。また、得られる液晶硬化膜の厚さを均一にするという観点から、溶剤を含むことが好ましい。上記液晶硬化膜形成用組成物に含まれる重合性液晶分子が重合することにより、上記液晶硬化膜形成用組成物が硬化し、液晶硬化膜が形成される。
溶剤としては、重合性液晶化合物を完全に溶解し得る溶剤が好ましく、また、重合性液晶化合物の重合反応に不活性な溶剤であることが好ましい。
重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましく、光照射によりラジカルを発生する光重合開始剤がより好ましい。
20nm<λmax(LC)−λ(A)
光重合開始剤が、上述の式を満たす2つの極大吸収波長を有することにより、上記光重合開始剤組成物及び重合性液晶化合物に光を照射した場合に、重合性液晶化合物の光吸収に阻害されることなく、光重合開始剤組成物に含まれる光重合開始剤の光吸収が行われ、重合反応を開始するのに十分な量のラジカルが発生するため、重合反応を好適に行うことができる。
光重合開始剤組成物が2種以上の光重合開始剤を含む場合、光重合開始剤組成物は、これに照射する紫外線の波長により近い波長に主感光波長を有する光重合開始剤を、光重合開始剤組成物100質量%に対して5質量%以上含むことが好ましく、10質量%以上含むことが好ましい。これにより、重合性液晶化合物を効率的に重合することができる。
液晶硬化膜形成用組成物に増感剤を含有させることによって、上記組成物中の重合性液晶化合物の重合反応をより促進させることができる。
重合禁止剤を用いることにより、重合性液晶化合物の重合反応の進行度合いをコントロールすることができる。
レベリング剤とは、組成物の流動性を調整し、組成物を塗布して得られる膜をより平坦にする機能を有する添加剤であり、界面活性剤が挙げられる。好ましいレベリング剤としては、“BYK−361N”(BYK Chemie社製)等のポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤及びサーフロン(登録商標)“S−381”(AGCセイミケミカル株式会社製)等のフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤が挙げられる。
本発明の液晶硬化膜は、通常、重合性液晶化合物が配向した状態で硬化した、厚さが5μm以下の膜であり、好ましくは重合性液晶化合物が基材面に対して水平方向又は垂直方向に配向した状態で硬化した膜である。
1.00≦Re(650)/Re(550) …(2)
(式中、Re(450)は波長450nmの光に対する面内位相差値を、Re(550)は波長550nmの光に対する面内位相差値を、Re(650)は波長650nmの光に対する面内位相差値を表す。)
100nm<Re(550)<160nm …(3)
(式中、Re(550)は波長550nmの光に対する面内位相差値を表す。)
本発明の液晶硬化膜は、300nm以上、380nm以下の範囲に極大吸収波長を有しているため、液晶表示装置やEL表示装置の素子の劣化を招くおそれのある紫外線から当該素子を保護することができる。本発明の液晶硬化膜は、好ましくは波長330nm以上、380nm以下の範囲に吸収を有する。即ち、液晶硬化膜は、好ましくは波長300nm以上、380nm以下の範囲に極大吸収波長を有する重合性液晶化合物から形成され、より好ましくは波長330nm以上、380nm以下の範囲に極大吸収波長を有する重合性液晶化合物から形成される。
(式中、nzは、厚さ方向の屈折率を表す。nxは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表す。nyは、面内においてnxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。)
液晶硬化膜の面内位相差値は、液晶硬化膜の厚さによって調整することができる。面内位相差値は下記式(5)によって決定されることから、所望の面内位相差値(Re(λ))を得るには、Δn(λ)と膜厚dとを調整すればよい。
(式中、Re(λ)は、波長λnmにおける面内位相差値を表し、dは膜厚を表し、Δn(λ)は波長λnmにおける複屈折率を表す。)
複屈折率Δn(λ)は、面内位相差値を測定して、液晶硬化膜の厚さで除することで得られる。具体的な測定方法は実施例に示すが、このとき、ガラス基板のように基材自体に面内位相差が無いような基材上に製膜した膜を測定することで、実質的な液晶硬化膜の特性を測定することができる。
R0 =(nx−ny)×d …(9)
