ITMI20062245A1 - Polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata capacita' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione - Google Patents
Polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata capacita' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI20062245A1 ITMI20062245A1 ITMI20062245A ITMI20062245A1 IT MI20062245 A1 ITMI20062245 A1 IT MI20062245A1 IT MI20062245 A ITMI20062245 A IT MI20062245A IT MI20062245 A1 ITMI20062245 A1 IT MI20062245A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- expandable
- carbon black
- polymer
- weight
- process according
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000009413 insulation Methods 0.000 title description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 41
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- 239000011049 pearl Substances 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- -1 chlorine or bromine Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 3
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 3
- ASCHNMXUWBEZDM-UHFFFAOYSA-N chloridodioxygen(.) Chemical compound [O]OCl ASCHNMXUWBEZDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 31
- 229940105289 carbon black Drugs 0.000 description 30
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 4
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUROCNHARMFRKA-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1h-pyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=C(Br)N1 ZUROCNHARMFRKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100431668 Homo sapiens YBX3 gene Proteins 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100022221 Y-box-binding protein 3 Human genes 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101000693444 Homo sapiens Zinc transporter ZIP2 Proteins 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282337 Nasua nasua Species 0.000 description 1
- CWLQIBNDJLDDOE-UHFFFAOYSA-K P(=O)([O-])([O-])[O-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Na+] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Na+] CWLQIBNDJLDDOE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 1
- 102100025451 Zinc transporter ZIP2 Human genes 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I manganese(3+) 5,10,15-tris(1-methylpyridin-1-ium-4-yl)-20-(1-methylpyridin-4-ylidene)porphyrin-22-ide pentachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Mn+3].C1=CN(C)C=CC1=C1C(C=C2)=NC2=C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)C([N-]2)=CC=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C(C=C2)N=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 230000002226 simultaneous effect Effects 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3461—Making or treating expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Description
Titolo: Polimeri vi ni 1 aromati ci espansi bi 1 i a migliorata capacità di isolamento termico e procedimento per la loro
preparazione
A nome: Polimeri Europa S.p.A. con sede in Brindisi, vi a En f Fermi 4
La presente invenzione si riferisce a polimeri
vini 1 aromati ci espansibili a migliorata capacità di isolamento
termico ed al procedimento per la loro preparazione.
Più in particolare la presente invenzione si riferisce ad
un procedimento per la preparazione di polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili che, dopo espansione, presentano ridotta
conducibilità termica anche a bassa densità ed a prodotti così ottenuti. MI2006 AO 02 2 4 5 I polimeri vini1aromatici espansibili, e tra questi, in particolare, il polistirene espansibile, sono prodotti noti ed utilizzati da lungo tempo per preparare articoli espansi che possono essere utilizzati in diversi settori applicativi, tra i quali uno dei più importanti è quello dell’isolamento termico.
Tali prodotti espansi sono ottenuti facendo rigonfiare in uno stampo chiuso le perle di polimero espansibile impregnate con un gas e nel saldare le particelle rigonfiate contenute all’interno dello stampo mediante contemporaneo effetto della pressione e della temperatura. Il rigonfiamento delle particelle è generalmente realizzato con vapore, o altro gas, mantenuto ad una temperatura leggermente superiore alla temperatura di transizione vetrosa (Tg) del polimero.
un particolare settore applicativo del poiistirene espanso è quello dell’isolamento termico in edilizia dove viene generalmente impiegato sotto forma di lastre piane. Le lastre piane di polistirene espanso vengono utilizzate di solito con una densità di circa 30 g/1 perché la conduttività termica del polimero presenta un minimo a quei valori, scendere al di sotto di questo limite, pur essendo tecnicamente possibile, non è vantaggioso perché causa un drastico aumento della conducibilità termica della lastra che deve essere compensato da un incremento del suo spessore. Per ovviare a tale inconveniente, è stato suggerito di caricare il polimero con materiali atermani quali grafite, nerofumo o alluminio.
Il brevetto europeo 620.246, ad esempio, descrive un procedimento per la preparazione di perle di polistirene espansibile contenenti un materiale atermano distribuito sulla sua superficie o, in alternativa, incorporato all'interno della particella stessa.
La domanda di brevetto internazionale WO 1997/45477 descrive composizioni a base di polistirene espansibile che comprendono un polimero dello stirene, da 0,05 a 25% di carbon black tipo lump black e da 0,6 a 5% di un additivo bromurato per rendere ignifugo il prodotto.
La domanda di brevetto giapponese 63183941 descrive l’impiego della grafite per migliorare il potere isolante delle
schiume poi isti reni che.
La domanda di brevetto DP 60031536 descrive l’impiego del
carbon black nella preparazione di resine di poi isti rene
espandibili .
La domanda di brevetto internazionale WO 2006/61571
descrive composizioni a base di poi isti rene espansibile che
comprendono un polimero dello stirene con peso molecolare medio
ponderale Mw di 150.000-450.000, da 2 a 20% in peso di un
agente espandente e da 0,05 a meno di 1% di carbon blacK avente
area superficiale compresa 550 e 1600 m<2>/g. fX La Richiedente ha ora trovato che è possibile preparare
un polimero vini 1 aromati co a migliorate proprietà termoisolanti utilizzando un carbon black con selezionate
caratteristiche chimico-fisiche.
Costituiscono pertanto oggetto della presente invenzione
i polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili che comprendono:
a) una matrice ottenuta polimerizzando 50-100% in peso di uno o
più monomeri vi ni 1 aromati ci e 0-50% in peso di almeno un
monomero copol imeri zzabi 1 e ;
b) 1-10% in peso, calcolato sul polimero (a), di un agente
espandente inglobato nella matrice polimerica;
c) 0,01-20% in peso, calcolato sul polimero (a), di una carica
comprendente nerofumo, o carbon black, elettricamente
conduttivo, a ridotta area superficiale e preparato
utilizzando olio minerale o acetilene, omogeneamente distribuito nella matrice polimerica e con area superficiale, misurata secondo ASTM D-3037-89, compresa fra
5 e 200 m<2>/g, preferibilmente tra 5 e 100 m<2>/g.
Secondo la presente invenzione, il carbon black è conduttivo elettricamente in quanto ha una resistenza elettrica specifica, inferiore a 15 ohm-cm, preferibilmente inferiore a 10 ohm cm. Il carbon black ha una dimensionale (dso) compresa fra 30 e 500 nm, preferibilmente tra 30 e 100 nm. La dimensionale (dso) viene misurata con granulometro laser ed è il diametro medio volumetrico del 50% delle particelle di polvere.
