JP2021068492A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
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Abstract
【課題】電池内に充填された非水電解質が電池外へ放出されることを抑制することができる非水電解質二次電池を提供する。【解決手段】非水電解質二次電池１０は、有底円筒状のケース本体１６と、ケース本体１６の開口部を塞ぐ封口体１７と、ケース本体１６と封口体１７との間に設けられるシール部材２８と、を備え、封口体１７は、感圧型の電流遮断部（下弁体２４及び上弁体２６）と、前記電流遮断部上に設けられる外部端子キャップ２７と、を備え、外部端子キャップ２７は、封口体１７内と外気とを連通する連通口を有していない。【選択図】図１
Description
本発明は、非水電解質二次電池に関する。
近年、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ）の重要性の高まりにより、これらの電源等に使用される非水電解質二次電池は、高容量化、高入出力化、長寿命化に対するニーズが大きくなっており、とりわけ長寿命化に対するニーズが大きくなっている。
ところで、電池の寿命が低下する１つの原因としては、電池内に充填された電解液（非水電解質）が、電池の使用中や保管中に、電池を構成する部材を透過する等して、電池外へ放出されることにより減少することが挙げられる。すなわち、電池内に充填された非水電解質が電池外へ放出されることを抑制することは、電池の長寿命化へ繋がることとなる。
そこで、本開示の目的は、電池内に充填された非水電解質が電池外へ放出されることを抑制することができる非水電解質二次電池を提供することにある。
本開示の一態様に係る非水電解質二次電池は、有底円筒状のケース本体と、前記ケース本体の開口部を塞ぐ封口体と、前記ケース本体と前記封口体との間に設けられるシール部材と、を備え、前記封口体は、感圧型の電流遮断部と、前記電流遮断部上に設けられる外部端子キャップと、を備え、前記外部端子キャップは、前記封口体内と外気とを連通する連通口を有していない。
本開示によれば、電池内に充填された非水電解質が電池外へ放出されることを抑制することができる非水電解質二次電池を提供することが可能となる。
以下に、本開示の一態様である非水電解質二次電池の一例について説明する。以下の実施形態の説明で参照する図面は、模式的に記載されたものであり、図面に描画された構成要素の寸法比率などは、現物と異なる場合がある。
図１は、実施形態に係る非水電解質二次電池の構成の一例を示す断面図である。図１に示す非水電解質二次電池１０は、電極体１４と、非水電解質と、絶縁板１８，１９と、正極リード２０及び負極リード２１と、電池ケース１５とを備える。
電池ケース１５は、開口部を有する有底円筒状のケース本体１６と、ケース本体１６の開口部を塞ぐ封口体１７と、ケース本体１６と封口体１７との間に設けられるシール部材２８を備える。図１に示す封口体１７は、電極体１４側から順に、フィルタ２３、下弁体２４、絶縁部２５、上弁体２６、及び外部端子キャップ２７が積層された構造を有する。電池ケース１５の詳細については後述する。
電極体１４は、例えば、正極１１及び負極１２がセパレータ１３を介して巻回されてなる巻回型構造を有する。正極１１には正極リード２０が取り付けられ、負極１２には負極リード２１が取り付けられている。電極体１４と封口体１７との間には、絶縁板１８が配置され、電極体１４とケース本体１６の底部との間には、絶縁板１９が配置されている。図１に示す非水電解質二次電池１０では、正極リード２０が、絶縁板１８の貫通孔を通って、封口体１７へ延び、封口体１７のフィルタ２３に接続され、負極リード２１が、絶縁板１９の外側を通って、ケース本体１６の底部に接続されている。
正極１１は、例えば、正極集電体と、正極集電体上に形成された正極活物質層を備えている。正極集電体には、アルミニウムなどの正極の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等が用いられる。正極活物質層は、例えば、正極活物質、導電剤及び結着剤を含む。
