JP2021070823A - ポリエステルフィルム及び感熱孔版印刷原紙 - Google Patents

Abstract

【課題】穿孔性能に優れ、さらに良好な加工性を有するポリエステルフィルム及び感熱孔版印刷原紙に関するものである。【解決手段】ジカルボン酸構成成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール構成成分として１，４−ブタンジオールを含むポリエステルフィルム。【選択図】なし

Description

穿孔性能に優れ、さらに良好な加工性を有するポリエステルフィルム及び感熱孔版印刷原紙に関するものである。

ポリエステルはその加工性の良さから、様々な工業分野に利用されている。また、これらポリエステルをフィルム状に加工した製品は工業用途、光学製品用途、包装用途など今日の生活において重要な役割を果たしている。近年、電子情報機器デバイスの発達により紙を媒体とした印刷物は減少していく傾向にあるが、感熱孔版による製版は広く普及し、その経済性から今なお高い需要がある。感熱孔版による製版では、「マスター」とよばれ、和紙等の多孔性支持体にポリエステルフィルムを貼り合わせた積層体である感熱孔版印刷原紙が用いられる。感熱孔版による製版では、多孔性支持体に貼り合わせたポリエステルフィルムに、一定形状の穴を空け（穿孔し）、その組み合わせで印刷したい原稿の通りに文字や絵などの形状をつくることで製版を行っている。そして、その穴を通してインクを紙に転写することで孔版印刷を行っている。特にサーマルヘッドを用いてフィルムを穿孔して製版する手法においては、サーマルヘッドの出力を低下させ、低エネルギー（低温）での製版を可能にすることが省エネの観点から望ましく、強い需要がある。
上記の要求に応えるためには、マスターに用いられるポリエステルフィルムを溶け易くする目的で、フィルムの融点を低下させる方法や熱収縮率を制御する方法（特許文献１、特許文献２）が開示されている。

国際公開第００／０２０４９０号 特開２０１１−２０４０４号公報

前述した従来の技術のように、フィルムの融点を低下させる方法や熱収縮率を制御する方法は穿孔性能向上に一定程度寄与するもののその効果は十分ではない。また、熱収縮率が高い場合、和紙等の多孔性支持体にフィルムを貼り合わせてマスター（感熱孔版印刷原紙）に加工する際に熱履歴を受けるとフィルムの変形が起こりカールするといった課題がある。さらに、フィルムの破断強度が小さい場合、フィルム表面の平面性を高める加工の際にフィルムの破れが発生するという課題もある。本発明は上記事情に鑑み、穿孔性能に優れ、さらに良好な加工性を有するポリエステルフィルム及び感熱孔版印刷原紙を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明は以下の特徴を有するものである。
（１）ジカルボン酸構成成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール構成成分として１，４−ブタンジオールを含むポリエステルフィルム。
（２）ジカルボン酸構成成分としてイソフタル酸を含む（１）のポリエステルフィルム。
（３）ジカルボン酸構成成分全体に対してイソフタル酸が５ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％含む
（２）のポリエステルフィルム。
（４）融点が２３０℃以下である（１）〜（３）のいずれかのポリエステルフィルム。
（５）破断強度が２００ＭＰａ以上である（１）〜（４）のいずれかのポリエステルフィルム。
（６）１００℃、３０分加熱処理後の収縮率が３０％以下である（１）〜（５）のいずれかのポリエステルフィルム。
（７）印刷用途に用いられる（１）〜（６）のいずれかのポリエステルフィルム。
（８）（１）〜（７）のいずれかのポリエステルフィルムを含む感熱孔版印刷原紙。

本発明によれば、穿孔性能に優れ、さらに良好な加工性を有するポリエステルフィルム及び感熱孔版印刷原紙を提供できる。

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、ジカルボン酸構成成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール構成成分として１，４−ブタンジオールを含むポリエステルフィルムに関する。本発明におけるジカルボン酸構成成分、ジオール構成成分とは、ポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。本発明のポリエステルフィルムに用いるポリエステルは、ジカルボン酸および／またはジカルボン酸のエステル形成性誘導体（以降、ジカルボン酸成分という場合がある）とジオールおよび／またはジオールのエステル形成性誘導体（以降、ジオール成分という場合がある）とを重縮合して得られる。