La conducibilità elettrica (p)viene misurata incorporando il 25% di carbon black in polietilene ad alta densità, preparando un campione largo 2 cm, lungo almeno 4 cm e spesso tra 0,5 e 3 mm. La misura di conducibilità elettrica viene effettuata con un Ohmetro a 4 punti con una elevata resistenza interna ed è ricavata dalla seguente formula:
p = R X A/L
essendo R la resistenza misurata (i n ohm) , A l 'area (i n cm<2>) del campione attraversata dalla corrente elettrica e L (in cm) la di stanza tra gli el ettrodi .
un esempio di carbon black secondo la presente i nvenzione è il carbon bl ack Ensaco EN 250 prodotto dalla Timcal .
Maggiori informazioni sul carbon black conduttivo a ridotta area superfici ale sono di sponi bil i i n Journal of vi nyl
S
and Additive Technology "Meeting Application Requirements with Conductive Carbon Blacks" di Christine vanBel1ingen, Nicolas Probst; Kautschuh Gummi Kunststoffe 46, N‘9/93 p. 707-709; Kautschuh Gummi Kunststoffe 48, N° 7-8/95 p. 509-511; Carbon Black di J.B. Donnei, R.c. Barsal e M.J.wang, Ed.oekker.
Secondo la presente invenzione, la carica additivata al polimero vinilaromatico può comprendere fino al 5% in peso di grafite, ad esempio tra 0,01 e 5% in peso, preferibilmente tra 0,05 e 4,5%. La grafite, naturale o sintetica, può avere una dimensionale (dso) compresa fra 0,5 e 50 pm, con un’area superficiale di S-50 mVg■ Un esempio è il prodotto SFG6 prodotto dalla Timcal avente 3,5 pm di dso-Con il termine "monomero vinilaromatico”, come usato nella presente descrizione e nelle rivendicazioni, si intende essenzialmente un prodotto che risponde alla seguente formula generale:
in cui R è un idrogeno o un gruppo metile, n è zero o un intero compreso fra 1 e 5 e V è un alogeno, come cloro o bromo, o un radicale alchilico o alcossilico avente da 1 a 4 atomi di carbonio.
Esempi di monomeri vinilaromatici aventi la formula generale identificata sopra sono: stirene, α-metiIstirene, metilstirene, etilstirene, buti 1 sti rene , dimeti 1 sti rene , mono-,
di-, tri-, tetra- e penta-clorosti rene , bromo-sti rene , metossistirene, acetossi-sti rene , ecc. Monomeri vi ni 1 aromatici
preferiti sono stirene e α-meti 1 sti rene.
i monomeri vi ni 1 aromatici di formula generale (I) possono
essere utilizzati da soli o in miscela fino al 50% in peso con
altri monomeri copol imeri zzabi 1 i . Esempi di tali monomeri sono
l’acido (met)acril ico, gli esteri alchilici C1-C4 dell’acido
(met)acri lico come metil acrilato, metilmetacrilato, etil
acrilato, etilmetacrilato, isopropil acrilato, butil acrilato,
le ammidi ed i nitrili dell 'acido (met)acri li co come
acrilammide, metacrilammide, acri lonitri le , metacrilonitrile,
il butadiene, l ’etilene, il divinilbenzene, l'anidride maleica,
ecc. Monomeri copol imeri zzabi 1 i preferiti sono acrilonitrile e
meti 1 metacri 1 ato .
Qualsiasi agente espandente in grado di essere inglobato
nella matrice polimerica vi ni 1 aromatica può essere utilizzato
in combinazione con i polimeri espansibili oggetto della
presente invenzione. Esempi tipici sono gli idrocarburi
ali fati ci , i freon, l’anidride carbonica, l'acqua, ecc.
Il carbon black ha, inoltre, un contenuto di zolfo,
misurato secondo ASTM 4527, compreso tra 0,1 e 2000 ppm,
preferibilmente tra 50 e 130 ppm, un residuo in ceneri compreso
tra 0,001 e 0,05%, preferibilmente tra 0,01 e 0,03% (misurato
secondo ASTM O-1506-99) , una perdita al calore (misurata
secondo ASTM D-1509) tra 0,001 e 1%, preferibilmente tra 0,01 e 0,5%, un DBPA (misurato secondo ASTM D-2414) di 50-500 ml/(100 g) , preferibilmente di 100-300 ml/(100 g) ed un numero di iodio (misurato secondo ASTM D-1510) compreso tra 10 e 300 g/kg, preferibilmente tra 10 e 100 g/kg.
il carbon black può essere aggiunto al polimero vi ni 1 a romati co , sia mediante polimerizzazione in sospensione o in ri sospensione che tramite la tecnologia in massa continua, in quantità tali che la sua concentrazione finale nel polimero sia compresa fra 0,01 e 20% in peso, preferibilmente tra 0,1 e
6%.
Al termine dell 'aggiunta della carica si ottiene un polimero espansibile che può essere trasformato per produrre articoli espansi di densità compresa fra 5 e 50 g/1 , preferibilmente tra 10 e 25 g/1. Questi materiali presentano una eccellente capacità di isolamento termico espressa da una conduttività termica compresa fra 25 e 50 mw/mK, preferibilmente fra 30 e 45 mw/mK, che, in generale, risulta mediamente inferiore anche di più del 10% rispetto a quella di equivalenti materiali espansi non caricati attualmente in commercio, ad esempio EXTIR A-5000 della Polimeri Europa S.p.A.
Grazie a queste caratteristiche dei polimeri espansibili oggetto della presente invenzione, risulta possibile preparare articoli termoisol anti con risparmi significativi di materiale o, ad esempio, di preparare lastre di spessore inferiore a
quelle prodotte con polimeri tradizionali non caricati, con
conseguente risparmio di spazio e di prodotto.
I polimeri espandibili oggetto della presente invenzione
possono essere addizionati con i convenzionali additivi,
generalmente impiegati con i materiali tradizionali, quali
pigmenti, agenti stabilizzanti, ritardanti di fiamma,
antistatici, agenti distaccanti,ecc.
