JP2021038393A - 低減した熱伝導度を有する発泡性ビニル芳香族ポリマー顆粒状物の生産のためのプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献7は、カーボンブラックを含有する発泡性ポリスチレンを教示している。懸濁重合プロセスでは、カーボンブラックは、水性懸濁液中で重合時に存在している。また、ポリマーをカーボンブラックと一緒に押出機に供給し、続いて発泡剤および可能なさらなる添加剤を溶融ポリマーに注入した後に、ダイを通して押出し成形する発泡性ポリスチレンを塊状に調製するための連続プロセスが開示されている。
i)ビニル芳香族ポリマーを含む第1のポリマー成分を第1のミキサーに供給するステップ;
ii)第1のミキサーに第1の添加剤成分a)を供給して、第1のポリマー成分および第1の添加剤成分から第1の混合物を生成するステップ;
iii)ビニル芳香族ポリマーを含む第2のポリマー成分b)を第2のミキサーに供給するステップ;
iv)第2のミキサーに第2の添加剤成分b)を供給して、第2のポリマー成分および第2の添加剤成分から第2の混合物を生成するステップであって、第2のミキサー内の処理条件が第1のミキサー内の処理条件より厳しく、より高いせん断力を提供することによって、第2の混合物を生成するステップ;
v)第1の混合物と第2の混合物とを混合して第3の混合物を生成するステップ;
vi)発泡剤c)を第3の混合物に注入して第4の混合物を生成するステップ;
vii)第4の混合物を混合するステップ;および
viii)第4の混合物を造粒して顆粒状物を得るステップ。
i)ビニル芳香族ポリマーを含む第1のポリマー成分を第1のミキサーに供給するステップ;
ii)第1のミキサーに第1の添加剤成分a)を供給して、第1のポリマー成分および第1の添加剤成分から第1の混合物を生成するステップ;
iii)ビニル芳香族ポリマーを含む第2のポリマー成分b)を第2のミキサーに供給するステップ;
iv)第2のミキサーに第2の添加剤成分b)を供給して、第2のポリマー成分および第2の添加剤成分から第2の混合物を生成するステップであって、第2のミキサー内の処理条件が第1のミキサー内の処理条件より厳しく、より高いせん断力を提供することによって、第2の混合物を生成するステップ;
v)第1の混合物と第2の混合物とを混合して第3の混合物を生成するステップ;
vi)発泡剤c)を第3の混合物に注入して第4の混合物を生成するステップ;
vii)第4の混合物を混合するステップ;および
viii)第4の混合物を造粒して顆粒状物を得るステップ。
第1のミキサーにおける好ましい条件は:
i)100乃至250℃、好ましくは150乃至230℃、より好ましくは160乃至210℃、最も好ましくは170乃至200℃の範囲の加工温度;および
ii)30乃至100バール(3乃至10MPa)の範囲、より好ましくは50乃至90バール(5乃至9MPa)の範囲の加工圧
である。
第2のミキサーにおける好ましい条件は:
100乃至250℃、好ましくは150乃至230℃、より好ましくは160乃至210℃の範囲の加工温度;
1乃至100バール(0.1乃至10MPa)、より好ましくは5乃至70バール(0.5乃至7MPa)、より好ましくは10乃至50バール(1乃至5MPa)の範囲の加工圧;
適当なせん断力を発生させるようなスクリュ速度;速度は、好ましくは100〜2000rpm、より好ましくは500〜1500rpm、最も好ましくは600〜1200rpmの範囲の適切なレベルに設定しなければならない;および
せん断速度に関して:最も好ましい速度および同じ混練要素の構成を備える場合、適切なせん断速度は、1/5s−1〜1/100s−1、好ましくは1/10〜1/80s−1、より好ましくは1/20〜1/60s−1の範囲にて生成される;
である。
本発明に従って使用されるビニル芳香族ポリマーは、1種類の(または複数種の)ビニル芳香族モノマー、好ましくはスチレン、および任意選択で1種または複数種のコモノマーをベースとし、すなわちホモポリマーまたはコポリマーである。
第1のポリマー成分
第1のポリマー成分は、ISO1133に従って測定したときに、4〜20g/10分のメルトインデックスを有するビニル芳香族ポリマーであってもよい。
