JP2020509927A - 収着剤コポリマーを使用して混合物中において有機ケイ素成分を除去処理する方法、及び、該方法を実行するための装置 - Google Patents

Abstract

混合物から有機ケイ素成分を除去処理ための方法及び装置が開示される。本方法及び装置は、収着剤として、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーを用いる。【その他】選択図 図１

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０１７年３月１４日出願の米国特許仮出願第６２／４７０９０４号の利益を主張する。米国特許仮出願第６２／４７０９０４号は、参照により本明細書に組み込まれる。

混合物中において有機ケイ素成分を除去処理するための方法は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーによって有機ケイ素成分の少なくとも一部を収着することを含む。コポリマーは、ジビニルベンゼン／ポリジメチルシロキサンコポリマーであり得る。本方法を実行するための装置もまた開示される。

揮発性ポリジオルガノシロキサン（例えば環式ポリジアルキルシロキサン及び／若しくは直鎖状ポリジアルキルシロキサンオリゴマー）などの有機ケイ素種の低減は、廃プロセスガス又は排水流の処理同様に、多くの場合、化学製造業における費用がかかる工程である。活性炭又はモレキュラーシーブなどの多孔質固体吸着剤が、このような目的に使用されている。しかし、このような固体吸着剤は孔内への吸着に依存するため、物質移動の制限を受ける、脱着による再生のために著しいエネルギー入力が必要である、並びに／又は、汚れ及び毛管凝縮を受けやすいという欠点がある場合がある。

より速やかに再生可能であり、より速い動的特性（dynamics）を特徴とし、及び／又は多孔質固体吸着剤よりも汚れにくいために、有機ケイ素種を取り除くにはシリコーン液体もまた使用されている。しかし、処理される供給混合物が直接接触するシリコーン液体を使用する既存の方法では、任意のシリコーン液体が供給混合物内に取り込まれるか若しくは送られる場合、又は任意の供給混合物がシリコーン液体内に取り込まれるか若しくは送られる場合、追加の液体分離工程が必要となる場合がある。このような問題を回避するために、膜セパレータを使用する方法が用いられている。しかし、膜セパレータには、設備コストが更にかかり得、汚れやすいという欠点がある。

発明が解決しようとする課題
生成物、廃プロセスガス、及び／又は排水流から、有機ケイ素種を取り除く方法が業界で必要とされており、そのような方法及び装置で使用される収着剤などは容易に再生可能であり、汚れにくく、並びに／又は既存の方法及び装置よりも物質移動の制限が少ない。

混合物中において有機ケイ素成分を除去処理するための方法は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーによって有機ケイ素成分の少なくとも一部を収着し、それにより、有機ケイ素成分中のコポリマーを増強処理し、有機ケイ素成分中の混合物を除去処理することを含む。

本明細書に記載する方法を実行するために使用可能な装置の例である。

有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分（これは、有機ケイ素成分とは異なる）を含む混合物中において有機ケイ素分を除去処理するための方法により、除去処理した混合物が形成され、この除去処理した混合物は、本方法を実行する前の混合物よりも少ない有機ケイ素成分を含有する。本方法は、
１）ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーによって有機ケイ素成分の少なくとも一部を収着し、それにより、除去処理した混合物を形成し、収着した有機ケイ素成分を含むコポリマーを増強処理し、それにより、増強処理したコポリマーを形成することと、
２）増強処理したコポリマーから有機ケイ素成分の少なくとも一部を脱着し、それにより、脱着した有機ケイ素成分及び再生したコポリマーを形成することと、
３）再生したコポリマーを、工程１）を繰り返す際にコポリマーの全部分又は一部分として使用することと、
を含む。方法は、任意選択的に、工程１）後の除去処理した混合物、及び／又は工程２）後の脱着した有機ケイ素成分の、一方又は両方を（例えば、所望の場所に）配分することを、更に含んでもよい。

方法の工程１）において、方法の条件（例えば圧力及び温度）は、有機ケイ素成分の少なくとも一部が気相中にあるものであってもよい。条件は、混合物が加熱されるようなものであってもよい。加熱のための温度は、有機ケイ素成分の沸点を上回ってもよい。あるいは、全ての有機ケイ素成分が気相となるように温度が選択されてもよい。あるいは、本方法は、工程１）の前に混合物を蒸発させることを更に含んでよい。混合物は、加熱（例えば、混合物の沸点を上回る）などの任意の好都合な手段により蒸発させてよい。理論に束縛されるものではないが、混合物中の有機ケイ素成分の分圧が、コポリマー中、又はコポリマー表面上の有機ケイ素成分の分圧を上回る限り、有機ケイ素成分をコポリマーのバルク中、及び／又はコポリマーの表面上に物質移動させるための十分なドライビングフォース（推進力）が存在すると考えられる。