正極活物質層に含まれる正極活物質としては、リチウム遷移金属複合酸化物等が挙げられる。具体的には、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、リチウムニッケルマンガン複合酸化物、リチウムニッケルコバルト複合酸化物等が挙げられ、これらのリチウム遷移金属複合酸化物にＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｂ、Ｗ、Ｍｇ、Ｍｏ等を添加してもよい。
正極活物質層に含まれる導電剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛等の炭素粉末等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
正極活物質層に含まれる結着剤としては、フッ素系高分子、ゴム系高分子等が挙げられる。例えば、フッ素系高分子としてポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、またはこれらの変性体等、ゴム系高分子としてエチレンープロピレンーイソプレン共重合体、エチレンープロピレンーブタジエン共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
負極１２は、例えば、負極集電体と、負極集電体上に形成される負極活物質層とを備える。負極集電体には、銅などの負極の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。負極活物質層は、例えば、負極活物質、増粘剤、結着剤を含む。
負極活物質としては、リチウムイオンの吸蔵・放出が可能な炭素材料を用いることができ、黒鉛の他に、難黒鉛性炭素、易黒鉛性炭素、繊維状炭素、コークス及びカーボンブラック等を用いることができる。さらに、非炭素系材料として、シリコン、スズ及びこれらを主とする合金や酸化物を用いることができる。
結着剤としては、正極の場合と同様にＰＴＦＥ等を用いることもできるが、スチレンーブタジエン共重合体（ＳＢＲ）又はこの変性体等を用いてもよい。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を用いることができる。
非水電解質は、例えば、非水溶媒と、非水溶媒に溶解した電解質塩とを含む。非水溶媒は、例えば、カーボネート類、ラクトン類、エーテル類、ケトン類、エステル類及びこれらの２種以上の混合溶媒等が用いられる。
電解質塩は、リチウム塩等が挙げられ、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬＩＣＦ３ＳＯ３及びこれらの２種以上の混合物等が用いられる。溶媒に対する電解質塩の溶解量は、例えば０．５〜２．０ｍｏｌ／Ｌである。
セパレータ１３には、例えば、イオン透過性及び絶縁性を有する多孔性シート等が用いられる。多孔性シートの具体例としては、微多孔薄膜、織布、不織布等が挙げられる。セパレータ１３の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、セルロースなどが好適である。セパレータ１３は、セルロース繊維層及びオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂繊維層を有する積層体であってもよい。また、ポリエチレン層及びポリプロピレン層を含む多層セパレータであってもよく、セパレータの表面にアラミド系樹脂、セラミック等の材料が塗布されたものを用いてもよい。
以下に、電池ケース１５の構成について詳述する。
図１に示すケース本体１６は、例えば、電極体１４や非水電解質等を収容する金属製容器である。図１に示す非水電解質二次電池１０では、既述したように負極リード２１がケース本体１６の底部に溶接等で接続されているため、ケース本体１６が負極端子となる。
ケース本体１６は、側面部の一部が内側に張出した、封口体１７を支持する張り出し部２２を有することが好ましい。張り出し部２２は、例えば、ケース本体１６の周方向に沿って環状に形成され、その上面で封口体１７を支持する。図１に示すケース本体１６の底部には、ガス排出部３０が設けられている。このガス排出部３０については後述する。