本発明のポリエステルフィルムに用いられるジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸、鎖状脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸など種々のジカルボン酸成分および／またはこれらのエステル形成性誘導体成分を用いることができる。その中でも、得られるポリエステルの機械的特性、耐熱性、耐加水分解性が優れるという観点から、芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体成分であることが好ましい。特には、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、および／またはこれらのエステル形成性形成誘導体成分が重合性、機械的特性から好ましい。

本発明のポリエステルフィルムに用いられるジオール成分としては、各種ジオールを用いることができる。例えば、ブタンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール、脂環式ジオールとしてはシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノールなどの飽和脂環式１級ジオール、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタジオール、４−シクロペンテン−１，３−ジオール、アダマンジオールなどの各種脂環式ジオール、２，６−ジヒドロキシ−９−オキサビシクロ［３，３，１］ノナン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（スピログリコール）、５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサン、イソソルビドなどの環状エーテルを含む飽和ヘテロ環１級ジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香環式ジオールが例示できる。またジオール以外にもトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多官能アルコールも用いることができる。
この中で、反応系外に留出させやすいことから、沸点２３０℃以下のジオールであることが好ましく、低コストであり反応性が高いことから、脂肪族ジオールがより好ましい。なお、本発明の効果の範囲を損なわない程度に、他のジカルボン酸成分やヒドロキシカルボン酸誘導体、ジオール成分が共重合されていてもよい。

本発明のポリエステルフィルムは、二軸配向していることが好ましい。二軸配向していると、フィルムの機械強度が向上し易滑性を向上させることができる。二軸配向ポリエステルフィルムは、一般に未延伸状態のポリエステルシートをシート長手方向および長手方向の垂直方向に延伸し、その後熱処理を施し結晶配向を完了させることにより、得ることができる。詳しくは後述する。

本発明のポリエステルフィルムは、ジカルボン酸構成成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール構成成分として１，４−ブタンジオールを含む必要がある。かかるポリエステルフィルムは、ジカルボン酸成分として、２，６−ナフタレンジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体を、ジオール成分として、１，４−ブタンジオールおよび／またはそのエステル形成性誘導体を含むポリエステル原料から得ることができる。ジカルボン酸構成成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を有するフィルムは、ポリマー分子鎖の強直な構造により、破断強度の向上を実現でき、マスター製造時に受ける熱的負荷や機械的負荷によるフィルムの破れが起こりにくく、加工性を向上することが可能である。ジオール構成成分として１，４−ブタンジオールを含むポリエステルフィルムは、ガラス転移温度を低下させることができ、より低い温度でフィルムの軟化が起こるため、穿孔性能を向上させることが可能となる。なお、フィルムの軟化が起こりやすくなると、加工性が劣る傾向があり、穿孔性の向上と加工性の向上とは相反的な要素があるが、ポリエステルフィルムのジカルボン酸構成成分に２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール構成成分として１，４−ブタンジオールを含むことによりかかる相反的な要素を解決した、穿孔性と加工性に優れたポリエステルフィルムとすることができる。

本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル原料として、２，６−ナフタレンジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体、１，４−ブタンジオールおよび／またはそのエステル形成性誘導体以外のジカルボン酸成分、ジオール成分を含んでいてもよい。例えば、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸および／またはそのエステル形成性誘導体や、ジオール成分としてエチレングリコールおよび／またはそのエステル形成性誘導体を含んでいてもよい。
本発明のポリエステルフィルムは、ジカルボン酸構成成分として、イソフタル酸を含むことが好ましい。ジカルボン酸構成成分として、イソフタル酸を含むポリエステルフィルムとすることで、融点を低下させることができ、サーマルヘッドを低エネルギーで駆動して低い温度で用いた場合でもフィルムがさらに穿孔しやすくなるため好ましい。また、イソフタル酸を含むポリエステルフィルムは、結晶性が低く、フィルムの流動性が高いため穿孔性能をさらに向上させることができる。

本発明のポリエステルフィルムは、ジカルボン酸構成成分としてイソフタル酸を含む場合、ジカルボン酸構成成分全体に対してイソフタル酸が５ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％含むことが好ましい。下限として好ましくは１０ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは２０ｍｏｌ％以上である。上限として好ましくは４０ｍｏｌ％以下である。上記範囲とすることで、穿孔性能が良好となり、マスター加工時に発生するカールを抑制できる。イソフタル酸の量が５０ｍｏｌ％を超えると、フィルムを構成するポリエステルの非晶性が高すぎで、製膜できない場合や、マスター加工時に破れ等が発生しやすくなり、加工性が落ちる懸念がある。

