JP2020515653A - 溶融性イントメッセント系難燃剤組成物 - Google Patents

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Abstract

溶融性難燃剤組成物およびこれから製作された繊維が提供される。本開示の組成物は、ポリマー、窒素化合物および/またはリン化合物を含む。本開示の繊維および組成物は、布を作製するために使用することができる。本開示の繊維、布および組成物が火炎に曝露されると、不燃性ガスが放出され、その結果、火炎が弱まるおよび/または消える。

Description

関連出願への相互参照
本出願は、2016年11月28日出願の米国仮特許出願第62/426,940号に基づく優先権を主張するものであり、その開示は参照により本明細書に組み込まれる。
本開示は、溶融ドリップ(滴下)特性が改善された布を含む、防炎および防火をもたらす組成物、物品および方法に関する。
難燃性、および溶融ドリップの排除は、布などの物品における2つの重要な特性である。難燃剤は、延焼に抵抗する化学物質であり、例えば、熱可塑性プラスチック、織物およびコーティングにおいて使用される。典型的には、難燃剤は、ハロゲン化(すなわち、臭素化)されているか、またはリンをベースとする。しかし、これらの難燃剤および防火材料は、一般に非効率的であり、または環境に対して負の影響を有する。例えば、臭素化難燃剤などのハロゲン化難燃剤は、難分解性であり、生体蓄積性であり、ヒトおよび環境の両方に対して毒性である。臭素化難燃剤は、負の神経行動学的効果および内分泌撹乱を引き起こす疑いがある。臭素化難燃剤はまた、毒性ガスを放出し、これは、火災そのものよりも多くの死亡原因になり得る。
リン系難燃剤などの非ハロゲン化難燃剤は、一般に非毒性であり、環境にやさしい。しかし、リン系難燃剤は、ハロゲン化難燃剤よりも効率が低い傾向がある。一般に、これらのリン系難燃剤は、高添加量(すなわち、用量/体積)を必要とし、これにより有効性が低減する。そのような高用量は、機械特性を損ない、それによってリン系難燃剤が適用される布および他の材料の不良率が増加し得る。リン系難燃剤はまた、材料の表面に浸出し、材料を傷みやすくする傾向がある。
現在市場で使用されている非ハロゲン化難燃剤添加剤は、ハロゲン化難燃剤よりも効率が低い。例えば、ポリマーは、30%〜60%のリン系難燃剤物質を含有する場合があるが、ハロゲン化難燃剤であれば15%で十分であり得る。このより高いパーセンテージは、物品の構造完全性を損なう可能性があり、最終製品の特性の悪化を引き起こし得る。
火炎または火災に曝露された場合、プラスチックまたは布の溶融ドリップもまた望ましくない。プラスチックまたは布で形成された高温の粘着性の溶融物質は、局所的に極度に重症の熱傷を引き起こし得るため、着用者の皮膚への溶融ドリップは重大な身体傷害を引き起こし得る。例えば、兵員(defense personnel)用のポリアミド(例えば、ナイロン6およびナイロン66)製の制服は、火炎に曝露された場合、望ましくない溶融ドリップ問題を示す。
窒素系化合物をベースとする多くのイントメッセント(intumescent)系難燃剤が利用可能であり、これらによりポリマーに難燃性が付与される。例としては、メラミン、シアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよびこれらの誘導体が挙げられる。多くのそのような利用可能なイントメッセント系難燃剤は、粒子性であり、融点を有さない。そのような材料は、粒子の非溶融性が吐糸管における凝集および細孔の遮蔽につながり得る溶融紡績用途には使用することができない。
したがって、改善された難燃性を示し、火炎に曝露されたときの溶融ドリップを低下させることが可能な繊維および布ならびに他の物品を得ることが望ましい。
第1の実施形態では、組成物が提供される。組成物は、第1のポリマーおよび窒素化合物を含む。窒素化合物は、窒素を含有し−50℃〜400℃の範囲の融点を有する有機または無機分子として定義することができる。第1のポリマーおよび1種または複数の窒素化合物は、繊維および続いて布を形成し得る。組成物が火炎に曝露されると、組成物は、窒素化合物由来の不燃性ガスを放出する。
第2の実施形態では、布が提供される。布は、溶融性トリアジン組成物を含有するポリマーで作製された複数の繊維を有する。一部の実施形態では、この布は製織されている場合がある。そのような布または繊維が火炎に曝露されると、窒素およびアンモニアなどの不燃性ガスが、繊維に含有されている溶融性トリアジンから放出され、その結果、火炎が弱まり、一部の場合には消える。
溶融性トリアジン化合物は、ポリマーの1種と溶融ブレンドすることができる。例えば、そのようなポリマーは、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタールおよびこれらの組合せであり得る。例えば、ポリマーはまた、ポリオレフィン、ポリスチレン、他のそのようなポリマー、および繊維を形成することが可能なこれらの他の組合せであってもよい。溶融性トリアジン組成物を含有するそのような繊維を、第1の繊維と呼ぶ。
布は、異なる2種類の繊維で作製することができる。異なる種類の繊維は、異なるセットの繊維として言及することができる(すなわち、第1の繊維は、第1のセットの繊維由来の繊維を表す)。
ある特定の実施形態では、第1の繊維は、第2の繊維にらせん状に巻きつけられている場合がある。第1の繊維はまた、第2の繊維と同じまたは直交する方向に製織することもできる。他の実施形態では、第1および第2の繊維はまた、複合繊維を形成し得る。
布は複数の第3の繊維を含み得る。例えば、第3の繊維は、綿、レーヨン、ウール、毛、絹またはアラミド(例えば、KEVLAR)のうちの少なくとも1種であり得る。これらの第3の繊維は、第1の繊維または第2の繊維のいずれかよりも高い融解温度を有し得る。
布はまた、第3または第4の繊維として複数の金属繊維を含み得る。例えば、金属繊維は、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、および、これらの組合せを含む。
本開示の布は、複数の官能化ナノ粒子をさらに含み得る。
一部の実施形態では、第1の官能基または第2の官能基は、リン化合物などの難燃剤を含み得る。リン化合物の非限定例としては、任意の5価リン化合物が挙げられる。
ある特定の実施形態では、第1のポリマーまたは第2のポリマーのうちの少なくとも1つは、水分放出添加剤を含むポリオレフィンであり得る。ポリオレフィンの非限定例としては、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)またはポリプロピレン(PP)が挙げられる。
さらに他の実施形態では、第1のポリマーまたは第2のポリマーのうち少なくとも1つは、他方よりも低い融点を有し得、エポキシ変性9,10−ジヒドロ−9−オキシ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)などの反応性架橋剤を含有し得る。
第3の実施形態として、ポリマーと結合した良性の非毒性難燃剤が提供される。本明細書に記載される溶融性トリアジン分子などの難燃性分子(難燃剤分子)は、物品または完成品のポリマーマトリックスに固定され得、その中に安定かつ均一に分布する。難燃性分子をポリマーマトリックスに固定することにより、難燃性分子が物品の表面への浸出や乳白化(blooming)するリスクを低減することができる。難燃性分子のこの連結または固定は、耐火性等級を達成するために難燃剤が過剰に使用される場合に、ポリマー完成品の機械特性の損失を相殺するのを助けることもできる。難燃性分子にアンカーを取り付けることの利点は、これにより、難燃剤およびポリマーマトリックスの融点が実質的に異なる場合でさえ、固定された難燃剤をポリマーマトリックスと混合することが可能になり得ることである。アンカー分子が、溶融すること、混合すること、および混合の間にポリマーマトリックスへ組み込まれることが可能である限り、難燃性分子はマトリックスに担持され、マトリックス内に分布し得る。
一部の実施形態では、アンカーは、ポリマーマトリックスへの添加の前に、共有結合、静電またはファンデルワールス相互作用のいずれかを介して難燃性分子に取り付けられる。他の実施形態では、難燃剤は、難燃剤をポリマー物品に添加する加工の間に、アンカーと反応しまたは結合し得る。これらの実施形態では、ポリマーの最終物品への加工の間に、アンカーおよび難燃剤の両方が別個に添加され得る。
