JP2021091904A - 着色剤化合物及びこれを含む着色剤材料 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた熱安定性を有するトリアリールメタン基礎構造を有する新規な着色剤化合物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）を有する化合物による。【選択図】なし

Description

本出願は、２０１５年７月２０日に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１０２６８３号に対する優先権を主張し、この出願の全内容はあらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。

本発明は、トリアリールメタン基礎構造に基づく新規な着色剤化合物及びそれを調製する方法に関する。また、本発明は、それを含むカラーフィルターのための着色剤組成物及びこのようなカラーフィルターを備えたディスプレイデバイスに関する。

カラーフィルターは、様々な用途において広く使用され、特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）及び有機発光ディスプレイ（ＯＬＥＤ）等などのディスプレイデバイスに使用される。ディスプレイ技術の急速な進歩のために、特に輝度、コントラスト比、及び色再現性の点で、カラーフィルターの更なる改善が当技術分野において必要とされる。

カラーフィルターを形成する際、多くの場合、顔料及び／又は染料を含む着色剤材料を有する着色組成物が用いられる。通常、顔料は、熱及び／又は環境に対してより良好な安定性を示すが、達成可能な輝度は、多くの場合、染料と比較して不十分である。一方、カラーフィルター着色剤として染料を用いる場合、カラーフィルターの満足できる輝度を得ることができるが、その安定性、特に熱安定性及び／又はコントラスト比は多くの場合に不十分である。

特に、トリアリールメタン構造を有する染料材料は、カラーフィルター用途のための良好な候補であると考えられる。しかしながら、その安定性、特に熱安定性は、カラーフィルター製造の高温プロセスに耐えるほど高くない。ＰＣＴ国際特許出願公開の国際公開第２０１２／１４４５２１Ａ１号パンフレットには、着色剤分散液、カラーフィルターに使用される着色樹脂組成物、カラーフィルターに使用される前記着色樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルター、並びに前記カラーフィルターを有する液晶ディスプレイデバイス及び有機発光ディスプレイデバイスを示唆している。特に、以下の化学式を有する二量化トリアリールメタン構造の着色剤を含む着色剤分散液が開示されている。

本発明の目的は、優れた熱安定性を有するトリアリールメタン基礎構造を含む新規な化合物を提供することである。別の目的は、ディスプレイ用途におけるカラーフィルター製造の高温プロセスに耐え、更に十分な輝度及び／又はコントラスト比を示す着色剤化合物、特に青色着色剤化合物を提供することである。

実際、驚くべきことに、本発明者らは、本発明の化合物が顕著な熱安定性を示すことを見出した。また、本発明による化合物は、優れた輝度及び／又はコントラスト比を有するカラーフィルターの形成に有利に使用できることが判明した。

本発明では、「アルキル基」は、特に通常１〜２０の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖、又は環状の炭化水素基を意味すると理解される。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルが挙げられる。アルキル基の水素原子の一部又は全ては、ハロゲン原子、アミノ基、又は水酸基などのその他の基で置換されていてもいなくてもよい。

本発明では、「アルコキシ基」は、特に酸素（Ａｌｋ−Ｏ−）に単独で結合した、１〜２０の炭素原子、好ましくは１〜８の炭素原子を通常有する直鎖、分枝鎖、又は環状の炭化水素基を意味すると理解される。

本発明では、「アリール基」は、特に芳香環由来の任意の官能基又は置換基を意味することが理解される。特に、アリール基は、６〜２０（低費用での合成の容易さのため、好ましくは６〜１２）の炭素原子を有することができ、この場合、アリール基の水素原子の一部又は全てが、その他の基、特に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、チオアルコキシ基、ヘテロ環、アミノ基、又は水酸基で置換されていてもいなくてもよい。アリール基は、好ましくは、任意選択的に置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びフェナントリル基である。