コポリマーが混合物から少なくとも一部の有機ケイ素成分を収着するのに十分な時間、混合物を、コポリマーと接触させてもよい。混合物を、工程１）にてコポリマーと直接、すなわち、膜を使用することなく接触させてもよい。混合物は、液体であってもよい。あるいは、混合物は工程１）の間に気相中にあってよい。有機ケイ素化合物は、コポリマーの表面上に吸着されても、コポリマーのバルクの中又は両方に吸着されてもよい。

方法の工程２）を実施して、コポリマーを再生することができる。コポリマーが有機ケイ素成分を収着するにつれ、収着速度は低下し得、及び／又はコポリマーが膨潤し得る。コポリマーから有機ケイ素成分の少なくとも一部を脱着させることによって、コポリマーの再生及び再使用が可能であることが望ましい。工程２）の間及び／又は後で、有機ケイ素成分を任意選択的に回収してもよい。コポリマーの再生は、方法の工程１）を停止してコポリマーを再生した後で、工程２）の後に工程１）を繰り返すことにより実施することができる。あるいは、増強処理したコポリマーで工程２）を実施する際に、混合物を経路変更して、工程１）を継続してもよい。本方法の例を図１で以下に示す。

増強処理したコポリマーの再生は、任意の好都合な方法、例えば、任意選択的に増強処理したコポリマーと接触した乾燥空気のガス流又は不活性ガス流によりスイープしながら加熱することにより実施してもよい。増強処理したコポリマーを減圧（例えば大気圧未満）にさらすこと、及び／又は増強処理したコポリマーを、有機ケイ素成分を除去処理したスイープ流と接触させることにより、低温（例えば２５℃以下の室温）にて脱着させることも可能である。あるいは、増強処理したコポリマーを膨潤させて、又は膨潤させることなく、増強処理したコポリマーを溶媒にさらすこともまた用いて、増強処理したコポリマーを再生することができる。あるいは、液体抽出、例えば溶媒又は超臨界流体抽出を使用して、増強処理したコポリマーを再生することができる。本方法は、再生したコポリマーを再利用して工程１）を繰り返し得る、工程３）を更に含む。工程１）の繰り返す際に使用するコポリマーは、全て再生されたコポリマーであってよく、あるいは、工程１）を繰り返すのに使用するコポリマーの一部分が再生したコポリマーであり、残部は新しいコポリマーであってもよい。

本方法は、ｉ）工程１）の間及び／又は後に除去処理した混合物、並びにｉｉ）工程２）の間及び／又は後に脱着した有機ケイ素成分の、一方又は両方を所望の場所に配分すること、を更に含む。配分することは、任意の好都合な手段、例えば、除去処理した混合物を、流路（例えばパイプ、ダクト、又は他の導管）を通して所望の場所に供給すること（例えば回収操作）により実施してよい。回収操作には冷却装置、例えば熱交換器又は凝縮器を含むことができる。回収操作には、除去処理した混合物を貯蔵するためのタンク、リザーバ、若しくは他の容器、及び／又は有機ケイ素成分を貯蔵するためのタンクなどの回収装置を含むことができる。あるいは、例えば、除去処理した混合物を反応物質として使用する場合に、除去処理した混合物を異なる操作に配分してよい。あるいは、有機ケイ素成分を反応物質として使用する場合、有機ケイ素成分を異なる操作に配分してもよい。あるいは、除去処理した混合物及び有機ケイ素成分の一方又は両方を回収容器に配分してもよい。

例えば、本方法を使用して、有機ケイ素成分の混合物を精製する場合；除去処理した混合物は、任意の好都合な手段（例えば、工程１）において混合物を加熱した、及び／又は混合物が気相中にあった場合に、除去処理した混合物を、流路（例えばパイプ、ダクト、又は他の導管）を通して熱交換器又は凝縮器に供給し、この中で冷却すること）により回収され得る、及び／又は配分され得る精製した混合物である。

あるいは、精製した混合物の回収には、精製した混合物を凝縮器（上述）から、精製した混合物を反応物質又は溶媒として使用する異なる反応器に供給することを含んでよい。一実施形態において、混合物は、有機ケイ素成分としての環式ポリオルガノシロキサンと、混合物中の少なくとも１種の他の成分としてのポリオルガノシロキサン（環式ポリオルガノシロキサンとは異なる）と、を含む。本明細書に記載の方法をこの混合物で使用して、ポリオルガノシロキサン（環式ポリオルガノシロキサンを含まない）を含む精製した混合物を生成することができる。この精製した混合物は、試験、パッケージ化、及び／若しくは販売される回収容器に配分され得るか、又は、精製した混合物は異なるプロセスに配分され、ポリオルガノシロキサン含有生成物の作製において反応物質若しくは他の成分として使用され得る。