難燃剤物品が開示される。難燃剤物品はまた、本明細書に記載される窒素難燃剤に加えて、アンカー分子の反応性官能基に化学的に接合(例えば、共有結合により結合)しコンジュゲート(複合体)を形成しているリン系難燃剤を含み得、コンジュゲートはポリマーマトリックス中に分散している。
難燃剤物品を作製する方法が開示される。本方法は、リン系難燃剤を、変性難燃剤を形成するアンカー分子の反応性官能基と反応させるステップ、および変性難燃剤をポリマーマトリックスと混合するステップを含み得る。反応させるステップは、リン系難燃剤を、アンカー分子のエポキシ官能基、ヒドロキシル官能基、無水物官能基、カルボキシル官能基、スルフィドリル官能基、エステル官能基またはエーテル官能基のうちの少なくとも1つと反応させることをさらに含み得る。混合するステップは、変性難燃剤を連続相ポリマーに添加することをさらに含み得る。
一部の実施形態では、本方法はまた、リン系難燃剤を、変性難燃剤を形成するナノ粒子の反応性官能基と反応させるステップ、および変性難燃剤をポリマーマトリックスと混合するステップを含み得る。反応させるステップは、リン系難燃剤を、膨張(exfoliated)グラファイト、グラフェンまたはグラフェンオキシドナノ粒子のうちの少なくとも1種と反応させることを含み得る。反応させるステップは、ナノ粒子を高分子(macromolecule)と反応させて変性難燃剤を生成することをさらに含み得る。反応させるステップは、変性難燃剤を疎水性ポリマーマトリックス中に分散させることをさらに含み得る。
一部の実施形態では、本方法はまた、メラミン(トリアジン)系難燃剤を、変性難燃剤を形成するナノ粒子の反応性官能基と反応させるステップ、および変性難燃剤をポリマーマトリックスと混合するステップを含み得る。反応させるステップは、メラミン(トリアジン)系難燃剤を、膨張グラファイト、グラフェンまたはグラフェンオキシドナノ粒子のうちの少なくとも1種と反応させることを含み得る。反応させるステップは、ナノ粒子を高分子と反応させて変性難燃剤を生成することをさらに含み得る。反応させるステップは、変性難燃剤を疎水性ポリマーマトリックス中に分散させることをさらに含み得る。
さらなる実施形態では、本発明は、リン系難燃剤とアンカー分子の反応性官能基との反応生成物を含む変性難燃剤に関する。一部の実施形態では、アンカー分子はナノ粒子を含む。
第1の態様では、組成物が提供される。本組成物は、第1のポリマー、および第1のポリマーに固定された少なくとも1種の窒素化合物を含む。窒素化合物は。−50〜400℃の範囲の融点を有する。組成物が火炎に曝露されると、組成物は、窒素化合物由来の不燃性ガスを放出する。組成物は、繊維または他の物品の形態であり得る。窒素化合物は、組成物中に均一に分布していてもよく、または他の分布を有していてもよい。
第1のポリマーは、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、および、これらの組合せからなる群から選択され得る。
窒素化合物は、1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリメチルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−5,6−ジメチル−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン(アセトグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−フェニル−1,3,5−トリアジン(ベンゾグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、2,4−ジアミノ−6−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,5−ジアミノ−1,3,4−チアジアゾール、1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボン酸、アミトロール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−チオール、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、2,4−ジアミノピリミジン、2,4,6−トリアミノピリミジン、トリアムテレン、および、これらの組合せからなる群から選択され得る。
組成物は、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸トリスクロロプロピル(TCCP)、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)、メチルホスホン酸1,3−フェニレン(Fyrol PMP)、または、これらの組合せなどのリン系難燃剤をさらに含み得る。
方法は、第1の態様の変形形態のうちのいずれかの組成物を、押出、繊維溶融紡績または射出成形のうちの1種によって加工するステップを含む。その他の方法は、第1のポリマーおよび窒素化合物を添加し、それによって第1の態様の任意の変形形態の組成物を形成するステップを含む。例えば、窒素化合物は、アセトグアナミンまたはベンゾグアナミンのうちの1種であり得る。
第2の態様では、布が提供される。布は、布の0.1〜25重量%を構成する第1のセットの繊維、および第1のセットの繊維よりも高い融点を有する第2のポリマーを含む第2のセットの繊維を含む。第1のセットの繊維は、第1のポリマー、および−50〜400℃の範囲の融点を有する少なくとも1種の窒素化合物を含む。
第1のポリマーは、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、および、これらの組合せからなる群から選択され得る。
窒素化合物は、1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリメチルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−5,6−ジメチル−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン(アセトグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−フェニル−1,3,5−トリアジン(ベンゾグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、2,4−ジアミノ−6−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,5−ジアミノ−1,3,4−チアジアゾール、1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボン酸、アミトロール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−チオール、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、2,4−ジアミノピリミジン、2,4,6−トリアミノピリミジン、トリアムテレン、および、これらの組合せからなる群から選択され得る。特に、窒素化合物は、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、または、これらの組合せであり得る。
第1のセットの繊維は、0.5〜35重量%の窒素化合物を含み得る。
第2のセットの繊維は、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、および、これらの組合せからなる群から選択される材料を含み得る。
布は、第2のセットの繊維よりも高い融点を有する第3のセットの繊維をさらに含み得る。第3のセットの繊維は、綿、レーヨン、ウール、毛、絹、アラミド、または、これらの組合せを含み得る。第3のセットの繊維はまた、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、または、これらの組合せを含む金属繊維も含み得る。第3のセットの繊維に加えて、布はまた、第3のセットの繊維よりも高い融点を有する第4のセットの繊維をさらに含み得る。第4のセットの繊維は、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、または、これらの組合せを含む金属繊維を含み得る。ある例では、第1のセットの繊維は布の0.1重量%〜25重量%を構成し、第2のセットの繊維は布の0.1重量%〜99.8重量%を構成し、第3のセットの繊維は布の0.1重量%〜99.8重量%を構成する。その他の例では、第1のセットの繊維は布の0.1重量%〜25重量%を構成し、第2のセットの繊維は布の0.1重量%〜99.7重量%を構成し、第3のセットの繊維は布の0.1重量%〜99.7重量%を構成し、第4のセットの繊維は布の0.1重量%〜99.7重量%を構成する。
