JP2021038176A

JP2021038176A - ホウ素錯体化合物及び光学フィルタ

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Publication number: JP2021038176A
Application number: JP2019161116A
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Inventors: 陽介真鍋; Yosuke Manabe
Original assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Current assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Priority date: 2019-09-04
Filing date: 2019-09-04
Publication date: 2021-03-11
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Abstract

【課題】波長４８０〜５２０ｎｍの光を選択的に吸収することができ、コントラスト低下の原因となる蛍光が抑制され、かつ、優れた耐光性を有するホウ素錯体化合物の提供。【解決手段】式（１−４）に代表されるホウ素錯体化合物。【選択図】なし

Description

本発明は、ホウ素錯体化合物及び光学フィルタに関する。

照明装置、ディスプレイ装置等から発せられる光から特定の波長の光をカットするために光学フィルタが使用される。
このような光学フィルタでは、特定の波長の光を吸収できる化合物が用いられている。

ジピロメテン化合物は、種々の典型元素や遷移金属と錯体を形成し、特定の波長の光を吸収することができる光学的特性を有することが知られている。

例えば、非特許文献１では、波長５００ｎｍ付近に極大吸収波長を有するジピリルメテン型銅錯化合物が開示されている。

日本化学雑誌、第８１巻、第１１号、ｐ１７４０〜１７４６（１９６０）

非特許文献１で開示されたジピリルメテン型銅錯化合物は、波長５００ｎｍ付近の光を吸収する色素として有用であるが、波長５００ｎｍ付近の光をより選択的に吸収することができ、コントラスト低下の原因となる蛍光が抑制され、かつ、耐光性に優れた色素化合物の開発が望まれている。

本発明は、波長５００ｎｍ付近の光を選択的に吸収することができ、蛍光が抑制され、かつ、耐光性に優れた化合物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究したところ、下記一般式（１）で表されるホウ素錯体化合物が、波長４８０〜５２０ｎｍの光を選択的に吸収することができ、コントラスト低下の原因となる蛍光が抑制され、かつ、優れた耐光性を有することを見出した。本発明者は、この知見に基づきさらに研究を重ねて本発明を完成させた。

すなわち、本発明のホウ素錯体化合物は、下記一般式（１）で表されるホウ素錯体化合物である。

（一般式（１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、
Ｒ^５１〜Ｒ^５４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^６１は、炭素数６〜２０の置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^６２は、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表す。）

本発明においては、上記一般式（１）におけるＲ^６１が、フェニル基であることが好ましい。

本発明においては、上記一般式（１）におけるＲ^６２が、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。

本発明においては、上記一般式（１）におけるＲ^３ａ及びＲ^３ｂが、それぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であることが好ましい。

本発明においては、上記一般式（１）におけるＸが、フッ素原子であることが好ましい。

本発明のホウ素錯体化合物では、クロロホルムに溶解した溶解液の吸収極大波長が４８０〜５２０ｎｍであることが好ましい。

本発明のホウ素錯体化合物では、クロロホルムに溶解した溶解液の吸収極大波長の吸光度を１としたとき、上記吸収極大波長に対する波長５６０ｎｍにおける吸光度が０．０３以下であることが好ましい。

本発明のホウ素錯体化合物は、色素化合物であることが好ましい。

本発明の光学フィルタは、本発明のホウ素錯体化合物を含むことを特徴とする。

本発明の光学フィルタは、眼鏡レンズ又は色補正フィルタであることが好ましい。

本発明によれば、波長４８０〜５２０ｎｍの光を選択的に吸収することができ、コントラストが低下する原因となる蛍光が抑制され、かつ、優れた耐光性を有するホウ素錯体化合物を提供することができる。

本発明のホウ素錯体化合物は、下記一般式（１）で表されるホウ素錯体化合物である。
本明細書において、下記一般式（１）で表されるホウ素錯体化合物を、化合物（１）ともいう。

一般式（１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。本明細書中、炭素数は置換基を含めた基全体の炭素数である。
直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、１−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、３−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、ネオペンチル基、１、２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、ｎ−へプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、４−エチル−４，５−ジメチルヘキシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、４−ブチルオクチル基、６，６−ジエチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、６−メチル−４−ブチルオクチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、３，５−ジメチルヘプタデシル基、２，６−ジメチルヘプタデシル基、２，４−ジメチルヘプタデシル基、２，２，５，５−テトラメチルヘキシル基等が挙げられる。

炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基における置換基としては特に限定されず、例えば、炭素数６〜１０の単環又は多環の芳香環基（フェニル基、ナフチル基等）、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１０のアシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基、シンナモイル基、アニソイル基、ナフトイル基等）、炭素数２〜１０のアシルオキシ基、２−プロペン−１−イル基、１−オキソプロペン−１−イル基、１−オキソ−２−プロペン−１−イルオキシ基、４−エテニルフェニルメトキシ基等が挙げられる。
なかでも、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はプロピル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂで記載したものと同様のものが挙げられる。
なかでも、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であることが好ましく、エチル基、３−メチルブチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基又はｎ−ペンチル基であることがより好ましく、エチル基又は３−メチルブチル基が更に好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３及びＲ^５４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
また、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖アルキル基としては、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂで記載したものと同様のものが挙げられる。
なかでも、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３及びＲ^５４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基又はトリフルオロメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^６１は、炭素数６〜２０の置換基を有していてもよいアリール基を表す。
アリール基としては特に限定されず、例えば、フェニル基等の単環の芳香族炭化水素基；ナフチル基、アントラセニル基、ナフタセニル基、ペンタセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基等の多環の芳香族炭化水素基が挙げられる。
炭素数６〜２０の置換基を有していてもよいアリール基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜８のハロゲン化炭化水素基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、ハロゲン原子である。例えば、置換基を有するフェニル基及びナフチル基の一例を挙げると、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、フルオロナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等が挙げられる。
なかでも、Ｒ^６１は、フェニル基、クロロフェニル基又はメチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^６２は、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂで記載したものと同様のものが挙げられる。
なかでも、Ｒ^６２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基又はｔ−ブチル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。

一般式（１）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
なかでも、Ｘは、フッ素原子であることが好ましい。

一般式（１）で表されるホウ素錯体化合物は、例えば、以下の方法で製造することができる。
下記一般式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）ともいう）と、下記一般式（３）で表される化合物（以下、化合物（３）ともいう）及び／又は下記一般式（４）で表される化合物（以下、化合物（４）ともいう）とを、酸触媒の存在下で、溶媒中で攪拌した後、酸化剤を用いて酸化することにより、下記一般式（５）で表される化合物（以下、化合物（５）ともいう）を得ることができる。
その後、化合物（５）に、ハロゲン化ホウ素誘導体を作用させることにより、本発明の化合物（１）を製造することができる。

一般式（２）及び一般式（５）において、Ｒ^５１ｃ、Ｒ^６１ｃのように数字の後ろに英小文字ｃを付している置換基は、一般式（１）の説明において数字の後ろに英小文字を付していない置換基（Ｒ^５１ｃの場合はＲ^５１、Ｒ^６１ｃの場合はＲ^６１）と同じ構造であることを意味している。
また、一般式（３）及び一般式（５）において、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄのように数字の後ろに英小文字ｄを付している置換基は、一般式（１）の説明において数字の後ろに英小文字ａを付している置換基（Ｒ^１ｄの場合はＲ^１ａ、Ｒ^２ｄの場合はＲ^２ａ）と同じ構造であることを意味している。
また、一般式（４）及び一般式（５）において、Ｒ^１ｅ、Ｒ^２ｅのように数字の後ろに英小文字ｅを付している置換基は、一般式（１）の説明において数字の後ろに英小文字ｂを付している置換基（Ｒ^１ｅの場合はＲ^１ｂ、Ｒ^２ｅの場合はＲ^２ｂ）と同じ構造であることを意味している。
つまり、一般式（２）及び一般式（５）中のＲ^５１ｃ、Ｒ^５２ｃ、Ｒ^５３ｃ、Ｒ^５４ｃ、Ｒ^６１ｃ及びＲ^６２ｃは、一般式（１）中のＲ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３、Ｒ^５４、Ｒ^６１及びＲ^６２とそれぞれ同義である。Ｒ^５１ｃ、Ｒ^５２ｃ、Ｒ^５３ｃ、Ｒ^５４ｃ、Ｒ^６１ｃ及びＲ^６２ｃの好ましい態様は、上記のＲ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３、Ｒ^５４、Ｒ^６１及びＲ^６２の好ましい態様とそれぞれ同じである。
また、一般式（３）及び一般式（５）中のＲ^１ｄ、Ｒ^２ｄ及びＲ^３ｄは、一般式（１）中のＲ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａとそれぞれ同義である。Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ及びＲ^３ｄの好ましい態様は、上記のＲ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａの好ましい態様とそれぞれ同じである。
また、一般式（４）及び一般式（５）中のＲ^１ｅ、Ｒ^２ｅ及びＲ^３ｅは、一般式（１）中のＲ^１ｂ、Ｒ^２ｂ及びＲ^３ｂとそれぞれ同義である。Ｒ^１ｅ、Ｒ^２ｅ及びＲ^３ｅの好ましい態様は、上記のＲ^１ｂ、Ｒ^２ｂ及びＲ^３ｂの好ましい態様とそれぞれ同じである。