あるいは、混合物が廃水であり、除去処理した混合物が精製水である場合、精製水は、精製水を試験プロセス、又は環境に供給すること（例えばポンピング）により配分されてよい。あるいは、混合物が空気であり、除去処理した混合物が精製空気である場合、精製空気は、配管を経由したブローイング又はポンピングにより、空気処理システム又は換気システム内に配分されてもよい。工程１）の間及び／又は後に除去処理した混合物、並びに工程２）の間及び／又は後に脱着した有機ケイ素成分の、一方又は両方が配分される導管はまた、搬送装置（例えばポンプ、ファン、ブロワー、押出成形機、配合機、及びバルブ）と共に、インライン監視試験装置、例えばゲージ、メーター及びセンサを含有してもよいと理解される。

有機ケイ素成分は、任意の好都合な手段により回収することができる。例えば、増強処理したコポリマーを、上述したとおりに乾燥ガス流でスイープすることにより再生する場合、有機ケイ素成分を含有するガス流は、凝縮器を通して有機ケイ素成分を回収するように配分してもよい。あるいは、溶媒を使用して増強処理したコポリマーを再生する場合、溶媒を除去するために留去、抽出、又は蒸留するための装置に有機ケイ素成分を配分してもよい。あるいは、有機ケイ素成分を配分することは、凝縮器（上述）からの有機ケイ素成分、又は有機ケイ素成分を含有する溶媒を、有機ケイ素成分を反応物質として使用する異なる反応器に供給することを含んでもよい。

有機ケイ素成分
有機ケイ素成分は、混合物から望ましくは取り除かれる任意の有機ケイ素種であってもよい。本明細書に記載する方法において、有機ケイ素成分は、７０℃で０．１ｍｍＨｇ〜７０℃で７６０ｍｍＨｇ、あるいは、７０℃で１ｍｍＨｇ〜７０℃で１００ｍｍＨｇ、あるいは、７０℃で４ｍｍＨｇ〜８２ｍｍＨｇ、あるいは７０℃で１７ｍｍＨｇ〜７０℃で８２ｍｍＨｇの蒸気圧を有してもよい。方法の工程１）により形成される生成物は除去処理した混合物であり、上記除去処理した混合物は有機ケイ素成分を含まないか、又は工程１）の前の混合物よりも少ない有機ケイ素成分を含有する。「含まない」とは、除去処理した混合物が、有機ケイ素成分を全く含有しないか、又はＧＣ分析により検出できない量の有機ケイ素成分を含有することを意味する。