Costituiscono ulteriore oggetto della presente invenzione
i procedimenti per la preparazione di polimeri espansibili a
migliorata conducibiltà termica aventi densità, dopo
espansione,inferiore a 50 g/1.
in particolare, costituisce ulteriore oggetto della
presente invenzione un procedimento per preparare polimeri
vini1aromatici espandibili che comprende poiimerizzare in
sospensione acquosa uno o più monomeri vini1aromatici,
eventualmente insieme ad almeno un comonomero polimerizzabile
in quantità fino al 50% in peso, in presenza di una carica
comprendente carbon black conduttivo elettricamente di area
superficiale compresa fra 5 e 200 m<2>/g, con le caratteristiche
menzionate precedentemente, ed in presenza di un iniziatore
radicalico perossidico, contenente eventualmente almeno un
anello aromatico, e di un agente di espansione aggiunto prima,
durante o alla fine della polimerizzazione.
La carica può comprendere anche fino al 5% in peso di
grafite, ad esempio tra 0,01 e S% in peso, preferibilmente tra
0,05 e 4,5%. La grafite, naturale o sintetica, può avere una
dimensionale compresa fra 0,5 e 50 μτ<η>, con un'area superficiale
di 5-50 m<2>/g.
La polimerizzazione viene condotta in sospensione acquosa
con sali inorganici dell 'acido fosforico, ad esempio fosfato
tricalcico o fosfato di magnesio. Tali sali possono essere
aggiunti nella miscela di polimerizzazione sia già finemente
suddivisi o sintetizzati in situ per reazione, ad esempio, tra
il sodio pi rofosfato e il solfato di magnesio.
Tali sali inorganici sono coadiuvati nella loro azione
sospendente da tensioattivi anionici , ad esempio il
dodecilbenzensolfonato di sodio o da loro precursori quali il
metabi solfi to di sodio, come descritto nel brevetto USA
3.631.014.
La polimerizzazione può essere condotta anche in presenza
di sospendenti organici quali il poli vini lpi rrol idone , l’alcool
polivinilico, ecc.
il sistema iniziatore comprende generalmente due
perossidi, il primo con un tempo di dimezzamento di un’ora a
85-95“C e l ’altro con un tempo di dimezzamento di un’ora a 110-120<*>C. Esempi di tali iniziatori sono il benzoi 1 pe rossi do ed il
terbuti 1 perbenzoato .
Il polimero, o copolimero, vi ni 1 aromati co che si ottiene
ha un peso molecolare medio Mw compreso fra 50.000 e 220.000,
preferibilmente fra 70.000 e 200.000. In generale, maggiori
dettagli su procedimenti per la preparazione di polimeri
vi ni 1 aromati ci espansibili in soluzione acquosa o, più in
generale, sulla polimerizzazione in sospensione si possono
trovare in Journal of Macromolecular Science, Review in
Macromolecular Chemistry and Physics C31 (263) 215-299 (1991).
Per migliorare la stabilità della sospensione, è
possibile incrementare la viscosità della soluzione reagente
sciogliendo nella stessa del polimero vi ni 1 aromati co, in
concentrazione compresa fra 1 e 30% in peso, preferibilmente
fra S e 20%, calcolata sul solo monomero. La soluzione si può
ottenere sia sciogliendo nella miscela reagente un polimero
preformato (ad esempio polimero fresco o scarti di precedenti
polimerizzazioni e/o espansioni) sia pre-polimerizzando in
massa il monomero, o miscela di monomeri, fino ad ottenere le
concentrazioni menzionate precedentemente, e poi continuando la
polimerizzazione in sospensione acquosa in presenza dei
restanti additivi .
Durante la polimerizzazione in sospensione vengono
impiegati gli additivi di polimerizzazione, tipicamente
utilizzati per produrre polimeri vinilaromatici espansibili ,
come gli agenti stabilizzanti della sospensione, agenti
trasferitori di catena, coadiuvanti di espansione, agenti
nucleanti, plastici zzanti , ecc. in particolare, è preferibile
aggiungere durante la poi i meri zzazione agenti ritardanti la
fiamma in quantità compresa fra 0,1 e 8% e sinergici in
quantità compresa tra 0,05 e 2%, rispetto al peso del polimero risultante . Agenti ri tardanti la fiamma parti colarmente adatti per i polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili oggetto della presente invenzione sono i composti alitatici , ci cl oal i fati ci , aromatici bromurati come esabromoci cl ododecano , pentabromomonoclorocicloesano e pentabromofeni 1 allil etere.
Gli agenti di espansione sono aggiunti preferibilmente durante la fase di polimerizzazione, o successi vamente mediante la tecnologia della risospensione, in particolare, quest’ultima comprende le fasi di:
- polimerizzare in sospensione acquosa o in massa uno o più monomeri vi ni 1 aromati ci in presenza della sola carica comprendente carbon black;
- separare le perle o i granuli cosi ottenuti;
- risospendere in acqua le perle o i granuli e riscaldare fino ad ottenere la loro sferulizzazione;
- aggiungere alla sospensione gli agenti di espansione e mantenere le perle a loro contatto fino ad impregnazione; e
- separare nuovamente le perle.
Gli agenti di espansione sono scelti fra gli idrocarburi ali fati ci o ci cl oal i fati ci contenenti da 3 a 6 atomi di carbonio come n-pentano, iso-pentano, ciclopentano o loro miscele; i derivati alogenati di idrocarburi alifatici contenenti da 1 a 3 atomi di carbonio come, ad esempio, di cl o rodi fi uorometano 1 , 2 , 2-tri fi uoroetano 1,1,2 trifluoroetano; l’andride carbonica e l’acqua.
Al termine della polimerizzazione si ottengono delle
perle di polimero sostanzialmente sferiche con diametro medio
compreso fra 0,2 e 2 mm, all’interno delle quali la carica,
comprendente carbon black, e gli eventuali ulteriori additivi
risultano omogeneamente dispersi.
Le perle vengono quindi scaricate dal reattore di
polimerizzazione e lavate, in continuo o discontinuo con dei
tensioattivi nonionici o, in alternativa, con acidi, come
descritto nel brevetto USA 5.041.465. Le perle di polimero
possono essere trattate termicamente con aria calda compresa
tra 30 e 60°C.
