JP2021095541A - ゴムウエットマスターバッチおよびその製造方法、ゴム組成物およびその製造方法、ならびに空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のゴムウエットマスターバッチの製造方法は、カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液に、濃縮ラテックス溶液およびフィールドラテックス溶液を加えて混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する工程(I)と、得られたカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する工程(II)と、得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥してゴムウエットマスターバッチを製造する工程(III)を含み、前記工程(I)において、前記濃縮ラテックス溶液のゴム成分および前記フィールドラテックス溶液のゴム成分の質量比(濃縮ラテックス溶液のゴム成分/前記フィールドラテックス溶液のゴム成分)が1以下である。また、本発明のゴムウエットマスターバッチは、濃縮ラテックス溶液のゴム成分およびフィールドラテックス溶液のゴム成分を含み、前記濃縮ラテックス溶液のゴム成分および前記フィールドラテックス溶液のゴム成分の質量比(濃縮ラテックス溶液のゴム成分/前記フィールドラテックス溶液のゴム成分)が1以下である。
本発明の工程(I)は、カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液に、濃縮ラテックス溶液およびフィールドラテックス溶液を加えて混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する。
前記カーボンブラック含有スラリー水溶液は、通常、原料として、カーボンブラックおよび水を混合することによって得られる。
本発明のフィールドラテックス溶液は、天然ゴムの樹木をタッピングなどして採取される天然ゴムラテックス溶液であり、通常、タンパク質などの非ゴム成分が含まれている。前記天然ゴムラテックス溶液は、植物の代謝作用による天然の生産物であり、特に分散溶媒が水である、天然ゴム/水系のものが好ましい。前記天然ゴムラテックス中に含まれる天然ゴムの数平均分子量は、200万以上であることが好ましく、250万以上であることがより好ましい。また、前記フィールドラテックス溶液中、ゴム成分(固形分(DRCともいう))の割合は、通常、20〜40質量%程度である。前記フィールドラテックス溶液は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
本発明の濃縮ラテックス溶液は、前記フィールドラテックス溶液を遠心分離法やクリーミング法によって濃縮した濃縮天然ゴムラテックス溶液である。濃縮天然ゴムラテックス溶液としては、例えば、精製ラテックス、常法によりアンモニアを添加したハイアンモニアラテックス、亜鉛華とTMTDとアンモニアによって安定化させたLATZラテックスなどが挙げられる。前記濃縮ラテックス溶液中、ゴム成分(固形分(DRCともいう))の割合は、通常、50〜70質量%程度である。前記濃縮ラテックス溶液は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
本発明の工程(II)は、上記で得られたカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する。
本発明の工程(III)は、上記で得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥して、ゴムウエットマスターバッチを製造する。前記脱水・乾燥の方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、オーブン、コンベアー式乾燥機、真空乾燥機、エアードライヤーなどの各種脱水・乾燥装置を使用することができる。なお、工程(III)の前に、必要に応じて、カーボンブラック含有ゴム凝固物が含む水分量を適度に低減する目的として、例えば、遠心分離工程や振動スクリーンを使用した固液分離工程を設けてもよく、あるいは、洗浄を目的として、水洗法などの洗浄工程などを設けてもよい。
本発明のゴム組成物の製造方法は、上記で得られたゴムウエットマスターバッチを用いて、乾式混合する工程(IV)を含む。
a)フィールドラテックス溶液:天然ゴムラテックス溶液「NRフィールドラテックス」(Golden Hope社製)(DRC=31.2質量%)
b)濃縮ラテックス溶液:濃縮天然ゴムラテックス溶液(レヂテックス社製)(DRC=60質量%)
c)カーボンブラック:「ダイアブラックA」(三菱ケミカル社製)
d)酸化亜鉛:「酸化亜鉛1号」(三井金属鉱業社製)
e)ステアリン酸:「ビーズステアリン酸」(日油社製)
f)ワックス:「OZOACE0355」(日本精蝋社製)
g)老化防止剤(A):「ノクラック6C」(大内新興化学工業社製)
h)老化防止剤(B):「ノクラック224」(大内新興化学工業社製)
i)硫黄:「5%油入微粉末硫黄」(鶴見化学工業社製)
j)加硫促進剤:「サンセラーNS−G」(三新化学工業社製)
<工程(I):カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液の製造>