図１に示す封口体１７は、既述したように、フィルタ２３、下弁体２４、絶縁部２５、上弁体２６、及び外部端子キャップ２７を有する。封口体１７を構成する各部材は、例えば、円板形状又はリング形状を有し、絶縁部２５を除く各部材は互いに電気的に接続されている。具体的には、フィルタ２３と下弁体２４が各々の周縁部で互いに接触し、上弁体２６と外部端子キャップ２７も各々の周縁部で互いに接触している。そして、下弁体２４と上弁体２６は、各々の中央部で互いに接触し、各周縁部の間には絶縁部２５が介在している。例えば、下弁体２４の中央部及びその近傍が上弁体２６側に膨出し、上弁体２６の下面に接触している。各部材の接触部分は、例えば溶接等により接合されている。
図１に示すフィルタ２３は、その中央部部分に、電極体１４側に向かって凸となるように膨出した凸状部２３ａが形成されており、凸状部２３ａは下弁体２４から離間されている。図１に示すフィルタ２３は貫通孔を有している。貫通孔は、フィルタ２３の下弁体２４から離間した部分である凸状部２３ａに複数形成されていることが好適である。貫通孔の形状、個数、配置等は特に限定されない。
図１に示す封口体１７では、下弁体２４と上弁体２６により、感圧型の電流遮断部が構成されている。感圧型の電流遮断部とは、電池内圧が所定圧力に達した際に電流経路を遮断するものである。例えば、感圧型の電流遮断部を構成する下弁体２４及び上弁体２６の場合、内部短絡等による発熱で電池内圧が上昇すると、下弁体２４が上弁体２６を外部端子キャップ２７側に押し上げるように変形して破断する。これにより上弁体２６が下弁体２４から離れ、下弁体２４と上弁体２６の間の電流経路が遮断される。なお、下弁体２４には、例えば上弁体２６との接触部分或いはその近傍に薄肉部を形成することが好ましく、これにより、電池内圧の上昇により下弁体２４が破断し易くなる。また、電池内圧が上昇した際には、上弁体２６も破断してもよい。そして、電池内圧の上昇により、上弁体２６が破断し易いように、上弁体２６にも薄肉部を形成してもよい。
感圧型の電流遮断部は、上記の下弁体２４及び上弁体２６により構成されるものに限定されず、電池内圧が所定圧力に達した際に電流経路を遮断するものであれば、従来公知のものが適用される。
外部端子キャップ２７は、封口体１７の最上部（最外部）に設けられる部材である。図１に示す外部端子キャップ２７は、正極リード２０が接続されたフィルタ２３と電気的に接続されているため、正極端子として機能する。
図１に示す外部端子キャップ２７は、例えば、中央部が電池外方に向けて凸となるように膨出した凸状部を有する金属製円板からなる。そして、外部端子キャップ２７には、封口体１７内と外気とを連通する連通口が形成されていない。すなわち、外部端子キャップ２７には、その厚み方向に貫通する連通口が形成されていない。従来の外部端子キャップは、例えば、特開平１０−１６２７９９号公報等に記載されているように、外部端子キャップの凸状部に、その厚み方向に貫通する連通口（ガス排出口）が設けられている。従来の外部端子キャップに設けられる連通口（ガス排出口）は、電池内圧が上昇し、下弁体２４及び上弁体２６が破断した際に、電池内で発生したガスを電池外へ排出するためのものである。
ところで、電池を組み立てるに際しては、例えば、ケース本体１６内に非水電解質を充填した後、封口体１７を、その周囲にシール部材２８を介在させてケース本体１６の開口部内側に装着し、ケース本体１６の開口部分を内方にかしめ加工する。これにより、ケース本体１６の開口部が封口体１７により封口され、また、封口体１７とケース本体１６との間の気密性がシール部材２８により確保される。しかし、従来の連通口を有する外部端子キャップを用いた非水電解質二次電池では、シール部材により、封口体とケース本体との間の気密性が確保されていても、電池内の非水電解質は、シール部材の内部、シール部材と感圧型の電流遮断部との間等を透過して、感圧型の電流遮断部と外部端子キャップとの間に侵入し、外部端子キャップの連通口から電池外へ排出される場合がある。このような現象が継続すると、電池内の非水電解質が減少し、電池の寿命が低下する。
一方、図１に示す非水電解質二次電池１０によれば、電池内の非水電解質が、感圧型の電流遮断部（実質的には上弁体２６）と外部端子キャップ２７との間に侵入しても、外部端子キャップ２７には上記連通口を有していないため、外部端子キャップ２７を介して電池外へ排出されることが抑制される。すなわち、図１に示す非水電解質二次電池１０によれば、電池の保管中や使用中等において、電池内に充填された非水電解質が電池外へ排出されることが抑制されるため、電池内の非水電解質の減少が抑制され、電池の長寿命化が図られる。