本発明では、「複素環」は、特にその１つ以上の環のメンバーとして少なくとも１つのヘテロ原子を有する環状化合物を意味すると理解される。環内の頻出するヘテロ原子としては、硫黄、酸素、及び窒素が挙げられる。複素環は、飽和又は不飽和、芳香族又は非芳香族であり得、且つ３員、４員、５員、６員、又は７員環であり得る。複素環は、その他の１つ以上の環系と更に融合させることができる。複素環の例としては、ピロリジン、オキソラン、チオラン、ピロール、フラン、チオフェン、ピペリジン、オキサン、チアン、ピリジン、ピラン、ピラゾール、イミダゾール、及びチオピラン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。複素環は、前述で定義されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、チオアルコキシ基、アミノ基、又はアリールオキシ基などのその他の基で更に置換され得る。

本発明では、「ハロゲン化」は、特に以下の化学基の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子、好ましくはフッ素及び塩素から選択され、より好ましくはフッ素によって置換されていることを意味すると理解される。全ての水素原子がハロゲン原子によって置換されている場合、ハロゲン化された化学基は、パーハロゲン化されている。例えば、「ハロゲン化アルキル基」としては、（パー）フルオロ化されたメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルなどの（パー）フルオロアルキル基、及び例えば−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、へプタフルオロイソプロピル（−ＣＦ（ＣＦ_３）_２）、ヘキサフルオロイソプロピル（−ＣＨ（ＣＦ_３）_２）、又は−ＣＦ_２（ＣＦ_２）_４ＣＦ_３が挙げられる。

本発明では、「ミルベース組成物」は、特にカラーフィルターを形成するための最終組成物に含まれる成分の少なくとも一部を含む中間組成物を意味すると理解される。カラーフィルターを形成するための最終組成物は、ミルベース組成物をその他の成分と組み合わせることによって配合することができる。本発明では、ミルベース組成物は、多くの場合、カラーフィルターを形成するための最終組成物に含まれる少なくとも着色剤成分を含む。

本発明の一態様は、以下の式（Ｉ）を有する化合物に関する。

本発明では、Ｘは、独立して、酸素原子、−ＮＨ−、又は硫黄原子である。特に、Ｘは、好ましくは硫黄原子である。

本発明では、Ｒ１１は、独立して、水素原子、アルキル基、及びアリール基からなる群から選択される。アルキル基及びアリール基は、その他の基で置換されていてもよい。アルキル基は、１〜８の炭素原子、より好ましくは１〜４の炭素原子を有することが好ましい。アルキル基は、１つ以上のハロゲン原子、特にフッ素原子、又はアミノ基で置換されていてもよい。アリール基は、フッ素原子、任意選択的に１〜４の炭素原子を有するフッ素化アルキル基、任意選択的に１〜４の炭素原子を有するフッ素化アルコキシ基、及び水酸基などの１つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくは、Ｒ１１は、独立して、アルキル基又はハロゲン原子で置換されたアリール基から選択される。Ｒ１１の具体例としては、フッ素化ベンゼン及び塩素化ベンゼン、アルキル置換ベンゼン、並びにアルコキシ置換ベンゼンなどのハロゲン化ベンゼンが挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。

本発明では、Ｒ２１は、独立して、水素原子、アルキル基、及びアリール基からなる群から選択される。アルキル基及びアリール基は、その他の基で置換されていてもよい。アルキル基は、１〜８の炭素原子、より好ましくは１〜４の炭素原子を有することが好ましい。アルキル基は、１つ以上のハロゲン原子、特にフッ素原子又はアミノ基で置換されていてもよい。アリール基は、フッ素原子、任意選択的に１〜４の炭素原子を有するフッ素化アルキル基、任意選択的に１〜４の炭素原子を有するフッ素化アルコキシ基、及び水酸基などの１つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくは、Ｒ２１は、独立して、アルキル基又はハロゲン原子で置換されたアリール基から選択される。Ｒ２１の具体例としては、フッ素化ベンゼン及び塩素化ベンゼン、アルキル置換ベンゼン、並びにアルコキシ置換ベンゼンなどのハロゲン化ベンゼンが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。

