JP2021067532A

JP2021067532A - Ｃｏｄ測定装置

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Publication number: JP2021067532A
Application number: JP2019192191A
Authority: JP
Inventors: 亮平團上; Ryohei Danjyo; 久成井上; Hisanari Inoue
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 2019-10-21
Filing date: 2019-10-21
Publication date: 2021-04-30
Anticipated expiration: 2039-10-21
Also published as: JP7303493B2

Abstract

【課題】ガラス製でありながら、耐久性の高い反応容器が用いられているＣＯＤ測定装置を提供する。【解決手段】ＣＯＤ測定装置は、試料液にアルカリ溶液を加えてアルカリ性とした後、過マンガン酸カリウム溶液導入パイプ２２から供給される過マンガン酸カリウムを加え、消費された酸化剤の量を滴定により求めることで試料液中のＣＯＤを測定する。ＣＯＤ測定装置は、試料液と、水酸化ナトリウム溶液と、が内部に導入されるガラス反応容器２０を有する。そしてガラス反応容器の内部の接液部表面にフッ素樹脂コート２０ａが設けられている。これにより、ＣＯＤＯＨを測定するためにアルカリが用いられた場合でも、ガラス反応容器のガラスが溶け出すのを防止でき、ガラス反応容器の交換頻度を少なくすることができる。これにより熱伝導率が高いガラスの特性を生かしつつ、ＣＯＤ測定装置の使用者の作業負担及び費用負担を抑制できる。【選択図】図１

Description

本発明は、ＣＯＤ測定装置に関する。さらに詳しくは、耐久性の高い、ガラス製の反応容器が用いられているＣＯＤ測定装置に関する。

ＣＯＤ（ＣｈｅｍｉｃａｌＯｘｙｇｅｎＤｅｍａｎｄ、化学的酸素要求量）は、水中の被酸化性物質を酸化するために必要とする酸素量を示す指標であり、水質の還元性を確認するために用いられている。ＪＩＳＫ０１０２工場排水試験方法（非特許文献１）の第１７項目「１００℃における過マンガン酸カリウムによる酸素消費量（ＣＯＤ_Ｍｎ）」として規定されているＣＯＤ_Ｍｎは、日本国内で広く採用されている指標である。この指標（ＣＯＤ_Ｍｎ）の測定器が特許文献１で開示されている。また、これとは別に第１９項目「アルカリ性過マンガン酸カリウムによる酸素消費量（ＣＯＤ_ＯＨ）」として規定されているＣＯＤ_ＯＨが採用される場合もある。このＣＯＤ_ＯＨは、塩化物イオンが多い海水などに用いられる方法である。

特開２０１５−９０２８６号公報

ＪＩＳＫ０１０２

ＣＯＤを測定するためのＣＯＤ測定装置（ＪＩＳＫ０１０２に準ずる方法で測定するものを含む）では、試料液が導入される容器に、ガラス容器が用いられるのが一般的である。これは一連の測定操作の中の一工程として沸騰水による湯煎が含まれるため、ガラス容器であればガラスの熱伝導率が高く、容器内の試料液を含む混合液の温度を速やかに上昇させ、精度良く保持することが可能になるためである。しかるに、ＣＯＤ_ＯＨの測定では、アルカリ溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液が用いられ、しかも沸騰水中での加熱が行われるため、ガラス製の反応容器では耐久性が低くなり、ガラス成分の溶出が進行し、このガラス製の反応容器を高頻度に交換する必要が生じるという問題がある。自動のＣＯＤ測定装置の場合、ガラス容器の下部が浸漬されるように熱水容器が配置されており、熱水供給ポンプにより熱水容器に熱水が循環されている機構であることが多く、極端にガラス成分の溶出、すなわち腐食が進行すると、ガラス製の反応容器にピンホールが開いて漏れが生じ、熱水がアルカリに汚染されるため、熱水供給ポンプの故障にもつながっていた。