本発明のポリエステルフィルムの融点は２３０℃以下であることが好ましい。本発明の融点とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の昇温過程における融点（Ｔｍ）のことである。融点は２１０℃以下であることがより好ましく、１９０℃以下であることがさらに好ましい。なお、融点の下限として、１６０℃以上であることが好ましい。融点が低いと、フィルムが穿孔しやすくなると予想されるが、製膜できない場合や、穿孔時にフィルムが溶け破れる等、加工性が落ちる懸念があるため、本発明の効果を実現するためフィルムの融点は上記範囲内であることが好ましい。
これまでの先行技術はフィルムの穿孔性を向上させるため、フィルムの融点を低下させる方法や熱収縮率を増加させる方法等が検討されてきたが、かかる方法によると穿孔性能は上がる一方で、フィルムの破断強度の低下または収縮率の増加により、マスター加工時にフィルムの破れや変形が起こり加工性の低下が発生するため、穿孔性能と加工性の両立は困難であった。本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの破断強度が２００ＭＰａ以上であると、優れた加工性を発現するため好ましい。２５０ＭＰａ以上であることが特に好ましい。なお、本発明の破断強度とは、フィルムの長手方向の垂直方向（ＴＤ）の破断強度であり、後述する方法で測定されるものである。

また、本発明のポリエステルフィルムの１００℃、３０分加熱処理後の収縮率が３０％以下であることが好ましい。２５％以下であることがより好ましい。収縮率が３０％を超える場合、マスター加工時にフィルムにズレやカールが発生しやすくなり、加工性が不十分になる。なお、収縮率が１０％未満の場合、加工性は良好であるが、穿孔性能が落ちる可能性がある。本発明の収縮とは、フィルムの長手方向の垂直方向（ＴＤ）の収縮率であり、後述する方法で測定されるものである。長手方向（ＭＤ）より、長手方向の垂直方向（ＴＤ）の収縮率が高い傾向で、この方向（ＴＤ）の収縮はマスター加工時に破れやカール発生の原因になりやすくなる。ポリエステルフィルムに２，６−ナフタレンジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体、ならびに１，４−ブタンジオールおよび／またはそのエステル形成性誘導体を含むことにより、破断強度および収縮率を上記範囲にすることができる。

本発明のポリエステルフィルムのガラス転移点は６５℃以下であることが好ましい。本発明のガラス転移点とは、後述する測定方法により求められる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の昇温過程におけるカラス転移点（Ｔｇ）のことである。ガラス転移点は６０℃以下であることがより好ましい。ガラス転移点を低下させることで、穿孔性能を向上させることは可能になる。

本発明のポリエステルフィルムは、本発明の特性を損なわない範囲で、有機粒子または無機粒子、あるいはその両方を含有しても構わない。

本発明のポリエステルフィルムは、厚みが１．０μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上２．０μｍ以下であることがより好ましい。フィルムの厚みが薄すぎる場合は、本発明のポリエステルフィルムを用いて加工を行う場合、フィルムが破れる場合がある。フィルムの厚みが厚すぎると、穿孔性が低下する場合がある。

次に、本発明のポリエステルフィルム原料の製造方法について例を挙げて説明するが、本発明は、かかる例によって得られる物のみに限定して解釈されるものではない。
本発明に用いられるポリエステルを得る方法としては、常法による重合方法が採用できる。例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体といったジカルボン酸成分と、１，４−ブタンジオールおよび／またはそのエステル形成性誘導体といったジオール成分等の原料を混合したものを、公知の方法でエステル交換反応あるいはエステル化反応させた後、溶融重合反応を行うことによって得ることができる。また、必要に応じ、溶融重合反応で得られたポリエステル樹脂を、ポリエステル樹脂の融点温度以下にて、固相重合反応を行っても良い。
本発明のポリエステルフィルムは、上述した方法あるいはそれらを組合せた方法でポリエステル樹脂を得た後、かかるポリエステル樹脂を溶融押出、延伸、熱処理工程を、例えば以下の条件でフィルムを製造することにより、上述の通り好ましい物性を持つフィルムとすることができる。