本実施形態の非水電解質二次電池は、ケース本体及び外部端子キャップのうちの少なくともいずれか一方に、電池内圧が所定の圧力に達した際に開口するガス排出部を備えることを好ましい。図１に示す非水電解質二次電池１０では、ケース本体１６の底部にガス排出部３０が設けられている。これにより、例えば、感圧型の電流遮断部（下弁体２４及び上弁体２６）が作動して、電流経路が遮断された後に、何らかの原因で、電池内圧が更に上昇した場合には、ケース本体１６の底部のガス排出部３０が開口して、電池系外へガスが排出され、電池の安全性がより担保される。以下、図１及び図２を用いて、ガス排出部の一例を説明する。
図２（Ａ）は、図１に示す非水電解質二次電池のケース本体底部の一部拡大断面図である。また、図２（Ｂ）は、図１に示す非水電解質二次電池の底面図であり、図１に示すケース本体の底部を非水電解質二次電池の外側から見た図である。図１及び図２に示すように、ケース本体１６の底部には、電池内圧が所定圧力に達した際に開口するガス排出部３０が設けられている。具体的には、ケース本体１６の底部には、環状の溝３１が形成され、溝３１に囲まれた部分が、ガス排出部３０となる。ガス排出部３０が開口する所定圧力は、通常、感圧型の電流遮断部が作動する所定圧力以上に設定される。
溝３１は、例えば、ケース本体１６の底部の外面側から形成された刻印であって、ケース本体１６の底部の溝３１が形成された部分は、他の部分よりも厚みが薄い薄肉部となる。電池内圧が所定圧力に達した際には、薄肉部が破断し、ガス排出部３０が開口する。ケース本体１６の底部の厚みに対する薄肉部の厚みの比は、通常使用時の耐久性及び内圧上昇時の作動性等を考慮して、例えば０．１５以下であることが好ましい。図２に示すガス排出部３０の平面視形状は、円形状であるが、これに限定されるものではなく、半円形状、多角形状等でもよい。また、ガス排出部３０は、内圧上昇時の作動性等の点から、ケース本体１６の底部に設けることが好ましいが、これに限定されるものではなく、ケース本体１６の如何なる場所であってもよい。
図での説明は省略するが、ガス排出部３０はケース本体１６に設けられる形態に限定されるものではなく、外部端子キャップ２７に設けられてもよい。図１に示す非水電解質二次電池１０では、外部端子キャップ２７の凸状部にガス排出部３０が設けられることが好ましい。
ケース本体１６と封口体１７との間に設けられるシール部材２８の材質は、化学的安定性、熱的安定性、難燃性、低吸水性等の点で、フッ素含有樹脂であることが好ましい。フッ素含有樹脂は、例えば、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロエチレンプロ辺コポリマー（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＰＣＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロジイオキソールコポリマー（ＴＦＥ／ＰＤＤ）等が挙げられる。これらの中では、フッ素含有樹脂はパーフルオロアルコキシアルカンを含むことが好ましい。
下弁体２４と上弁体２６との間に設けられる絶縁部２５の材質は、化学的安定性、熱的安定性、難燃性、低吸水性等の点で、フッ素含有樹脂であることが好ましい。フッ素含有樹脂は、例えば、上記同様の物質等が例示され、パーフルオロアルコキシアルカンを含むことが好ましい。
絶縁部２５は、感圧型の電流遮断部（実質的には上弁体２６）と外部端子キャップ２７との間の気密性を向上させる点で、例えば、特開平１０−１６２７７９９号の記載されているインナーガスケットのような構造であってもよい。具体的には、絶縁部２５は、下弁体２４と上弁体２６とで挟持されている周縁部から上方（下弁体２４から上弁体２６に向う方向）に延びる筒状部を有し、当該筒状部が電池内方へ折り込まれ、折り込まれた部分と周縁部とで外部端子キャップ２７と上弁体２６とを上下から挟み込む構造であってもよい。
＜実施例１＞
［正極の作製］
正極活物質としてのアルミニウム含有ニッケルコバルト酸リチウムを１００質量部と、導電剤としてのアセチレンブラック（ＡＢ）を１質量部と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を０．９質量部とを混合し、さらに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を適量加えて、正極合剤スラリーを調製した。次に、正極合剤スラリーを、アルミニウム箔からなる正極集電体の両面に塗布し、乾燥させた。これを所定の電極サイズに切り取り、ローラーを用いて圧延して、正極集電体の両面に正極活物質層が形成された正極を作製した。