第2のポリマー成分は、ISO1133に従って測定したときに、4〜30g/10分の範囲のメルトインデックスを有するビニル芳香族ホモポリマー、または好ましくはp−tertブチルスチレンまたはα−メチルスチレンとのコポリマー、であってもよい。
第1のポリマー成分に加えて、第1の混合物は最終的には第1の添加剤成分a)を含んでいる。第1の添加剤成分a)は、好ましくは、
a1)成核剤、
a2)難燃剤、
a3)共力剤、
a4)熱酸化安定剤、
a5)難燃熱安定剤、および
a6)分散助剤、
の1つまたは複数を含む。
好ましくは、第2の添加剤成分b)は、1つまたは複数の粉体を含む。
また、第2の添加剤成分b)は、b1)鉱物成分およびb2)炭素質成分の一方または両方であると好ましい。好ましくは、第2の添加剤成分b)は、b1)鉱物成分およびb2)炭素質成分から構成されている。
好ましくは、鉱物成分は、
b1a)シリカ、
b1b)リン酸カルシウム、
b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、および
b1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材
のうちの1つまたは複数である。
本発明に従って典型的には使用されるシリカは非晶質であり、以下の特定の特性を有する:
(i)以下に説明される手順に従って測定されたときに、1〜100m2/gのBET表面、および
(ii)3nm〜1000nmの範囲内の平均粒子径。
本発明に従って典型的に使用されるリン酸カルシウムb1b)は、レーザー回折によって測定されたとき、0.01μm〜100μmの粒子径を有する。粒子径は、0.1μm〜50μm、例えば0.5μm〜30μmであることが好ましい。
本発明によれば、リン酸カルシウムは、もし存在するならば、好ましくは、顆粒状物中のビニル芳香族ポリマー(固体および場合によっては液体添加剤を含むが、噴射剤を除く)の重量に基づいて、0.01〜50重量%、より好ましくは0.1〜15重量%、最も好ましくは0.5〜10重量%、特に1〜8重量%、の量で使用される。
本発明の好ましい実施形態において、一般式ABX3の鉱物(式中、AおよびBは陽イオンであり、Xは陰イオンであり、鉱物はペロブスカイト結晶構造を有する(以下において「ペロブスカイト構造を有する鉱物」または「ペロブスカイト」))の使用によって、ビニル芳香族ポリマーフォームにおいて、熱伝導度(ISO8301に従って測定されたとき)が低減され、機械的性質が改善され(圧縮強さおよび曲げ強さが、EN13163に従って測定されたときに増大される)、および/または自己消火性が改善される(EN ISO 11925に従って測定されたとき、或いはDIN 4102/B1、B2に従って測定されたとき)。この種類の添加剤は、より高い粘度を有するチャー(char)を生成することによって火炎の発達を低減させ、従って滴下(dripping)および燃焼を低減する。
ペロブスカイト構造を有する鉱物は、0.01〜3.0重量%の範囲、好ましくは0.05〜1.5重量%の範囲の含水量を有するとさらに好ましい。
さらに、ジオポリマー、またはジオポリマーと種々の種類の不伝熱性充填材とから調製されたジオポリマー複合材の添加によって、フォームの自己消火性および機械的性質を、充填材または他の任意の不伝熱性添加剤を添加していない発泡ビニル芳香族ポリマーと同じ範囲に維持することが可能である一方で同時に、熱伝導度を著しく低減させることができることが発見された。これは、ジオポリマーそれ自体が耐火性を付与し、複合材中に不伝熱性添加剤の粒子、特にb)炭素をベースとする不伝熱性添加剤をカプセル封入し、それらを火炎、ビニル芳香族ポリマーまたは難燃剤とのいかなる相互作用から隔離する可能性があるために可能になる。ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材は、熱放射を散乱させる効果ゆえに、熱伝導度をさらに低下させる。
a.カーボンブラック、石油コークス、黒鉛化カーボンブラック、酸化黒鉛、種々の種類の黒鉛(特に50〜90%の範囲の炭素含有量を有する形態不良なものおよび非晶質の形態)およびグラフェン、並びに