本発明では、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、及びＲ３８のそれぞれは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、及び水酸基からなる群から選択される。アルキル基及びアルコキシ基は、その他の基で置換されていてもよい。Ｒ３４及びＲ３５は、一緒に結合されて−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、又はＳＯ^２−を形成することができる。Ｒ３１〜Ｒ３８は、水素原子であることが好ましい。

本発明では、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４のそれぞれは、独立して、水素原子、アルキル基、及びアリール基からなる群から選択される。アルキル基及びアリール基は、その他の基で置換されていてもよい。その例としては、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−シアノエチル基、及び２，２，２−トリフルオロエチル基など、１〜１０の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。フッ素含有基、特に少なくとも１つのフッ素原子で置換されたアルキル基又はアリール基を本発明において使用することができる。Ｒ４１及びＲ４２、又はＲ４３及びＲ４４のそれぞれは、一緒に結合されて環構造を形成することができる。こうした環構造は、窒素、硫黄、及び酸素などの１つ以上のヘテロ原子を含むことができる。環の例は、以下の構造を含むが、本発明はこれに限定されるものではない。

Ｒ４１〜Ｒ４４は、エチル基であることが好ましい。

本発明では、Ｌは、２つ以上の同一又は異なるトリアリールメタン基礎構造を結合する連結基を意味する。Ｌは、分子中のトリアリールメタン基礎構造の数を表すと理解される「ｎ」の価数を有する。本発明における連結基「Ｌ」は、少なくとも１つの芳香環を含む。こうした芳香環は、置換基により更に置換され得る。式（Ｉ）のヘテロ環基礎構造のアミン基の窒素原子は、Ｌの芳香環の置換基の任意の原子に結合され得、又はＬの芳香環を構成する原子に直接結合され得る。芳香環の例としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、及びピラゾールなどの５員環、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、及びピラジンなどの６員環、並びにベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、キナゾリン、及びキノキサリンなどの縮合環を含む、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラリン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ビフェニル環、及びターフェニル環、及び複素芳香環などの炭化水素系芳香環が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。こうした芳香環は、任意の置換基によって更に置換されていてもよい。こうした置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子などのハロゲン原子、アルキル基、カルボキシル基、及びアミノ基が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。好ましくは、「Ｌ」は、６〜１４の炭素原子を有する炭化水素系芳香環を含む。より好ましくは、「Ｌ」は、ベンゼン基又はナフタレン基、特にベンゼン基を含む。「Ｌ」の具体例としては、以下の構造が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明では、「ｎ」は、トリアリールメタン基礎構造の数を表し、即ち、２以上の整数である。「ｎ」は、多くの場合に４以下であり、より好ましくは３以下である。「ｎ」が２である場合が、特に好ましい。

本発明では、「ａ」は、対アニオン「Ａｎ」の価数を表し、即ち、１以上の整数である。「ａ」は、１の整数であり得る。「ａ」は、好ましくは２以上、より好ましくは２又は３、最も好ましくは２の整数である。

本発明では、「ｍ」は、カチオン性部の数を表し、「ｂ」は、アニオン性部の数を表し、即ち、それぞれが１以上の整数である。「ｍ」及び「ｂ」は、カチオン性トリアリールメタン基礎構造（「ｎ」）の数及び対アニオン（「ａ」）の価数に応じて適切に選択することができる。「ｎ」、「ｍ」、「ａ」、及び「ｂ」間で以下の式１が満たされることになる。
ｎ×ｍ＝ａ×ｂ （式１）