［正極の作製］
正極活物質としてのアルミニウム含有ニッケルコバルト酸リチウムを１００質量部と、導電剤としてのアセチレンブラック（ＡＢ）を１質量部と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を０．９質量部とを混合し、さらに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を適量加えて、正極合剤スラリーを調製した。次に、正極合剤スラリーを、アルミニウム箔からなる正極集電体の両面に塗布し、乾燥させた。これを所定の電極サイズに切り取り、ローラーを用いて圧延して、正極集電体の両面に正極活物質層が形成された正極を作製した。
［負極の作製］
負極活物質としての黒鉛粉末及びＳｉ酸化物の混合物を１００質量部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を１質量部と、結着剤としてのスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を１質量部とを混合し、さらに水を適量加えて、負極合剤スラリーを調製した。次に、負極合剤スラリーを、銅箔からなる負極集電体の両面に塗布し、乾燥させた。これを所定の電極サイズに切り取り、ローラーを用いて圧延して、負極集電体の両面に負極活物質層が形成された負極を作製した。
負極活物質としての黒鉛粉末及びＳｉ酸化物の混合物を１００質量部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を１質量部と、結着剤としてのスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を１質量部とを混合し、さらに水を適量加えて、負極合剤スラリーを調製した。次に、負極合剤スラリーを、銅箔からなる負極集電体の両面に塗布し、乾燥させた。これを所定の電極サイズに切り取り、ローラーを用いて圧延して、負極集電体の両面に負極活物質層が形成された負極を作製した。
［非水電解液の調製］
エチレンカーボネート（ＥＣ）と、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とからなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を１．０ｍｏｌ／Ｌ溶解させて、非水電解液を調製した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）と、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とからなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を１．０ｍｏｌ／Ｌ溶解させて、非水電解液を調製した。
［円筒型電池の作製］
上記正極にアルミニウム製の正極リードを、上記負極にニッケル製の負極リードをそれぞれ取り付けた。そして、ポリエチレン層を有するセパレータを介して正極及び負極を巻回することにより巻回型の電極体を作製した。次に、この電極体の上下に絶縁板を配置し、負極リードをケース本体の底部に溶接し、正極リードを封口体に溶接した後、電極体を電池ケース本体に収容した。その後、ケース本体内に上記非水電解液を注入した後、封口体の周囲にＰＦＡ製のシール部材を介在させてケース本体の開口部内側に装着し、ケース本体の開口部分を内方にかしめて、円筒型電池を作製した。
上記正極にアルミニウム製の正極リードを、上記負極にニッケル製の負極リードをそれぞれ取り付けた。そして、ポリエチレン層を有するセパレータを介して正極及び負極を巻回することにより巻回型の電極体を作製した。次に、この電極体の上下に絶縁板を配置し、負極リードをケース本体の底部に溶接し、正極リードを封口体に溶接した後、電極体を電池ケース本体に収容した。その後、ケース本体内に上記非水電解液を注入した後、封口体の周囲にＰＦＡ製のシール部材を介在させてケース本体の開口部内側に装着し、ケース本体の開口部分を内方にかしめて、円筒型電池を作製した。