有機ケイ素成分は、「ＤＰ」が３〜１２の環式ポリオルガノシロキサンであってもよく、あるいは、有機ケイ素成分は平均ＤＰが４の環式ポリジアルキルシロキサンであってもよい。環式ポリオルガノシロキサンは、式（Ｒ１１Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｋ［式中、下付き文字ｋは３〜１２であり、各Ｒ１１は独立して一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ１２は独立してＲ１１、ＯＨ、又はＨである。］を有してよい。好適な一価の炭化水素基としてはアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、及び炭素環式基が挙げられる。アルキル基としては、分枝状又は非分枝状の一価の炭化水素基が挙げられ、メチル、エチル、プロピル（例えばイソプロピル及び／又はｎ−プロピル）、ブチル（例えばイソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び／又はｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えばイソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル、並びに、６個以上の炭素原子の分枝状飽和一価炭化水素基が例示されるが、これらに限定されない。アルケニル基は、二重結合を含有する一価の炭化水素基である。Ｒ１１の好適なアルケニル基としては、エテニル、プロペニル（例えばｉｓｏ−プロペニル及び／又はｎ−プロペニル）、ブテニル（例えばイソブテニル、ｎ−ブテニル、ｔｅｒｔ−ブテニル、及び／又はｓｅｃ−ブテニル）、ペンテニル（例えばイソペンテニル、ｎ−ペンテニル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンテニル）、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、及びデセニル、並びに、６個以上の炭素原子の、このような分枝状基が例示されるが、これらに限定されない。アルキニル基は、三重結合を含有する一価の炭化水素基である。Ｒ１１の好適なアルキニル基としては、エチニル、プロピニル（例えばｉｓｏ−プロピニル及び／又はｎ−プロピニル）、ブチニル（例えばイソブチニル、ｎ−ブチニル、ｔｅｒｔ−ブチニル、及び／又はｓｅｃ−ブチニル）、ペンチニル（例えばイソペンチニル、ｎ−ペンチニル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチニル）、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル、及びデシニル、並びに、６個以上の炭素原子の、このような分枝状基が例示されるが、これらに限定されない。アリール基としては、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、及びナフチルにより例示されるがこれらに限定されない、環式の完全不飽和炭化水素基が挙げられる。単環式アリール基は、５〜９個の炭素原子、あるいは６〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有し得る。多環式アリール基は、１０〜１７個の炭素原子、あるいは１０〜１４個の炭素原子、あるいは１２〜１４個の炭素原子を有してもよい。アラルキル基は、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。炭素環式基は炭化水素環である。炭素環式基は単環式であってよく、あるいは、縮合環、ブリッジ環、又はスピロ多環式環を有してよい。単環式炭素環式基は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有していてよい。多環式炭素環式基は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有していてよい。炭素環は、飽和又は部分的に不飽和であってよい。炭素環式基は、飽和したシクロアルキル基であってよい。好適な単環式シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルにより例示される。好適な一価のハロゲン化炭化水素基とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価の炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル（ＣＦ３）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−へプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチルなどのフッ素化アルキル基、並びにクロロメチル及び３−クロロプロピルなどの塩素化アルキル基が挙げられる。ハロゲン化炭素環式基としては、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチルなどのフッ素化シクロアルキル基；並びに、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチルなどの塩素化シクロアルキル基が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。あるいは、有機ケイ素成分は環式ポリジオルガノハイドロジェンシロキサンであってもよい。有機ケイ素成分は、（ｉ）ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、（ｉｉ）オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、（ｉｉｉ）テトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４Ｈ）、（ｉｖ）テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（Ｄ４Ｖｉ）、（ｖ）テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン（Ｄ４Ｐｈ）、（ｖｉ）デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、（ｖｉｉ）ペンタメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５Ｈ）、（ｖｉｉｉ）ペンタメチルペンタビニルシクロペンタシロキサン（Ｄ５Ｖｉ）、（ｉｘ）ペンタメチルペンタフェニルシクロペンタシロキサン（Ｄ５Ｐｈ）、（ｘ）ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、（ｘｉ）ヘキサメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６Ｈ）、（ｘｉｉ）ヘキサメチルヘキサビニルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６Ｖｉ）、（ｘｉｉｉ）ヘキサメチルヘキサフェニルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６Ｐｈ）、（ｘｉｖ）３〜６個のケイ素原子を有するジメチル／メチルビニル環式シロキサン、（ｘｖ）３〜６個のケイ素原子を有するジメチル／メチル水素環式シロキサン、又は（ｘｖｉ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、（ｉｘ）、（ｘ）、（ｘｉ）、（ｘｉｉ）、（ｘｉｉｉ）、（ｘｉｖ）、及び（ｘｖ）の２つ以上の組み合わせを含んでもよい。あるいは、有機ケイ素成分は、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６、並びにＤ３、Ｄ４、Ｄ５、及びＤ６の２つ以上の組み合わせから選択されてもよい。あるいは、有機ケイ素成分はＤ４であってもよい。

あるいは、有機ケイ素成分は、ＤＰが１〜１４のオルガノシラン又はポリオルガノシロキサンであってもよい。オルガノシランは、式Ｒ１ｖＳｉＲ２（４−ｖ）［式中、各Ｒ１は独立して一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ２は独立して水素原子、ハロゲン原子、アルコキシなどの炭化水素オキシ基、アミノ官能基、アセトキシなどのアシルオキシ基、エポキシ官能基、メタクリレート官能基、ケトキシムなどのオキシモ官能基、アクリレート官能基、ポリエーテルなどのポリオール官能基、チオール官能基であり、下付き文字ｖは０〜４、あるいは０〜３である。］を有してよい。

