JP2021049657A - 鮮度保持フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】ガス透過性とヒートシール性とを併せ持ち、包装袋内の臭気の悪化を防ぐことにより、鮮度を保つことができる新規な鮮度保持フィルムないし当該フィルムから成形される包装袋などを提供すること。【解決手段】シール層および基材層を含む二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであって、シール層がプロピレン系ランダム共重合体およびガス透過性樹脂から主としてなり、基材層がポリプロピレン系樹脂およびガス透過性樹脂から主としてなることを特徴とする、鮮度保持フィルムを挙げることができる。【選択図】なし

Description

本発明は、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムの技術分野に属する。本発明は、かかる樹脂フィルムからなる鮮度保持フィルムまたは包装袋に関するものである。また、かかる包装袋に青果物（カット野菜）、特にカットキャベツが封入された包装体に関するものである。

簡便に食することができるよう、事前に洗浄されカットされたカット野菜と呼ばれる生鮮食品が増えている。カット野菜は、鮮度の保持や外部との接触による損傷から守るため袋状に加工された樹脂フィルムにより包装され、流通している。当該樹脂フィルムとしては、透明性、光沢性および剛性に優れることから、ポリプロピレン系樹脂フィルムが一般に利用されている。
そして、カット野菜は、内容物の色や風合い、臭気、内容物に付着している菌の数により鮮度が判断される。鮮度に問題があれば廃棄される。対策として、包装袋内の雰囲気を調整して鮮度を延ばすことができるガス調整フィルムが考えられる。

ガス調整フィルムからなる包装体として、例えば、酸素透過速度が１２０〜４００ｃｃ／１００ｇ・ｄａｙ・ａｔｍ、二酸化炭素透過速度が１２０〜６００ｃｃ／１００ｇ・ｄａｙ・ａｔｍ、包装体の有効表面積の水蒸気透過速度が５０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ（ａｔ４０℃・９０％ＲＨ）以下であることを特徴とする２０〜５０μｍの合成樹脂フィルムからなる、カットキャベツの包装体が知られている（特許文献１）。
また、２３℃、６０％ＲＨにおける酸素透過量が１５００ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以上７０００ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、２３℃における弾性率が１５０ＭＰａ以上１６００ＭＰa以下である合成樹脂フィルムからなる、もやし又は菌茸類用鮮度保持包装袋が知られている（特許文献２）。
特許文献１および２の合成樹脂フィルムないしそれからなる包装袋は、基本的に当該フィルムに物理的に穴を開けてガス透過性を上げているので、微生物等が進入するおそれがある。

また、青果物などの鮮度保持包装フィルムとして、ポリプロピレン（Ａ）、エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）およびスチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体（Ｃ）を含み、（Ａ）の含有量が５５〜９５重量％であり、（Ｂ）および（Ｃ）の合計の含有量が５〜４５重量％であり、かつ、（Ｂ）と（Ｃ）の重量比が８０／２０〜２０／８０の範囲内にある層を含有することを特徴とするガス透過制御フィルムが知られている（特許文献３）。このものは、特許文献３によると、酸素透過度および二酸化炭素透過度が大きく、かつ、低ヘイズであるとされている。

特開２００４−２４２５０４号公報 特開２０１８−０７６０８１号公報 特開２００８−１３３３５０号公報

本発明は、ガス透過性とヒートシール性とを併せ持ち、包装袋内の臭気の悪化を防ぐことにより、鮮度を保つことができる新規な鮮度保持フィルムないし当該フィルムから成形される包装袋などを提供することを主な課題とする。

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、樹脂フィルムの成分構成を工夫することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに到った。

本発明としては、例えば、下記のものを挙げることができる。
［１］シール層および基材層を含む二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであって、シール層がプロピレン系ランダム共重合体およびガス透過性樹脂から主としてなり、基材層がポリプロピレン系樹脂およびガス透過性樹脂から主としてなることを特徴とする、鮮度保持フィルム。
［２］ガス透過性樹脂が、ポリエチレン系樹脂またはビニル芳香族炭化水素系樹脂である、上記［１］に記載の鮮度保持フィルム。
［３］プロピレン系ランダム共重合体が、プロピレン−αオレフィン共重合体である、上記［１］または［２］に記載の鮮度保持フィルム。
［４］ポリプロピレン系樹脂が、結晶性ポリプロピレン系樹脂である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の鮮度保持フィルム。
［５］ビニル芳香族炭化水素系樹脂が、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン炭化水素との共重合体の水素添加物、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン炭化水素との共重合体、またはビニル芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である、上記［２］〜［４］のいずれか一項に記載の鮮度保持フィルム。
［６］さらに、消臭剤、抗菌剤、またはその両者を含む、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の鮮度保持フィルム。
［７］消臭剤、抗菌剤、またはその両者をシール層に含む、上記［６］に記載の鮮度保持フィルム。