Ulteriore oggetto della presente invenzione è un
procedimento per preparare in massa continua polimeri
vinilaromatici espansibili che comprende i seguenti stadi in
serie:
i. miscelare un polimero vini1aromatico in granuli o già allo
stato fuso, con peso molecolare medio MW compreso fra
50.000 e 220.000, preferibilmente fra 70.000 e 200.000,
come descritto precedentemente, unitamente ad una carica
comprendente carbon black conduttivo con un’area
superficiale compresa tra 5 e 200 m<2>/g, avente le
caratteristiche menzionate precedentemente. La carica può
comprendere fino al 5% in peso di grafite, ad esempio tra
0,01 e 5% in peso, preferibilmente tra 0,05 e 4,5%. La
grafite, naturale o sintetica, può avere una dimensionale compresa fra 0,5 e 50 pm, preferibilmente fra 1 e 15 μ/η, con un’area superficiale di 5-50 m<2>/g;
ii. riscaldare, eventualmente, il polimero vi ni! aromatico ad una temperatura superiore al relativo punto di fusione;
iii. incorporare nel polimero fuso, prima dell'estrusione attraverso una filiera, l'agente espandente ed eventuali additivi come gli agenti ritardanti la fiamma;
iv. miscelare la composizione polimerica cosi ottenuta mediante elementi miscelanti statici o dinamici; e
v. granulare la composizione cosi ottenuta in un dispositivo che comprende una filiera, una camera di taglio ed un sistema di taglio.
Al termine della granulazione si possono ottenere perle espandibili di forma sostanzialmente sferica con diametro medio compreso fra 0,2 e 2 mm.
Secondo la presente invenzione, lo stadio (i) si può realizzare alimentando il granulo polimerico già formato, eventualmente in miscela con scarti di lavorazione, in un estrusore. Qui i singoli componenti si miscelano e, successivamente, la parte polimerica viene fusa e si procede con l’aggiunta di un agente espandente.
in alternativa, si può utilizzare il polimero già allo stato fuso che proviene direttamente dall'impianto di polimerizzazione (in soluzione), in particolare dall’unità di devolatilizzazione. il polimero fuso viene alimentato a
dispositivi idonei, ad esempio un estrusore o un miscelatore
statico, dove si miscela con gli additivi e poi con l’agente
espandente e, quindi, viene estruso per dare il granulato
espansibile oggetto della presente invenzione.
I granuli della composizione polimerica possono essere
ricotti ad una temperatura minore o uguale a quella di
transizione vetrosa (Tg) o leggermente superiore, ad esempio la
Tg aumentata fino a 8‘C, eventualmente sotto pressione, un
metodo dettagliato per preparare polimeri vini1aromatici in
massa continua è riportato nella domanda di brevetto
internazionale WO 05/53651.
Al termine della polimerizzazione, sia essa condotta in
sospensione ovvero in massa continua, le perle espansibili
prodotte sono sottoposte ai pre-trattamenti generalmente
applicati alle perle espansibili convenzionali e che consistono
essenzialmente nel:
1. ricoprire le perle con un agente liquido antistatico come
le ammine, le alchilaminine terziarie etossilate, i
copolimeri ossido di etilene-ossido di propilene, ecc.Tale
agente serve per far aderire il coating e per facilitare la
vagliatura delle perle preparate in sospensione;
2. applicare su tali perle il coating costituito
essenzialmente da una miscela di mono-, di- e tri-esteri
della glicerina Co altri alcooli) con acidi grassi e da
stearati metallici quali stearato di zinco e/o magnesio, eventualmente in miscela anche con il nerofumo.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa di seguito si riportano alcuni esempi illustrativi e non limitativi.
ESEMPIO 1
Si caricano in un recipiente agitato e chiuso una miscela di 150 parti in peso di acqua, 0,2 parti di pirofosfato di sodio, 100 parti di stirene, 0,25 parti di benzoil perossido, 0,25 parti di ter-buti 1 perbenzoato e 1 parte di carbon black Ensaco 250G venduto dalla società TIMCAL di willebroek (SELCIO)
con diametro medio di circa 50 nm, SET di 67 m<2>/g, un contenuto in ceneri di 0,02%, zolfo inferiore a 300 ppm, perdita al calore di 0,1%, numero di DBPA di 190 ml/(100 g) , conducibilità elettrica di 6 ohm-cm. si scalda a 90 °C sotto agitazione.
Dopo ci rea 2 ore a 90° C, si aggiungono 4 parti di una soluzione al 10% di poi i vi ni 1 pi rrolidone. Sempre sotto agitazione si scalda per altre 2 ore a 100°C, si aggiungono 7 parti di una mi scela 70/30 di n-pentano e i -pentano, si riscalda per altre 4 ore a 125°C quindi si raffredda e si scarica il batch.
Le perle di polimero espansibile cosi prodotte vengono successivamente recuperate e lavate con acqua demineralizzata contenente 0,05% di un tensioattivo nonionico costituito da un alcool grasso condensato con etilenossido e propi lenossi do,
venduto dalla Huntsman con il nome commerciale Empilan 2638.
Esse vengono quindi asciugate in corrente d’aria tiepida, additivate con 0,02% di tensioattivo nonionico costituito da un condensato di etilenossido e propilenossido su base glicerina, venduto dalla DOW (voranol CP4755) e vagliate separando la frazione con un diametro compreso fra 1 e 1,5 mm.
Tale frazione è risultata essere il 40%, essendo il 30% la frazione tra 0,5 e 1 mm, il 15% la frazione tra 0,2 e 0,5 mm e il 15% la frazione grossa,tra 1,5 e 3 mm.
Parte 1: la frazione fra 1 e 1,5 mm viene quindi additivata con 0,2% di gliceriImonosterato e 0,1% di stearato
di zinco.
il prodotto viene pre-espanso con vapore alla temperatura di 100°C, maturato per un giorno ed utilizzato per lo stampaggio di blocchi (dimensioni 1040x1030x550 mm).
I blocchi sono stati quindi tagliati per preparare delle lastre piane su cui misurare la conducibilità termica. La conducibilità termica era di 35,3 mw/mK mentre quella di una lastra di eguale densità (17 g/1) preparata con un prodotto tradizionale di riferimento (EXTIR A-5000),era di 41 mw/mK.
Parte 2: una parte della frazione compresa tra 1 e 1,5 mm viene trattata in un letto ad aria calda a 40‘C per 1 ora e successivamente raffreddata ed additivata con 0,2% di glicerilmonosterato e 0,1% di stearato di zinco. Il prodotto viene poi espanso e valutato: la conducibilità termica (metodo
ISO 8301 a 10<*>0 era di 33,5 mw/mk a 17 g/1 .