上記製造方法に用いることができる酸触媒としては、例えば、塩酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、臭化水素酸等が挙げられる。

上記製造方法に用いることができる溶媒としては、不活性溶媒であればよく、例えば、ハロゲン系溶媒（塩化メチレン、ジクロロエタン等）、トルエン、アセトニトリル、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等）等が挙げられる。

上記製造方法に用いることができる酸化剤としては、クロラニル（２，３，５，６−テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン）、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）、酸素含有ガス（空気等）等が挙げられる。

上記製造方法に用いることができるハロゲン化ホウ素誘導体としては、例えば、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体等が挙げられる。

化合物（２）と、化合物（３）及び／又は化合物（４）とから、化合物（５）を得る際の反応の際の条件などは特に限定されないが、例えば、１０〜６０℃とすることが好ましい。反応時間は、０．５〜１２時間とすることが好ましい。
また、化合物（５）に、ハロゲン化ホウ素誘導体を作用させて本発明の化合物（１）を得る際の反応の際の条件などは特に限定されないが、例えば、室温〜７０℃とすることが好ましい。反応時間は、０．５〜２４時間とすることが好ましい。

上記製造方法における各生成物の単離や精製は、通常の有機合成で用いられる方法、例えば濾過、抽出、洗浄、乾燥、濃縮、結晶化、各種クロマトグラフィー等を適宜組み合わせて行うことができる。また、中間体においては、特に精製せずに次の反応に供することも可能である。

本発明の化合物（１）は、耐光性に優れる。
そのため本発明の化合物（１）は、光によって分解されにくい性質を有する。
具体的には、耐光性試験における８時間での保存率が４０％以上であることが好ましい。
耐光性試験における保存率は、実施例に記載の方法で測定することができる。

本発明の化合物（１）は、蛍光強度が低い。
そのためコントラストを悪化させる蛍光の発生を抑制することができる。
蛍光強度の評価は、例えば、以下の方法で行うことができる。
本発明の化合物（１）を、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）８重量％トルエン溶液に溶解し、ガラス基板上にスピンコート法により塗布し乾燥させて１．５μｍの薄膜を作製し、上記薄膜の吸収極大における透過率が約２５％となるよう本発明の化合物（１）の添加量を調整する。その一方で、下記一般式（１−Ａ）について、同様にして１．５μｍの薄膜を作製する。作製した各薄膜について、吸収極大波長を励起光源の波長として蛍光スペクトルを測定し、下記一般式（１−Ａ）の薄膜の蛍光ピーク波長における蛍光強度を１として、相対値を求めることにより、蛍光強度を評価することができる。
本発明の化合物（１）は、上記相対値が５未満であることが好ましく、２．５未満であることがより好ましい。
なお、測定機器としては、（株）堀場製作所の蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏＭａｘ−４を使用することができる。

本発明の化合物（１）は、吸収極大波長が４８０〜５２０ｎｍであることが好ましい。
吸収極大波長が４８０〜５２０ｎｍであると、青緑の光を効果的に吸収することができる。このような化合物を、例えば画像表示装置用の光学フィルタに使用したとき、青と緑の中間波長領域の不要な光を吸収し、カラーフィルタ透過光の色純度を向上させることができる。
本発明の化合物（１）は、４９０〜５１０ｎｍに吸収極大波長を有することがより好ましい。
吸収極大波長は、実施例に記載の方法で測定することができる。