［８］上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の鮮度保持フィルムから成形される、包装袋。
［９］上記［８］に記載の包装袋にカット野菜が封入された、包装体。

本発明によれば、青果物、主にカット野菜（特にカットキャベツ）から発生する臭気の悪化を抑制することができ、その鮮度を比較的長く保持することができる。

本発明の鮮度保持フィルム（以下、「本発明フィルム」という。）は、シール層および基材層を含む二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであって、シール層がプロピレン系ランダム共重合体およびガス透過性樹脂から主としてなり、基材層がポリプロピレン系樹脂およびガス透過性樹脂から主としてなることを特徴とする。
本発明フィルムは、さらに、消臭剤、抗菌剤、またはその両者を含むことができる。これらは、シール層に含まれることが好ましい。

ここで「主としてなる」とは、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含むことを許容することを意味し、成分の含有率を制限するものではないが、通常、層成分全体に対する含有率が５０重量％以上を占めていることをいう。好ましくは当該含有率が７０重量％以上を占めること、より好ましくは８０重量％以上ないし９０重量％以上を占めていることをいう。当該含有率が１００重量％であってもよい。
以下、本発明について詳述する。

１ 本発明フィルムについて
本発明フィルムは、シール層および基材層を含む。
本発明フィルムに係る「シール層」は、本発明フィルムを筒状にするに際して、内容物と接触する筒の内側になる層（最内層）であり、熱を加えるとシール層同士が互いに接着される。本発明フィルムに係る「基材層」は、シール層と直接または中間層を挟んで対向し、本発明フィルムを筒状にするに際して、筒の外側になる層であり、外界に接する層（最外層）である。

１．１ シール層
シール層は、プロピレン系ランダム共重合体およびガス透過性樹脂から主としてなる。
当該プロピレン系ランダム共重合体は、プロピレンとそれ以外のα−オレフィンとの共重合体であって、それを加工してフィルム層となし、その層に熱を加えると、フィルム層同士が接着されるシール性を有するものであれば特に制限されない。
プロピレン以外のα−オレフィンとしては、例えば、炭素数２〜２０のプロピレン以外のα−オレフィンを挙げることができ、具体的には、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等が挙げられる。この中、炭素数２〜４の、例えば、エチレン、ブテンが好ましく、エチレンがより好ましい。これらプロピレン以外のα−オレフィンは、１種であっても、２種以上の併用であってもよい。

当該プロピレン系ランダム共重合体中のプロピレン以外のα−オレフィンの含有割合は、１４重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。

当該プロピレン系ランダム共重合体としては、具体的には、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体等を挙げることができる。この中、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体が好ましい。

当該プロピレン系ランダム共重合体の中、ＩＳＯ１１３３（１９９７）に準拠して２３０℃、２１．１８Ｎ（２．１６Ｋｇ）荷重の条件で測定された場合のメルトフローレート（ＭＦＲ）値が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲内であるものが好ましい。また当該メルトフローレート値が、４〜８ｇ／１０分の範囲内であるプロピレン系ランダム共重合体がより好ましい。なお、重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）値は、プロピレン以外のα−オレフィンの種類や含有量、重合体の分子量や重合度によって適宜調整することができる。
更に当該プロピレン系ランダム共重合体の中、ＩＳＯ１１８３（１９８７）に準拠して測定した場合の密度が８５０〜９５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内であるものが好ましく、８６０〜９２０ｋｇ／ｍ^３の範囲内であるプロピレン系ランダム共重合体がより好ましい。

シール層にはガス透過性樹脂が含まれる。ここで「ガス透過性樹脂」とは、それを原料に加えてフィルム層を形成すれば、それを原料に加えない場合に比べて、酸素や二酸化炭素、臭気といったガスの透過を高めることができるフィルム層を形成できる樹脂をいう。シール層におけるガス透過性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂、ビニル芳香族炭化水素系樹脂、シリコーンゴム、天然ゴム、ポリウレタン、ポリブタジエン、ブタジエンゴムを挙げることができる。この中、ポリエチレン系樹脂が、ガス透過性とヒートシール性との観点から好ましい。

当該ポリエチレン系樹脂は、エチレンとそれ以外のα−オレフィンとの共重合体である。かかるエチレン以外のα−オレフィンとしては、例えば、炭素数３〜２０のα−オレフィンを挙げることができ、具体的には、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。この中、炭素数３〜８の、例えば、1−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが好ましい。これらエチレン以外のα−オレフィンは１種であっても、また２種以上の併用であってもよい。