フィールドラテックス溶液として、天然ゴムラテックス溶液「NRフィールドラテックス」に水を常温下で加え、濃度が25質量%のフィールドラテックス溶液を調製した。一方、水にカーボンブラックを添加し、これをPRIMIX社製のロボミックスで撹拌し、常温でカーボンブラックを分散させることにより、カーボンブラック濃度が6質量%のカーボンブラック含有スラリー水溶液を調製した。次いで、当該カーボンブラック含有スラリー水溶液に、上記のフィールドラテックス溶液(25質量%)と、濃縮ラテックス溶液として、濃縮天然ゴムラテックス溶液(レヂテックス社製、60質量%)を、カーボンブラック30質量部に対して、固形分(ゴム成分)が100質量部(前記濃縮ラテックス溶液のゴム成分および前記フィールドラテックス溶液のゴム成分の質量比(濃縮ラテックス溶液のゴム成分/前記フィールドラテックス溶液のゴム成分)は15/85)となるように添加し撹拌し、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造した。
続いて、上記の工程(I)で製造したカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液(90℃)を混合しながら、凝固剤として、ギ酸(10%溶液)を溶液全体がpH4となるまで添加して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造した。得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物について、凝固クラムサイズを以下の基準にて算出したところ、5〜10mmであった。
基準:柄杓などで凝固物(クラム)を採取し、トレー上に展開する。5mm刻みでそれぞれのサイズを測定し、分別する。最も割合が多かったグループのクラムサイズ幅を算出する。
上記の工程(II)で製造したカーボンブラック含有ゴム凝固物を、スクイザー式1軸押出脱水機(スエヒロEPM社製、スクリュープレスV−02型)で脱水および乾燥することにより、ゴムウエットマスターバッチを製造した。
上記で得られたゴムウエットマスターバッチと、表1に記載の各原料(硫黄と加硫促進剤を除く成分)を、バンバリーミキサーを用いて乾式混合(混練時間:3分、排出温度:150℃)することにより、ゴム組成物を製造した。次いで、得られたゴム組成物に、表1に記載の硫黄、および加硫促進剤を加え、バンバリーミキサーを用いて乾式混合(混練時間:1分、排出温度:90℃)することにより、未加硫ゴム組成物を製造した。なお、表1中の配合比率は、ゴム組成物に含まれるゴム成分の全量を100質量部としたときの質量部(phr)で示す。
各実施例および比較例では、実施例1の<工程(I):カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液の製造>において、使用する濃縮ラテックス溶液のゴム成分およびフィールドラテックス溶液のゴム成分の質量比を、表1に示す割合に変更したこと以外は、実施例1と同様の方法により、実施例2〜3および比較例1〜2のゴムウエットマスターバッチ、ゴム組成物および未加硫ゴム組成物を製造した。また、得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物について、凝固クラムサイズを上記の基準にて算出した。結果を表1に示す。なお、比較例2で得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物は、クラムサイズが巨大すぎたため、ウエットマスターバッチが製造できなかった。
上記の実施例及び比較例で得られた未加硫ゴム組成物を、150℃、30分間の条件で加硫することにより、加硫ゴムを製造した。得られた加硫ゴムについて以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
発熱性の評価は、(株)東洋精機製の粘弾性試験機を使用し、周波数10Hz、静歪10%、動歪1%、温度60℃で損失係数tanδを測定し、比較例1の値を100とした指数で表示した。指数が小さいほど、発熱し難く、低発熱性に優れるため、タイヤとしての低燃費性能に優れることを示す。
補強性の評価は、JIS K6251の加硫ゴム引張試験に準じて、ダンベル3号を用いてサンプルを作製して引張試験を行い、300%伸張時の応力(S300)を測定し、比較例1の値を100とした指数で表示した。指数が大きいほど、応力が大きく、耐破壊特性(破断強度)が良好であり、補強性に優れることを意味する。
Claims (5)
- ゴムウエットマスターバッチの製造方法であって、
カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液に、濃縮ラテックス溶液およびフィールドラテックス溶液を加えて混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する工程(I)と、
得られたカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する工程(II)と、
得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥してゴムウエットマスターバッチを製造する工程(III)を含み、
前記工程(I)において、前記濃縮ラテックス溶液のゴム成分および前記フィールドラテックス溶液のゴム成分の質量比(濃縮ラテックス溶液のゴム成分/前記フィールドラテックス溶液のゴム成分)が1以下であることを特徴とするゴムウエットマスターバッチの製造方法。 - 請求項1記載のゴムウエットマスターバッチの製造方法で得られたゴムウエットマスターバッチを用いて、乾式混合する工程(IV)を含むことを特徴とするゴム組成物の製造方法。
- 濃縮ラテックス溶液のゴム成分およびフィールドラテックス溶液のゴム成分を含み、
前記濃縮ラテックス溶液のゴム成分および前記フィールドラテックス溶液のゴム成分の質量比(濃縮ラテックス溶液のゴム成分/前記フィールドラテックス溶液のゴム成分)が1以下であることを特徴とするゴムウエットマスターバッチ。 - 請求項3記載のゴムウエットマスターバッチを含むことを特徴とするゴム組成物。
- 請求項4記載のゴム組成物を用いてなることを特徴とする空気入りタイヤ。
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