R40=(nx−ny’)×d/cos(φ) …(10)
(nx+ny+nz)/3=n0 …(11)
ここで、
φ=sin−1〔sin(40°)/n0〕
ny’=ny×nz/〔ny2×sin2(φ)+nz2×cos2(φ)〕1/2
である。
基材としては、ガラス基材及びプラスチック基材が挙げられ、好ましくはプラスチック基材である。プラスチック基材を構成するプラスチックとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィン;環状オレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート;ポリメタクリル酸エステル;ポリアクリル酸エステル;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル;ポリエチレンナフタレート;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィド及びポリフェニレンオキシド;等のプラスチックが挙げられる。市販のセルロースエステル基材としては、“フジタックフィルム”(富士写真フイルム株式会社製);“KC8UX2M”、“KC8UY”及び“KC4UY”(以上、コニカミノルタオプト株式会社製)等が挙げられる。
配向膜は、重合性液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有する膜である。配向膜としては、配向性ポリマーからなる配向膜、光配向膜、及びグルブ(groove)配向膜が挙げられる。
配向性ポリマーからなる配向膜は、通常、配向性ポリマーが溶剤に溶解した組成物(以下、配向性ポリマー組成物とも称する。)を基材に塗布し、溶剤を除去する、又は、配向性ポリマー組成物を基材に塗布し、溶剤を除去し、ラビングする(ラビング法)ことにより得られる。
光配向膜は、通常、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む組成物(以下、光配向膜形成用組成物とも称する。)を基材に塗布し、偏光(好ましくは偏光UV)を照射することで得られる。光配向膜は、照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点でより好ましい。
グルブ(groove)配向膜は、膜表面に凹凸パターン又は複数のグルブ(溝)を有する膜である。等間隔に並んだ複数の直線状のグルブを有する膜に重合性液晶化合物を塗布した場合、その溝に沿った方向に液晶分子が配向する。
本発明は、本発明の実施形態1に係る液晶硬化膜を含む光学フィルムであり得る。
本発明は、本発明の実施形態1に係る液晶硬化膜又は本発明の実施形態2に係る光学フィルムと、偏光板とを含む円偏光板であり得る。
上記積層体は、上記円偏光板の製造方法における(i)の方法にて製造され得る。尚、粘接着剤層は、液晶硬化膜上に形成されていてもよく、被転写体上に形成されていてもよい。基材と液晶硬化膜との間に配向膜がある場合は、基材と共に配向膜も取り除いてもよい。
第一の粘接着剤層は粘接着剤から形成される。粘接着剤としては、粘着剤、乾燥固化型接着剤及び化学反応型接着剤が挙げられる。化学反応型接着剤としては、例えば、エネルギー線硬化型接着が挙げられる。好ましい粘着剤層は、粘着剤、又は活性エネルギー線硬化型接着剤である。
粘着剤は、通常、ポリマーを含み、溶剤を含んでいてもよい。
乾燥固化型接着剤は、溶剤を含んでいてもよい。
活性エネルギー線硬化型接着剤は、溶剤を含んでいてもよい。活性エネルギー線硬化型接着剤とは、活性エネルギー線の照射を受けて硬化する接着剤である。
円偏光板の製造に使用する積層体を作製する場合には、被転写体として、偏光子又は偏光板が使用され得る。尚、円偏光板以外の製品(例えば、光学補償層付き偏光板等)の製造に使用する積層体を作製する場合には、偏光子及び偏光板以外の被転写体(例えば、上記基材と同じ材質の被転写体、等)が使用され得る。
偏光子は、偏光機能を有する。偏光子としては、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルム、又は、吸収異方性を有する色素を塗布したフィルム等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、二色性色素が挙げられる。
本発明の液晶硬化膜を製造する方法は、一般に、以下の(i)及び(ii)の工程を含む。
(i)重合性液晶化合物に他の成分を添加し、さらに溶剤を添加して、重合性液晶化合物を含む、液体状の液晶硬化膜形成用組成物を調製する工程。