ところで、ＣＯＤ測定装置は、ＣＯＤ_Ｍｎ、ＣＯＤ_ＯＨなど、試薬の入れ替えまたは制御シーケンスの変更を行えば、複数種類のＣＯＤ測定が可能な構成となっているものもある。ＣＯＤ_Ｍｎの測定の場合は、ガラス製の反応容器を交換する必要は生じないが、ＣＯＤ_ＯＨの測定では、高頻度にガラス製の反応容器を交換する必要が生じる。このため、ＣＯＤ_ＭｎおよびＣＯＤ_ＯＨの両方の測定が可能なＣＯＤ測定装置では、ＣＯＤ_ＯＨの測定を行うことを前提として、ガラス製の反応容器の交換頻度を高くして過剰管理を行うときもあり、これによりＣＯＤ測定装置の使用者への作業負担および費用負担が増加することもあった。

これに対し、水酸化ナトリウム溶液、すなわち苛性ソーダに対して耐久性の高い材料、例えばＰＴＦＥ（ｐｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）により反応容器全体が製作されると、ＰＴＦＥは熱伝導率が低い（ＰＴＦＥ：０．２〜０．３Ｗ／（ｍ・Ｋ）、ガラス：０．９〜１．０Ｗ／（ｍ・Ｋ））ことから、容器内部へ熱が伝わりにくいという問題があるとともに、反応容器の製造コストが上がり、これによりＣＯＤ測定装置全体の製造コストが上がるという問題がある。

加えて、手動でＣＯＤの測定が行われる装置の場合、滴定の終点を、例えばヨウ素でんぷん反応の青色の呈色が消えることで判定するときがある。このとき、白色のＰＴＦＥ製の反応容器は、目視による判定を阻害する。また、自動のＣＯＤ測定装置においても、測定が正しく行われているか確認するために、反応容器の外部から、電位変化と対比させながら呈色の変化を目視確認するときがある。例えば、過マンガン酸カリウム溶液の赤色の呈色などが、それに該当する。ガラス製の場合は、容器が透明であり、ガラス容器はこの測定に適したものとなる。しかし、他の材料により反応容器が製作された場合は、反応容器を透明にしたり、その透明度を維持したりすることが困難であり、これにより目視による確認を行うことができないという問題がある。

本発明は上記事情に鑑み、ガラス製でありながら耐久性の高い反応容器が用いられているＣＯＤ測定装置を提供することを目的とする。

第１発明のＣＯＤ測定装置は、試料液にアルカリ溶液を加えてアルカリ性とする工程が実施された後、過マンガン酸カリウムを加える工程が実施され、その後に前記過マンガン酸カリウムのうち消費された量を滴定により求める工程が実施されることで前記試料液中のＣＯＤを算出するＣＯＤ測定装置において、前記試料液と、前記アルカリ溶液と、が内部に導入されるガラス反応容器を有し、該ガラス反応容器の内部の接液部表面にフッ素樹脂がコーティングされていることを特徴とする。
第２発明のＣＯＤ測定装置は、第１発明において、前記フッ素樹脂が、ＰＴＦＥであることを特徴とする。
第３発明のＣＯＤ測定装置は、第１発明または第２発明において、前記アルカリ溶液の、前記ガラス反応容器への導入を制御する制御部が設けられ、前記ガラス反応容器が、装置内部に格納されていることを特徴とする。
第４発明のＣＯＤ測定装置は、第３発明において、前記ガラス反応容器の外側には、該ガラス反応容器の下部が浸漬するように熱水容器が配置されており、熱水供給ポンプにより前記熱水容器に熱水が循環されていることを特徴とする。