本発明の化合物（１）は、吸収極大波長の吸光度を１としたとき、上記吸収極大波長に対する波長５６０ｎｍにおける吸光度が０．０４以下であることが好ましい。
吸収極大波長の吸光度を１としたとき、上記吸収極大波長に対する波長５６０ｎｍにおける吸光度が０．０４以下であると、光学フィルタに使用したとき、緑色の光の透過率を低下させることなく青緑の光を選択的に吸収することができるので、青と緑のコントラストを一層向上させることができる。
本発明の化合物（１）は、クロロホルムに溶解した溶解液の吸収極大波長の吸光度を１としたとき、上記吸収極大波長に対する波長５６０ｎｍにおける吸光度が０．０３以下であることがより好ましい。吸光度は、実施例に記載の方法で測定することができる。

本発明の化合物（１）は、有機溶媒に溶解する化合物であることが好ましい。
有機溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン等）、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等）、エーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、エステル類（例えば、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等）及びこれらの２種以上の混合溶媒が挙げられる。
本発明の化合物（１）は、上記有機溶媒の少なくとも１種に対し、０．１質量％以上溶解することが好ましく、例えば、０．１質量％以上５０質量％以下溶解することが好ましく、１質量％以上４０質量％以下溶解することがより好ましく、２質量％以上３０質量％以下溶解することが更に好ましい。より好ましくは、２０℃における有機溶媒に対する溶解性がこのような範囲にあることである。有機溶媒に対する溶解性がこのような範囲にあると、本発明の化合物（１）を、例えば、眼鏡レンズ等の光学フィルタを製造に使用する際に、製造性が良好であるため好ましい。

本発明の化合物（１）は、上記のような性質を有するため、色素化合物として好適に用いることができる。

本発明の化合物（１）は、例えば樹脂等と混合することにより、色素組成物とすることができる。色素組成物は、着色組成物として好適に用いられる。
上記樹脂は特に限定されず、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等を、着色組成物の用途等に応じて適宜選択すればよい。例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等の樹脂が挙げられる。これらは１種のみ使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

色素組成物における本発明の化合物（１）の配合量は、例えば、色素組成物の総固形分に対して該化合物が０．００１〜５０質量％であることが好ましく、０．０１〜４０質量％であることがより好ましい。

色素組成物は、その用途等に応じて、本発明の化合物（１）及び樹脂以外の任意成分を含んでもよい。任意成分として、例えば、酸化防止剤、消泡剤、他の色素（染料、顔料等）、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、重合性単量体、重合開始剤、増感剤等が挙げられる。
色素組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の化合物（１）及び樹脂、並びに、所望により配合される任意成分を混合すればよい。

本発明の化合物（１）及びこれを含む色素組成物は、例えば、光学フィルタ等の製造に好適に用いられる。本発明の化合物（１）を含む光学フィルタ等も本発明に包含される。光学フィルタは、本発明の化合物（１）を含むものであればよく、その構成は特に限定されない。
光学フィルタは特に限定されず、例えば、眼鏡レンズ等のレンズ、カラーフィルタ、色補正フィルタ、色変換フィルタ等が挙げられる。眼鏡には、サングラス、スポーツ用等のゴーグルも含まれる。これらの光学フィルタは、眼鏡（サングラス、ゴーグルを含む）、撮像装置、照明用具、表示装置等に好適に使用することができる。中でも、本発明の化合物（１）は、目視の対象物等の青と緑のコントラスト向上に有効であることから、眼鏡レンズ、色補正フィルタに好適に使用される。

光学フィルタは、本発明の化合物（１）を含むものであればよく、例えば、従来のものと同様に、支持体を有し、必要に応じて、光学機能層等を有することができる。光学フィルタにおいて、本発明の化合物（１）は、支持体又は光学機能層に含有されていることが好ましい。

支持体及び光学機能層の構成も特に限定されない。例えば支持体は、通常、透明樹脂を用いて形成される。透明樹脂としては、例えば、環状オレフィン系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フルオレンポリカーボネート系樹脂、フルオレンポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド（アラミド）系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリパラフェニレン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）系樹脂、フッ素化芳香族ポリマー系樹脂、（変性）アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。