布は、第1のセットの繊維または第2のセットの繊維に配置された少なくとも1種の官能化ナノ粒子をさらに含み得る。官能化ナノ粒子は、粘土、シリカ、または、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、もしくは、これらの組合せを含む金属ナノ粒子を含み得る。官能化ナノ粒子は、少なくとも1つのエポキシド、アミン、無水物、ヒドロキシル、イソシアネート、酸塩化物、ハロゲン化合物、カルボン酸、アルデヒド、ケトン、または、エステルで官能化されていてもよい。官能化ナノ粒子は、共有結合が形成されるように第2の官能化ナノ粒子と架橋し得る。
第1のセットの繊維は、布の0.1重量%〜25重量%を構成してもよく、第2のセットの繊維は、布の75重量%〜99.9重量%を構成してもよい。
布は、リン系難燃剤をさらに含み得る。リン系難燃剤は、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸トリスクロロプロピル(TCCP)、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)、メチルホスホン酸1,3−フェニレン(Fyrol PMP)、または、これらの組合せであり得る。
布はらせん状に巻かれ得る。
第3の態様では、複合繊維が提供される。複合繊維は、第1のセットの繊維および第2のセットの繊維を含む。第1のセットの繊維は、複合繊維の0.1重量%〜25重量%である。第1のセットの繊維はさらに、第1のセットの繊維の65重量%〜99.5重量%であるポリマーおよび第1のセットの繊維の0.5〜35重量%である窒素化合物を含む。第2のセットの繊維は、複合繊維の75重量%〜99.9重量%である。第2のセットの繊維はさらに、ポリマーを含む。
第1のセットの繊維および/または第2のセットの繊維のポリマーは、独立して、i)ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、および、これらの組合せ、またはii)綿;レーヨン;ウール;毛;絹;アラミド;銅、鉄、ケイ素、これらの合金、および、これらの組合せを含む金属繊維;ならびにこれらの組合せから選択され得る。
窒素化合物は、1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリメチルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−5,6−ジメチル−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン(アセトグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−フェニル−1,3,5−トリアジン(ベンゾグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、2,4−ジアミノ−6−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,5−ジアミノ−1,3,4−チアジアゾール、1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボン酸、アミトロール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−チオール、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、2,4−ジアミノピリミジン、2,4,6−トリアミノピリミジン、トリアムテレン、およびこれらの組合せからなる群から選択され得る。特に、窒素化合物は、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、または、これらの組合せであり得る。
布は、複数のセットの繊維を含んでもよく、少なくとも1つのセットの繊維は、第3の態様の任意の変形形態の複合繊維を含む。
本開示の性質および目的のより完全な理解のために、添付の図面と合わせて以下の詳細な説明を参照すべきである。
溶融性トリアジン誘導体の化学構造を示す図である。 ナイロン66の分解と比較した溶融性トリアジン誘導体の熱重量分析を示す図である。 ナイロン66に付加した溶融性トリアジン誘導体の熱重量分析を示す図である。結果を、ナイロン66に非融解付加した他のトリアジン誘導体に対して比較する。
特許請求される主題をある特定の実施形態に関して説明するが、本明細書に示される利益および特徴のすべてを提供するとは限らない実施形態を含めた他の実施形態もまた、本開示の範囲内である。様々な構造的変更、論理的変更およびプロセスステップの変更が、本開示の範囲から逸脱することなくなされ得る。したがって、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲を参照することによってのみ定義される。
本発明は、添付の図面および実施例と合わせて以下の説明を参照することによって、より容易に理解することができ、それらのすべてが本開示の部分を形成する。本発明は、本明細書に記載および/または示される具体的な製品、方法、条件またはパラメータに限定されないこと、ならびに本明細書で使用される用語は、特定の実施形態を例として記載することだけを目的とし、いずれの特許請求される発明も限定することを意図しないことが理解される。同様に、他に具体的に述べられない限り、可能な作用機構もしくは様式または改善の理由に関するいずれの記載も、例示であることのみを意味し、本明細書において本発明は、任意のそのような提示された作用機構もしくは様式または改善の理由の正確性または不正確性に制約されない。本書全体を通して、記載は、組成物ならびに組成物を作製および使用する方法に言及することが認識される。つまり、本開示が、システムもしくは装置、またはシステムもしくは装置を作製もしくは使用する方法に関連する特徴または実施形態を記載および/または特許請求する場合、そのような記載および/または特許請求の範囲は、これらの特徴または実施形態を、これらの文脈(すなわち、システム、装置および使用する方法)の各々における実施形態に拡張することが意図されることが認識される。
本開示において、文脈が明らかにそうでないことを示さない限り、複数であり得ることが明記されていない構成が複数であり得ることを排除せず、特定の数値への参照は、少なくともその特定の値を含む。したがって、例えば、「材料」への参照は、そのような材料および当業者に公知のその均等物のうちの少なくとも1つへの参照であるなどである。
値が、記述子「およそ」の使用によって近似値として表される場合、特定の値が別の実施形態を形成することが理解される。一般に、「およそ」という用語の使用は、開示される主題によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似を示し、それが使用される具体的な文脈において、その機能に基づいて解釈されることになる。当業者であれば、日常的なこととしてこれを解釈することができる。一部の場合には、特定の値について使用される有効数字の数は、「およそ」という語の度合いを決定する非限定的な一方法であり得る。他の場合には、一連の値において使用される段階が、各値について「およそ」という用語に利用可能な意図される範囲を決定するために使用され得る。存在する場合、すべての範囲は包括的であり、組み合わせることができる。つまり、範囲で述べられた値への参照は、その範囲内のあらゆる値を含む。
一般に、範囲が提示される場合、その範囲のすべての組合せが開示される。例えば、1〜4には、1〜4だけでなく、1〜2、1〜3、2〜3、2〜4および3〜4が含まれる。