b.酸化チタン、イルメナイト、ルチル、シャモット、フライアッシュ、ヒュームドシリカ、ハイドロマグネサイト/ハンタイト鉱物、硫酸バリウムおよびペロブスカイト構造を有する鉱物、
から選択される1つまたは複数の不伝熱性添加剤を含み、
好ましくは、不伝熱性添加剤成分は、吸熱剤および熱反射体の群から選択される1つまたは複数の炭素系の不伝熱性添加剤を含み、
特に、不伝熱性添加剤成分は、カーボンブラック、黒鉛、またはそれらの混合物である。
本発明の第2の好ましい実施形態によれば、鉱物成分b1)は、b1b)特定の種類のリン酸カルシウムである。
本発明の第4の好ましい実施形態によれば、鉱物成分b1)は、b1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材である。
b2a)カーボンブラック、
b2b)黒鉛、および
b2c)コークス
の1つまたは複数である。
カーボンブラック
本発明に従って好ましくは使用されるカーボンブラックは、ASTM6556に従って測定されたときに、40〜250m2/gを超えるBET表面を有する。
本発明に従って好ましくは使用されるカーボンブラックの硫黄含有量は、ASTM D1619に従って測定したときに、50〜20,000ppm、好ましくは3,000〜10,000ppmの範囲にある。
本発明において、b2b)として好ましくは使用される黒鉛は、以下の特性を有する:
(i)GK社のL−03−00の内部仕様に従って測定されたものとして、50〜99.99重量%の範囲、好ましくは95〜99.9重量%の範囲、およびより好ましくは99.5重量%を超える、の炭素含有量、
(ii)Cilas(登録商標)930を用いた内部のレーザー回折法を用いて測定されたとき、0.01〜50μm、好ましくは5〜8μmの範囲の粒子径。
b1a)シリカおよび/またはb1b)リン酸カルシウム、b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物および/またはb1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材と、
b2a)カーボンブラックおよび/またはb2b)黒鉛と、
の組み合わせが最も好ましい。
第1の混合物の溶融物と、
第2のミキサーからの、好ましくは第2のミキサーから直接の、第2の混合物の溶融物と、
からなることが、本発明に従ってさらに好ましい。
代替的に、本発明に従うプロセスは、第3の混合物を生成するために混合するステップv)が、
第1の混合物の溶融物と、
第2の押出機からの第2の混合物のマスターバッチであって、好ましくは第2の混合物が第2のミキサーから排出されるときに冷却されるマスターバッチと、
からなるように実施されてもよい。
本発明の好ましい実施形態を示すプロセス図(process scheme)を図1に示す。
1)ビニル芳香族ポリマーを
a1)成核剤および
難燃剤系(a2)難燃剤およびa3)共力剤を含む)、
a4)熱酸化安定剤、
a5)難燃剤熱安定剤(臭素酸掃去剤)および
a6)分散助剤、
とともに共回転二軸主押出機に供給するステップ、
2)ビニル芳香族ポリマーを粉体の形態である、
b1a)シリカおよび/またはb1b)リン酸カルシウム、b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、および/またはb1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材と、b2a)カーボンブラックとともに、あるいは
b1a)シリカおよび/またはb1c)リン酸カルシウム、b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、および/またはb1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材と、b2b)黒鉛とともに、
サイドアーム付き共回転二軸押出機に供給するステップ、
3)上述の添加剤a)およびb)を含むビニル芳香族ポリマーの溶融物中に発泡剤を注入するステップ、
4)1)、2)および3)を含む均一な溶融物を単軸冷却押出機より押出すステップ、
5)顆粒状物を得るために、混合物を適切な圧力下の水中ペレタイザー中で造粒するステップ。