当該ポリエチレン系樹脂中のエチレンとそれ以外のα−オレフィンとの含有割合としては、通常エチレンが６５〜１００重量％、それ以外のα−オレフィンが０〜３５重量％であり、好ましくはエチレンが７０〜９９．９重量％、それ以外のα−オレフィンが０．１〜３０重量％であり、より好ましくはエチレンが７２〜９９．５重量％、それ以外のα−オレフィンが０．５〜２７重量％であり、更に好ましくはエチレンが７５〜９９重量％、それ以外のα−オレフィンが１〜２５重量％である。

当該ポリエチレン系樹脂の中、ＩＳＯ１１３３（１９９７）に準拠して１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重の条件で測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）値が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲内であるものが好ましい。また、当該メルトフローレート値が、２〜４ｇ／１０分の範囲内であるポリエチレン系樹脂がより好ましい。
更に当該ポリエチレン系樹脂の中、ＩＳＯ１１８３（１９８７）に準拠して測定した場合の密度が８５０〜９００ｋｇ／ｍ^３の範囲内であるポリエチレン系樹脂が好ましく、８６０〜８９０ｋｇ／ｍ^３の範囲内であるポリエチレン系樹脂がより好ましい。

当該ビニル芳香族炭化水素系樹脂としては、例えば、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン炭化水素との共重合体の水素添加物、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン炭化水素との共重合体、ビニル芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体を挙げることができる。この中、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン炭化水素との共重合体（例、ポリスチレン系樹脂）やその水素添加物が好ましい。
ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン炭化水素との共重合体の水素添加物としては、例えば、スチレン系単量体とジエン系単量体とのランダム共重合体の水素添加物、スチレン系単量体とジエン系単量体とのブロック共重合体の水素添加物を挙げることができる。ここで、これらを「水添スチレン系エラストマー」、「水添ランダム共重合体」ないし「水添ブロック共重合体」とも呼ぶ。

水添ランダム共重合体は、具体的には、例えば、式：−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２−で示されるスチレン系単量体単位と、式：−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−で示されるエチレン単位と、式：−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２−で示されるブチレン単位とがランダムに結合している。
水添ブロック共重合体としては、該共重合体の一端または両末端にビニル芳香族炭化水素由来のブロックセグメントを有し、更に共役ジエン炭化水素由来のブロックセグメントを有するもの、あるいはこれらをブレンドしたものの水素添加物等が挙げられる。水添ブロック共重合体は、具体的には、例えば、該共重合体の一端に、式：−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２−で示されるスチレン系単量体由来のブロックセグメントを有し、その中程に、式：−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−で示されるエチレン単位、および／または、式：−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２−で示されるブチレン単位を含むブロックセグメントを有する。あるいは、該共重合体の他端に、式：−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−で示されるエチレン単位を含むセグメントを有する。

当該ビニル芳香族炭化水素系樹脂の中、水添ブロック共重合体（水添スチレン系エラストマー）として、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶のブロックコポリマー（ＳＥＢＣ）やスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンのブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が特に好ましい。
当該ビニル芳香族炭化水素系樹脂（ＳＥＢＳ等）の密度としては、ＩＳＯ １１８３−１：２００４に準拠して、８５０ｋｇ／ｍ^３〜１，１００ｋｇ／ｍ^３の範囲内が好ましく、８８０ｋｇ／ｍ^３〜１，０５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内がより好ましい。
当該ビニル芳香族炭化水素系樹脂（ＳＥＢＳ等）のＩＳＯ １１３３に準拠した温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したＭＦＲ（メルトフローレート）値としては、１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分の範囲内が好ましく、３ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分の範囲内がより好ましい。
水添スチレン系エラストマーの１００重量％中のスチレン含有量としては５〜７０重量％の範囲内が好ましく、９〜６７重量％の範囲内がより好ましい

シール層の樹脂中におけるプロピレン系ランダム共重合体の含有量としては、その具体的樹脂の種類などによって異なるが、例えば、６５〜９７重量％の範囲内を挙げることができ、好ましくは７０〜９５重量％の範囲内であり、より好ましくは７２〜９３重量％の範囲内である。
シール層の樹脂中におけるプロピレン系ランダム共重合体とガス透過性樹脂（ポリエチレン系樹脂）との配合割合としては、それらの具体的な樹脂の種類などによって異なるが、重量比で１．５〜２０（プロピレン系ランダム共重合体／ガス透過性樹脂）の範囲内が適当であり、２〜１５の範囲内が好ましく、２．５〜１４の範囲内がより好ましい。