光学フィルタの製造方法は特に限定されない。例えば、支持体上に本発明の化合物（１）を含む光学機能層を形成する方法として、溶媒中に本発明の化合物（１）及びバインダー樹脂等を溶解又は分散させた後、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法等の塗工方法によって支持体上に塗膜形成する方法が挙げられる。上記溶媒としては、特に制限されないが、上述した有機溶媒等が挙げられる。

また、本発明の化合物（１）を含む光学機能層又は支持体の製造方法として、本発明の化合物（１）と、光硬化性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂並びに光重合開始剤及び／又は熱重合開始剤とを混合した後、光照射及び／又は加熱処理により硬化膜を形成し、これを光学機能層又は支持体とすることもできる。

光学フィルタの一例であるレンズを製造する方法としては、例えば、透明樹脂に本発明の化合物（１）を混練し、射出成形法、圧縮成形法、押出成形法等により成形する方法や、上記の支持体上に本発明の化合物（１）を含む光学機能層を形成する方法等の各種の方法を採ることができる。

以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

以下で、得られた化合物の物性を測定する際に使用した機器及び測定条件は次の通りである。
（ＬＣ／ＭＳ）
（株）島津製作所製高速液体クロマトグラフ質量分析計ＬＣＭＳ−２０１０ＥＶ（ＥＳＩ法）

＜比較例１＞
以下の方法により、下記式（１−１）で表される化合物［化合物（１−１）］を製造した。以下、式（１−１）で表される化合物を化合物（１−１）ともいう。他の式番号の化合物についても同様である。
なお、式中、Ｐｈはフェニル基、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基をそれぞれ表す。
温度計を付した１００ｍＬ四ツ口フラスコで、下記式（２−１）で表される化合物（１．４ｇ）、下記式（３−１）で表される化合物（１．７ｇ）、トリフルオロ酢酸（０．１ｇ）、塩化メチレン（５０ｍＬ）を混合して室温で１時間撹拌し、ＤＤＱ（１．３ｇ）を加えて３０分撹拌した後、水に排出してクロロホルムで抽出し、下記式（４−１）で表される化合物を含む抽出物を得た。抽出物を塩化メチレン（３０ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（５ｇ）、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル（１１．２ｇ）を加えて室温で２．５時間撹拌した後、水に排出しクロロホルムで抽出し、化合物（１−１）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝６３６［Ｍ＋Ｈ］^＋

＜比較例２＞
化合物（１−１）の製造における化合物（３−１）を化合物（３−２）に変更した以外は同様の手順で、化合物（１−２）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝７２０［Ｍ＋Ｈ］^＋

＜比較例３＞
化合物（１−１）の製造における化合物（２−１）を化合物（２−２）に、化合物（３−１）を化合物（３−２）に変更した以外は同様の手順で、化合物（１−３）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝６２４［Ｍ＋Ｈ］^＋

＜実施例１＞
化合物（１−１）の製造における化合物（２−１）を化合物（２−３）に変更した以外は同様の手順で、化合物（１−４）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝５８８［Ｍ＋Ｈ］^＋

＜実施例２＞
化合物（１−１）の製造における化合物（２−１）を化合物（２−４）に、化合物（３−１）を化合物（３−２）に変更した以外は同様の手順で、化合物（１−５）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝６５８［Ｍ＋Ｈ］^＋

＜実施例３＞
化合物（１−１）の製造における化合物（２−１）を化合物（２−３）に、化合物（３−１）を化合物（３−２）に変更した以外は同様の手順で、化合物（１−６）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝６７２［Ｍ＋Ｈ］^＋

上記で得られた化合物について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。

＜吸収波長測定試験＞
実施例及び比較例で得た各化合物について、クロロホルム中での吸収スペクトルを測定し、波長４００〜８００ｎｍにおける吸収極大波長（λｍａｘ）を求めた。
吸収スペクトル、吸収極大波長は、日本分光（株）の紫外可視分光光度計Ｖ−５６０を用いて測定した。
また、最大極大波長（λｍａｘ）の吸光度を１としたときの、波長５６０ｎｍにおける吸光度の相対値を求めた。
なお、波長５６０ｎｍにおける吸光度の相対値は、下記基準により評価した。
Ａ：相対値が０．０３以下
Ｂ：相対値が０．０３超、０．０４以下
Ｃ：相対値が０．０４超