明瞭性のために、本明細書において別個の実施形態の文脈で記載される本発明のある特定の特徴はまた、単一の実施形態において、組み合わせて提供され得ることが認識され得る。つまり、明らかに矛盾するかまたは具体的に除外されない限り、各個々の実施形態は、任意の他の実施形態と組み合わせることができると考えられ、そのような組合せは、別の実施形態であるとみなされる。逆に、簡潔性のために、単一の実施形態の文脈において記載される本発明の様々な特徴はまた、別個にまたは任意の部分組合せで提供され得る。最後に、実施形態は、一連のステップの一部またはより一般的な構造の一部として記載される場合があるが、各前記ステップはまた、他と組み合わせることができる、それ自体独立した実施形態とみなされ得る。
リストが提示される場合、他に述べられない限り、そのリストの個々の要素それぞれおよびそのリストのあらゆる組合せは、別個の実施形態であることが理解される。例えば、「A、BまたはC」として提示される実施形態のリストは、実施形態「A」、「B」、「C」、「AまたはB」、「AまたはC」、「BまたはC」、または「A、BまたはC」を含むと解釈されることになる。
本明細書で使用される場合、他に示されない限り、「アルキル」という用語は、分枝状または非分枝状飽和炭化水素基を指す。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基などが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、アルキル基は、すべての整数の炭素数およびその間の炭素数の範囲を含むC〜C12アルキル基であり得る。アルキル基は、非置換であっても、または1つもしくは複数の置換基で置換されていてもよい。置換基の例としては、例えば、ハロゲン(−F、−Cl、−Brおよび−I)、脂肪族基(例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基)、アリール基、アルコキシド基、カルボキシレート基、カルボン酸、エーテル基などの様々な置換基およびこれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されない。
上記の目的は、本明細書に開示される化合物、物品および方法によって満たされる。
第1の態様において組成物が提供される。組成物は、第1のポリマーおよび窒素化合物を含む。窒素化合物は、窒素を含有し、−50℃〜400℃の範囲の融点を有する有機または無機分子として定義することができる。組成物が火炎に曝露されると、組成物は、窒素化合物由来の不燃性ガスを放出し得る。これは、火炎を弱め、一部の場合には消し得る。第1のポリマーおよび1種または複数の窒素化合物は、繊維および続いて布を形成し得る。しかし、組成物は、繊維以外の他の物品において使用することができる。組成物は、押出、繊維溶融紡績または射出成形によって形成された物品において使用することができる。
上述した窒素化合物は、トリアジンの誘導体を含む。そのようなものの非限定例としては、1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリメチルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−5,6−ジメチル−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン(アセトグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−フェニル−1,3,5−トリアジン(ベンゾグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、2,4−ジアミノ−6−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,5−ジアミノ−1,3,4−チアジアゾール、1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボン酸、アミトロール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−チオール、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、2,4−ジアミノピリミジン、2,4,6−トリアミノピリミジン、または、トリアムテレンが挙げられる。そのような分子は、およそ−50℃〜400℃の範囲の融点を有する。そのような溶融性トリアジン誘導体は、次いで、ナイロンおよびポリエステルなどのポリマーと溶融配合され得る。トリアジン誘導体は、ナイロンおよびポリエステルの分解温度よりも低い分解温度を有する。
一例では、使用される窒素化合物はアセトグアナミンである。別の例では、使用される窒素化合物はベンゾグアナミンである。別の例では、窒素化合物は、様々な重量比(例えば、1〜4だけでなく、1〜2、1〜3、2〜3、2〜4および3〜4も含む、1〜4)、または様々なパーセンテージのアセトグアナミンとベンゾグアナミンの組合せであり、ここで窒素化合物は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含むアセトグアナミン0.1〜99.9重量%、ならびにすべての0.1%値およびその間の範囲を含むベンゾグアナミン0.1〜99.9重量%である。
アセトグアナミンはおよそ270℃で融解し、ナイロン66およびポリエチレンテレフタレート(PET)との溶融配合に適合する。ベンゾグアナミンはおよそ220℃で融解し、ナイロン6との溶融配合に適合する。アセトグアナミンおよびベンゾグアナミンは、他の繊維と適合し、ナイロン66、PETおよびナイロン6は単に例としての列挙である。
アセトグアナミンおよび/またはベンゾグアナミンなどの窒素化合物を含む1種または複数の窒素化合物は、その間のすべての範囲および0.1%までの値を含む0.5%〜35%の様々な重量比でナイロン6および66と溶融ブレンドすることができる。アセトグアナミンおよび/またはベンゾグアナミンの重量比は、5重量%〜25重量%、5重量%〜20重量%、または好ましくは5重量%〜15重量%であり得る。ナイロンの種類に関して言及しているが、1種または複数の窒素化合物は、その間のすべての範囲および0.1%までの値を含む0.5重量%〜35重量%の様々な比で他の材料に溶融ブレンドすることができ、ここで、別の材料(例えば、ナイロン6および/またはナイロン66)が残りの重量パーセンテージを構成する。
組成物は、例えば、別のポリマー、金属繊維または官能化ナノ粒子などのさらなる材料を含み得る。金属繊維は、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、または、これらの組合せを含み得る。官能化ナノ粒子は、粘土、シリカ、または、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、もしくは、これらの組合せを含む金属ナノ粒子を含み得る。官能化ナノ粒子は、少なくとも1つのエポキシド、アミン、無水物、ヒドロキシル、イソシアネート、酸塩化物、ハロゲン化合物、カルボン酸、アルデヒド、ケトン、または、エステルで官能化されていてもよい。
第1のポリマーの窒素化合物との変形形態を、第1の繊維として形成することができる。
第2の態様において布が提供される。布は、溶融性トリアジン組成物を含有するポリマーで作製された複数の繊維を有する。一部の実施形態では、この布は、製織されていてもよい。そのような布または繊維が火炎に曝露されると、窒素およびアンモニアなどの不燃性ガスが、繊維に含有されている溶融性トリアジンから放出され、その結果、火炎が弱まり、一部の場合には消える。
溶融性トリアジン化合物は、ポリマーの1種と溶融ブレンドすることができる。例えば、そのようなポリマーは、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、または、これらの組合せであり得る。例えば、ポリマーはまた、ポリオレフィン、ポリスチレン、他のそのようなポリマー、および繊維を形成することが可能なこれらの他の組合せであってもよい。溶融性トリアジン組成物を含有するそのような繊維を、第1の繊維と呼ぶ。