Ｒ１の好適な一価の炭化水素基としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、及び炭素環式基が挙げられる。アルキル基としては、分枝状又は非分枝状の一価の炭化水素基が挙げられ、メチル、エチル、プロピル（例えばイソプロピル及び／又はｎ−プロピル）、ブチル（例えばイソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び／又はｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えばイソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル、並びに、６個以上の炭素原子の分枝状飽和一価炭化水素基が例示されるが、これらに限定されない。アルケニル基は、二重結合を含有する一価の炭化水素基である。Ｒ１の好適なアルケニル基としては、エテニル、プロペニル（例えばｉｓｏ−プロペニル及び／又はｎ−プロペニル）、ブテニル（例えばイソブテニル、ｎ−ブテニル、ｔｅｒｔ−ブテニル、及び／又はｓｅｃ−ブテニル）、ペンテニル（例えばイソペンテニル、ｎ−ペンテニル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンテニル）、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、及びデセニル、並びに、６個以上の炭素原子の、このような分枝状基が例示されるが、これらに限定されない。アルキニル基は、三重結合を含有する一価の炭化水素基である。Ｒ１の好適なアルキニル基としては、エチニル、プロピニル（例えばｉｓｏ−プロピニル及び／又はｎ−プロピニル）、ブチニル（例えばイソブチニル、ｎ−ブチニル、ｔｅｒｔ−ブチニル、及び／又はｓｅｃ−ブチニル）、ペンチニル（例えばイソペンチニル、ｎ−ペンチニル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチニル）、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル、及びデシニル、並びに、６個以上の炭素原子の、このような分枝状基が例示されるが、これらに限定されない。アリール基としては、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、及びナフチルにより例示されるがこれらに限定されない、環式の完全不飽和炭化水素基が挙げられる。単環式アリール基は、５〜９個の炭素原子、あるいは６〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有し得る。多環式アリール基は、１０〜１７個の炭素原子、あるいは１０〜１４個の炭素原子、あるいは１２〜１４個の炭素原子を有してもよい。アラルキル基は、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。炭素環式基は炭化水素環である。炭素環式基は単環式であってよく、あるいは、縮合環、ブリッジ環、又はスピロ多環式環を有してよい。単環式炭素環式基は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有していてよい。多環式炭素環式基は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有していてよい。炭素環は、飽和又は部分的に不飽和であってよい。炭素環式基は、飽和したシクロアルキル基であってよい。好適な単環式シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルにより例示される。好適な一価のハロゲン化炭化水素基とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価の炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル（ＣＦ３）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−へプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチルなどのフッ素化アルキル基、並びにクロロメチル及び３−クロロプロピルなどの塩素化アルキル基が挙げられる。ハロゲン化炭素環式基としては、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチルなどのフッ素化シクロアルキル基；並びに、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチルなどの塩素化シクロアルキル基が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。

Ｒ２の好適なハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ、あるいは、Ｆ、Ｃｌ、又はＢｒであり、あるいは、Ｃｌ、又はＢｒ、あるいは、Ｃｌ、あるいはＢｒが挙げられる。Ｒ２の好適な炭化水素オキシ基は式ＯＲ３［式中、Ｒ３はＲ１に関して上述したとおりの一価の炭化水素基である。］を有する。下付き文字ｖは１〜４、あるいは１〜３、あるいは１〜２である。例示的なオルガノシランとしては、トリメチルシラン、ビニルトリメチルシラン、アリルトリメチルシラン、ジメチルジメトキシシラン、及び／又はメチルトリメトキシシランが挙げられる。

あるいは、上述の方法を用いて混合物から除去される有機ケイ素化合物は、揮発性ポリオルガノシロキサンであってもよい。揮発性ポリオルガノシロキサンは直鎖状又は分枝状であってよい。例としては、ポリジメチルシロキサンオリゴマー及びポリマーが挙げられる。揮発性ポリオルガノシロキサンは、単位式（Ｒ４３ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ４２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ［式中、Ｒ４は水素原子、ＯＨ、又は上述したとおりのＲ１であり、下付き文字ｗは＞０であり、下付き文字ｘは≧０であり、下付き文字ｙは≧０であり、下付き文字ｚは≧０であり、ただし数量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は≦１４である。］を有することができる。あるいは、ｙは０であってよい。あるいは、ｚは０であってよい。あるいは、ｗは２であってよく、ｘは０〜１２、あるいは０〜２であってよい。例示的な揮発性ポリオルガノシロキサンとしては、式（Ｒ４３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ４２ＳｉＯ２／２）２、（Ｒ４３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ４２ＳｉＯ２／２）１、（Ｒ４３ＳｉＯ１／２）２、及び／又は（Ｒ４３ＳｉＯ１／２）４（ＳｉＯ４／２）１のものを挙げることができる。あるいは、各Ｒ４は独立して水素原子、メチル基、ビニル基、又はフェニル基であってよい。あるいは、各Ｒ４はメチルであってよい。このような揮発性ポリオルガノシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、及び他の低分子量ポリオルガノシロキサン（例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されている、０．５〜１．５ｃＳｔのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄｓ及びＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＯＳ ＦＬＵＩＤＳ）が挙げられる。あるいは、混合物から除去される有機ケイ素化合物は、式Ｓｉ（ＯＳｉＲ４３）４［式中、Ｒ４は上述のとおりである］のネオペンタマーであってもよい。例示的なネオペンタマーとしては、Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］４、Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｈ］４、及びＳｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｖｉ］４が挙げられる。