(ii)上記液体状の液晶硬化膜形成用組成物を基材上又は基材上に形成された配向膜上に塗付し、上記重合性液晶化合物を重合させることにより、液晶硬化膜を製造する工程。
液晶硬化膜又は配向膜と、粘接着剤層との間に、エポキシ樹脂等の透明樹脂等からなるプライマー層を設けてもよい。
第二の粘接着剤層は、第一の粘接着剤層と同様の粘接着剤から形成される。また、第二の粘接着剤層は、粘接着剤を液晶硬化膜、配向膜又はプライマー層の表面に塗布することで形成される。粘接着剤が溶剤を含む場合は、粘接着剤を液晶硬化膜又はプライマー層の表面に塗布し、溶剤を除去することで形成される。粘着剤から形成される第二の粘接着剤層は、離型処理が施されたフィルムの離型処理面に粘着剤を塗布し、溶剤を除去することで離型処理が施されたフィルムの離型処理面に粘接着剤層を形成した後、この粘接着剤層付のフィルムを、粘接着剤層側が貼合面となるように、液晶硬化膜又はプライマー層の表面に貼り合わせる方法によっても形成することができる。さらに、コロナ処理により、液晶硬化膜又はプライマー層と第二の粘接着剤層との密着性をさらに向上させることができる。
本発明は、本発明の実施形態3に係る円偏光板を備える表示装置(例えば、有機EL表示装置、タッチパネル表示装置等)であり得る。
本発明の実施形態1に係る液晶硬化膜及び本発明の実施形態3に係る円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。
・コロナ処理装置には、春日電機株式会社製のAGF−B10を用いた。
・コロナ処理は、上記コロナ処理装置を用いて、出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回行った。
・偏光UV照射装置には、ウシオ電機株式会社製の偏光子ユニット付SPOT CURESP−7を用いた。
・レーザー顕微鏡には、オリンパス株式会社製のLEXTを用いた。
・高圧水銀ランプには、ウシオ電機株式会社製のユニキュアVB−15201BY−Aを用いた。
・面内位相差値は、王子計測機器株式会社製のKOBRA−WRを用いて測定した。
・膜厚は、日本分光株式会社製のエリプソメータ M−220を用いて測定した。
・赤外全反射吸収スペクトルは、Agilent社製の型式670−IRを用いて測定した。
[光配向膜形成用組成物の調製]
下記構造の光配向性材料5部とシクロペンタノン(溶剤)95部とを成分として混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、光配向膜形成用組成物(1)を得た。下記光配向性材料は、特開2013−33248号公報記載の方法で合成した。
下記構造の重合性液晶Aと、ポリアクリレート化合物(レベリング剤)(BYK−361N;BYK−Chemie社製)と、下記光重合開始剤とを成分として混合し、重合性液晶化合物を含む組成物(1)を得た。
・イルガキュアOXE−03(BASFジャパン株式会社製)
・アデカアークルズ NCI−831(株式会社ADEKA製)
・2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(イルガキュア369(Irg369);BASFジャパン株式会社製)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651(Irg651);BASFジャパン株式会社製)。
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上で厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬してヨウ素染色を行った(ヨウ素染色工程)。ヨウ素染色工程を経たポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が12/5/100の水溶液に、56.5℃で浸漬してホウ酸処理を行った(ホウ酸処理工程)。ホウ酸処理工程を経たポリビニルアルコールフィルムを8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子(延伸後の厚さ27μm)を得た。このとき、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において延伸を行った。かかる延伸におけるトータル延伸倍率は5.3倍であった。