布は、2種の異なる種類の繊維で作製することができる。異なる種類の繊維は、異なるセットの繊維と呼ばれる場合がある(すなわち、第1の繊維は、第1のセットの繊維由来の繊維を表す)。例えば、溶融性トリアジン組成物を含み得る第1の繊維はポリエチレンテレフタレート(PET)であり得、第2の繊維はナイロンであり得る。第1および第2の繊維は、同じであってもよい。例えば、第1および第2の繊維は、ナイロンであり得る。ナイロン6およびナイロン66が一般に使用されるナイロンであるが、他のナイロンを利用することができる。一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の75〜99.9重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。その他の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の90〜99.9重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。
ある特定の実施形態では、第1の繊維は、第2の繊維にらせん状に巻きつけられている場合がある。第1の繊維はまた、第2の繊維と同じまたは直交する方向に製織されている場合もある。他の実施形態では、第1および第2の繊維はまた、複合繊維を形成し得る。一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、複合繊維の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、複合繊維の75〜99.9重量%を構成し、複合繊維の合計重量パーセントは100%である。別の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、複合繊維の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、複合繊維の90〜99.9重量%であり、複合繊維の合計重量パーセントは100%である。
布は複数の第3の繊維を含み得る。例えば、第3の繊維は、綿、レーヨン、ウール、毛、絹、または、アラミド(例えば、KEVLAR)うちの少なくとも1種であり得る。これらの第3の繊維は、第1の繊維または第2の繊維のいずれかよりも高い融解温度を有し得る。一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。その他の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。
布はまた、第3または第4の繊維として複数の金属繊維を含み得る。例えば、金属繊維は、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、および、これらの組合せを含む。金属繊維が第3の繊維である一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。金属繊維が第3の繊維である別の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。金属繊維が第4の繊維である一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7重量%を構成し、第4の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。別の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7重量%を構成し、第4の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。
一例では、布は複数の官能化ナノ粒子を含む。非限定例では、第1の繊維は、ナイロンおよびヒドロキシル官能基で官能化されたシリカナノ粒子を含み、第2の繊維は、ナイロンおよびエポキシ官能基で官能化されたケイ素ナノ粒子を含む。ナノ粒子のさらなる非限定例としては、粘土、シリカ、金属ナノ粒子、マイカ、それらの官能化誘導体などが挙げられる。ナノ粒子は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜40重量%を構成し得る。ある例では、ナノ粒子は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の5重量%〜15重量%を構成し得る。
一部の実施形態では、第1の官能基または第2の官能基は、リン化合物などの難燃剤を含み得る。リン化合物の非限定例としては、任意の5価リン化合物が挙げられる。他のリン化合物を使用してもよい。
ある特定の実施形態では、第1のポリマーまたは第2のポリマーのうちの少なくとも1つは、水放出添加剤を含むポリオレフィンであり得る。ポリオレフィンの非限定例としては、LLDPE、LDPE、HDPEおよびPPが挙げられる。
さらに他の実施形態では、第1のポリマーまたは第2のポリマーのうち少なくとも1つは、他方よりも低い融点を有し得、エポキシ変性9,10−ジヒドロ−9−オキシ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)などの反応性架橋剤を含有する。さらに、非限定例としては、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、SU8および/またはErisys GE−31、GE−30、GE−40、GE−38、および、GE−60(CVC Chemicals)などの多官能性エポキシ分子が挙げられる。
一例では、種々の種類の架橋化学、例えば、以下の反応物質の対:エポキシド−アミン、エポキシド−無水物、無水物−ヒドロキシル、無水物−アミン、アミン−イソシアネート、ヒドロキシル−イソシアネート、または、イソシアネート−無水物の間の共有結合が利用される。可能な反応物質の対のさらなる例としては、酸塩化物−アミン、エポキシ−フェノール、エポキシ−カルボン酸、アレン−無水物、アルデヒド−アミン、ケトン−アミン、エステル−アミンおよびハロゲン化アルキル−アミンが挙げられるが、これらに限定されない。
第3の態様において製織する方法が提供される。第2のポリマーの複数の第1の繊維および複数の第2の繊維が用意され、製織されて組成物が形成される。第1の繊維のポリマーは、火炎に曝露されると不燃性ガスを放出するように構成される。第1の繊維および第2の繊維を製織して布が形成される。一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の75〜99.9重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。その他の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の90〜99.9重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。
第1の繊維は、第2の繊維にらせん状に巻きつけられている場合がある。第1の繊維はまた、第2の繊維と同じまたは直交する方向に製織されている場合もある。第1および第2の繊維はまた、複合繊維を形成し得る。一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、複合繊維の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、複合繊維の75〜99.9重量%を構成し、複合繊維の合計重量パーセントは100%である。その他の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、複合繊維の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、複合繊維の90〜99.9重量%であり、複合繊維の合計重量パーセントは100%である。
複数の第3の繊維が、布に製織されている場合がある。例えば、第3の繊維は、綿、レーヨン、ウール、毛、絹、または、アラミド(例えば、KEVLAR)うちの少なくとも1種であり得る。これらの第3の繊維は、第1の繊維または第2の繊維のいずれかよりも高い融解温度を有し得る。一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。その他の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。