上述した方法の工程１）において使用される混合物は、上述したとおりに、有機ケイ素成分の一部又は全てを取り除くのが望ましい任意の混合物であってもよい。混合物は、有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分を含む。有機ケイ素成分は、混合物中の少なくとも１種の他の成分の蒸気圧未満の蒸気圧を有してもよい。特定の実施形態において、有機ケイ素成分は、コポリマー中での、蒸気の相対圧力によって、又は、有機ケイ素成分の溶解度と少なくとも１種の他の成分の溶解度との差によって、混合物中の少なくとも１種の他の成分と区別することができる。例えば、一実施形態において、混合物中の少なくとも１種の他の成分が、直鎖状ポリジメチルシロキサンよりも低い蒸気圧を有する場合、直鎖状ポリジメチルシロキサンなどの種は、有機ケイ素成分であることができる。あるいは、有機ケイ素成分が例えば、直鎖状ポリジメチルシロキサンの蒸気圧よりも高い蒸気圧を有するオルガノシロキサン樹脂である場合、同じ直鎖状ポリジメチルシロキサンが、混合物中の少なくとも１種の他の成分であることができる。理論に束縛されるものではないが、蒸気圧の差（有機ケイ素成分が、混合物中の少なくとも１種の他の成分よりも高い蒸気圧を有する場合）、又は、コポリマー中における、有機ケイ素成分の溶解度と、混合物中の少なくとも１種の他の成分との溶解度の差によって、蒸気相の有機ケイ素成分が優先的に混合物から取り除かれ、コポリマーによって収着されることができると考えられる。

少なくとも１種の他の成分は、相対的に不揮発性のポリオルガノシロキサンであってもよい（例えば、有機ケイ素成分について上述したポリオルガノシロキサンよりも揮発性が低い）。不揮発性のポリオルガノシロキサンは、単位式（Ｒ４３ＳｉＯ１／２）ｐ（Ｒ４２ＳｉＤ２／２）ｑ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ［式中、Ｒ４は上述したとおりであり、Ｄは酸素原子又は二価の炭化水素基であり、下付き文字ｐは＞０であり、下付き文字ｑは＞０であり、下付き文字ｒは≧０であり、下付き文字ｓは≧０であり、ただし数量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＞１４である。］を有することができる。各Ｄは、酸素原子、又は、１つの単位のケイ素原子を別の単位中の別のケイ素原子と結合する二価の基である。Ｄが二価の連結基である場合、Ｄは、２〜３０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基、２〜３０個の炭素原子を含有する二価のアクリレート官能性炭化水素基、及び／又は２〜３０個の炭素原子を含有する二価のメタクリレート官能性炭化水素基から独立して選択されてよい。好適な二価の炭化水素基の代表的な非限定例としては、アルキレン基、例えばエチレン、プロピレン（イソプロピレン及びｎ−プロピレンを含む）、並びにブチレン（ｎ−ブチレン、ｔ−ブチレン、及びイソブチレンを含む）；並びにペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、並びにこれらの分枝状及び直鎖状異性体；フェニレンなどのアリーレン基；並びに

などのアルキルアラルキレン基が挙げられる。

このような二価の有機官能性炭化水素基の代表的な非限定例としては、二価のビスフェノールＡ誘導基、アクリレート官能性アルキレン基、及びメタクリレート官能性アルキレン基が挙げられる。あるいは、各基Ｄは、エチレン、プロピレン、ブチレン又はヘキシレンであってよい。あるいは、基Ｄの各例はエチレン又はプロピレンであってよい。不揮発性ポリオルガノシロキサンは当技術分野において既知であり、市販されている。好適な不揮発性ポリオルガノシロキサンは、不揮発性ポリジメチルシロキサンにより例示されるが、これに限定されない。このような不揮発性ポリジメチルシロキサンとしては、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されているＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄｓが挙げられ、１０ｃＳｔ〜１００，０００ｃＳｔ、あるいは２０ｃＳｔ〜５０，０００ｃＳｔ、あるいは５０ｃＳｔ〜１００，０００ｃＳｔ、あるいは５０ｃＳｔ〜５０，０００ｃＳｔ、あるいは１２，５００〜６０，０００ｃＳｔの範囲の粘度を有することができる。本明細書に記載する方法を使用して、揮発性ポリオルガノシロキサンを不揮発性ポリオルガノシロキサンから取り除く際、揮発性ポリオルガノシロキサンは、同一温度にて不揮発性ポリオルガノシロキサンの蒸気圧より低い蒸気圧を有する。不揮発性ポリオルガノシロキサン及び揮発性ポリオルガノシロキサンは互いに、少なくとも１つの特性、例えば分子量、重合度、及びＲ４基の選択が異なる。