第１発明によれば、ＣＯＤ測定装置のガラス反応容器の内部にフッ素樹脂がコーティングされていることにより、ＣＯＤ_ＯＨを測定するためにアルカリ溶液が用いられた場合でも、ガラス反応容器のガラス成分が溶け出すのを防止でき、ガラス反応容器の交換頻度を少なくすることができる。これにより熱伝導率が高いガラスの特性を生かしつつ、ＣＯＤ測定装置の使用者の作業負担及び費用負担を抑制できる。
第２発明によれば、フッ素樹脂が汎用のＰＴＦＥであることにより、スプレーによる吹き付け等の手段により、容易にガラス反応容器の内部に、フッ素樹脂の薄膜が被覆される利点が得られる。
第３発明によれば、アルカリ溶液の導入のための制御部が設けられていることにより、ＣＯＤ測定装置を自動化でき、ＣＯＤ測定装置は、ガラス反応容器を内部に格納することができる。そして、自動化されたＣＯＤ測定装置において、ガラス反応容器の交換頻度を下げることができる。自動化されたＣＯＤ測定装置では、その使用者は、内部のガラス反応容器を頻繁に確認することはしない、もしくは確認することができない構造となっているものの、この場合でもガラス反応容器の耐久性が上がっているため、アルカリ溶液を使用する測定が多く行われた場合であっても、ガラス反応容器のガラス成分が容器内の試料液を含む混合液に溶け出し、孔が開いたりすることを抑制できる。これにより、ガラス反応容器から試料液などが流れ出し、ＣＯＤ測定装置全体が汚染されることを防止できる。
第４発明によれば、自動化されたＣＯＤ測定装置において、ガラス反応容器の外側には、ガラス反応容器の下部が浸漬するように熱水容器が配置されており、熱水供給ポンプにより熱水容器に熱水が循環されている構成となっているため、ガラス製の反応容器にピンホールが開いて漏れが生じ、熱水がアルカリに汚染され、熱水供給ポンプが故障することを防止できる。

本発明の一実施形態に係るＣＯＤ測定装置を構成するガラス反応容器の正面からの断面図である。本発明の一実施形態に係るＣＯＤ測定装置の説明図である。図２のＣＯＤ測定装置の制御ブロック図である。図２のＣＯＤ測定装置の測定方法のフロー図である。

つぎに、本発明の実施形態を図面に基づき説明する。ただし、以下に示す実施の形態は、本発明の技術思想を具体化するためのＣＯＤ測定装置を例示するものであって、本発明はＣＯＤ測定装置を以下のものに特定しない。なお、各図面が示す部材の大きさまたは位置関係等は、説明を明確にするため誇張していることがある。

図２には、本発明の一実施形態に係るＣＯＤ測定装置１０の説明図を示す。本実施形態に係るＣＯＤ測定装置１０では、試料液にアルカリ溶液を加えてアルカリ性とした後、過マンガン酸カリウムを加え、消費された過マンガン酸カリウムの量を滴定により求めることで、試料液中のＣＯＤ_ＯＨを測定する機能を、少なくとも有している。このＣＯＤ測定装置１０での測定方法は、厳密にＪＩＳＫ０１０２に規定されている方法に限らず、この方法に準ずる方法で測定する方法が含まれる。

図２に示すように、本実施形態に係るＣＯＤ測定装置１０は、例えば幅６００ｍｍ、奥行６００ｍｍ、高さ１６００ｍｍの鉄製の箱内にすべての部分が格納されている。正面には、好ましくは、内部の状態をＣＯＤ測定装置１０の使用者に覚知させたり、その使用者からの指令を入力したりする入出力部１１が設けられている。このＣＯＤ測定装置１０の内部には、ガラス反応容器２０が格納されている。本明細書では、まず、このＣＯＤ測定装置１０の構成、およびガラス反応容器２０について説明する。その後で、このＣＯＤ測定装置１０で、ＣＯＤ_ＯＨを測定する方法について説明する。

（ＣＯＤ測定装置１０の構成）
図３には、本実施形態に係るＣＯＤ測定装置１０の制御ブロック図を示す。本実施形態に係るＣＯＤ測定装置１０は、好ましくは、制御部１８を有している。制御部１８は、ＣＰＵ、記憶装置等を含んで構成されており、あらかじめ記憶しているプログラムおよび設定に基づいて、ＣＯＤ測定装置１０を構成する各部を動作させたり、後述する終点検出電極２４からの信号に基づいた滴定量からＣＯＤを算出したりする。

この制御部１８は、ＣＯＤ測定装置１０の箱の前面に設けられている入出力部１１と電気的に接続されている（図３参照）。ＣＯＤ測定装置１０の使用者は、入出力部１１により、ＣＯＤ測定後の測定値を獲得することができたり、どの段階のステップが行われているかを認識できたりする。また入出力部１１に対して、使用者が入力を行うことにより、測定タイミング、頻度または待機時間の設定、手動運転、すなわち一連の測定における各単位工程の選択実行、外部インターフェイスとの通信設定等を行うことができる。入出力部１１は、液晶画面であることが好ましい。