複数の金属繊維が、第3または第4の繊維として布に製織されている場合がある。例えば、金属繊維は、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、および、これらの組合せを含む。金属繊維が第3の繊維である一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。金属繊維が第3の繊維である別の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.8重量%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。金属繊維が第4の繊維である一例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜25重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7重量%を構成し、第4の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。その他の例では、第1の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜10重量%を構成し、第2の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7重量%を構成し、第3の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7重量%を構成し、第4の繊維は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜99.7%を構成し、布の合計重量パーセントは100%である。
一例では、布は複数の官能化ナノ粒子をさらに含む。非限定例では、第1の繊維は、ナイロン、および、ヒドロキシル官能基で官能化されたシリカナノ粒子を含み、第2の繊維は、ナイロン、および、エポキシ官能基で官能化されたケイ素ナノ粒子を含む。ナノ粒子のさらなる非限定例としては、粘土、シリカ、金属ナノ粒子、マイカ、それらの官能化誘導体などが挙げられる。ナノ粒子は、すべての0.1%値およびその間の範囲を含む、布の0.1〜40重量%を構成し得る。
第4の実施形態として、ポリマーと結合した無害の非毒性難燃剤が提供される。本明細書に記載される溶融性トリアジン分子などの難燃性分子は、物品または完成品のポリマーマトリックスに固定され得、その中に安定かつ均一に分布する。難燃性分子をポリマーマトリックスに固定することにより、難燃性分子が物品の表面に浸出し、乳白化するリスクを低減することができる。難燃性分子のこの連結または固定は、耐火性等級を達成するために難燃剤が過剰に使用される場合に、ポリマー完成品の機械特性の損失を相殺するのを助けることもできる。難燃性分子にアンカーを取り付けることの利点は、これにより、難燃剤およびポリマーマトリックスの融点が実質的に異なる場合でさえ、固定された難燃剤をポリマーマトリックスと混合することが可能になり得ることである。アンカー分子が溶融すること、混合すること、および混合の間にポリマーマトリックスへ組み込まれることが可能である限り、難燃性分子はマトリックスに担持され、マトリックス内に分布し得る。
一部の実施形態では、アンカーは、ポリマーマトリックスへの添加の前に、共有結合、静電またはファンデルワールス相互作用を介して難燃性分子に取り付けられる。他の実施形態では、難燃剤は、難燃剤をポリマー物品に添加する加工の間に、アンカーと反応しまたは結合し得る。これらの実施形態では、ポリマーの最終物品への加工の間に、アンカーおよび難燃剤の両方が別個に添加され得る。
アンカーは、ポリマー物品の化学環境に調和させることができる。例えば、アンカーは、ポリマーマトリックスの化学構造と実質的に類似の化学構造を有し得、および/またはポリマーと適合性があり得る。アンカーおよび難燃剤の組合せのコンジュゲートは、ポリマーとは別の実体であり、最終製品を容易に再生利用することを可能にし得る。これによりまた、再生利用製品から製造された新しい製品が難燃剤を維持し、元の物品の難燃剤特性を有することも可能になる。
第5の態様として、難燃剤物品が開示される。難燃剤物品は、本明細書に記載される窒素難燃剤に加えて、アンカー分子の反応性官能基に化学的に接合(例えば、共有結合により結合)しコンジュゲートを形成しているリン系難燃剤を含み得、コンジュゲートはポリマーマトリックス中に分散している。
リン系難燃剤は、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸トリスクロロプロピル(TCCP)、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)およびメチルホスホン酸1,3−フェニレン(Fyrol PMP)のうちの少なくとも1種であり得る。アンカーは、エポキシ官能基、ヒドロキシル官能基、無水物官能基、カルボキシル官能基、スルフィドリル官能基、エステル官能基、エーテル官能基または他の官能基のうちの少なくとも1つを有するアミン変性または無水物変性ポリマーであり得る。あるいは、アンカーは、膨張グラファイト、グラフェンまたはグラフェンオキシドなどのナノ粒子であってもよい。アンカーはまた、ナノ粒子の表面に化学的に接合した高分子を含み得る。ナノ粒子のさらなる非限定例としては、粘土、シリカ、金属(例えば、鉄、銅、これらの合金、および、これらの組合せ)、マイカなどが挙げられる。
第6の態様として、難燃剤物品を作製する方法が開示される。本方法は、リン系難燃剤を、変性難燃剤を形成するアンカー分子の反応性官能基と反応させるステップ、および変性難燃剤をポリマーマトリックスと混合するステップを含み得る。反応させるステップは、リン系難燃剤を、アンカー分子のエポキシ官能基、ヒドロキシル官能基、無水物官能基、カルボキシル官能基、スルフィドリル官能基、エステル官能基またはエーテル官能基のうちの少なくとも1つと反応させることをさらに含み得る。混合するステップは、変性難燃剤を連続相ポリマーに添加することをさらに含み得る。
一部の実施形態では、本方法はまた、リン系難燃剤を、変性難燃剤を形成するナノ粒子の反応性官能基と反応させるステップ、および変性難燃剤をポリマーマトリックスと混合するステップを含み得る。反応させるステップは、リン系難燃剤を、膨張グラファイト、グラフェンまたはグラフェンオキシドナノ粒子のうちの少なくとも1種と反応させることを含み得る。反応させるステップは、ナノ粒子を高分子と反応させて変性難燃剤を生成することをさらに含み得る。反応させるステップは、変性難燃剤を疎水性ポリマーマトリックス中に分散させることをさらに含み得る。
一部の実施形態では、本方法はまた、メラミン(トリアジン)系難燃剤を、変性難燃剤を形成するナノ粒子の反応性官能基と反応させるステップ、および変性難燃剤をポリマーマトリックスと混合するステップを含み得る。反応させるステップは、メラミン(トリアジン)系難燃剤を、膨張グラファイト、グラフェンまたはグラフェンオキシドナノ粒子のうちの少なくとも1種と反応させることを含み得る。反応させるステップは、ナノ粒子を高分子と反応させて変性難燃剤を生成することをさらに含み得る。反応させるステップは、変性難燃剤を疎水性ポリマーマトリックス中に分散させることをさらに含み得る。
さらなる態様では、本発明は、リン系難燃剤とアンカー分子の反応性官能基との反応生成物を含む変性難燃剤に関する。一部の実施形態では、アンカー分子はナノ粒子を含む。
他の態様は、本開示から導出することができる。
以下の実施例は、本開示を例示するために提示される。これらは、どのような点においても限定であることを意図していない。
第1の実施例では、5%添加量のアセトグアナミン(acetoguanamine)(Sigma Aldrich Chemicals)を乾燥粉末ブレンドとしてナイロン66微粉(Ascend Polymers)と予備混合した。得られた粉末ブレンドを、265℃で、LabTech(Thailand)製の実験室用20mm二軸押出機のホッパーに供給した。次いで、溶融ブレンド調合物を冷却し、ペレット化した。得られた試料は、UL94条件下で試験したところV0挙動を示した。
第2の実施例では、5%添加量のベンゾグアナミン(benzoguanamine)(Sigma Aldrich Chemicals)を乾燥粉末ブレンドとしてナイロン66微粉(Ascend Polymers)と予備混合した。得られた粉末ブレンドを、265℃で、LabTech(Thailand)製の実験室用20mm二軸押出機のホッパーに供給した。次いで、溶融ブレンド調合物を冷却し、ペレット化した。得られた試料は、UL94条件下で試験したところV0挙動を示した。