封口体は、電極体側から順に、フィルタ、下弁体、ＰＦＡ製の絶縁部、上弁体、及び外部端子キャップを重ね合わせて構成されている。フィルタは下弁体から離間した凸状部を有し、３つの貫通孔が凸状部に形成されている。外部端子キャップは、中央部が電池外方に向けて凸となるように膨出した凸状部を有する金属製円板であり、封口体内と外気とを連通する連通口（外部端子キャップの厚み方向に貫通する連通口）を有していない。
＜実施例２＞
シール部材及び封口体の絶縁部をポリプロピレン製にしたこと以外は、実施例１と同様に円筒型電池を作製した。
シール部材及び封口体の絶縁部をポリプロピレン製にしたこと以外は、実施例１と同様に円筒型電池を作製した。
＜比較例＞
外部端子キャップの凸状部に、封口体内と外気とを連通する連通口を３つ形成したこと以外は、実施例１と同様に円筒型電池を作製した。
外部端子キャップの凸状部に、封口体内と外気とを連通する連通口を３つ形成したこと以外は、実施例１と同様に円筒型電池を作製した。
＜電池の質量変化量の測定＞
各実施例及び比較例の電池を、６０℃及び７５℃に設定した恒温槽内に保管し、定期的に各電池の質量を測定し、以下の式により電池の質量変化量を求めた。
質量変化量＝設定温度で所定時間保管した電池の質量−保管前の電池の質量
各実施例及び比較例の電池を、６０℃及び７５℃に設定した恒温槽内に保管し、定期的に各電池の質量を測定し、以下の式により電池の質量変化量を求めた。
質量変化量＝設定温度で所定時間保管した電池の質量−保管前の電池の質量
図３は、各実施例及び比較例の電池を６０℃で保管した時の各電池の質量変化量の結果を示す図である。図４は、各実施例及び比較例の電池を７５℃で保管した時の各電池の質量変化量の結果を示す図である。
実施例１及び２の電池は、比較例の電池と比べて、６０℃及び７５℃で保管した時の電池の質量変化量が著しく少なかった。電池の質量変化量が少ないことは、電池内の非水電解質が電池外へ放出されることが抑制されていること、すなわち、電池内の非水電解質の減少が抑制されることを示している。この結果から、連通口を有していない外部端子キャップを用いることで、電池内の非水電解質の減少を抑制することができ、ひいては電池の長寿命化を図ることが可能となる。実施例１及び２の比較では、実施例１の電池の方が、実施例２の電池より、電池の質量変化量がより少なかった。この結果から、封口体とケース本体との間に設けられるシール部材や封口体の絶縁部の材質をＰＦＡ（パーフルオロアルコキシアルカン）にすることで、電池内の非水電解質の減少をより抑制することができると言える。
１０ 非水電解質二次電池、１１ 正極、１２ 負極、１３ セパレータ、１４ 電極体、１５ 電池ケース、１６ ケース本体、１７ 封口体、１８，１９ 絶縁板、２０ 正極リード、２１ 負極リード、２２ 張り出し部、２３ フィルタ、２３ａ 凸状部、２４ 下弁体、２５ 絶縁部、２６ 上弁体、２７ 外部端子キャップ、２８ シール部材、３０ ガス排出部、３１ 溝。
Claims (6)
- 有底円筒状のケース本体と、前記ケース本体の開口部を塞ぐ封口体と、前記ケース本体と前記封口体との間に設けられるシール部材と、を備え、
前記封口体は、感圧型の電流遮断部と、前記電流遮断部上に設けられる外部端子キャップと、を備え、
前記外部端子キャップは、前記封口体内と外気とを連通する連通口を有していない、非水電解質二次電池。 - 前記ケース本体は、電池内圧が所定圧力に達した際に開口するガス排出部を有する、請求項１に記載の非水電解質二次電池。
- 前記ガス排出部は、前記ケース本体の底部に設けられる、請求項２に記載の非水電解質二次電池。
- 前記外部端子キャップは、電池内圧が所定圧力に達した際に開口するガス排出部を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記シール部材は、フッ素含有樹脂である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記フッ素含有樹脂は、パーフルオロアルコキシアルカンを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
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