不揮発性ポリオルガノシロキサンは、非環式ポリオルガノシロキサンポリマー及び／又はコポリマーであってよい。本方法を使用して、ポリオルガノシロキサン中間体、及び生成物（例えば直鎖状及び／又は分枝状ポリジオルガノシロキサンポリマー及び／又はコポリマー）を精製することができる。特定の用途においては、環式ポリジアルキルシロキサンの含量が少ないか、又は（ＧＣにより）検出されないことが、特に美容及びヘルスケア業界で顧客の望みである。このようなポリジオルガノシロキサンポリマー及びコポリマーの例は、以下の式（Ｉ）又は（ＩＩ）
式（Ｉ）：Ｒ６３ＳｉＯ（Ｒ６２ＳｉＯ）ｋ（Ｒ６ＨＳｉＯ）ｍＳｉＲ６３、
式（ＩＩ）：Ｒ６２ＨＳｉＯ（Ｒ６２ＳｉＯ）ｎ（Ｒ６ＨＳｉＯ）ｏＳｉＲ６２Ｈ、又は
これらの組み合わせ。

上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、下付き文字ｋは１〜２０００の範囲の平均値を有し、下付き文字ｍは０〜２０００の範囲の平均値を有し、下付き文字ｎは１〜２０００の範囲の平均値を有し、下付文字ｏは０〜２０００の範囲の平均値を有する。各Ｒ６は独立して一価の有機基である。一価の有機基は、一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基であってよい。一価の炭化水素基としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、及び炭素環式基が挙げられる。アルキル基としては、分枝状又は非分枝状の一価の炭化水素基が挙げられ、メチル、エチル、プロピル（例えばイソプロピル及び／又はｎ−プロピル）、ブチル（例えばイソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び／又はｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えばイソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル、並びに、６個以上の炭素原子の分枝状飽和一価炭化水素基が例示されるが、これらに限定されない。アリール基としては、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、及びナフチルにより例示されるがこれらに限定されない、環式の完全不飽和炭化水素基が挙げられる。単環式アリール基は、５〜９個の炭素原子、あるいは６〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有し得る。多環式アリール基は、１０〜１７個の炭素原子、あるいは１０〜１４個の炭素原子、あるいは１２〜１４個の炭素原子を有してもよい。アラルキル基は、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。炭素環式基は炭化水素環である。炭素環式基は単環式であってよく、あるいは、縮合環、ブリッジ環、又はスピロ多環式環を有してよい。単環式炭素環式基は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有していてよい。多環式炭素環式基は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有していてよい。炭素環は、飽和又は部分的に不飽和であってよい。炭素環式基は、飽和したシクロアルキル基であってよい。好適な単環式シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルにより例示される。好適な一価のハロゲン化炭化水素基とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価の炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル（ＣＦ３）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−へプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチルなどのフッ素化アルキル基、並びにクロロメチル及び３−クロロプロピルなどの塩素化アルキル基が挙げられる。ハロゲン化炭素環式基としては、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチルなどのフッ素化シクロアルキル基；並びに、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチルなどの塩素化シクロアルキル基が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。