第3の実施例では、それぞれ2.5%添加量(合計5%添加量)のアセトグアナミンおよびベンゾグアナミン(Sigma Aldrich Chemicals)を乾燥粉末ブレンドとしてナイロン66微粉(fines)(Ascend Polymers)と予備混合した。得られた粉末ブレンドを、265℃で、LabTech(Thailand)製の実験室用20mm二軸押出機のホッパーに供給した。次いで、溶融ブレンド調合物を冷却し、ペレット化した。得られた試料は、UL94条件下で試験したところV0挙動を示した。
第4の実施例では、5%添加量のアセトグアナミン(Sigma Aldrich Chemicals)を乾燥粉末ブレンドとしてナイロン66微粉(Ascend Polymers)と予備混合した。この混合物に、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸トリスクロロプロピル(TCCP)、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)およびメチルホスホン酸1,3−フェニレン(Fyrol PMP)などの様々な難燃剤を添加した。リン系難燃剤の添加量は、20%以下に維持した。得られた粉末ブレンドを、265℃で、LabTech(Thailand)製の実験室用20mm二軸押出機のホッパーに供給した。次いで、溶融ブレンド調合物を冷却し、ペレット化した。得られた試料は、UL94条件下で試験したところV0挙動を示した。
第5の実施例では、トリメチロールエタントリグリシジルエーテルまたはSU8などのマルチエポキシ分子を、適切な条件および適切な触媒(3級アミンなど)の存在下で、化学量論のアセトグアナミンまたはベンゾグアナミンのいずれかと予備反応させて、少なくとも1つのエポキシ官能基がさらなる反応に利用可能であるようにした。次いで、得られた分子を粉末としてナイロン66微粉とブレンドした。得られた粉末ブレンドを、265℃で、LabTech(Thailand)製の実験室用20mm二軸押出機のホッパーに供給した。次いで、溶融ブレンド調合物を冷却し、ペレット化した。得られた試料は、UL94条件下で試験したところV0挙動を示した。得られたナイロン66分子は、ナイロン66分子に共有結合により固定されたエポキシ−アセトグアナミンまたはエポキシ−ベンゾグアナミン付加物を含有すると予測される。
第6の実施例では、SU8などのマルチエポキシ分子を、適切な条件および適切な触媒(3級アミンなど)の存在下で、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)などのエポキシ反応性リン系難燃剤の存在下で、アセトグアナミンまたはベンゾグアナミンのいずれかと、少なくとも1つまたは複数のエポキシ官能基がさらなる反応に利用可能となるような化学量論で予備反応させた。得られた分子は、反応物質の化学量論を変えることによって、SU8の分子1個当たり異なる量のアセトグアナミン(またはベンゾグアナミン)およびDOPO分子を含有するように調整することができる。次いで、得られた分子を粉末としてナイロン66微粉とブレンドした。得られた粉末ブレンドを、265℃で、LabTech(Thailand)製の実験室用20mm二軸押出機のホッパーに供給した。次いで、溶融ブレンド調合物を冷却し、ペレット化した。得られた試料は、UL94条件下で試験したところV0挙動を示した。得られたナイロン66分子は、ナイロン66分子に共有結合により固定されたエポキシ−アセトグアナミン/DOPOまたはエポキシ−ベンゾグアナミン/DOPO付加物を含有すると予測される。
第7の実施例では、トリアジン環および3つのグリシジル基からなる三官能性エポキシ化合物であるトリス(2,3−エポキシプロピル)イソシアヌレートなどのマルチエポキシ分子を、適切な条件および適切な触媒(3級アミンなど)の存在下で、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)などのエポキシ反応性リン系難燃剤の存在下で、アセトグアナミンまたはベンゾグアナミンのいずれかと、少なくとも1つまたは複数のエポキシ官能基がさらなる反応に利用可能となるような化学量論で予備反応させた。得られた分子は、反応物質の化学量論を変えることによって、エポキシ化合物の分子1個当たり異なる量のアセトグアナミン(またはベンゾグアナミン)およびDOPO分子を含有するように調整することができる。次いで、得られた分子を粉末としてナイロン66微粉とブレンドした。得られた粉末ブレンドを、265℃で、LabTech(Thailand)製の実験室用20mm二軸押出機のホッパーに供給した。次いで、溶融ブレンド調合物を冷却し、ペレット化した。得られた試料は、UL94条件下で試験したところV0挙動を示した。得られたナイロン66分子は、ナイロン66分子に共有結合により固定されたエポキシ−アセトグアナミン/DOPOまたはエポキシ−ベンゾグアナミン/DOPO付加物を含有すると予測される。
本開示は、1つまたは複数の特定の実施形態および/または実施例について説明してきたが、本開示の他の実施形態および/または実施例が、本開示の範囲から逸脱することなくなされ得ることが理解される。

Claims (35)

  1. 第1のポリマー、および
    前記第1のポリマーに固定された少なくとも1種の窒素化合物を含む組成物であって、前記窒素化合物は−50〜400℃の範囲の融点を有し、
    火炎に曝露されると窒素化合物由来の不燃性ガスを放出する、組成物。
  2. 繊維の形態である、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記第1のポリマーが、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、および、これらの組合せからなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  4. 前記窒素化合物が、1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリメチルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−5,6−ジメチル−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン(アセトグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−フェニル−1,3,5−トリアジン(ベンゾグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、2,4−ジアミノ−6−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,5−ジアミノ−1,3,4−チアジアゾール、1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボン酸、アミトロール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−チオール、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、2,4−ジアミノピリミジン、2,4,6−トリアミノピリミジン、トリアムテレン、および、これらの組合せからなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  5. 前記窒素化合物が、組成物中に均一に分布している、請求項1に記載の組成物。
  6. リン系難燃剤をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
  7. 前記リン系難燃剤が、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸トリスクロロプロピル(TCCP)、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)、メチルホスホン酸1,3−フェニレン(Fyrol PMP)、または、これらの組合せである、請求項6に記載の組成物。
  8. 請求項1に記載の組成物を、押出、繊維溶融紡績または射出成形のうちの1種によって加工するステップを含む、方法。
  9. 第1のポリマーおよび窒素化合物を添加し、それによって請求項1に記載の組成物を形成するステップを含む、方法。
  10. 前記窒素化合物が、アセトグアナミンまたはベンゾグアナミンのうちの1種である、請求項9に記載の方法。