シール層には、さらに、後述する消臭剤の１種または２種以上を適当量配合することができ、これを配合することが好ましい。また、後述する抗菌剤の１種または２種以上を適当量配合することができ、これを配合することが好ましい。消臭剤や抗菌剤の配合は、異臭の抑制にさらに有効である。
当該消臭剤は、シール層に、層を構成する樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜６重量部の範囲内で配合することができる。当該抗菌剤は、シール層に、層を構成する樹脂１００重量部に対して、例えば、０．１〜１重量部の範囲内で配合することができる。

また、シール層には、樹脂フィルムの表面が平滑になり、樹脂フィルム同士が密着することを防ぐ目的で、本発明の効果を損なわない範囲で、アンチブロッキング剤または滑剤を含んでいてもよい。かかるアンチブロッキング剤としては、一般的に用いられている無機系のシリカやカオリン、ゼオライト等、または有機系の架橋アクリルビーズ等が挙げられる。また、滑剤としては、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。アンチブロッキング剤および滑剤は、いずれも１種のみでもよく、また２種以上を併用してもよい。

上記アンチブロッキング剤または滑剤の添加量は、樹脂の種類等により適宜調整することができるが、層を構成する樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３０重量部が適当であり、好ましくは０．５〜２０重量部である。

１．２ 基材層
基材層は、ポリプロピレン系樹脂およびガス透過性樹脂から主としてなる。
当該ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン単独重合体、結晶性ポリプロピレン系樹脂を挙げることができる。この中、結晶性ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
当該結晶性ポリプロピレン系樹脂は、融点が１５５℃〜１６５℃のものが好ましい。更に、融点が１５５℃〜１６５℃の当該結晶性ポリプロピレン系樹脂の中、^１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルによるアイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ）が８９．０％〜９６．０％であるものがより好ましい。

結晶性ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンとそれ以外のα−オレフィンとの共重合体である。プロピレン以外のα−オレフィンとしては、例えば、炭素数２〜１０のプロピレン以外のα−オレフィンを挙げることができ、具体的には、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフィンを挙げることができる。この中、炭素数２〜４の、例えば、エチレン、１−ブテンが好ましく、エチレンがより好ましい。これらプロピレン以外のα−オレフィンは、１種であっても、２種以上の併用であっても良い。プロピレン以外のα−オレフィンの含有割合は、１．３重量％以下が適当であり、０．５重量％以下が好ましい。

当該ポリプロピレン系樹脂の中、ＩＳＯ１１３３（１９９７）に準拠して２３０℃、２１．１８Ｎ（２．１６Ｋｇ）荷重の条件で測定された場合のメルトフローレート（ＭＦＲ）値が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましい。また、当該メルトフローレート値が、２〜４ｇ／１０分の範囲内であるポリプロピレン系樹脂がより好ましい。
更に当該ポリプロピレン系樹脂の中、ＩＳＯ１１８３（１９８７）に準拠して測定した場合の密度が８５０〜９５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内であるものが好ましく、８６０〜９２０ｋｇ／ｍ^３の範囲内であるポリプロピレン系樹脂がより好ましい。

基材層にもガス透過性樹脂が含まれる。当該ガス透過性樹脂は、シール層におけるものと同義であるが、基材層におけるガス透過性樹脂としては、ビニル芳香族炭化水素系樹脂が好ましく、スチレン系樹脂ないし水添スチレン系エラストマーがより好ましい。特に、フィルムにした際の透明性（ヘイズ）の観点から、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンのブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が好ましい。

基材層の樹脂中におけるポリプロピレン系樹脂の含有量としては、その具体的樹脂の種類などによって異なるが、例えば、７０〜９８重量％の範囲内を挙げることができ、好ましくは７５〜９５重量％の範囲内であり、より好ましくは７８〜９２重量％の範囲内である。
基材層の樹脂中におけるポリプロピレン系樹脂（結晶性ポリプロピレン系樹脂）とガス透過性樹脂（ビニル芳香族炭化水素系樹脂ないし水添スチレン系エラストマー）との配合割合としては、これらの具体的な樹脂の種類などによって異なるが、重量比で１．５〜２０（ポリプロピレン系樹脂／ガス透過性樹脂）の範囲内が適当であり、２．５〜１５の範囲内が好ましく、３〜１２の範囲内がより好ましい。

基材層には、さらに、後述する消臭剤の１種または２種以上を適当量配合することができる。また、必要に応じて後述する抗菌剤も１種または２種以上を適当量配合することができる。
当該消臭剤は、シール層に、層を構成する樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜６重量部の範囲内で配合することができる。当該抗菌剤は、シール層に、層を構成する樹脂１００重量部に対して、例えば、０．１〜１重量部の範囲内で配合することができる。

基材層には、さらに、フィルムに防曇性能を付与する目的で防曇剤を含有することができる。かかる防曇剤としては、その目的に適うものであれば特に制限されず、従来、防曇性フィルムに用いられている防曇剤をそのまま使用することができる。具体的には、例えば、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの３系が挙げられる。