得られた偏光子を、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ製 KC4UYTAC 40μm)2枚で挟み込みながら、水系接着剤を介してニップロールで貼り合わせた。得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、60℃で2分間乾燥して、両面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを有する偏光板(1)を得た。尚、前記水系接着剤は、水100部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製:クラレポバール KL318)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス製:スミレーズレジン650 固形分濃度30%の水溶液)1.5部とを添加して調製した。
上述した重合性液晶化合物を含む組成物(1)に、固形分濃度が13%となるようにN−メチル−2−ピロリドン(NMP)を添加し、80℃で1時間攪拌することにより、塗工液を得た。
Re(650)/Re(550)=1.02
(式中、Re(450)は波長450nmの光に対する面内位相差値を、Re(550)は波長550nmの光に対する面内位相差値を、Re(650)は波長650nmの光に対する面内位相差値を表す。)
即ち、液晶硬化膜は、下記式(1)、式(2)及び式(3)で表される光学特性を有していた。尚、偏光板の面内位相差値は略0であるため、式(1)〜(3)で表される光学特性には影響しない。
1.00≦Re(650)/Re(550) …(2)
100nm<Re(550)<160nm …(3)
[赤外全反射吸収スペクトル測定]
上述の液晶硬化膜における厚さ方向に対して垂直な面のうち、光配向膜側とは反対側の表面に粘接着剤層を貼合した後、当該粘接着剤層を介して液晶硬化膜を、コロナ処理を施したCOPフィルム(被転写体)に貼り合せた。その後、基材としてのCOPフィルムを剥離することにより、COPフィルム(被転写体)、粘接着剤層及び液晶硬化膜をこの順に有する積層体(1a)を得た。得られた積層体(1a)に対して赤外全反射吸収スペクトルの測定(入射角45°)を行い、得られた測定結果(エチレン性不飽和結合の面内変角振動(1408cm−1)由来のピーク強度I(1)と、芳香環の不飽和結合の伸縮振動(1504cm−1)由来のピーク強度I(2)の値)から、P’(液晶硬化膜の厚さ方向に対して垂直な2つの面におけるP値のうち、値が小さい方の面におけるP値)を算出した。結果を表1に示す。
上述の液晶硬化膜における厚さ方向に対して垂直な面のうち、光配向膜側とは反対側の表面に粘接着剤層(アクリル系ポリマーを含む粘着剤)及びガラス基材をこの順に貼合した後、基材としてのCOPフィルムを剥離し、次いで、液晶硬化膜に、粘接着剤層、及びコロナ処理を施したCOPフィルム(被転写体)をこの順に貼り合せた。これにより、ガラス基材、粘接着剤層、液晶硬化膜、粘接着剤層、COPフィルム(被転写体)をこの順に有する積層体(1b)を得た。得られた積層体(1b)を85℃のオーブンに投入して500時間経過後、面内位相差値を測定して耐熱試験前後における面内位相差値の変化量(耐熱試験時の面内位相差値の変化)を算出した。
添加する重合開始剤の種類及び量、並びに紫外線の積算光量(波長313nmにおける紫外線照射エネルギー)を、表1に記載の通りに変更した以外は、実施例1と同じ操作を行い、重合性液晶化合物を含む組成物(2)〜(12)、円偏光板(2)〜(12)、積層体(2a)〜(12a)及び積層体(2b)〜(12b)を得た。得られた液晶硬化膜の極大吸収波長は全て、350nmであった。また、実施例1と同様の方法にて、円偏光板の波長450nm及び波長650nmにおける面内位相差値、積層体の赤外全反射吸収スペクトル、積層体の耐熱試験時の面内位相差値および耐熱試験前後における面内位相差値の変化量をそれぞれ測定し、算出した。その結果を表1に示す。
添加する重合開始剤の種類及び量を、表1に記載の通りに変更した以外は、実施例1と同じ操作を行い、重合性液晶化合物を含む比較組成物(1)〜(2)、比較円偏光板(1)〜(2)及び比較積層体(1)〜(2)を得た。得られた液晶硬化膜の極大吸収波長は全て、350nmであった。また、実施例1と同様の方法にて、比較円偏光板の波長450nm及び波長650nmにおける面内位相差値、比較積層体における赤外全反射吸収スペクトル、比較積層体の耐熱試験時の面内位相差値および耐熱試験前後における面内位相差値の変化量をそれぞれ測定し、算出した。その結果を表1に示す。