ESEMPIO 2
Si caricano in un recipiente agitato e chiuso una miscela di 150 parti in peso di acqua, 0,2 parti di tri cal ci ofosfato di sodio, 100 parti di stirene, 0,25 parti di benzoil perossido, 0,25 parti di ter-butil perbenzoato, 0,01 parti di metabi sol fi to di sodio e 1 parte di carbon black usato nell’esempio 1. Si scalda a 90°C sotto agitazione.
Dopo circa 2 ore a 90<“>c si scalda per altre 2 ore a 100‘C, si aggiungono 7 parti di una miscela 70/30 di n-pentano
e i-pentano, si riscalda per altre 4 ore a 125“C, si raffredda e si scarica.
Le perle di polimero espansibile così prodotte vengono lavorate come nell 'esempio 1, separando la frazione compresa tra 1 e 1,5 mm.
Tale frazione è risultata essere il 60%, essendo il 25% la frazione tra 0,5 e 1 mm, il 5% la frazione tra 0,2 e 0,5 mm e il 10% la frazione grossa, tra 1,5 e 3 mm.
La frazione fra 1 e 1,5 mm viene quindi additivata con 0,2% dì gli ceri lmonosterato e 0,1% di stearato di zinco.
L'espansione e lo stampaggio sono stati effettuati come nell’esempio 1 (Parte 1). La conducibilità termica è risultata identica a quella dell ’esempio 1.
ESEMPIO 3
L’esempio 1 è stato ripetuto additivando 2,5 partì di
carbon black.
Le perle di polimero espansibili cosi prodotte vengono
lavorate come nell’esempio 1, separando la frazione compresa
tra 1 e 1,S mm.
La frazione fra 1 e 1,5 mm viene quindi lavorata come
nell'esempio 1 (Parte 1). La conducibilità termica è risultata
32,1 mw/mk a 17 g/1. una parte della frazione compresa tra 1 e
1,5 mm viene trattata in un letto ad aria calda a 40“C per Ih e
successivamente raffreddata ed additivata con 0,2% di
gliceriImonosterato e 0,1% di stearato di zinco. Il prodotto
viene poi espanso e valutato: la conducibilità termica è
risultata 31,8 mw/mk a 17 g/1.
Esempio 3 Comparativo
L’esempio 1 (Parte 2) è stato ripetuto sostituendo il
carbon black EN250G con 5 parti di carbon black T990 venduto
dalla società Continental Carbon di Houston - Texas (USA) con
un diametro medio di 362 nm, area BET di 10 m<2>/g, conducibilità
elettrica maggiore di 25 ohm-cm. La conducibilità termica è
risultata di 33 mw/mk a 17 g/1.
ESEMPIO 4
L'esempio 2 è stato ripetuto aggiungendo 4 parti di
carbon black. La conducibilità termica è risultata 31 mw/mk a
17 g/1 e 32 mw/mk a 13 g/1. Una parte della frazione compresa
tra 1 e 1,5 mm viene trattata in un letto ad aria calda a 40°C
per Ih e successivamente raffreddata ed additivata con 0,2% di
gl ice rii mori oste rato e 0,1% di stearato dì zinco. il prodotto viene poi espanso e valutato: la conducibilità termica è risultata 31,0 mw/mk a 17 g/1.
ESEMPIO 5
L’esempio 1 (Parte 1) è stato ripetuto sostituendo il carbon black EN250G con il tipo da acetilene Shawinìgan Black AB100 venduto dalla Chevron Phillips di diametro medio di 42 nm, area BET di 75 m2/g, numero di iodio di 90 mg/g, conducibilità elettrica di 4 ohm-cm. La conducibilità termica è
risultata di 35,8 mw/mk a 17 g/1.
ESEMPIO 6
L’esempio 1 è stato ripetuto aggiungendo lo 1,2% di esabromociclododecano Saytex HP900 venduto dalla Ditta Albemarle e lo 0,3% di dicumi1perossido per rendere ignifugo il prodotto. La frazione fra 1 e 1,5 mm viene quindi lavorata come nell’esempio 1 (Parte 1). Le lastre vengono messe in stufa a 70<‘>C per 2 gg per allontanare il pentano residuo: vengono quindi ricavati i provini (9cm x 19cm x 2cm) per il test di comportamento al fuoco secondo la norma DIN 4102. I provini superano il test.
La conducibilità termica rimane invariata.
ESEMPIO 7
In un estrusore vengono alimentate, direttamente dalla sezione di devolatilizzazione, 94,83 parti di un copolimero stirene/alfa-meti1-stirene 96/4 fuso avente melt index di 9
g/10’ a 200°C/Skg, 2 parti del carbon black usato nell’esempio
1, 0,5 parti di eti 1 en-bi s-ste reammi de , 2,63 parti di
esabromociclododecano stabilizzato (BRE 5300 venduto dalla
Chemtura) e 0,54 parti di 2,3-dimetil 2 , 3-di feni 1 butano
(Perkadox 30 venduto dalla Akzo) . Dopo aver portato il polimero
a 200“C, si iniettano 5,2 parti di una miscela n-pentano/ipentano con rapporto in peso 75/2 5 su 100 parti di prodotto
fuso .
La massa risultante viene miscelata tramite miscelatori
statici, raffreddata a 180<°>c, estrusa attraverso i fori della
filiera aventi un diametro di 0,6 mm, granulata mediante una
serie di coltelli ruotanti a contatto con la superficie della
filiera in modo da ottenere delle perle approssimativamente
sferiche di diametro medio di circa 1,2 mm. La filiera è
sottoposta ad un raffreddamento mediante passaggio di acqua
forzata.
Le perle vengono convogliate dal flusso d’acqua,
raffreddate fino a 35<*>C, separate dall’acqua, asciugate in una
corrente di aria tiepida.
Le perle vengono quindi additivate con 200 ppm di
glicerina e con il coati ng dell’esempio 1.
Le perle vengono quindi espanse, stampate e, come negli
esempi precedenti , si ricavano le lastre a 17 g/1 per il test
di comportamento al fuoco (i provini superano il test al fuoco
secondo DIN 4102) e per il test di conducibilità termica,
risultata 31,8 mw/mk.
ESEMPIO 8
L’esempio 7 viene ripetuto ma alimentando 4 parti del carbon black dell’esempio 1. La conducibilità termica è risultata,a 17,4 g/1 di 30,3 mw/mk e a 11,2 g/1 di 32,6 mw/mk.