b2a)カーボンブラックと、b1a)シリカおよび/またはb1b)リン酸カルシウム、b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、および/またはb1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材と、或いは
b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物のみ、若しくはb1a)シリカの特定の混合物のみ、若しくはb1b)リン酸カルシウムのみ、若しくはb1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材のみがb2b)黒鉛とともに、
粉体の形態にて添加され、圧縮された形態での添加もまた可能である。
続いて、本発明のプロセスに従うステップvi)において、共回転二軸主押出機の最後のセクションにおいて、第3の混合物(好ましくは溶融物)中に、発泡剤(噴射剤)が注入され、かつ溶解される。典型的には、使用される発泡剤は、n−ペンタン、シクロペンタン、i−ペンタン、それらのうちの2つの組み合わせ又はこれらの混合物である。加えて、1〜3個の炭素を含有するハロゲン化脂肪族炭化水素又はアルコールが、一般に使用される。
最後に、本発明のプロセスに従うステップviii)において、均一なポリマー混合物(「第4の混合物」)であって、
b2a)カーボンブラックとともにb1a)シリカ、および/またはb1b)リン酸三カルシウム、および/またはb1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、および/またはb1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材、或いは、b2b)黒鉛と、b1a)シリカ、および/またはb1b)リン酸三カルシウム、および/またはb1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、および/またはb1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材との1:3の重量比での混合物、および
a1)成核剤、および
難燃系(a2+a3)および
任意選択にて、上述のa6)分散剤、および
c)発泡剤、
を含む均一なポリマー混合物が、スタティックミキサー、ポリマーメルトフィルタ、切換弁、最終的なダイの孔を通して押し出され、マイクロペレット(顆粒状物)を得るために、圧縮された水中ペレタイザユニットにおいて、回転ナイフによって切削される。
好ましくは、プロセスに関して上記に設定された、b1a)シリカ、b1b)リン酸カルシウム、b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、b1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材、b2a)カーボンブラック、b1a)シリカ、b1b)リン酸カルシウム、b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、b1d)ジオポリマーおよび/またはジオポリマー複合材とb2)黒鉛との混合物に関するパラメータ、さらにはスチレンコポリマーのp−tert−ブチルスチレンとの使用は、発泡性ビニル芳香族ポリマー顆粒状物についても等しく適用できる。
本発明に従うフォームは典型的には、8〜30kg/m3の密度及び25〜35mW/K・mの熱伝導度を有する。
さらに、本発明の説明において、「ビニル芳香族ポリマーの重量による」添加剤の量が参照されるときはいつでも、これはポリマーの重量((固体および任意には液体である)添加剤を含むが、噴射剤は除く)による添加剤の量を意味する。
実施例1
汎用ポリスチレン(Synthos PS585X(商標))を、2.5重量%の量の難燃剤(Emerald3000)、0.5重量%の量のビクミル、0.125重量%の量のIrganox(登録商標)1010、0.125重量%の量のIrgafos(登録商標)126、および0.25重量%の量のEpon(商標)164とともに共回転二軸主押出機(32D/40mm)に投入した。主押出機の溶融温度は180℃であった。