添加する重合開始剤の種類及び量を、表1に記載の通りに変更した以外は、実施例1と同じ操作を行い、重合性液晶化合物を含む参考組成物(1)、参考円偏光板(1)及び参考積層体(1)を得た。得られた液晶硬化膜の極大吸収波長は、350nmであった。また、実施例1と同様の方法にて、参考円偏光板の波長450nm及び波長650nmにおける面内位相差値、参考積層体における赤外全反射吸収スペクトル、参考積層体の耐熱試験時の面内位相差値および耐熱試験前後における面内位相差値の変化量をそれぞれ測定し、算出した。その結果を表1に示す。
添加する重合開始剤の種類及び量を、表1に記載の通りに変更した以外は、実施例1と同じ操作を行い、重合性液晶化合物を含む参考組成物(2)、参考円偏光板(2)及び参考積層体(2)を得た。得られた液晶硬化膜の極大吸収波長は全て350nmであった。また、実施例1と同様の方法にて、参考円偏光板の波長450nm及び波長650nmにおける面内位相差値、参考積層体における赤外全反射吸収スペクトル、参考積層体の耐熱試験時の面内位相差値および耐熱試験前後における面内位相差値の変化量をそれぞれ測定し、算出した。その結果、Re(450)/Re(550)の値(波長分散値)が0.93となっており、得られる円偏光板の面内位相差に関する性能が変化してしまうことが分かった。その他の結果を表1に示す。
実施例1〜12と比較例1、2とを比較すると、比較例においては耐熱試験時の面内位相差値の変化量が−10nm(比較例1)又は−15nm(比較例2)となり、面内位相差値が大幅に変化(低下)するのに対して、実施例1〜12においては耐熱試験時の面内位相差値の変化量が−2〜−4nmとなり、面内位相差値の変化が小さいことが分かった。
Claims (12)
- 重合性液晶化合物を重合してなる液晶硬化膜と、粘接着剤層及び被転写体を含む積層体であって、
前記液晶硬化膜が、300nm以上、380nm以下の範囲に極大吸収波長を有し、
式(Y)を満たす積層体。
(1−P’/P0)×100≧73…(Y)
(式中、P’は液晶硬化膜の厚さ方向に対して垂直な2つの面におけるP値のうち、値が小さい方の面におけるP値を表す。
P0は上記重合性液晶化合物のP値を表す。
P値は、I(1)/I(2)で表される。
I(1)は赤外全反射吸収スペクトル測定によるエチレン性不飽和結合の面内変角振動由来のピーク強度を表し、I(2)は赤外全反射吸収スペクトル測定による芳香環の不飽和結合の伸縮振動由来のピーク強度を表す。) - 前記液晶硬化膜が、式(3)を満たす、請求項1に記載の積層体。
100nm<Re(550)<160nm …(3)
(式中、Re(550)は波長550nmの光に対する面内位相差値を表す。) - 前記液晶硬化膜が、式(1)及び式(2)を満たす、請求項1又は2に記載の積層体。
Re(450)/Re(550)≦1.00 …(1)
1.00≦Re(650)/Re(550) …(2)
(式中、Re(450)は波長450nmの光に対する面内位相差値を、Re(550)は波長550nmの光に対する面内位相差値を、Re(650)は波長650nmの光に対する面内位相差値を表す。) - 前記重合性液晶化合物の極大吸収波長λmax(LC)が、
300nm≦λmax(LC)≦380nm
を満たす、請求項1〜3の何れか1項に記載の積層体。 - 前記液晶硬化膜が、さらに、光重合開始剤組成物を含む、請求項1〜4の何れか1項に記載の積層体。
- 前記光重合開始剤組成物が、極大吸収波長λ(A)及び極大吸収波長λ(B)を有し、
これらの極大吸収波長λ(A)及びλ(B)が、
λ(A)<λ(B)
を満たす、請求項5に記載の積層体。 - 前記光重合開始剤組成物の極大吸収波長及び前記重合性液晶化合物の極大吸収波長λmax(LC)が、
20nm<λ(B)−λmax(LC)又は
20nm<λmax(LC)−λ(A)
を満たす、請求項6に記載の積層体。 - 前記液晶硬化膜が、前記重合性液晶化合物100質量部に対して、前記光重合開始剤組成物を1〜20質量部含む、請求項5〜7の何れか1項に記載の積層体。
- 前記光重合開始剤組成物は、分子内にオキシム構造を有する光重合開始剤を含む、請求項5〜8の何れか1項に記載の積層体。
- 請求項1〜9の何れか1項に記載の積層体と、偏光板とを備える円偏光板。
- 請求項1〜9の何れか1項に記載の積層体を備える有機EL表示装置。
- 請求項1〜9の何れか1項に記載の積層体を備えるタッチパネル表示装置。
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