＜耐光性試験＞
実施例及び比較例で得た各化合物について、耐光性試験を行った。
各化合物１０ｍｇを、ポリメチルメタクリレート８重量％トルエン溶液５ｍＬに溶融し、ガラス基板上にスピンコート法により塗布し、乾燥させることで膜厚１．５μｍの薄膜を作製した。
作製した薄膜にキセノンランプ（１４２ｋｌｕｘ）の光を連続的に８時間照射し、照射前（０時間）、照射後の薄膜の透過率を分光光度計で測定し、下記式（Ｉ）に従って色素保存率を測定した。
色素保存率（％）＝｛（１−Ｔ_１）／（１−Ｔ_０）｝×１００（Ｉ）
［ただし、Ｔ_０はキセノンランプ照射前の透過率、Ｔ_１はキセノンランプ照射後の透過率であり、Ｔ_０及びＴ_１は０〜１である。］
なお、「透過率」とは、各化合物の吸収極大波長における透過率を表しており、色素残存率が高い程、化合物が光によって分解されにくく、耐光性が高いことを示す。
なお、耐光性は、下記基準により評価した。
Ａ：色素保存率が４０％以上
Ｂ：色素保存率が２０％以上、４０％未満
Ｃ：色素保存率が２０％未満

＜蛍光強度評価試験＞
実施例及び比較例で得た各化合物について、蛍光強度を測定した。各化合物をＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）８重量％トルエン溶液に溶解し、ガラス基板上にスピンコート法により塗布し乾燥させて１．５μｍの薄膜を作製した。このとき、薄膜の吸収極大における透過率が約２５％となるよう各化合物の添加量を調整した。作製した各薄膜について、吸収極大波長を励起光源の波長として蛍光スペクトルを測定し、化合物（１−３）の薄膜の蛍光ピーク波長における蛍光強度を１として、相対値を求めた。測定機器は、（株）堀場製作所の蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏＭａｘ−４を使用した。
なお、蛍光強度は、下記基準により評価した。
Ａ：相対値が２．５未満
Ｂ：相対値が２．５以上５未満
Ｃ：相対値が５以上

上記結果から、実施例で製造した化合物は、４８０〜５２０ｎｍに吸収極大波長を持ち、５６０ｎｍにおける吸光度が低いことから、４８０〜５２０ｎｍの範囲の光を選択的に吸収できることが確認された。また、実施例で製造した化合物は、耐光性が良好であり、かつ、蛍光強度が低いために、光学フィルタ用の色素などとして使用し得る化合物であることが分かった。
一方、比較例１及び比較例２の化合物は、耐光性が不充分であり、蛍光強度が高かった。また、比較例３の化合物は、５６０ｎｍにおける吸光度が高かった。

Claims

下記一般式（１）で表されるホウ素錯体化合物。

（一般式（１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、
Ｒ^５１〜Ｒ^５４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^６１は、炭素数６〜２０の置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^６２は、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表す。）
前記一般式（１）におけるＲ^６１が、フェニル基である請求項１に記載のホウ素錯体化合物。
前記一般式（１）におけるＲ^６２が、メチル基又はエチル基である請求項１又は２に記載のホウ素錯体化合物。
前記一般式（１）におけるＲ^３ａ及びＲ^３ｂが、それぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である請求項１〜３のいずれかに記載のホウ素錯体化合物。
前記一般式（１）におけるＸが、フッ素原子である請求項１〜４のいずれかに記載のホウ素錯体化合物。
クロロホルムに溶解した溶解液の吸収極大波長が４８０〜５２０ｎｍである請求項１〜５のいずれかに記載のホウ素錯体化合物。
クロロホルムに溶解した溶解液の吸収極大波長の吸光度を１としたとき、前記吸収極大波長に対する波長５６０ｎｍにおける吸光度が０．０３以下である請求項１〜６のいずれかに記載のホウ素錯体化合物。
色素化合物である請求項１〜７のいずれかに記載のホウ素錯体化合物。
請求項１〜８のいずれかに記載のホウ素錯体化合物を含むことを特徴とする光学フィルタ。
眼鏡レンズ又は色補正フィルタである請求項９に記載の光学フィルタ。