−規格ISO8301による熱伝導度。
−試験方法:EN ISO11925−2及び一層好ましくはDIN4102 B1、B2による燃焼性。
実施例1に従う成分を使用し、さらに、15%の無水マレイン酸を含有するスチレン無水マレイン酸コポリマーを1重量%の量で共回転二軸主押出機に添加した。
実施例2に従う成分を使用し、さらに、臭素化ビスフェノール樹脂(F 22000 HM)を1重量%の量で共回転二軸主押出機に添加した。
実施例3に従う成分を使用したが、シリカおよびリン酸三カルシウムに代えて、3重量%の量のチタン酸カルシウムを共回転二軸副押出機中にて使用した。
実施例4に従う成分を使用したが、チタン酸カルシウムの濃度を5重量%の量にて使用した。
実施例1に従う成分を使用したが、カーボンブラック、シリカおよびリン酸三カルシウムに代えて6重量%の量のチタン酸カルシウムを使用した。
実施例1に従う成分を使用したが、カーボンブラック、シリカおよびリン酸三カルシウムに代えて6重量%の量のチタン酸バリウムを使用した。難燃剤を1.5重量%の量にて、およびビクミルを0.3重量%の量にて加えた。材料は、XIRAN15170、F 2200 HM、Irganox(登録商標)1010、およびIrgafos(登録商標)126を加えずに調製した。
実施例5に従う成分を使用したが、ポリスチレンの全量に基づいて、標準グレードの15重量%のPS 585Xに代えて、パラ−tert−ブチルスチレンコモノマー(40%の含量)によって修飾された汎用ポリスチレン(Synthos PS585X(商標))を15重量%の量にて共回転二軸副押出機に添加した(即ち、混合物の全量において6%のp−TBS)。
実施例1に従う成分を使用した。カーボンブラックに代えて、GK社から入手した3重量%の黒鉛CR5995をシリカとともに添加した。熱酸化安定剤およびEpon(商標)を使用することなく、2重量%の量の難燃剤を使用した。
実施例9に従う成分を投入し、黒鉛CR5995の含量を3重量%から4重量%に増大した。Sidistar(登録商標)の含量は、CR5995黒鉛に対して1:3の重量比にて維持した。
実施例9に従う成分を投入した。黒鉛CR5995の含量を3重量%から5重量%に増大した。Sidistar(登録商標)シリカは組成物から省いた。この例は、実施例9および10(黒鉛含量がより低く、かつSidistar(登録商標)シリカを使用した実施例)に続くとき、良好なフォーム特性が得られることを示すために特に実施した。一方、実施例11では5重量%の黒鉛を使用した。
実施例9に従う成分を投入し、そして、シリカを2重量%のチタン酸カルシウムに変更した。
実施例6に従う成分を投入し、そして、チタン酸カルシウムを、6μmの平均粒子径を有する10重量%の純粋なジオポリマー粉体に変更した。
実施例13に従う成分を投入し、そして、ジオポリマー粉体を、25重量%の石油コークス(コークスの種類はRanco9895)を含有する16重量%のジオポリマー複合材に変更した。ジオポリマー複合材の平均粒子径は6μmであった。
実施例14に従う成分を投入し、そして、Ranco9895を含むジオポリマー複合材を、71.8m2/gの表面積を有する20重量%のMonarch(登録商標)460ファーネス(furnace)カーボンブラックを含有する15重量%のジオポリマー複合材(平均粒子径6μm)に変更した。
実施例16
汎用ポリスチレン(Synthos PS585X(商標))を、共回転二軸主押出機に投入した。以下の原材料を実施例1において使用した同じ主押出機で調製された50重量%の濃縮マスターバッチの形態にて投入した:Emerald3000(2.5重量%)、ビクミル(0.5重量%)、Irganox(登録商標)1010(0.125重量%)、Irgafos(登録商標)126(0.125重量%)およびEpon(商標)164(0.25重量%)、F 2200 HM(1重量%)、XIRAN(登録商標)15170(1重量%)。カーボンブラック、即ちR350(5重量%)、球形の非晶質二酸化ケイ素(1重量%)およびExpandia R(登録商標)(3重量%)は、実施例1のプロセスにおいて使用した同じ副押出機で調製された40重量%のマスターバッチの形態にて投入した。