  11. 布の0.1〜25重量%を構成し、第1のポリマー、および−50〜400℃の範囲の融点を有する少なくとも1種の窒素化合物を含む、第1のセットの繊維、ならびに
    第1のセットの繊維よりも高い融点を有する第2のポリマーを含む、第2のセットの繊維
    を含む、布。
  12. 前記第1のポリマーが、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、および、これらの組合せからなる群から選択される、請求項11に記載の布。
  13. 前記窒素化合物が、1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリメチルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−5,6−ジメチル−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン(アセトグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−フェニル−1,3,5−トリアジン(ベンゾグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、2,4−ジアミノ−6−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,5−ジアミノ−1,3,4−チアジアゾール、1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボン酸、アミトロール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−チオール、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、2,4−ジアミノピリミジン、2,4,6−トリアミノピリミジン、トリアムテレン、および、これらの組合せからなる群から選択される、請求項11に記載の布。
  14. 前記窒素化合物が、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、または、これらの組合せである、請求項13に記載の布。
  15. 前記第1のセットの繊維が、0.5〜35重量%の窒素化合物を含む、請求項11に記載の布。
  16. 前記第2のセットの繊維が、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、および、これらの組合せからなる群から選択される材料を含む、請求項11に記載の布。
  17. 前記第2のセットの繊維よりも高い融点を有する第3のセットの繊維をさらに含む、請求項11に記載の布。
  18. 前記第3のセットの繊維が、綿、レーヨン、ウール、毛、絹、アラミド、または、これらの組合せを含む、請求項17に記載の布。
  19. 前記第3のセットの繊維が金属繊維を含み、該金属繊維が、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、または、これらの組合せを含む、請求項17に記載の布。
  20. 前記第3のセットの繊維よりも高い融点を有する第4のセットの繊維をさらに含む、請求項17に記載の布。
  21. 前記第4のセットの繊維が金属繊維を含み、該金属繊維が、銅、鉄、ケイ素、これらの合金、または、これらの組合せを含む、請求項20に記載の布。
  22. 前記第1のセットの繊維または前記第2のセットの繊維に配置された少なくとも1つの官能化ナノ粒子をさらに含み、該官能化ナノ粒子が、粘土、シリカ、または、銅、鉄、ケイ素、これらの合金もしくはこれらの組合せを含む金属ナノ粒子を含む、請求項11に記載の布。
  23. 前記官能化ナノ粒子が、少なくとも1つのエポキシド、アミン、無水物、ヒドロキシル、イソシアネート、酸塩化物、ハロゲン化合物、カルボン酸、アルデヒド、ケトンまたはエステルで官能化されている、請求項22に記載の布。
  24. 前記官能化ナノ粒子が、共有結合が形成されるように第2の官能化ナノ粒子と架橋している、請求項22に記載の布。
  25. 前記第1のセットの繊維が布の0.1重量%〜25重量%を構成し、前記第2のセットの繊維が布の75重量%〜99.9重量%を構成する、請求項11に記載の布。
  26. 前記第1のセットの繊維が布の0.1重量%〜25重量%を構成し、前記第2のセットの繊維が布の0.1重量%〜99.8重量%を構成し、前記第3のセットの繊維が布の0.1重量%〜99.8重量%を構成する、請求項17に記載の布。
  27. 前記第1のセットの繊維が布の0.1重量%〜25重量%を構成し、前記第2のセットの繊維が布の0.1重量%〜99.7重量%を構成し、前記第3のセットの繊維が布の0.1重量%〜99.7重量%を構成し、前記第4のセットの繊維が布の0.1重量%〜99.7重量%を構成する、請求項20に記載の布。
  28. リン系難燃剤をさらに含む、請求項11に記載の布。
  29. 前記リン系難燃剤が、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸トリスクロロプロピル(TCCP)、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)、メチルホスホン酸1,3−フェニレン(Fyrol PMP)、または、これらの組合せである、請求項28に記載の布。
  30. らせん状に巻かれている、請求項11に記載の布。
  31. 第1のセットの繊維および第2のセットの繊維を含む複合繊維であって、
    第1のセットの繊維は、複合繊維の0.1重量%〜25重量%であり、第1のセットの繊維はさらに、第1のセットの繊維の65重量%〜99.5重量%であるポリマー、および第1のセットの繊維の0.5重量%〜35重量%である窒素化合物を含み、
    第2のセットの繊維は、複合繊維の75重量%〜99.9重量%であり、第2のセットの繊維はさらに、ポリマーを含む、複合繊維。
  32. 前記第1のセットの繊維および/または前記第2のセットの繊維のポリマーが、独立して、i)ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、および、これらの組合せ、またはii)綿;レーヨン;ウール;毛;絹;アラミド;銅、鉄、ケイ素、これらの合金およびこれらの組合せを含む金属繊維;ならびに、これらの組合せから選択される、請求項31に記載の複合繊維。
  33. 前記窒素化合物が、1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリメチルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、3−アミノ−5,6−ジメチル−1,2,4−トリアジン、2−アミノ−4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン(アセトグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−フェニル−1,3,5−トリアジン(ベンゾグアナミン)、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾール、2,4−ジアミノ−6−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,5−ジアミノ−1,3,4−チアジアゾール、1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボン酸、アミトロール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−チオール、2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、2,4−ジアミノピリミジン、2,4,6−トリアミノピリミジン、トリアムテレン、および、これらの組合せからなる群から選択される、請求項31に記載の複合繊維。
  34. 前記窒素化合物が、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、または、これらの組合せである、請求項33に記載の複合繊維。
  35. 複数のセットの繊維を含む布であって、少なくとも1つのセットの繊維が請求項31に記載の複合繊維を含む、布。
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