アルキルジエタノールアミンにおけるアルキル基は、通常、炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１２〜１８のものである。具体的なアルキルジエタノールアミンとしては、ラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン等を挙げることができる。

アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルにおける脂肪酸エステル基は、通常、炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１２〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸エステルであり、好ましくは後者の不飽和の脂肪酸エステルである。具体的なアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルとしては、ラウリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、ミリスチルジエタノールアミンモノオレイン酸エステル、ラウリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、パルミチルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、ステアリルジエタノールアミンモノパルミチル酸エステル、ステアリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、オレイルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル等を挙げることができる。

グリセリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸エステル基は、上記のアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルにおける脂肪酸エステル基と同様のものを挙げることができる。また、グリセリンの−ＯＨに結合する脂肪酸エステル基数は１または２個が好ましく、より好ましいのは１個の脂肪酸エステルモノグリセライドである。

以上の各防曇剤は、上記同系の中で１種または２〜３種の混合で、異系の中で２〜３種の混合の形で使用されるが、中でも異系の中での３種混合の形での使用、つまりアルキルジエタノールアミンとアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステルモノグリセライドの３成分混合で、且つアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルを主成分として組成するのがより好ましい。

防曇剤の添加量としては、防曇剤の種類等により適宜調整すればよいが、５，０００〜１５，０００ｐｐｍが適当であり、４，０００〜１０，０００ｐｐｍが好ましい。防曇剤の添加量が５，０００ｐｐｍ未満であると充分な防曇効果が得られない場合があり、１５，０００ｐｐｍを超えると必要以上に表面へのブリードアウトが起こり、透明性が劣化する場合がある。

１．３ 消臭剤、抗菌剤
本発明フィルムは、消臭剤および／または抗菌剤を適当量含むことができる。消臭剤は、発生した異臭を消却することができ、抗菌剤は、異臭の発生を抑制することができる。

消臭剤として、例えば、無機系消臭剤を挙げることができる。無機系消臭剤としては、例えば、リン酸ジルコニウム；アルミノ珪酸塩（ゼオライト）、アルミノ珪酸亜鉛；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩；酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化鉄、酸化チタン、ミョウバン等の金属酸化物を挙げることができる。また、これらの化合物の複合物や、これらの化合物に、銅、銀、亜鉛、チタンなどの金属が担持されたものも挙げられる。中でも、二酸化珪素／酸化亜鉛複合物（複合物）、アルミノ珪酸亜鉛、銀イオン含有アルミノ珪酸塩が好ましい。特に好ましくは、二酸化珪素／酸化亜鉛複合物（複合物）である。このような消臭剤の市販品としては、富士ケミカル株式会社のスメルクリンＰＣ−５０４ＺＢ（Ｇ）、ＰＣ−５０４ＺＢ（ＧＦ）、ＰＣ−５０４ＺＢ（ＧＦＤ）、ＰＣ−５０４ＺＢ（ＧＦＡＤ）、ＰＣ−５０４ＺＢ（ＧＵＤ）、花王株式会社のライオナイトＳＦ（アルミノ珪酸亜鉛）、株式会社シナンゼオミックのゼオミックＨＷ１０Ｎ（銀イオン含有アルミノ珪酸塩）、東亜合成株式会社のケスモンＮＳ−１０Ｎ（リン酸ジルコニウム）、協和化学工業株式会社のキョーワード５００や１０００などが挙げられる。

抗菌剤として、例えば、無機系抗菌剤、有機系抗菌物質を挙げることができる。
無機系抗菌剤としては、例えば、金属イオンを含む金属化合物を挙げることができ、具体的には、例えば、銀イオン、銅イオン、または亜鉛イオンを含む金属化合物が挙げられる。この中、銀イオンと亜鉛イオンとを含む金属化合物が好ましい。かかる金属化合物として、具体的には、例えば、銀−亜鉛ゼオライトを挙げることができる。市販品としては、富士ケミカル株式会社のバクテキラー、株式会社シナネンゼオミックのゼオミック（登録商標）、東亜合成株式会社のノバロン（登録商標）などが挙げられる。