実施例16に従うプロセスを使用し、実施例2〜15に従う濃度を有する成分を使用した。
Claims (21)
- 発泡性ビニル芳香族ポリマー顆粒状物の生産のための押出しプロセスにおいて、前記プロセスは、
i)ビニル芳香族ポリマーを含む第1のポリマー成分を第1のミキサーに供給するステップと、
ii)第1のミキサーに第1の添加剤成分a)を供給して、第1のポリマー成分および第1の添加剤成分から第1の混合物を生成するステップと、
iii)ビニル芳香族ポリマーを含む第2のポリマー成分b)を第2のミキサーに供給するステップと、
iv)第2のミキサーに第2の添加剤成分b)を供給して、第2のポリマー成分および第2の添加剤成分から第2の混合物を生成するステップであって、第2のミキサー内の処理条件が第1のミキサー内の処理条件より厳しく、より高いせん断力を提供することによって、第2の混合物を生成するステップと、
v)第1の混合物と第2の混合物とを混合して第3の混合物を生成するステップと、
vi)発泡剤c)を第3の混合物に注入して第4の混合物を生成するステップと、
vii)第4の混合物を混合するステップと、
viii)第4の混合物を造粒して顆粒状物を得るステップと、
を含み、
前記プロセスは押出しを含む、プロセス。 - 混合するステップv)は、第2の混合物を第1のミキサーに供給して、第3の混合物を生成し、
好ましくは、混合するステップは、第1のミキサーにおいて、第3の混合物を生成する、請求項1に記載のプロセス。 - 第1のミキサーは押出機またはスタティックミキサーであり、好ましくは共回転二軸押出機である、請求項1または請求項2に記載のプロセス。
- 第1のミキサーの温度は100〜250℃の範囲にあり、より好ましくは150〜230℃の範囲にある、請求項1乃至3のいずれか一項に記載のプロセス。
- 第2のミキサーは押出機またはスタティックミキサーであり、好ましくは共回転二軸押出機である、請求項1乃至4のいずれか一項に記載のプロセス。
- 注入vi)は、第3の混合物中への注入であり、第3の混合物は溶融物である、請求項1乃至5のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1の添加剤成分a)は
a1)成核剤、
a2)難燃剤、
a3)共力剤、
a4)熱酸化安定剤、
a5)難燃熱安定剤、および
a6)分散助剤、
のうちの1つまたは複数を含む、請求項1乃至6のいずれか一項に記載のプロセス。 - 前記第2の添加剤成分b)は、1つまたは複数の粉体を含む、請求項1乃至7のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第2の添加剤成分b)は
b1)鉱物成分および
b2)炭素質成分の
一方または両方から構成され、
好ましくは、前記第2の添加剤成分b)はb1)鉱物成分およびb2)炭素質成分の両方から構成される請求項1乃至8のいずれか一項に記載のプロセス。 - 前記鉱物成分は、
b1a)シリカ、
b1b)リン酸カルシウム、
b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物、および
b1d)ジオポリマーおよびジオポリマー複合材のうちの少なくとも一方
のうちの1つまたは複数から構成される、請求項9に記載のプロセス。 - b1a)シリカは非晶質であり、
1〜100m2/g、好ましくは3〜80g/m2、より好ましくは5〜70m2/g、例えば、8〜60m2/g、例えば10〜50m2/gのような、特に、例えば約20m2/gのような、13〜40m2/gまたは15〜30m2/gの範囲にあるBET表面を有し、
3nm〜1000nm、好ましくは3nm〜1000nm、より好ましくは20〜800nm、例えば40〜400nmのような30〜600nmの範囲内にある平均粒子径を有し、
シリカは使用される場合、(固体のおよび場合によっては液体の添加剤を含むが、噴射剤を除く)顆粒状物中のビニル芳香族ポリマーの重量に基づいて、0.01重量%〜2重量%未満、好ましくは0.1〜1.6重量%、より好ましくは0.5〜1.5重量%、例えば約1.0重量%の量にて存在しており、
b1b)リン酸カルシウムは0.01μm〜100μm、好ましくは0.1μm〜50μm、例えば0.5μm〜30μmの粒子径を有し、