本発明では、「Ａｎ」は、任意の対アニオンを意味する。対アニオンの種類は、本発明において特に限定されず、有機アニオン又は無機アニオンであり得る。こうした対アニオンの例については、その開示内容全体が参照により本明細書に組み込まれる特開２０１４−１０８９７５号公報を参照することができる。本発明では、好ましくは、Ａｎ^ａ−は、ハライド、ホウ酸アニオン、カルボン酸アニオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、スルホンイミドアニオン、リン酸アニオン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。少なくとも１つのスルホン酸基を含むアニオン性化合物、特に２つ以上のスルホン酸基を含むアニオン性化合物が本発明において特に好ましい。本発明の特定の実施形態では、対アニオン（Ａｎ）は、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、及びスルホン酸基などの少なくとも１つのアニオン性官能基を含むアニオン性染料又は顔料化合物を含むことができる。染料及び顔料の例は、ＰＣＴ国際特許出願公開の国際公開第２０１２／１４４５２１Ａ１号パンフレット及び特開２０１４−１０８９７５号公報に見られ得る。いかなる特定の理論にも束縛されることを望むものではないが、対アニオン（Ａｎ）としてのアニオン性染料又は顔料化合物を選択することにより、本発明の化合物の熱安定性は、その分子量の増加により少なくとも部分的に更に改善され得ると考えられる。

好ましくは、本発明の化合物は、以下の式（ＩＩ−１）又は（ＩＩ−２）を有する２価のカチオンを含む。

前述の式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）では、Ｘ、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１〜Ｒ３８、及びＲ４１〜Ｒ４４は、前述で定義されるものと同じ意味を有する。

本発明では、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、及びＲ５４のそれぞれは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、及び水酸基からなる群から選択される。アルキル基及びアリール基は、その他の基で置換されていてもよい。その例としては、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−シアノエチル基、及び２，２，２−トリフルオロエチル基など、１〜１０の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の別の態様は、本発明の化合物を調製する方法に関する。このような方法は、以下の式（ｌｌｌ）の化合物及び式（ｌＶ）の化合物を反応させることを含む。

式（ｌｌｌ）及び（ｌＶ）では、Ｘ、Ｌ、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ４１〜Ｒ４４、及び「ｎ」は、前述に定義されるものと同じ意味を有する。必要に応じて、所望の対アニオンを導入することができる。

化合物を調製する方法の更なる詳細については、以下の実施例を参照することができる。

本発明の化合物は、青色着色剤として有利に使用され、その使用は、任意選択的に、少なくとも１つの更なる染料又は顔料と組み合わせることができる。従って、本発明の更なる態様は、本発明による化合物と、任意選択的に少なくとも別の染料又は顔料とを含む着色剤材料を提供する。染料及び顔料の例は、それぞれ両方の開示内容全体が参照により本明細書に組み込まれるＰＣＴ国際特許出願公開の国際公開第２０１２／１４４５２１Ａ１号パンフレット及び特開２０１４−１０８９７５号公報に見られ得る。特に、本発明の化合物は、ε−型銅フタロシアニン粒子などの青色顔料、又は顔料バイオレント（ｖｉｏｌｅｎｔ）（ＰＶ）−２３などの紫色顔料と組み合わせて着色剤材料として使用することができ、顔料は、任意選択的に少なくとも１つのスルホン酸基を含む。

本発明の化合物は、カラーフィルターの形成に適切に用いることができる。従って、本発明の更に別の態様は、本発明による化合物又は着色剤材料を含むカラーフィルターを形成するための組成物に関する。組成物は、任意選択的に、顔料、染料、バインダー、分散助剤又は分散剤、重合性モノマー、溶媒、抑制剤、重合開始剤、及びそれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの成分を含むことができる。

顔料、染料、バインダー、分散助剤／分散剤、重合性モノマー、溶媒、抑制剤、及び開始剤を含む前述の成分の更なる詳細は、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号パンフレット、特開２０１４−１０８９７５号公報、及びＰＣＴ国際特許出願公開の国際公開第２０１３／０５０４３１号パンフレットの開示に見られ得、その開示内容全体が参照により本明細書に組み込まれる。