図３において、制御部１８の左側には、主に制御部１８への入力信号を出す機器が記載され、右側には、主に制御部１８から出力信号を出す機器が記載されている。本実施形態では、制御部１８に入力信号を出す機器として終点検出電極２４が電気的に接続されている。また本実施形態では、制御部１８から出力信号を出す機器として、洗浄水供給部１２、試料液供給部１３、水酸化ナトリウム溶液供給部１４、過マンガン酸カリウム溶液供給部１５、熱水供給部１６、しゅう酸ナトリウム溶液供給部１７、攪拌モータ２３が電気的に接続されている。

終点検出電極２４は、滴定時に電極間の電位差を測定することで、消費された酸化剤の量を求めるための機器である。本実施形態では、終点検出電極２４には、双白金電極が用いられており、この双白金電極による定電流分極電位法により消費された酸化剤の量が求められている。なお、終点検出電極２４は、他にも白金電極と比較電極とを用いた酸化還元電位差計を用いることができる。

洗浄水供給部１２は、例えば洗浄水を貯留する洗浄水貯留槽と、この洗浄水貯留槽から所定の量の洗浄水をガラス反応容器２０へ送り出す洗浄水供給装置および自動弁等と、を含んで構成されている。制御部１８からの指令により、洗浄水は洗浄水供給装置および自動弁等によりガラス反応容器２０の内部へ供給される。

試料液供給部１３は、試料液貯留槽と、この試料液貯留槽から所定の量をガラス反応容器２０へ送り出す試料液供給装置および自動弁等と、を含んで構成されている。制御部１８からの指令により、試料液は、試料液供給装置および自動弁等によりガラス反応容器２０の内部へ供給される。

水酸化ナトリウム溶液供給部１４は、水酸化ナトリウム溶液貯留槽と、この水酸化ナトリウム溶液貯留槽から所定の量をガラス反応容器２０へ送り出す水酸化ナトリウム溶液供給ポンプと、を含んで構成されている。制御部１８からの指令により、水酸化ナトリウム溶液は、水酸化ナトリウム供給ポンプによりガラス反応容器２０の内部へ供給される。

過マンガン酸カリウム溶液供給部１５は、過マンガン酸カリウム溶液貯留槽と、この過マンガン酸カリウム溶液貯留槽から所定の量を厳密にガラス反応容器２０へ送り出す過マンガン酸カリウム溶液供給ビュレットおよび自動弁等と、を含んで構成されている。過マンガン酸カリウム溶液供給ビュレットによって、ガラス反応容器２０へ、規定量の過マンガン酸カリウム溶液、すなわち非常に小さな流量の過マンガン酸カリウム溶液を継続して供給できる。制御部１８からの指令により、過マンガン酸カリウム溶液は、過マンガン酸カリウム溶液供給ビュレットおよび自動弁等から、ガラス反応容器２０の内部へ供給される。

熱水供給部１６は、ガラス反応容器２０を温めるための熱水を供給する部分である。この熱水供給部１６は、供給水を温め、供給水を貯留する熱水貯留槽と、この熱水貯留槽から所定の量をガラス反応容器２０に向けて供給する熱水供給ポンプと、を含んで構成されている。供給された熱水は、ガラス反応容器２０の外側に配置されている熱水容器２１に供給される（図１参照）。すなわち熱水容器２１に、ガラス反応容器２０の一部は浸漬している。制御部１８からの指令により、熱水は、熱水供給ポンプによりこの熱水容器２１へ循環される。

しゅう酸ナトリウム溶液供給部１７は、しゅう酸ナトリウム溶液貯留槽と、このしゅう酸ナトリウム溶液貯留槽から所定の量をガラス反応容器２０へ送り出すしゅう酸ナトリウム溶液供給装置および自動弁等と、を含んで構成されている。制御部１８からの指令により、規定量のしゅう酸ナトリウム溶液は、しゅう酸ナトリウム供給装置および自動弁等によりガラス反応容器２０の内部へ供給される。

攪拌モータ２３は、ガラス反応容器２０内の試料液等を攪拌するためのモータである（図１参照）。攪拌モータ２３は、制御部１８からの指示により、攪拌モータ２３の回転が伝達されるように機械的に構成されている攪拌翼２３ａを回転させて、ガラス反応容器２０内の試料液等の混合液を攪拌する。