ESEMPIO 9
L’esempio 7 viene ripetuto ma alimentando 5,0 parti del carbon black dell’esempio 1 e 0,2 parti di grafite Timcal SFG6.
La conducibilità termica è risultata, a 18,3 g/1, di 30,1
mw/mk.
ESEMPIO 10
L’esempio 7 viene ripetuto ma alimentando in estrusore il copolimero stirene/alfa-metil-stirene in granuli premiscelato con il carbon black, 1’esabromociclododecano stabilizzato ed il dimetildifenilbutano. La conducibilità termica è risultata, a 17,3 g/1,di 31,6 mw/mk.
Claims (29)
- RIVENDICAZIONI 1. Polimeri vi ni Ί aromati ci espansibili che comprendono: a) una matrice ottenuta poi imeri zzando 50-100% in peso di uno o più monomeri vi ni 1 aromati ci e 0-50% in peso di almeno un monomero copolimerizzabile; b) 1-10% in peso, calcolato sul polimero (a), di un agente espandente inglobato nella matrice polimerica; c) 0,01-20% in peso, calcolato sul polimero (a), di una carica comprendente carbon black, elettricamente conduttivo e omogeneamente distribuito nella matrice polimerica, con area superficiale, misurata secondo ASTM D-3037-89, compresa fra
- 5 e 200 m<2>/g ■ 2. polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili secondo la rivendicazione 1, in cui il carbon black ha una resistenza elettrica specifica, inferiore a 15 Ohm-cm.
- 3. Polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili secondo la rivendicazione 1, in cui il carbon black è preparato a partire da olio combustibile o da acetilene.
- 4. Polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili secondo la ri vendi cazi one 1 o 2, in cui il carbon black ha una dimensionale compresa fra 30 e 500 nm.
- 5. Polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la carica additivata al polimero vinilaromatico comprende fino al 5% in peso di grafi te .
- 6. polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili secondo la rivendicazione 5, in cui la grafite, naturale o sintetica, ha una dimensionale (dso) compresa fra 0,5 e 50 pm ed un’area superficiale di 5-50 nf/g.
- 7. polimeri vi ni ìaromati ci espansibili secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui il carbon black, conduttivo elettricamente, è caratteri zzato da un contenuto di zolfo compreso tra 0,1 e 2000 ppm, un residuo in ceneri compreso tra 0,001 e 0,05%, una perdita al calore compresa tra 0,001 e 1%, un numero di iodio compreso tra 10 e 300 g/kg ed unvalore di assorbimento del di butil ftalato (DBPA) compreso tra 50 e 500 mi / (100 g) .
- 8. Polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili secondo la rivendicazione 1, in cui il monomero vi ni Ìaromati co è scelto fra quelli che rispondono alla seguente formula generale:in cui R è un idrogeno o un gruppo metile, n è zero o un intero compreso fra 1 e 5 e Y è un alogeno, come cloro o bromo, o un radicale al chi li co o al cossi li co avente da 1 a 4 atomi di carbonio.
- 9. polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti , in cui il carbon black conduttivo elettricamente è presente in quantità compresa fra 0, 1 e 6% i n peso, rispetto al pol imero.
- 10. Articoli espansi ottenibili con i polimeri vini1aromatici espansibili di cui ad una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, di densità compresa fra 5 e 50 g/1 e conduttività termica compresa fra 25 e 50 mw/mK.
- 11. Procedimento per preparare polimeri vinilaromatici espansibili che comprende poiimerizzare in sospensione acquosa uno o più monomeri vinilaromatici, eventualmente insieme ad almeno un comonomero poiimerizzabile in quantità fino al 50% inpeso, in presenza di una carica comprendente carbon black, conduttivo elettricamente, di area superficiale compresa fra 5 e 200 m<2>/g ed in presenza di un iniziatore radicalico perossidico, contenente eventualmente almeno un anello aromatico, e di un agente di espansione aggiunto prima, durante 0 alla fine della polimerizzazione.
- 12. Procedimento secondo la rivendicazione 11, in cui il carbon black ha una dimensionale compresa tra 30 e 500 nm.
- 13. Procedimento secondo la rivendicazione 11 o 12, in cui la carica comprende fino al 5% in peso di grafite.
- 14. Procedimento secondo la rivendicazione 11, 12 o 13, in cui 1a grafite, naturaie o sintetica, ha una dimensionaie compresa fra 0,5 e 50 μυη ed un’area superficiale di 5-50 m<2>/g■
- 15. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 14, in cui il carbon black è caratterizzato da un contenuto di zolfo compreso tra 0,1 e 2000 ppm, un residuo in ceneri compreso tra 0,001 e 0,05%, una perdita al calore compresa tra 0,001 e 1%, un numero di iodio compreso tra 10 e 300 g/kg ed un valore di assorbimento del dibutilftalato (DBPA) compreso tra 50 e 500 ml/ClOO g) .
- 16. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 15, in cui la polimerizzazione in sospensione avviene attraverso una soluzione di polimero vi ni 1 aromati co nel monomero, o miscela di monomeri , dove la concentrazione di polimero è compresa fra 1 e 30% in peso.
- 17. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da11 a 16, in cui , al termine della polimerizzazione, si ottengono perle di polimero sostanzialmente sferiche con diametro medio compreso fra 0,2 e 2 mm all 'interno delle quali la carica comprendente carbon black conduttivo elettricamente risulta omogeneamente dispersa.
- 18. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 17, in cui la carica comprende agenti ritardati la fiamma in quantità compresa fra 0,1 e 8% e sinergici in quantità compresa tra 0,05 e 2% rispetto al peso del polimero ri sultante .
- 19. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 18, in cui gli agenti di espansione sono aggiunti durante la fase di polimerizzazione e sono scelti fra gli idrocarburi al i fati ci o ci cl oal 1 fati ci contenenti da 3 a 6 atomi di carbonio; i derivati alogenati di idrocarburi alifatici contenenti da 1 a 3 atomi di carbonio; l’anidride carbonica e 1 ’ acqua.
- 20. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 19 in cui le perle di polimero vengono trattate termicamente con aria calda compresa tra 30 e 60“C.
- 21. Procedimento per la preparazione di polimeri vi ni 1aromatici espansibili che comprende le fasi di: - poli meri zzare in sospensione acquosa o in massa uno o più monomeri vi ni 1aromati ci in presenza della sola caricacomprendente carbon black; - separare le perle o 1 granuli cosi ottenuti; - risospendere in acqua le perle o i granuli e riscaldare fino ad ottenere la loro sferulizzazione; - aggiungere alla sospensione gli agenti di espansione e mantenere le perle a loro contatto fino ad impregnazione; e - separare nuovamente le perle.
