JP2020524740A - リン及びAl−ホスホネートを有するポリアミド - Google Patents
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Abstract
Description
A)10〜98.5質量%の熱可塑性ポリアミド、
B)1〜20質量%の赤リン、
C)0.5〜15質量%のホスホン酸のアルミニウム塩、
D)0〜55質量%の繊維状又は粒状充填剤又はその混合物、
E)0〜30質量%のさらなる添加剤
を含み、A)〜E)の質量百分率の合計が100%である、熱可塑性成形材料に関する。
PA6 ε−カプロラクタム
PA7 エナントラクタム
PA8 カプリロラクタム
PA9 9−アミノペラルゴン酸
PA11 11−アミノウンデカン酸
PA12 ラウロラクタム
AA/BBポリマー
PA46 テトラメチレンジアミン、アジピン酸
PA66 ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
PA69 ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
PA610 ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
PA612 ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
PA613 ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
PA1212 1,12−ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
PA1313 1,13−ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
PA6T ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
PA9T 1,9−ノナンジアミン、テレフタル酸
PA MXD6 m−キシリレンジアミン、アジピン酸
PA6I ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
PA6−3−T トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
PA6/6T (PA6及びPA6T参照)
PA6/66 (PA6及びPA66参照)
PA6/12 (PA6及びPA12参照)
PA66/6/610 (PA66、PA6及びPA610参照)
PA6I/6T (PA6I及びPA6T参照)
PA PACM12 ジアミノジシクロヘキシルメタン、ドデカンジオイック酸
PA6I/6T/PACM PA6I/6T+ジアミノジシクロヘキシルメタンなど
PA12/MACMI ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
PA12/MACMT ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
PA PDA−T フェニレンジアミン、テレフタル酸
PA410 1,4−テトラメチレンジアミン、セバシン酸
PA510 1,5−ペンタメチレンジアミン、セバシン酸
PA10T 1,10−デカンジアミン、テレフタル酸
本発明の成形材料は、成分B)として、1〜50質量%、特に1〜20質量%、好ましくは1〜10質量%、及び特に2〜8質量%の赤リンを含む。
30〜90質量%、好ましくは45〜70質量%のポリアミドA)又はエラストマー(E)、
10〜70質量%、好ましくは30〜55質量%の赤リン(B)である。
[Al2(HPO3)3・x(H2O)q (式I)
(式中、q=0〜4である)
又は
Al2Ma(HPO3)b(OH)cx(H2O)d (式II)
(式中、
Mはアルカリ金属イオンを表し、
a = 0.01〜1.5
b = 2.63〜3.5
c = 0〜2
d = 0〜4である)
又は
Al2(HPO3)e(H2PO3)fx(H2O)g (式III)
(式中、
e=2〜2.99
f=2〜0.01
g=0〜4である)
又は
アルミニウムホスファイト及びAI2(HPO3)3x0.1〜30AI2O3x0〜50H2O (式IV)の種類の酸化アルミニウムの混合物
又は
一級アルミニウムホスホネート[Al(H2PO3)3] (式V)
又は
塩基性アルミニウムホスホネート[Al(OH)H2PO3)x・2H2O] (式VI)
又はそれらの混合物、
から構成される。
二級アルミニウムホスホネート[Al2(HPO3)3] (式Ia)
又は
アルミニウムホスホネート四水和物[Al2(HPO3)3・4H2O] (式Ib)
又はそれらの混合物である。
mは、1〜5の整数、好ましくは1〜2であり、
kは、1〜3の整数、好ましくは1である。
E1) 40〜98質量%、好ましくは50〜94.5質量%のエチレン、
E2) 2〜40質量%、好ましくは5〜40質量%の、1〜18個の炭素原子を有する(メタ)アクリレート、又は/及び
E3) 0〜20質量%、好ましくは0.05〜10質量%の、エチレン性不飽和モノ−又はジカルボン酸、
又はカルボン酸無水物又はエポキシ基又はこれらの混合物の群から選択される官能性モノマー(ここで、E1)〜E3)の質量百分率の合計は100%である)、
から構成されるエチレンコポリマー、又は
最大で72%まで亜鉛で中和されているエチレン−(メタ)アクリル酸コポリマー
をベースとする耐衝撃性改良剤である。
E1) 50〜69.9質量%のエチレン、
E2) 30〜40質量%の、1〜18個の炭素原子を有する(メタ)アクリレート、
E3) 0.1〜10質量%の請求項1に記載の官能性モノマー、
(ここで、E1)〜E3)の質量百分率の合計は100%である)
から構成されるエチレンコポリマーである。
R1及びR2は、アルキル基、置換アルキル基又は置換トリアゾール基を表し、ここでラジカルR1及びR2は、同一又は異なってよく、且つR3は、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基又は置換アミノ基を表す)
の化合物である。