金属イオンを含む金属化合物の平均粒子径としては、特に制限されないが、例えば、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。平均粒子径が０．５μｍ以上であることで、樹脂中での分散状態が良好となり、平均粒子径が１０μｍ以下であることで、フィルムの製膜安定性に優れる。ここで「平均粒子径」とは、透過型電子顕微鏡を用いて、抗菌剤の粒子画像の最大長（Ｄｍａｘ：粒子画像の輪郭上の２点における最大長さ）と、最大長垂直長（ＤＶ−ｍａｘ：最大長に平行な２本の直線で粒子画像を挟んだときの、この２本の直線間の最短長さ）を測長し、その相乗平均値（Ｄｍａｘ×ＤＶ−ｍａｘ）^１／２を１個の抗菌剤の粒子径として、この方法で例えば任意の１００個の抗菌剤について当該粒子径を測定し、その算術平均した粒子径をいう。

有機系抗菌物質としては、安全性の観点から当業者が適宜選択することができ、具体的には、例えば、イソチオシアン酸アリル、ヒノキチオールなどのテルペン類が挙げられる。

１．４ その他
本発明フィルムは、前記のシール層および基材層の少なくとも２層を有する。また、本発明フィルムは、シール層と基材層との間に中間層を有することができる。

本発明フィルムにおける各層の厚さは次のとおりである。
該フィルムの総厚みを１０〜５０μｍの範囲内、好ましくは２０〜４５μｍの範囲内としたとき、シール層は１〜８μｍの範囲内、好ましくは１．５〜６μｍの範囲内であり、基材層は２〜４９μｍの範囲内、好ましくは１４〜４３．５μｍの範囲内である。

本発明フィルム中には、種々の添加剤を適量更に配合することができる。かかる添加剤としては、造核剤、酸化防止剤、難燃剤、静電気防止剤、充填剤、顔料等を挙げることができる。
また、本発明フィルムは、前記層のほかに、開口性付与層、ガスバリア性付与層等その他の層を有していてもよい。

２ 本発明フィルムの製造方法について
本発明フィルムは、公知の製造方法より製造することができるが、生産性や出来上がったフィルムの物性等を考慮すると、フラット状シートを押出成形により製膜し、次いで逐次二軸延伸して本発明フィルムを製造するのが好ましい。

より具体的には、適正な温度に設定されたそれぞれの押出機に、シール層を構成する樹脂および基材層を構成する樹脂をそれぞれ投入し、押出機内で樹脂を溶融・混練した後、２１０℃〜２５０℃のＴダイスよりシート状に押出す。この場合、２層ないし３層の多層構成を形成するのに、フィードブロック方式を用いても、マルチマニホールド方式を用いてもよい。押出されたシートは２５℃の冷却ロールにて冷却固化され、縦延伸工程へと送られる。縦延伸は１３０℃〜１４０℃に設定された加熱ロールにより構成されており、ロール間の速度差によって縦方向（以下、ＭＤ方向という。）に延伸される。この加熱ロールの本数には特に制限はないが、少なくとも低速側と高速側の２本は必要である。縦延伸の延伸倍率は４〜６倍、好ましくは４．５〜５．５倍である。次にテンターによる横延伸工程に送られ、横方向（以下、ＴＤ方向という。）に延伸される。テンター内は予熱、延伸、アニールゾーンに分かれており、予熱ゾーンは１６５℃〜１７０℃に、延伸ゾーンは１６５℃〜１７０℃に、そしてアニールゾーンは１６５℃〜１７０℃に設定されている。延伸ゾーンでの延伸倍率は６〜１０倍程度が好ましい。延伸されたのち、アニールゾーンで冷却、固定されたのち、巻き取り機にて巻き取ってフィルムロールとなる。

本発明フィルムの製造においては、テンターのアニールゾーンを出た後、巻き取り機で巻き取る前に、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等公知の表面処理を施すことが好ましく、簡便性の点から特に、コロナ放電処理を行うことが好ましい。当該表面処理を施すことにより、フィルムの表面にぬれ張力を持たせ、防曇効果を高めることができるだけでなく、フィルム表面に印刷をする場合の印刷インキとの密着性を高めることもできる。このコロナ放電処理は表層面、基材層面の両面を処理してもよいし、表層面または基材層面のどちらか一方の面を処理してもよい。コロナ放電処理の強度としては、１．８×１０^２〜９．０×１０^２Ｊ／ｍ^２の範囲内にあるのが好ましく、両面処理する場合に、両面とも同じ強度であっても、異なっていてもよい。

こうして得られた二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム（本発明フィルム）の表面のぬれ張力は、３８〜４４ｍＮ／ｍが好ましい。ぬれ張力が３８ｍＮ／ｍ未満であると、防曇性の発現が充分でなく、また印刷する場合には印刷インキの密着性に劣り好ましくない。ぬれ張力が４４ｍＮ／ｍを超えると、防曇剤の表面へのブリードアウトが激しく白化やブロッキングの原因となるほか、溶断シール強度の低下の原因となり好ましくない。