- 22. Procedimento per preparare in massa continua polimeri vi ni 1 aromati ci espansibili che comprende i seguenti stadi in serie : i. miscelare un polimero vi ni laromati co in granuli o già allo stato fuso comprendente S0-100% in peso di uno o più monomeri vi ni 1 aromati ci e 0-50% in peso di almeno un monomero copolimerizzabile, unitamente ad una carica comprendente carbon black conduttivo elettricamente con un’area superficiale compresa tra 5 e 200 m<2>/g; ii. riscaldare eventualmente il polimero vini1aromatico ad una temperatura superiore al relativo punto di fusione; iii. incorporare nel polimero fuso, prima dell'estrusione attraverso una filiera, un agente espandente ed eventuali additivi; iv. miscelare la composizione polimerica così ottenuta mediante elementi miscelanti statici o dinamici; e v. granulare la composizione così ottenuta in un dispositivo che comprende una filiera, una camera dì taglio ed unsistema di taglio.
- 23. Procedimento secondo la rivendicazione 22, in cui il carbon black ha una dimensionale compresa tra 30 e 500 nm.
- 24. Procedimento secondo la rivendicazione 22 o 23, in cui la carica comprende fino al 5% in peso di grafite.
- 25. Procedimento secondo la rivendicazione 22, 23 o 24, in cui la grafite, naturale o sintetica, ha una dimensionale compresa fra 0,5 e 50 pm ed un’area superficiale di S-50 m<2>/g.
- 26. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 22 a 25, in cui il carbon black conduttivo è caratterizzato da contenuto di zolfo compreso tra 0,1 e 2000 ppm, un residuo in ceneri compreso tra 0,001 e 0,05, una perdita al calore compresa tra 0,001 e 1%, un numero di iodio compreso tra 10 e 300 g/kg ed un valore di assorbimento del dibuti1ftalato (DBPA) compreso tra 50 e 500 ml/(100 g).
- 27. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 22 a 26, in cui il polimero vini laromati co è già allo stato fuso e proviene dallo stadio di devolatilizzazione di un impianto di polimerizzazione.
- 28. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 27, in cui le perle espansibili prodotte sono pre-trattate mediante i metodi generalmente applicati alle perle prodotte con i processi convenzi onali e che consistono essenzialmente nel : a) ricoprire le perle con un agente liquido antistatico come le ammine, le al chi 1 ammi ne terziarie etossilate, i copolimeri ossido di etilene-ossido di propilene; b) applicare sulle perle così trattate il coating costituito essenzialmente da una miscela di mono, di, tri-esteri della glicerina con acidi grassi e da stearati metallici quali stearato di zinco e magnesio.
- 29. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 10 a 24, in cui la carica comprendente carbon black conduttivo elettricamente è aggiunto anche nel coating insieme alla miscela degli esteri. Milano, ?.q nnv ?nnfi
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI20062245 ITMI20062245A1 (it) | 2006-11-23 | 2006-11-23 | Polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata capacita' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
| MX2009005385A MX2009005385A (es) | 2006-11-23 | 2007-11-16 | Polimeros aromaticos de vinilo, expandibles, con aislamiento termico mejorado y proceso para preparacion de los mismos. |
| CN200780043310.XA CN101646721B (zh) | 2006-11-23 | 2007-11-16 | 具有增强绝热性能的可发泡乙烯基芳族聚合物及其制备方法 |
| PCT/EP2007/009933 WO2008061678A2 (en) | 2006-11-23 | 2007-11-16 | Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof |
| BRPI0719151-0A BRPI0719151A2 (pt) | 2006-11-23 | 2007-11-16 | Polímeros vinil aromáticos expansíveis com isolamento térmico aprimorado e processo para a preparação dos mesmos. |
| ES07846638T ES2433542T3 (es) | 2006-11-23 | 2007-11-16 | Polímeros vinil aromáticos expandibles, con aislamiento térmico mejorado, y proceso para la preparación de los mismos |
| RU2009123840/04A RU2406734C1 (ru) | 2006-11-23 | 2007-11-16 | Вспенивающиеся винилароматические полимеры с улучшенной теплоизоляцией и способ их получения |
| EP07846638.0A EP2092002B1 (en) | 2006-11-23 | 2007-11-16 | Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof |
| CA2669909A CA2669909C (en) | 2006-11-23 | 2007-11-16 | Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof |
| HK10106375.0A HK1140222A1 (en) | 2006-11-23 | 2010-06-30 | Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI20062245 ITMI20062245A1 (it) | 2006-11-23 | 2006-11-23 | Polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata capacita' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI20062245A1 true ITMI20062245A1 (it) | 2008-05-24 |
Family
ID=38057464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ITMI20062245 ITMI20062245A1 (it) | 2006-11-23 | 2006-11-23 | Polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata capacita' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2092002B1 (it) |
| CN (1) | CN101646721B (it) |
| BR (1) | BRPI0719151A2 (it) |
| CA (1) | CA2669909C (it) |
| ES (1) | ES2433542T3 (it) |
| HK (1) | HK1140222A1 (it) |
| IT (1) | ITMI20062245A1 (it) |
| MX (1) | MX2009005385A (it) |
| RU (1) | RU2406734C1 (it) |
| WO (1) | WO2008061678A2 (it) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20071003A1 (it) * | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Polimeri Europa Spa | Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
| IT1392391B1 (it) | 2008-12-19 | 2012-03-02 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da loro ottenuti |
| IT1393962B1 (it) | 2009-05-05 | 2012-05-17 | Polimeri Europa Spa | Articoli espansi con ottima resistenza allo irraggiamento solare e ottime proprieta' termoisolanti e meccaniche |
| NL2004588C2 (nl) * | 2010-04-21 | 2011-10-24 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig, expandeerbaar polymeer, werkwijze ter vervaardiging hiervan, alsmede de toepassing. |
| WO2012032022A1 (en) | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Total Petrochemicals Research Feluy | Expandable vinyl aromatic polymers |