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ジステアリル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、2,6,7−トリオキサ−1−ホスファビシクロ[2.2.2]オクト−4−イルメチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナマート、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル−3,5−ジステアリルチオトリアジルアミン、2−(2’−ヒドロキシ−3’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシメチルフェノール、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、を含む。
成分A1:
ISO 307に従って96質量%硫酸中0.5質量%溶液として25℃で測定して、150ml/gの固有粘度IVを有するポリアミド66(BASF SE社からのUltramid(登録商標)A27を用いた)。
10〜30μmの平均粒径(d50)を有するオレフィンポリマーE1)中の赤リンの50%濃縮物:
エチレン59.8質量%、n−ブチルアクリレート35質量%、アクリル酸4.5質量%及び10g/10分のメルトインデックスMFI(190/2.16)を有する無水マレイン酸0.7質量%。
ホスホン酸のアルミニウム塩(WO2013/083247A1、実施例4に従って製造)
式(II)のアルミニウムホスファイト:
2958gの水を最初に16Iの高圧撹拌容器に入れ、155℃に加熱して撹拌した。次に、硫酸アルミニウム溶液3622gとナトリウムホスファイト溶液2780gを同時に30分かけて加えた。得られた懸濁液を排出し、80℃でろ過し、温水で洗浄し、再分散させて再度洗浄した。フィルターケーキを乾燥機で220℃で乾燥させた。非常に高い熱安定性を有する本発明によるアルカリ金属−アルミニウム混合ホスファイトが、85%の収率で得られた。原子分光分析によると、反応生成物は18.3%のAl、32.0%のP、0.3%のS、及び0.07%のNaを含んでいた。残留水分量の水0.1%は、カールフィッシャー滴定によって決定した。
アルミニウムジエチルホスフィネート(Clariant Produkte GmbH社からのExolit(登録商標)OP1230)
ポリアミド用の標準チョップドガラス繊維、長さ=4.5mm、直径=10μm
全ての場合でそれぞれ、
0.35質量%のIrganox(登録商標)1098及び
0.55質量%の市販のカルシウムステアレート(滑剤として)及び
0.70質量%の市販の酸化亜鉛
180m2/gの特定のBET表面積(DIN66131に従い測定)を有する、ポリアミド6中のガスブラックの30%濃縮物。
本発明により記載された改善点を実証するために、対応するプラスチック成形材料を配合によって製造した。個々の成分を二軸押出機(Berstorff ZSK26)で20kg/時間のスループット及び270℃のフラット温度プロファイルで混合し、ストランドとして排出して、ペレット化可能となるまで冷却し、ペレット化した。
例1〜例3:発明例
Claims (10)
- A)10〜98.5質量%の熱可塑性ポリアミド、
B)1〜20質量%の赤リン、
C)0.5〜15質量%のホスホン酸のアルミニウム塩、
D)0〜55質量%の繊維状又は粒状充填剤又はその混合物、
E)0〜30質量%のさらなる添加剤
を含み、A)〜E)の質量百分率の合計が100%である、熱可塑性成形材料。 - A)20〜97.5質量%
B)1〜10質量%
C)0.5〜15質量%
D)1〜50質量%
E)0〜25質量%
を含み、A)〜E)の質量百分率の合計が100%である、請求項1に記載の熱可塑性成形材料。 - 成分C)が、
[Al2(HPO3)3・x(H2O)q (式I)
(式中、q=0〜4である)
又は
Al2Ma(HPO3)b(OH)cx(H2O)d (式II)
(式中、
Mはアルカリ金属イオンを表し、
a = 0.01〜1.5
b = 2.63〜3.5
c = 0〜2
d = 0〜4である)
又は
Al2(HPO3)e(H2PO3)fx(H2O)g (式III)
(式中、
e=2〜2.99
f=2〜0.01
g=0〜4である)
又は
アルミニウムホスファイト及びAI2(HPO3)3x0.1〜30AI2O3x0〜50H2O (式IV)の種類の酸化アルミニウムの混合物
又は
一級アルミニウムホスホネート[Al(H2PO3)3] (式V)
又は
塩基性アルミニウムホスホネート[Al(OH)H2PO3)x・2H2O] (式VI)
又はそれらの混合物、
から構成される、請求項1又は2に記載の熱可塑性成形材料。 - 成分C)として式IIの化合物を含有し、式中、Mがナトリウム及び/又はカリウムを表す、請求項1から3のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。
- 成分C)が、
二級アルミニウムホスホネート[Al2(HPO3)3] (式Ia)
又は
アルミニウムホスホネート四水和物[Al2(HPO3)3・4H2O] (式Ib)
又はそれらの混合物から構成される、請求項1から4のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。 - 成分C)が、アルミニウムホスファイト及びAI2(HPO3)3x0.2〜20Al2O3x0〜50H2O(式IV)の種類の酸化アルミニウムの混合物から構成される、請求項1から5のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。
- 成分C)が式IIの化合物から構成され、式中、aが0.15〜0.4、及びbが2.80〜3、及びcが0.01〜0.1である、請求項1から6のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。
- 成分C)が式IIIの化合物から構成され、式中、eが2.834〜2.99、及びfが0.332〜0.03、及びgが0.01〜0.1である、請求項1から7のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。
- 繊維、フィルム及び成形品の製造のための、請求項1から8のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料の使用方法。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料から得ることができる繊維、フィルム及び成形品。
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