本発明のポリエステルフィルムは、必要に応じて乾燥したポリエステル樹脂を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することが好ましい。
キャストドラムの温度は、より好ましくは４０℃以下、さらに好ましくは３０℃以下である。キャストドラムの温度が高すぎると、キャストドラムにフィルムが貼り付き、未延伸シートを得ることが困難になる場合がある。

次いで、二軸延伸する場合は、上記で得られた未延伸フィルムを、ガラス転移点（Ｔｇ）以上冷結晶化温度（Ｔｃｃ）以下の範囲で、逐次二軸延伸機または同時二軸延伸機により二軸延伸した後、１段もしくは多段熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法（長手方向に延伸した後に幅方向に延伸を行う方法などの一方向ずつの延伸を組み合わせた延伸法）、同時二軸延伸法（長手方向と幅方向を同時に延伸する方法）、又はそれらを組み合わせた方法を用いることができる。ここでは、最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸法を例示する。なお、未延伸シートを、下記（ｉ）式を満たす温度Ｔ１ｎ（℃）にて、フィルムの長手方向（ＭＤ）とフィルムの幅方向（ＴＤ）に面積倍率８．０倍以上３０．０倍以下に二軸延伸することが好ましい。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋６０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移点（℃）

未延伸フィルムを加熱ロール群で加熱し、長手方向（ＭＤ方向）に１段もしくは２段以上の多段で延伸する（ＭＤ延伸）。フィルムの長手方向の延伸方法には、ロール間の速度差を用いる方法が好適に用いられる。
ＭＤ延伸に続く幅方向（ＴＤ方向）の延伸方法としては、例えば、テンターを用いる方法が一般的である。このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、幅方向の延伸を行う（ＴＤ延伸）。

次に、二軸延伸フィルムを、下記（ｉｉ）式を満足する温度（Ｔｈ０（℃））で、１秒間以上３０秒間以下の熱固定処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却することによって、ポリエステルフィルムを得る。
（ｉｉ）Ｔｍ−１５０（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍ−５０（℃）
Ｔｍ：ポリエステルフィルムの融点（℃）
二軸延伸の面積倍率を上述の範囲とし、（ｉｉ）を満たす条件によって熱固定処理を行うことにより得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムに適度な配向を付与せしめ、熱収縮時の応力を好ましい範囲とすることができる。

本発明のポリエステルフィルム中の各構成成分の確認には、特定の手法に限定されないが、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）やフーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）を用いることができる。また、必要に応じてガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）や高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）を用いてもよく、複数の手法を合わせて確認することもできる。

本発明のポリエステルフィルムは印刷用フィルムに用いることが可能であり、特に感熱孔版用フィルムに好適に用いることができる。例えば、本発明のポリエステルフィルムを含む感熱孔版印刷原紙は、穿孔性、加工性に優れたものとなる。
感熱孔版印刷原紙は、上述したポリエステルフィルムを含み、さらに多孔性支持体を含むことが好ましい。感熱孔版印刷原紙は、好ましくは、多孔性支持体にポリエステルフィルムが貼り合わせられた積層体である。

多孔性支持体としては、繊維を含む多孔性支持体であることが好ましく、具体的には、和紙等の薄葉紙や、スクリーン紗等の織物が挙げられる。多孔性支持体に含まれる繊維は特に限定されず、例えば、合成繊維、天然繊維等から選択することができ、これらの繊維の１種または２種以上を組み合わせてもよい。多孔性支持体には、例えば、合成繊維を含む（例えば合成繊維を主体とする）短繊維を抄紙した和紙が好ましく用いられる。

多孔性支持体に含まれる繊維の平均繊維径及び繊維長は、特に限定されない。合成繊維の平均繊維径は、０．１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは１〜１５μｍである。合成繊維の繊度は、０．０００１〜４ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは０．１〜２．５ｄｔｅｘである。合成繊維の繊維長は、０．１〜５ｍｍが好ましい。天然繊維の平均繊維径は０．１〜６０μｍが好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。天然繊維の繊維長は０．１〜１０ｍｍが好ましい。

合成繊維としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはそれらの共重合体などが用いられる。これらの合成繊維は、単体で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの合成繊維の中では、強度又は耐水性の点で、ポリエステル、ポリアクリロニトリルが好ましく、より好ましくはポリエステルが用いられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートと１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの共重合体等が挙げられる。ポリエステル繊維としては、一般に、ポリエチレンテレフタレート系延伸ポリエステル繊維や未延伸ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルを芯成分とし、テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどから構成させる非晶性共重合ポリエステルを鞘成分とするポリエステル系複合繊維などが挙げられる。