３ 本発明フィルムから成形される包装袋、および包装体
次に、本発明フィルムから成形される包装袋（以下、「本発明袋」という。）および包装体について詳述する。

本発明袋は、本発明フィルムを用いて、自動包装機等により製造することができる。
本発明フィルムは、縦ピロー包装機のみならず、横ピロー包装機等その他包装機で成形する際にも用いることができる。
具体的には、本発明袋は、例えば、縦ピロー包装機のフォーマーにて、シール層を内面とした筒状のフィルムとし、フィルムの端部を流れ方向（ＭＤ方向）に沿ってヒートシールし、続いてその筒状フィルムの下端部を流れ方向に対し直交する方向（ＴＤ方向）にヒートシールすることにより製造することができる。
次いで、一定量に計量された内容物を本発明袋内に投入し、フィルムの流れ方向（ＭＤ方向）に対し直交する方向（ＴＤ方向）にヒートシールすることにより、内容物が封入された包装体を製造することができる。以下、本発明袋に内容物が封入されている包装体を「本発明包装体」という。

本発明袋に封入される内容物としては、例えば、青果物（例：生野菜、果物、芋、キノコ）等の農産物を挙げることができ、青果物が好ましい。かかる青果物としては、例えば、ネギ、もやし、ホウレン草、ブロッコリー、ピーマン等の野菜類；またはキャベツ、レタス、ニンジン等のカット野菜類を挙げることができる。中でも、本発明袋は、カットキャベツ等のカット野菜類に好適に用いることができ、カットキャベツに特に好適に用いることができる。

以下に実施例や比較例などを掲げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。

二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの製造
使用した原料は、次のとおりである。
ＰＰ−１：プロピレン−エチレン−ブテン共重合体（ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分、融点：１２５℃、密度：０．９ｇ／ｃｍ^３）
ＰＰ−２：結晶性ポリプロピレン系樹脂（ＭＦＲ：２．５ｇ／１０分、融点：１６０℃、密度：０．９ｇ／ｃｍ^３）
ＰＥ：エチレン・１−オクテン共重合体（ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分、融点：６８℃、密度：０．８７５ｇ／ｃｍ^３）
ＳＥＢＳ−１：スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＭＦＲ：４．５ｇ／１０分、スチレン含有量：１２ｗｔ％、密度：０．８９ｇ／ｃｍ^３）
ＳＥＢＳ−２：スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＭＦＲ：４．５ｇ／１０分、スチレン含有量：１８ｗｔ％、密度：０．８９ｇ／ｃｍ^３）
消臭剤：スメルクリン ＰＣ−５０４ＺＢ：二酸化珪素/酸化亜鉛複合物（富士ケミカル社製）
抗菌剤：バクテキラー ＢＭ−１０２ＮＳＣ：無機系抗菌剤（富士ケミカル社製）

下記表１に示す樹脂ならびに消臭剤および抗菌剤の配合で、シール層および基材層からなる二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを以下の手順で製造した。
これら各層を構成する樹脂をそれぞれの押出機に投入し、基材層／シール層の順に積層されるようにして、温度２３０℃の多層Ｔダイスから共押出し、２５℃の冷却ロールで冷却、固化して原反シートを得た。次いで当該シートを１３０℃に加熱し、ＭＤ方向に４．６倍ロール延伸した後、テンターにて設定温度１６５℃で予熱し、設定温度１６５℃でＴＤ方向に１０倍延伸した後、設定温度１６５℃でアニールし、テンターを出た後、基材層側を６．６×１０^２Ｊ／ｍ^２で、表層側を４．８×１０^２Ｊ／ｍ^２でコロナ放電処理を施した後、巻き取り機で巻き取って、フィルムの総厚みが３０μｍ（シール層：２μｍ、基材層２８μｍ）の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム（本発明フィルム等）を得た。

［実施例１〜７、比較例１および２］ 包装体の製造
上記で得られた本発明フィルム等を用いて、本発明包装体（実施例１〜７）および比較包装体（比較例１および２）を以下の手順で製造した。
縦ピロー包装機（大生機械社製）にセットし製袋を行った。まず、フォーマーにて、シール層を内面とした筒状（幅２００ｍｍ）のフィルムにし、フィルムの端部を流れ方向（ＭＤ方向）に沿って１３０℃の温度でヒートシールし、続いてそのヒートシールされた筒状フィルムの下端部を流れ方向に対し直交する方向（ＴＤ方向）に２１０℃の温度でヒートシールし、底の部分と背の部分がヒートシールされた上部分が開いている筒状フィルム（袋）を形成した。
次いで、一定量に計量された内容物（カットキャベツ、１３０ｇ）を上記で得られた筒状のフィルム（袋）内に投入した。その後、フィルムの流れ方向（ＭＤ方向）に対し直交する方向（ＴＤ方向）にピッチ２５０ｍｍの間隔で、２１０℃の温度でヒートシールをし、そしてヒートシール部分の中央部分を横方向にカットした。