（ガラス反応容器２０）
図１には、本実施形態に係るＣＯＤ測定装置１０を構成するガラス反応容器２０の正面方向の断面図を示す。このガラス反応容器２０には、試料液および水酸化ナトリウム溶液が内部に導入される。

ガラス反応容器２０の外側には、このガラス反応容器２０の下部が浸漬するように熱水容器２１が配置されている。この熱水容器２１には、取入口２１ａから熱水が供給され、ガラス反応容器２０の温度を高温に保つ。そして熱水は、その後排出口２１ｂから排出される。

ガラス反応容器２０には、反応容器ふた２０ｂが設けられている。そしてこの反応容器ふた２０ｂには、過マンガン酸カリウム溶液導入パイプ２２、攪拌モータ２３、終点検出電極２４が設けられている。過マンガン酸カリウム溶液導入パイプ２２は、過マンガン酸カリウム溶液供給部１５から供給された過マンガン酸カリウム溶液をガラス反応容器２０内部に導入する。攪拌モータ２３は、制御部１８からの指令により、図１の図面において上下の軸心を中心に回転し、ガラス反応容器２０内の試料液等の混合液を攪拌する。終点検出電極２４は、滴定により過マンガン酸カリウムが導入される際に、電位差を検出し、制御部１８は、電位差が所定の値になった際の過マンガン酸カリウムの導入量からＣＯＤ_ＯＨを算出する。

本実施形態に係るガラス反応容器２０は、内部にフッ素樹脂コート２０ａが設けられている。このフッ素樹脂は、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）であることが好ましい。ただし、これに限定されず、例えばＰＦＡ（ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂）など他のフッ素樹脂を用いることも可能である。フッ素樹脂は、１００℃前後の高温においては軟化せず、また水酸化ナトリウムに侵されることがない。

このフッ素樹脂がＰＴＦＥである場合、フッ素樹脂コート２０ａは、例えばスプレーによりガラス反応容器２０内に吹き付けられることで形成される。吹き付けられた後は、例えば２００℃で２０分程度加熱硬化することとなる。また、フッ素樹脂の厚さは１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。またフッ素樹脂はガラス反応容器２０内の接液部表面にまんべんなく吹き付けられることが前提条件となる。フッ素樹脂が設けられていない部分があると、その部分からガラスが溶出するからである。

ＣＯＤ測定装置１０のガラス反応容器２０の内部にフッ素樹脂がコーティングされていることにより、ＣＯＤ_ＯＨを測定するために水酸化ナトリウムが用いられた場合でも、ガラス反応容器２０のガラス成分が溶け出すのを防止でき、ガラス反応容器２０の交換頻度を少なくすることができる。これにより熱伝導率が高いガラスの特性を生かしつつ、ＣＯＤ測定装置１０の使用者の作業負担及び費用負担を抑制できる。

また、自動のＣＯＤ測定装置１０においても、測定が正しく行われているか確認するために、反応容器の外部から、電位変化と対比させながら過マンガン酸カリウム溶液の赤色の呈色の変化を目視確認するときがある。そのとき、フッ素樹脂コーティングが接液部表面のみであれば、斜め上方からの目視確認も容易である。すなわち、蓋と反応容器の上部は従来と同じガラスのみなので、従来と同様に斜め上方からの確認を行うことができる。また、実験室の机上にて人手によってＣＯＤ測定を行う場合等においては、フッ素樹脂の厚さが薄いことから、フッ素樹脂コーティング部分の透明度も確保され、外部からの目視確認も可能になる。すなわち、フッ素樹脂の厚さが極めて薄いので、ガラスのみの場合と比べてフッ素樹脂コーティング部分の透明度がほとんど変わらず、よって、フッ素樹脂コーティング部分の外側からであっても、過マンガン酸カリウム水溶液が示す薄いピンク色の呈色変化のような微妙な色の変化についても確認することができる。

フッ素樹脂がＰＴＦＥであることにより、スプレーによる吹き付け等、容易にガラス反応容器２０の内部に、フッ素樹脂が被覆される。なお、他の方法、例えば刷毛により被覆されるなど他の公知の方法を採用することもできる。
また、フッ素樹脂の厚さは、例えば、スプレーの吹き付け回数等によって、適宜調整することができる。