合成繊維としては、感熱孔版印刷原紙に求められる品質に応じて各種の繊維径のものを適宜使用することができ、単一の繊維径の合成繊維を用いてもよいが、２種以上の繊維径の合成繊維を併用することができる。たとえば、太繊維を配合して剛性や耐刷性能を向上させ、また、細繊維を配合して画像性を向上させてもよい。
天然繊維としては、こうぞ、みつまた、麻、ケナフ等が挙げられる。

多孔性支持体には、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑材あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合することができる。

多孔性支持体の厚みは、１０〜２５０μｍであることが好ましく、２０〜２００μｍであることがより好ましい。

多孔性支持体は、例えば、湿式抄紙法等の抄紙法で製造することができる。湿式抄紙法では、例えば、繊維を分散およびフィルタリングした後にワイヤ上にすくい取り、脱水、及び乾燥させて、多孔性支持体を製造することができる。

感熱孔版印刷原紙の製造方法は特に限定されないが、例えば、多孔性支持体に接着剤を塗布してポリエステルフィルムと接着することで製造することができる。
多孔性支持体とポリエステルフィルムとを接着する接着剤としては、例えば、酢酸ビニル系（酢酸ビニル樹脂等）、（メタ）アクリル系、塩化ビニル酢酸ビニル共重合系、ポリエステル系、ウレタン系などの加熱型接着剤、(メタ)アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ポリオール（メタ）アクリレート系等の光硬化型（好ましくは紫外線硬化型）接着剤が挙げられる。

感熱孔版印刷原紙は、多孔性支持体と接着する側とは反対側のポリエステルフィルムの表面に、離型剤を塗工してもよい。離型剤は、穿孔の際にサーマルヘッドに対して摺動する感熱孔版印刷原紙のフィルム面の滑りをよくすることができる。サーマルヘッドによる穿孔の際に、熱で溶けたポリエステルフィルムがサーマルヘッド上に残って融着し、穿孔不良が発生することがあるが、離型剤を塗工することでこのような穿孔不良を防止することができる。離型剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、ワックス系、または界面活性剤系の１種または２種以上を用いることができる。

以下実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の物性値は以下の方法で測定した。
（１）ポリエステルフィルムの融点（Ｔｍ）、ガラス転移点（Ｔｇ）
ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９９９）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱し、昇温過程（１ｓｔＲＵＮ）の示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該１ｓｔＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、発熱ピークである結晶融解ピークにおけるピークトップの温度を求め、これをＴｍ（℃）とする。２以上の結晶融解ピークが観測される場合は、最も温度が高いピークトップの温度をＴｍ（℃）とする。
ガラス転移温度は、ガラス転移の階段状の変化部分において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状の変化部分の曲線とが交わる点から求める。２以上のガラス転移の階段状の変化部分が観測される場合は、それぞれについて、ガラス転移温度を求め、それらの温度を平均した値を試料のガラス転移点（Ｔｇ）（℃）とする。

（２）フィルム厚み（μｍ）
フィルム厚みは、ダイヤルゲージを用い、ＪＩＳ Ｋ７１３０（１９９２年）Ａ−２法に準じて、任意の５ヶ所について厚さを測定して平均値を取った。
（３）長手方向の垂直方向（ＴＤ方向）の破断強度
フィルムを長さ１５０ｍｍ（ＴＤ方向）×幅１０ｍｍ（ＭＤ方向）の矩形に切り出しサンプルとした。２５℃、６３％Ｒｈの条件下で、引張試験機（オリエンテック製テンシロンＵＣＴ−１００）を用いてクロスヘッドスピード３００ｍｍ／分、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍとしてフィルム長手方向の垂直方向について、引張試験を行い、破断した際のフィルムにかかる荷重を読み取り、試験前の試料の断面積で除した値を破断点強度とする。各測定はそれぞれ５回ずつ行い、その平均を用いた。