本発明では、カラーフィルターを形成するための組成物は、カラーフィルター用ミルベース組成物であり得る。好ましくは、ミルベース組成物は、（Ａ）着色剤材料と、（Ｂ）溶媒と、（Ｃ）バインダーとを含み、着色剤材料（Ａ）は、本発明の化合物又は本発明の着色剤材料を含む。

また、本発明は、本発明の化合物又は着色剤材料を含むカラーフィルターに関する。このようなカラーフィルターは、リソグラフィー法、特に以下の工程：本発明によるミルベース組成物をその他の更なる成分と組み合わせてカラーフィルターを形成するための組成物を形成する工程、基材においてカラーフィルターを形成するための組成物を塗布する工程、乾燥する工程、暴露する工程、及び展開する工程により調製され得る。カラーフィルターは、液晶ディスプレイデバイス、発光ディスプレイデバイス、又は電荷結合素子（ＣＣＤ）などの固体撮像素子等などのディスプレイデバイスの調製のために適用できる。

従って、また、本発明は、着色剤としての、好ましくは青色着色剤としての本発明の化合物の使用、並びにカラーフィルターの調製のための、特にカラーフィルターの青色部分を形成するための本発明の化合物又は着色剤材料の使用に関する。

本発明の更なる態様は、以下の式（ＩＩＩ）を有する化合物に関する。

式（ＩＩＩ）では、Ｘ、Ｌ、Ｒ１１、Ｒ２１、及び「ｎ」のそれぞれは、前述で定義されるものと同じ意味を有する。

参照により本明細書に組み込まれる任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が用語を不明確にし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。

以下の実施例は、より詳細に本発明を説明することが意図されるが、限定する意図はない。

実施例１−１：化合物１の調製

α、α’−ジブロモ−ρ−キシレン（５ｇ、１８．６５ｍｍｏｌ）及びｏ−トルイジン（４．２ｇ、３９．１８ｍｍｏｌ）を２５０ｍｌのアセトンに溶解し、５０℃で攪拌した。反応完了後、１００ｍｌのＨ_２Ｏ及び１００ｍｌのＤＣＭを加えて抽出を行った。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥させ濾過した。減圧下で濃縮後、残渣をＳｉＯ_２カラム処理（Ｈｅｘ：ＥＡ＝４０：１）に供して化合物１を得た。

実施例１−２：化合物２の調製

チオシアン酸カリウム（３．３７ｇ、３４．７６ｍｍｏｌ）を３００ｍｌのアセトンに溶解し、温度を０℃に冷却した。塩化ベンゾイル（３．６７ｍｌ、３１．６ｍｍｏｌ）を滴下で加えた。混合物を室温で１．５時間撹拌した後、次いで再び０℃まで冷却した。３０ｍｌのアセトンに溶解した化合物１（１０ｇ、３１．６ｍｍｏｌ）を滴下で加えた。これを室温で２時間撹拌した。反応完了後、２００ｍｌのＨ_２Ｏを加えた。２００ｍｌのＥＡを加え、抽出を２回行った。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥させ濾過した。減圧下で濃縮後、化合物２を得た。

実施例１−３：化合物３の調製

化合物２（１５ｇ、２３．３３ｍｍｏｌ）を１５０ｍｌの２Ｎ ＮａＯＨに溶解し、１５時間還流した。反応完了後、温度を室温まで冷却した。１５０ｍｌのＤＣＭを加えた後、抽出を２回行った。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥させ濾過した。減圧下で濃縮後、化合物３を得た。

実施例１−４：化合物４の調製

化合物３（５ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトフェノン（１．７８ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、及び重炭酸ナトリウム（２．４１ｇ、２８．７５ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのＡＣＮに溶解し、温度を６０℃まで上昇させた。３時間撹拌した後、温度を室温まで冷却した。１００ｍｌのＤＣＭ及び２００ｍｌのＨ_２Ｏを加えた後、抽出を行った。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥させ濾過した。減圧下で濃縮後、残渣をＳｉＯ_２カラム処理（Ｈｅｘ：ＥＡ＝４０：１）に供して化合物４を得た。