水酸化ナトリウム溶液の導入のための制御部１８が設けられていることにより、ＣＯＤ測定装置１０を自動化でき、そして、ＣＯＤ測定装置１０は、ガラス反応容器２０を内部に格納することができる。そして、自動化されたＣＯＤ測定装置１０において、ガラス反応容器２０の交換頻度を下げることができる。自動化されたＣＯＤ測定装置１０では、その使用者は、内部のガラス反応容器２０を頻繁に確認することはしないものの、この場合でもガラス反応容器２０の耐久性が上がっているため、ガラス反応容器２０のガラス成分が水酸化ナトリウム溶液に溶け出し、孔が開いたりすることを抑制できる。これにより、ガラス反応容器２０から試料液などが流れ出し、ＣＯＤ測定装置１０全体が汚染されることを防止できる。

特に、自動化されたＣＯＤ測定装置１０において、ガラス反応容器２０の外側には、ガラス反応容器２０の下部が浸漬するように熱水容器２１が配置されており、熱水供給ポンプにより熱水容器２１に熱水が循環されている構成となっているため、ガラス製の反応容器にピンホールが開いて漏れが生じ、熱水がアルカリに汚染され、熱水供給ポンプが故障することを防止できる。

さらに、前述のように、ガラスの熱伝導率が０．９〜１．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）であるのに対して、フッ素樹脂の熱伝導率は０．２〜０．３Ｗ／（ｍ・Ｋ）と低く、熱の通過速度が遅くなるが、フッ素樹脂の厚さが１μｍ以上１０μｍ以下と極めて薄いため、フッ素樹脂コーティングによるガラス反応容器２０内の試料液等の混合液の温度低下は無視できる程度であり、特に問題は発生しない。

（ＣＯＤ_ＯＨの測定方法）
図４には、本実施形態に係るＣＯＤ測定装置１０を用いてＣＯＤ_ＯＨを測定する方法を示したフロー図を示す。

ステップ００１（以下Ｓ００１のように記載する）において、ＣＯＤ測定装置１０の使用者は入出力部１１を操作し、一連のＣＯＤ測定のためのフローを行うよう、制御部１８に指令信号を送信する。この信号を受けた制御部１８は、まず、ガラス反応容器２０の洗浄を行うための指令信号を洗浄水供給部１２へ送信する。この制御部１８からの指令信号により、制御部１８は、洗浄水供給部１２から洗浄水を供給し、ガラス反応容器２０の洗浄を行う。なお洗浄水の供給は、洗浄水供給口２５から行われる。洗浄水は、ガラス反応容器２０の底部に挿入されたチューブからのバキューム等の方法によって、ガラス反応容器２０から排出される。

Ｓ００２において、ＣＯＤ測定装置１０の制御部１８は、ガラス反応容器２０に試料液を供給するための指令信号を、試料液供給部１３へ送信する。この制御部１８からの指令信号により、試料液供給部１３は、あらかじめ定められた量の試料液をガラス反応容器２０の内部に供給する。試料液の供給は、図示していないが、反応容器ふた２０ｂに設けられた試料液供給口から行われる。また、試料液とともに、希釈水が洗浄水供給部１２からガラス反応容器２０の内部へ供給される場合もある。

Ｓ００３において、ＣＯＤ測定装置１０の制御部１８は、ガラス反応容器２０に水酸化ナトリウム溶液を供給するための指令信号を、水酸化ナトリウム溶液供給部１４へ送信する。この制御部１８からの指令信号により、水酸化ナトリウム溶液供給部１４は、あらかじめ定められた量の水酸化ナトリウム溶液をガラス反応容器２０の内部に供給する。これによりガラス反応容器２０内の試料液はアルカリ性となる。水酸化ナトリウム溶液の供給は、図示していないが、反応容器ふた２０ｂに設けられた水酸化ナトリウム溶液供給口から行われる。また、制御部１８は、攪拌モータ２３を回転させ、ガラス反応容器２０内部の試料液等の混合液を攪拌し、水酸化ナトリウムが試料液全体と混合されるようにする。