（４）ポリエステルフィルムのジカルボン酸構成成分、ジオール構成成分分析
ポリエステルフィルムを重ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒に溶解し、日本電子（株）製ＮＭＲ測定器（ＧＳＸ−４００）にて１Ｈ−ＮＭＲを測定した。各ピークを帰属し、フィルムのジカルボン酸構成成分、ジオール構成成分を分析した。
（５）長手方向の垂直方向（ＴＤ方向）の熱収縮率
フィルム長さ１５０ｍｍ（ＴＤ方向）×幅１０ｍｍ（ＭＤ方向）の試料を５本切り出し、両端から２５ｍｍの位置に標線として印しを付けて、万能投影機で標線間の距離を測定し試長（ｌ０）とする。次に、試験片を紙に挟み込み荷重ゼロの状態で１００℃に保温されたオーブン内で、３０ｍｉｎ加熱後に取り出して、室温で冷却後、寸法（ｌ１）を万能投影機で測定して下記式にて求め、５本の平均値を熱収縮率とした。
熱収縮率＝｛（ｌ０−ｌ１）／ｌ０｝×１００（％）

（６）穿孔性
白光（株）製（ＦＸ８８０Ｄ−０１ＳＶ）半田ごてのごて先の先端温度を所定温度に設定し、台紙上に固定したフィルムに５秒接触させてからフィルムの表面を顕微鏡にて観察した。フィルムに孔が観察された最も低い温度は穿孔開始温度とし、穿孔性能は以下のように判断する。なお、穿孔開始温度は１５０℃を超えると不合格である。
穿孔開始温度１２０℃以下：◎
１２０℃超え１３０℃以下：〇
１３０℃超え１５０℃以下：△
１５０℃超え：×。

（７）加工性
フィルムを一辺が２０ｃｍとなるように正方形に切り出してから１００℃・６０Ｓで加熱処理する。そして、繊度０．２ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレート繊維からなる多孔性紙面に、酢酸ビニル系接着剤をバーコーターで塗布し、上記フィルムを引っ張りながら平面性を高めてから（フィルム表面しわを取り除く）貼り合わせて、８０℃で乾燥し積層体（感熱孔版印刷原紙）を作製する。その後、一辺が１０ｃｍとなるように積層体中央部を切り出し、以下のように判断する。なお、フィルム破れが発生する場合、そのタイミングを問わない。
フィルム破れ・カールなし：〇
フィルム破れまたはカール１箇所：△
フィルム破れまたはカール２箇所以上、もしくはフィルム一辺が１０ｃｍ未満：×。
水平な台の上にフィルムを上側にして静置した際、４隅の浮き上がり値（ｍｍ）を測定し、その値は１０ｍｍを超える場合、カールとして判定する。
なお、上記の測定において、測定するフィルムの長手方向や幅方向が分からない場合は、フィルムにおいて最大の屈折率を有する方向を長手方向、長手方向に直行する方向を幅方向とみなす。また、フィルムにおける最大の屈折率の方向は、フィルムの全ての方向の屈折率を屈折率計で測定して求めてもよく、位相差測定装置（複屈折測定装置）などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。

（実施例１）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル７４．８重量部（得られるポリエステルにおいて、ジカルボン酸構成成分全体に対して７０ｍｏｌ％）、イソフタル酸ジメチル２５．２重量部（得られるポリエステルにおいて、ジカルボン酸構成成分全体に対して３０ｍｏｌ％）と１，４−ブタンジオール７８．９重量部（ジカルボン酸成分の２倍モル）とを出発原料とし、触媒としてテトラブチルチタネート０．０４５重量部をエステル交換反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、２３０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。所定量のメタノールが留出した後リン酸０．０１重量部を加え、５分間撹拌してエステル交換反応を終了した。
その後、反応物を重合装置に仕込み、テトラブチルチタネート０．０４５重量部を追加添加してから反応器内を２３５℃から２７０℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を常圧から１５０Ｐａ以下まで減圧し、２７０℃で所定トルクまで重合反応させた。重合反応終了後、溶融物をストランド状に吐出して冷却後、カッティングしてペレット状のポリエステル組成物（ＰＢＮ／Ｉ）を得た。
上記ポリエステル組成物（ＰＢＮ／Ｉ）を１３０℃で２．５時間減圧乾燥した後、２６０℃の温度で、溶融時間が１５分となるように溶融押出してフィルターで濾過した後、ダイを介し冷却ロール上に静電印可キャスト法を用いて、２０℃に保ったキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを逐次二軸延伸機により長手方向に３．３倍、および長手方向の垂直方向にそれぞれ３．０倍、トータルで９．９倍延伸しその後、定長下１００℃で熱処理し、中心部平均厚み１．５μｍのフィルムを得た。