実施例１−５：化合物５の調製

化合物４（７ｇ、１１．０２ｍｍｏｌ）及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（３．９３ｇ、１２．１２ｍｍｏｌ）を１５０ｍｌのトルエン（無水）に溶解し、ＰＯＣｌ_３（５．１３ｍｌ、５５．１ｍｍｏｌ）を加えた。温度を１００℃まで上昇させ、１５時間攪拌した。反応完了後、温度を室温まで冷却した。温度を更に氷浴中で４℃まで冷却し、１０ｍｌのｌＰＡをゆっくり滴下で加えてクエンチした。５０ｍｌのＨ_２Ｏをゆっくり加え、１００ｍｌのＤＣＭを加え、抽出を３回行った。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥させ濾過した。減圧下で濃縮後、残渣をＳｉＯ_２カラム（ＤＣＭ：ＥＡ：ＭｅＯＨ＝５：５：１）に供して化合物５を得た。

実施例１−６：化合物６の調製

化合物５（５ｇ、３．７８ｍｍｏｌ）及びビス（トリフルオロメタン）スルホンイミドリチウム塩（２．７１ｇ、９．４６ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのＭｅＯＨに溶解し、室温で２時間撹拌した。５００ｍｌのＨ_２Ｏを撹拌下で混合物にゆっくりと滴加で加えた。生成した固体を濾過し、５０ｍｌのＨ_２Ｏで３回洗浄し、化合物６を得た。

実施例２（比較）：化合物７の調製
以下の化合物７を、国際公開第２０１２／１４４５２１Ａ２号パンフレットの製造実施例１に従って合成した。

実施例３：着色剤ミルベース１の調製
８ｇの実施例１〜６で得られた化合物６及び９２ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）をビーズミルに入れ、ジルコニアビーズ（サイズ：０．０５〜２ｍｍ）を用いて４０℃で４〜６時間粉砕して着色剤ミルベース１を得た。

実施例４（比較）：着色剤ミルベース２の調製
８ｇの実施例２で得られた化合物７及び９２ｇのＰＧＭＥＡをビーズミルに入れ、ジルコニアビーズ（サイズ：０．０５〜２ｍｍ）を用いて４０℃で４〜６時間粉砕して着色剤ミルベース２を得た。

性能試験
（１）輝度及びコントラスト比の測定のためのフィルムの調製：着色剤ミルベースをスピンコーティング（２００〜３００ｒｐｍ、１５秒間）によってガラス基板（Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なＥＡＧＬＥ−ＸＧ ＦＵＳＩＯＮ ＧＬＡＳＳ）にコーティングして約２ミクロンの厚さのフィルムを形成し、９０秒間、９０℃でプリベークした。その後、フィルムを２０分間、２３０℃でポストベークに供した。

（２）輝度の測定：Ｏｔｓｕｋａ Ｐｈｏｔａｌ ＭＣＰＤ ３０００比色計を用いて、フィルムにおいて分光法を実施して、ｘ及びｙ色座標（ｘ、ｙ）及び輝度（Ｙ）を得た。

（３）コントラスト比の測定：コントラストは、ポストベークプロセス後、コントラストテスターＴｓｕｂｏｓａｋａ ＣＴ−１（３０，０００：１）で測定した。

（４）耐熱性の測定のためのフィルムの調製：着色剤ミルベースをスピンコーティング（２００〜３００ｒｐｍ、１５秒間）によってガラス基板（Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なＥＡＧＬＥ−ＸＧ ＦＵＳＩＯＮ ＧＬＡＳＳ）にコーティングして約２ミクロンの厚さのフィルムを形成し、９０秒間、９０℃でプリベークした。次いで、フィルムを２秒間、４０ｍＪ／ｃｍ^２の強度で光照射（ＵＶ照射）に曝露し、次いでＫＯＨ溶液で展開した。その後、フィルムを２０分間、２３０℃でポストベークに供した。