以上の工程により内容物が充填された袋は、上側のシール、および底部のシールがされ、本発明包装体および比較包装体（本発明包装体等）を成形した。当該製造におけるヒートシールのシール幅は１０ｍｍである。製造された包装体の袋サイズは、流れ方向（ＭＤ方向）に２５０ｍｍ×幅方向（ＴＤ方向）に２００ｍｍである。

得られた本発明包装体等を用いて、臭気評価を次の通り行った。

＜臭気評価試験＞
内容物としてカットキャベツを封入した本発明包装体等を、１０℃に設定した冷蔵庫中で５日間の期間保存し、サンプルとした。サンプルは、各包装体につき４つ（ｎ＝４）用意した。
各サンプルの内容物の臭気をヒトの官能で測定した。初期状態（実包初日）の臭気を最高点の５点と定め、食すことが可能な臭気（腐敗臭が微妙に感じられる程度）を３点とし、強い腐敗臭を最低点の１点とした。点数を０．５点刻みとし、各包装体につきｎ＝４を４名で臭気測定した。キャベツの産地等の影響を考慮し、カットキャベツの購入先を変えてこの測定を２回繰り返した。測定値の平均値を臭気の点数とした。
臭気評価については、点数が３．５以上のものを良好（○）、それ未満のものを不良（×）とした。評価結果をその点数とともに表１に示す。臭気としては、腐敗臭、アルコール臭、刺激臭等が確認された。

本発明フィルム等を用いて、ガス透過度試験およびヒートシール強度試験を次の通り行った。

＜ガス透過度試験＞
本発明フィルム等を１０ｃｍ角の寸法にカットし、サンプルとした。ガス透過率測定装置（差圧式）（東洋精機製作所社製）を用いた差圧法により、設定圧力１０１．３ｋＰａ、設定温度２３．０℃の条件で各測定試料の酸素透過度および二酸化炭素透過度を測定した。その結果を表１に示す。

＜ヒートシール強度試験＞
２枚のフィルムを、シール層面が向かい合うように重ねた後、ヒートシールテスター（東洋精機製作所社製 ＨＧ−１００）にて、温度１４０℃、圧力０．２ＭＰａ、シール時間１．０秒の条件でヒートシールした。得られたサンプルを長さ２００ｍｍ、幅１５ｍｍの寸法にカットし、剥離試験機（新東科学社製 Ｐｅｅｌｉｎｇ ＴＥＳＴＥＲ ＨＥＩＤＯＮ−１７）を用いたＴ字剥離試験にて、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎでヒートシール強度測定を行った。測定を５回行い、その平均値をシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。その結果を表１に示す。

上記結果（表１）の通り、本発明包装体（実施例）は、比較包装体（比較例）と比べてフィルムの酸素透過度と二酸化炭素透過度の値が高く、優れた通気性を有しており、内容物の臭気悪化の抑制も優れている。また、いずれの実施例も実用上十分なシール強度を有している。

本発明フィルムないし本発明袋は、例えば、青果物、特にカットキャベツ等のカット野菜から発生する臭気の悪化を抑制することができ、その鮮度を比較的長く保持することができる。したがって、それらまたは青果物が封入された本発明包装体は、例えば、青果物市場における流通販売において有用である。

Claims (9)

1. シール層および基材層を含む二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであって、シール層がプロピレン系ランダム共重合体およびガス透過性樹脂から主としてなり、基材層がポリプロピレン系樹脂およびガス透過性樹脂から主としてなることを特徴とする、鮮度保持フィルム。
2. ガス透過性樹脂が、ポリエチレン系樹脂またはビニル芳香族炭化水素系樹脂である、請求項１に記載の鮮度保持フィルム。
3. プロピレン系ランダム共重合体が、プロピレン−αオレフィン共重合体である、請求項１または２に記載の鮮度保持フィルム。
4. ポリプロピレン系樹脂が、結晶性ポリプロピレン系樹脂である、請求項１〜３のいずれか一項に鮮度保持フィルム。
5. ビニル芳香族炭化水素系樹脂が、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン炭化水素との共重合体の水素添加物、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン炭化水素との共重合体、またはビニル芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の鮮度保持フィルム。
6. さらに、消臭剤、抗菌剤、またはその両者を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の鮮度保持フィルム。
7. 消臭剤、抗菌剤、またはその両者をシール層に含む、請求項６に記載の鮮度保持フィルム。
8. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の鮮度保持フィルムから成形される、包装袋。
9. 請求項８に記載の包装袋にカット野菜が封入された、包装体。