（実施例２〜５）
フィルムを構成する原料のイソフタル酸ジメチルの量を表１に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。フィルムの穿孔性、加工性とも良好であり、合格レベルであった。

（実施例６）
フィルムを構成する共重合成分イソフタル酸ジメチルを１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル（得られたポリエステルはＰＢＮ／Ｃと称す）に変えた以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。フィルムの穿孔性、加工性は合格レベルであった。

（実施例７）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール５０．８重量部（ジカルボン酸成分の２倍モル）を出発原料とし、触媒としてテトラブチルチタネート０．０４５重量部をエステル交換反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、２３０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。所定量のメタノールが留出した後リン酸０．０１重量部を加え、５分間撹拌してエステル交換反応を終了した。
その後、反応物を重合装置に仕込み、テトラブチルチタネート０．０４５重量部を追加添加してから反応器内を２３５℃から２７０℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を常圧から１５０Ｐａ以下まで減圧し、２７０℃で所定トルクまで重合反応させた。重合反応終了後、溶融物をストランド状に吐出して冷却後、カッティングしてペレット状のポリエステル組成物（ＰＥＮ）を得た。
テレフタル酸ジメチル１００重量部、１，４−ブタンジオール５６重量部、テトラブチルチタネート０．００２５重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留出と共に反応温度を徐々に上昇させ、３時間後に２１０℃とした。４時間後実質的にエステル交換反応が終了したこの反応混合物にテトラブチルチタネート０．００２５重量部を加えて、５時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２１０℃から徐々に昇温し２６０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、１５０Ｐａ以下まで減圧した。反応開始後、５時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を得た。
表１に記載の構成成分の種類と量になるように、ＰＥＮとＰＢＴをブレンドしながら１６０℃で２時間減圧乾燥した後、２７０℃の温度で、混練時間が１５分となるように溶融押出してフィルターで濾過した。その後の製膜条件は実施例１と同様に二軸延伸してフィルムを得た。

（比較例１）
実施例７で得られたＰＥＮ原料を用いて製膜を実施した以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。穿孔開始温度は１５０℃を超えたため、穿孔性は不合格であった。

（比較例２）
フィルムを構成する原料として、実施例７の２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルをテレフタル酸ジメチルに変え、エチレングリコールの量（ジカルボン酸成分の２倍モル）をテレフタル酸ジメチル量に合わせて変更した以外は、実施例７と同様にしてフィルムを得た。

（比較例３）
テレフタル酸ジメチル９０重量部、イソフタル酸ジメチル１０重量部（ジカルボン酸構成成分として１０ｍｏｌ％）とエチレングリコール６３．９重量部（ジカルボン酸成分の２倍モル）とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム０．０６重量部をエステル交換反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、２３０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。所定量のメタノールが留出した後リン酸０．０２重量部を加え、５分間撹拌してエステル交換反応を終了した。
その後、反応物を重合装置に仕込み、三酸化アンチモン０．０４重量部を追加添加してから反応器内を２３５℃から２８０℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を常圧から１５０Ｐａ以下まで減圧し、２８０℃で所定トルクまで重合反応させた。重合反応終了後、溶融物をストランド状に吐出して冷却後、カッティングしてペレット状のポリエステル組成物（ＰＥＴ／Ｉ）を得た。
その後の製膜条件は実施例１と同様にし、フィルムを得た。実施例１〜７、比較例１〜３の結果を表１に示す。

Claims (8)

1. ジカルボン酸構成成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール構成成分として１，４−ブタンジオールを含むポリエステルフィルム。
2. ジカルボン酸構成成分としてイソフタル酸を含む請求項１に記載のポリエステルフィルム。
3. ジカルボン酸構成成分全体に対してイソフタル酸が５ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％含む請求項２に記載のポリエステルフィルム。
4. 融点が２３０℃以下である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
5. 破断強度が２００ＭＰａ以上である請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
6. １００℃、３０分加熱処理後の収縮率が３０％以下である請求項１〜５のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
7. 印刷用途に用いられる請求項１〜６に記載のいずれかのポリエステルフィルム。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載のポリエステルフィルムを含む感熱孔版印刷原紙。