（５）耐熱性試験：（４）で得られたフィルムをオーブンに入れ、４０分間、２４０℃でベークした。４０分間、２４０℃の温度でベークすることを更に２回繰り返した。ΔＹ、Δｘ、Δｙ、及びΔＥ＊ａｂは、４０分間、２４０℃でそれぞれのベーク前後のそれぞれの値を比較することによって測定した。

前述で示されるように、本発明の化合物は、比較化合物に対して大幅に改善された耐熱性（ΔＥ＊ａｂ）を示す。更に、本発明による化合物は、比較化合物より高い輝度及びコントラスト比を示す。

Claims (14)

1. 以下の式（Ｉ）：
   

   

   （式中、
   Ｘは、独立して、酸素原子、−ＮＨ−、又は硫黄原子であり、
   Ｒ１１は、独立して、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、及び置換されていてもよいアリール基からなる群から選択され、
   Ｒ２１は、独立して、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、及び置換されていてもよいアリール基からなる群から選択され、
   Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、及びＲ３８のそれぞれは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、及び水酸基からなる群から選択され、
   Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４のそれぞれは、独立して、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、及び置換されていてもよいアリール基からなる群から選択され、Ｒ４１及びＲ４２、又はＲ４３及びＲ４４のそれぞれは、一緒に結合されて環構造を形成することができ、
   Ｌは、少なくとも１つの芳香環を含む「ｎ」価の連結基であり、
   Ａｎは、対アニオンであり、及び
   以下の式：
   ｎ×ｍ＝ａ×ｂ （式１）
   が満たされていることを条件として、ｎは、２以上の整数であり、ｍは、１以上の整数であり、ａは、１以上の整数であり、且つｂは、１以上の整数である）を有する化合物。
2. Ｌは、ベンゼン基を含む、請求項１に記載の化合物。
3. 以下の式（ＩＩ−１）又は（ＩＩ−２）：
   

   

   （式中、
   Ｘ、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１〜Ｒ３８、及びＲ４１〜Ｒ４４のそれぞれは、請求項１と同じ意味を有し、及び
   Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、及びＲ５４のそれぞれは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、及び水酸基からなる群から選択される）を有する２価のカチオンを含む、請求項１又は２に記載の化合物。
4. Ｘは、硫黄原子である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
5. Ｒ１１は、置換されていてもよいアリール基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
6. Ｒ２１は、置換されていてもよいアリール基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
7. Ａｎ^ａ−は、ハライド、ホウ酸アニオン、カルボン酸アニオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、スルホンイミドアニオン、リン酸アニオン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
8. Ａｎ^ａ−は、少なくとも１つのスルホン酸基を含むアニオン性化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
9. 以下の式（ＩＩＩ）の化合物及び式（ＩＶ）の化合物：
   

   

   （式中、Ｘ、Ｌ、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ４１〜Ｒ４４、及びｎは、請求項１と同じ意味を有する）を反応させることを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法。
10. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物と、任意選択的に少なくとも別の染料又は顔料とを含む着色剤材料。
11. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物又は請求項１０に記載の着色剤材料と、任意選択的に、顔料、染料、バインダー、分散助剤又は分散剤、重合性モノマー、溶媒、抑制剤、重合開始剤、及びそれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの成分とを含む、カラーフィルターを形成するための組成物。
12. （Ａ）着色剤材料と、（Ｂ）溶媒と、（Ｃ）バインダーとを含み、着色剤材料（Ａ）は、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物又は請求項１０に記載の着色剤材料を含む、カラーフィルターのためのミルベース組成物。
13. ディスプレイデバイスのためのカラーフィルターを調製するための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物又は請求項１０に記載の着色剤材料の使用。
14. 以下の式（ＩＩＩ）：
    

    

    （式中、Ｘ、Ｌ、Ｒ１１、Ｒ２１、及びｎのそれぞれは、請求項１と同じ意味を有する）を有する化合物。