| CN103703062B (zh) | 2011-06-23 | 2015-08-05 | 道达尔研究技术弗吕公司 | 改进的能膨胀的乙烯基芳族聚合物 |
| WO2013000679A1 (en) | 2011-06-27 | 2013-01-03 | Total Research & Technology Feluy | Expandable graphite - containing vinyl aromatic polymers |
| EA036425B1 (ru) * | 2013-12-27 | 2020-11-10 | Синтос Дворы 7 Сполка З Ограничоном Одповедзяльносьцен Сполка Явна | Комбинация минерального компонента с углеродной сажей и ее применение для снижения теплопроводности винилароматического полимера |
| MA41344B1 (fr) | 2015-01-14 | 2019-01-31 | Synthos Sa | Combinaison de silice et de graphite et son utilisation pour réduire la conductivité thermique d'une mousse de polymère aromatique vinylique |
| JP6735281B2 (ja) | 2015-01-14 | 2020-08-05 | シントス エス．アー．Ｓｙｎｔｈｏｓ Ｓ．Ａ． | ペロブスカイト構造を有する鉱物のビニル芳香族ポリマーフォームでの使用 |
| MA41339B1 (fr) | 2015-01-14 | 2019-05-31 | Synthos Sa | Granulés de polymère vinylique aromatique expansible et mousse de polymère aromatique de vinyle expansé comprenant de composites géopolymères, ainsi que leur utilisation |
| MA41342A (fr) | 2015-01-14 | 2017-11-21 | Synthos Sa | Procédé pour la production de granulés de polymère vinylique aromatique expansible ayant une conductivité thermique réduite |
| US20190218359A1 (en) | 2016-07-20 | 2019-07-18 | Synthos S.A. | Use of geopolymeric additive in combination with non-brominated flame retardant in polymer foams |
| AU2017300725A1 (en) | 2016-07-20 | 2019-02-07 | Synthos S.A. | Modified geopolymer and modified geopolymer composite and process for the production thereof |
| UA125518C2 (uk) | 2016-07-20 | 2022-04-13 | Сінтос С.А. | Спосіб виготовленння геополімеру або геополімерного композиту |
| EP3299410A1 (de) | 2016-09-21 | 2018-03-28 | SUMTEQ GmbH | Teilvernetzter polymerschaum mit trübungsmittel |
| US11834563B2 (en) | 2016-10-10 | 2023-12-05 | Totalenergies Onetech Belgium | Expandable vinyl aromatic polymers |
| WO2018069186A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Total Research & Technology Feluy | Improved expandable vinyl aromatic polymers |
| PL3523363T3 (pl) | 2016-10-10 | 2021-02-08 | Total Research & Technology Feluy | Ulepszone spienialne polimery winyloaromatyczne |
| DE102017127934A1 (de) | 2017-11-27 | 2019-05-29 | Sumteq Gmbh | Pulver aus Schaumstoff |
| WO2021043552A1 (en) | 2019-09-04 | 2021-03-11 | Total Research & Technology Feluy | Expandable vinyl aromatic polymers with improved flame retardancy |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL126909C (it) * | 1964-09-10 | |||
| ITMI20012168A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Enichem Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione |
| ITMI20030627A1 (it) * | 2003-03-31 | 2004-10-01 | Polimeri Europa Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione. |
| DE102004058583A1 (de) * | 2004-12-03 | 2006-06-14 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymergranulate und Partikelschaumstoffe mit verringerter Wärmeleitfähigkeit |
| WO2006061571A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-15 | Ineos Europe Limited | Expandable polystyrene composition |
| ITMI20050666A1 (it) * | 2005-04-15 | 2006-10-16 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per il migoioramento del potere isolante di polimeri vinilaromatici espansi e prodotti cosi'ottenuti |
| IT1366567B (it) * | 2005-10-18 | 2009-10-06 | Polimeri Europa Spa | Granulati espandibili a basemdi polimeri vinilaromatici dotati di migliorata espansibilita'e procedimento per la loro preparazione |
-
2006
- 2006-11-23 IT ITMI20062245 patent/ITMI20062245A1/it unknown
-
2007
- 2007-11-16 CA CA2669909A patent/CA2669909C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-16 EP EP07846638.0A patent/EP2092002B1/en not_active Revoked
- 2007-11-16 BR BRPI0719151-0A patent/BRPI0719151A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-11-16 CN CN200780043310.XA patent/CN101646721B/zh active Active
- 2007-11-16 WO PCT/EP2007/009933 patent/WO2008061678A2/en active Application Filing
- 2007-11-16 MX MX2009005385A patent/MX2009005385A/es active IP Right Grant
- 2007-11-16 RU RU2009123840/04A patent/RU2406734C1/ru active
- 2007-11-16 ES ES07846638T patent/ES2433542T3/es active Active
-
2010
- 2010-06-30 HK HK10106375.0A patent/HK1140222A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2406734C1 (ru) | 2010-12-20 |
| ES2433542T3 (es) | 2013-12-11 |
| WO2008061678A3 (en) | 2008-10-30 |
| MX2009005385A (es) | 2009-06-05 |
| CN101646721B (zh) | 2014-06-18 |
| CN101646721A (zh) | 2010-02-10 |
| EP2092002A2 (en) | 2009-08-26 |
| EP2092002B1 (en) | 2013-08-21 |
| BRPI0719151A2 (pt) | 2014-02-04 |
| HK1140222A1 (en) | 2010-10-08 |
| WO2008061678A2 (en) | 2008-05-29 |
| CA2669909C (en) | 2014-10-07 |
| CA2669909A1 (en) | 2008-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ITMI20062245A1 (it) | Polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata capacita' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione | |
| RU2327711C2 (ru) | Вспениваемые винилароматические полимеры и способ их приготовления | |
| ITMI20082278A1 (it) | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da loro ottenuti | |
| US11091599B2 (en) | Compositions of expandable vinyl aromatic polymers with an improved thermal insulation capacity, process for their preparation and expanded articles obtained therefrom | |
| US20120252914A1 (en) | Flame-protected polymer foams | |
| ITMI20012168A1 (it) | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione | |
| EP2938662A2 (en) | Expandable vinyl aromatic polymers containing graphite particles having a polymodal particle size distribution | |
| EP2167571B1 (en) | Compositions of expandable vinyl aromatic polymers and process for their preparation | |
| CN111278900B (zh) | 发泡聚苯乙烯颗粒的制备方法和发泡聚苯乙烯颗粒 | |
| ITMI20101718A1 (it) | Composizioni di (co)polimeri vinilaromatici espansibili autoestinguenti e procedimento per la loro preparazione | |
| JP2023145171A (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、および製造方法 |