リン酸カルシウムは使用される場合、(固体のおよび場合によっては液体の添加剤を含むが、噴射剤を除く)顆粒状物中のビニル芳香族ポリマーの重量に基づいて、0.01〜50重量%、好ましくは0.1〜15重量%、より好ましくは0.5〜10重量%の量にて存在しており、かつ
b1c)ペロブスカイト構造を有する鉱物は、
0.01〜100m2/gの範囲、好ましくは0.05〜50m2/gの範囲、より好ましくは0.1〜15m2/gの範囲のBET表面を有し、
0.01〜100μmの範囲、好ましくは0.1〜50μmの範囲、より好ましくは0.5〜30μmの範囲の粒子径を有し、
ペロブスカイト構造を有する鉱物は使用される場合、(固体のおよび場合によっては液体の添加剤を含むが、噴射剤を除く)顆粒状物中のビニル芳香族ポリマーの重量に基づいて、0.01〜50重量%、好ましくは0.1〜15重量%、より好ましくは0.5〜10重量%の範囲にて存在している、請求項10に記載のプロセス。 - リン酸カルシウムは、リン酸三カルシウムである、請求項10または請求項11に記載のプロセス。
- 炭素質成分b2)は、
b2a)カーボンブラック、
b2b)黒鉛、および
b2c)コークス
の1つまたは複数であり、
好ましくは炭素質成分b2)は、b2a)カーボンブラックおよびb2b)黒鉛の一方または両方から構成されている、請求項9乃至12のいずれか一項に記載のプロセス。 - b2a)カーボンブラックは、
ASTM6556に従って測定されたときに、40m2/g超から250m2/gまでの、好ましくは41〜200m2/g、特に45〜150mm2/g、例えば50〜100m2/gのBET表面を有し、
ASTM D1619に従って測定したときに、50〜20,000ppmの範囲の硫黄含有量を有し、かつ
カーボンブラックは、(固体のおよび場合によっては液体の添加剤を含むが、噴射剤を除く)顆粒状物中のビニル芳香族ポリマーの重量に基づいて、0.1〜12重量%、好ましくは0.2〜12.0重量%、より好ましくは0.5〜9.0重量%、例えば1.0〜8.0重量%、特に、例えば約5.0重量%といった、3.0〜6.0重量%のような2.0〜7.0重量%の量にて存在している、請求項13に記載のプロセス。 - ビニル芳香族コポリマーは、スチレンおよび立体障害性スチレンコモノマー(それは好ましくはp−tert−ブチルスチレンである)から作製され、
好ましくは、スチレンベースのコポリマーは、モノマーの総重量に基づいて、1〜99重量%のp−tert−ブチルスチレンコモノマー、より好ましくは1〜50重量%のp−tert−ブチルスチレンコモノマー、特に2〜30重量%のp−tert−ブチルスチレンコモノマーを含む、請求項1乃至14のいずれか一項に記載のプロセス。 - 第3の混合物を生成するために混合するステップv)は、
第1の混合物の溶融物と、
第2のミキサーからの、好ましくは第2のミキサーから直接の、第2の混合物の溶融物と、
からなる、請求項1乃至15のいずれか一項に記載のプロセス。 - 第3の混合物を生成するために混合するステップv)は、
第1の混合物の溶融物と、
第2の押出機からの第2の混合物のマスターバッチであって、好ましくは第2の混合物が第2のミキサーから排出されるときに冷却されるマスターバッチと、
からなる、請求項1乃至15のいずれか一項に記載のプロセス。 - 第2の混合物は、最初に冷却されて、次いで再加熱され、その後、第1の混合物と混合されるv)、請求項17に記載のプロセス。
- 第2のミキサーにおける厳しい処理条件は、1/5s−1〜1/100s−1、好ましくは1/10〜1/80s−1、より好ましくは1/20〜1/60s−1の範囲のせん断速度を含む、請求項1乃至18のいずれか一項に記載のプロセス。
- 請求項1乃至19のいずれか一項に記載のプロセスによって得ることができる発泡性ビニル芳香族ポリマー顆粒状物。
- 請求項20に記載の顆粒状物の発泡によって得ることができる発泡ビニル芳香族ポリマーフォームにおいて、前記フォームは、
8〜30kg/m3の密度及び
ISO8301に従って、25〜35mW/K・mの熱伝導度
を有する、発泡ビニル芳香族ポリマーフォーム。
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