Ｓ００４において、ＣＯＤ測定装置１０の制御部１８は、ガラス反応容器２０に過マンガン酸カリウム溶液を供給するための指令信号を過マンガン酸カリウム溶液供給部１５へ送信する。この制御部１８からの指令信号により、過マンガン酸カリウム溶液供給部１５は、あらかじめ定められた量の過マンガン酸カリウム溶液をガラス反応容器２０の内部に供給する。この過マンガン酸カリウムは酸化剤であり、この過マンガン酸カリウムの消費量を測定することでＣＯＤを算出することができる。過マンガン酸カリウム溶液は、過マンガン酸カリウム溶液導入パイプ２２からガラス反応容器２０の内部に供給される。過マンガン酸カリウム溶液が供給された後、３０分混合液は加熱反応させられる。この際、熱水供給部１６から熱水が熱水容器２１に供給されることで、酸化反応が全体的に進む。合わせて制御部１８は、攪拌モータ２３を回転させる。

Ｓ００５において、ＣＯＤ測定装置１０の制御部１８は、ガラス反応容器２０にしゅう酸ナトリウム溶液を供給するための指令信号をしゅう酸ナトリウム溶液供給部１７へ送信する。この制御部１８からの指令信号によりしゅう酸ナトリウム溶液供給部１７は、あらかじめ定められた量のしゅう酸ナトリウム溶液をガラス反応容器２０の内部に供給する。しゅう酸ナトリウム溶液の供給は、図示していないが、反応容器ふた２０ｂに設けられたしゅう酸ナトリウム溶液供給口から行われる。また、制御部１８は、攪拌モータ２３を回転させる。

Ｓ００６において、ＣＯＤ測定装置１０の制御部１８は、ガラス反応容器２０内部にに過マンガン酸カリウム溶液を滴定するための指令信号を過マンガン酸カリウム溶液供給部１５へ送信する。この制御部１８からの指令信号により、過マンガン酸カリウム溶液供給部１５は、終点検出電極２４での電位差が所定の値に達するまで滴定を継続し、終点検出電極２４での電位差が所定の値に達した時に、終点検出の信号が、制御部１８に送信される。この終点検出時まで滴下された過マンガン酸カリウム溶液の滴定量から、制御部１８において、試料液のＣＯＤ_ＯＨが算出される。

なお、上記のように本発明の実施形態として制御部１８を備えたＣＯＤ測定装置１０、すなわちＣＯＤ自動測定装置について詳細に説明したが、本発明は制御部１８を備えないＣＯＤ測定装置１０にも適用できる。すなわち、本発明はアルカリが導入され、内部にフッ素樹脂がコーティングされているガラス反応容器２０を有するＣＯＤ測定装置１０であるから、本発明のガラス反応容器２０を用いて、実験室の机上にて人手によって、ＣＯＤ測定を行う場合等についても、本発明の範囲に含まれるものとする。

１０ＣＯＤ測定装置
１８制御器
２０ガラス反応容器
２０ａフッ素樹脂コート

Claims

試料液にアルカリ溶液を加えてアルカリ性とする工程が実施された後、過マンガン酸カリウムを加える工程が実施され、その後に前記過マンガン酸カリウムのうち消費された量を滴定により求める工程が実施されることで前記試料液中のＣＯＤを算出するＣＯＤ測定装置において、
前記試料液と、前記アルカリ溶液と、が内部に導入されるガラス反応容器を有し、
該ガラス反応容器の内部の接液部表面にフッ素樹脂がコーティングされている、
ことを特徴とするＣＯＤ測定装置。
前記フッ素樹脂が、ＰＴＦＥである、
ことを特徴とする請求項１に記載のＣＯＤ測定装置。
前記アルカリ溶液の、前記ガラス反応容器への導入を制御する制御部が設けられ、
前記ガラス反応容器が、装置内部に格納されている、
ことを特徴とする請求項１または２に記載のＣＯＤ測定装置。
前記ガラス反応容器の外側には、該ガラス反応容器の下部が浸漬するように熱水容器が配置されており、熱水供給ポンプにより前記熱水容器に熱水が循環されている、
ことを特徴とする請求項３に記載のＣＯＤ測定装置。