あるいは、一価の有機基は、酸素原子で置換された炭化水素基、例えばアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、オキソ（カルボニル）基、カルボン酸、カルボキシレート、及びカルボン酸エステルを含むカルボキシル基であってよい。あるいは、一価の有機基は、硫黄原子で置換された炭化水素基、例えばチオール官能基、アルキル及びアリールサルファイド基、スルホキシド官能基、スルホン官能基、スルホニル官能基、及びスルホンアミド官能基であってよい。あるいは、一価の有機基は、窒素原子で置換された炭化水素基、例えばアミン、ヒドロキシルアミン、ニトリル、ニトロ基、Ｎ−オキサイド、ヒドラジド、アジド、及びエナミンであってよい。あるいは、一価の有機基は、別のへテロ原子含有基で置換された炭化水素基であってよい。一価の炭化水素基上で置換され、一価の有機基を形成する原子及び基の非限定例としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ’、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮ、ＮＯ、ＮＯ２、ＯＮＯ２、アジド、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｒ’、Ｏ（オキソ）、Ｓ（チオノ）、Ｃ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、Ｎ（Ｒ’）２、ＳＲ’、ＳＯＲ’、ＳＯ２Ｒ’、ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、ＳＯ３Ｒ’、Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｃ（Ｓ）Ｒ’、Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ’）２、（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｒ’、（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）２、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）ＣＯＮ（Ｒ’）２、Ｎ（Ｒ’）ＳＯ２Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｓ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ’）２、Ｎ（ＣＯＲ’）ＣＯＲ’、Ｎ（ＯＲ’）Ｒ’、Ｃ（＝ＮＨ）Ｎ（Ｒ’）２、Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ’）Ｒ’、又はＣ（＝ＮＯＲ’）Ｒ’が挙げられ、式中、Ｒ’は水素又は炭素ベースの部位であることができ、炭素ベースの部位は、それ自身が更に置換されることができ、例えば、Ｒ’は水素、アルキル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクリル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルであることができ、任意のアルキル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクリル、ヘテロアリール、若しくはヘテロアリールアルキル、又はＲ’は独立して一置換又は多置換であることができ、又は、１個の窒素原子又は隣接する複数の窒素原子に結合した２個のＲ’基は、１個又は複数個の窒素原子と共に、一置換又は独立して多置換であることができるヘテロシクリルを形成することができる。有機基の例としては、直鎖状及び／又は分枝状基（例えばアルキル基、完全に又は部分的にハロゲン置換されたハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族基、アクリレート官能基、及びメタクリレート官能基）、並びに、他の有機官能基（例えばエーテル基、シアン酸エステル基、エステル基、カルボン酸塩基、メルカプト基、サルファイド基、アジド基、ホスホネート基、ホスフィン基、マスクされたイソシアノ基、及びヒドロキシル基）が挙げられる。有機基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、及びｔ−ブチル基などのアルキル基、アクリロイルオキシプロピル基及びメタクリロイルオキシプロピル基などのアクリレート官能基；ビニル、アリル、及びブテニル基などのアルケニル基；エチニル及びプロピニル基などのアルキニル基；フェニル、トリル、及びキシリル基などの芳香族基；シアノエチル及びシアノプロピル基などのシアノアルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基などのハロゲン化炭化水素基；アリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基などのアルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基；プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基などのアルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；ペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びペルフルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基などのハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、及びエチルヘキシルオキシ基などのアルコキシ基；３−アミノプロピル、６−アミノヘキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、及び３−プロピルピロール基などのアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、及び５，６−エポキシヘキシル基などのエポキシアルキル基；アセトキシエチル（actetoxyethyl）及びベンゾイルオキシプロピル基などのエステル官能基；ヒドロキシエチル及び２−ヒドロキシエチル基などのヒドロキシ官能基；プロピル−ｔ−ブチルカルバメート及びプロピルエチルカルバメート基などのマスクされたイソシアネート官能基；ウンデカナール及びブチルアルデヒド基などのアルデヒド官能基；３−プロピル無水コハク酸及び３−プロピル無水マレイン酸基などの無水物官能基；並びに、３−カルボキシプロピル及び２−カルボキシエチルの亜鉛、ナトリウム、又はカリウム塩などの、カルボン酸の金属塩が挙げられるが、これらに限定されない。

用語「置換された」とは、本明細書で使用する場合、本明細書で記載したとおり一価の炭化水素基中に含有される水素原子への１個以上の結合が、非水素原子への１個以上の結合により置き換えられていること、及び／又は、１個以上の炭素原子がへテロ原子（例えばハロゲン、Ｎ、Ｏ、又はＳ）で置き換えられていることを意味する。

精製される、混合物中のポリオルガノシロキサンは、
ａ）トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｂ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｃ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｄ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
ｅ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ｆ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
ｇ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ヒドロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ヒドロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｈ）ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）、及びｇ）の２つ以上の組み合わせにより例示される。

あるいは、精製される混合物中の不揮発性ポリオルガノシロキサンは、ＭＱ樹脂、ＭＴ樹脂、ＤＴ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴ樹脂、及び／又はシルセスキオキサン樹脂などのポリオルガノシロキサン樹脂を含んでもよい。ＭＱ樹脂は、本質的に、Ｒ６３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位からなってもよく；ＴＤ樹脂は、本質的に、Ｒ６ＳｉＯ３／２単位及びＲ６２ＳｉＯ２／２単位からなってもよく；ＭＴ樹脂は、本質的に、Ｒ６３ＳｉＯ１／２単位及びＲ６ＳｉＯ３／２単位からなってもよく；ＭＴＱ樹脂は、本質的に、Ｒ６３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ６ＳｉＯ３／２単位、及びＳｉＯ４／２単位からなってもよく、ＭＴＤ樹脂は、本質的に、Ｒ６３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ６ＳｉＯ３／２単位、及びＲ６２ＳｉＯ２／２単位からなってもよく；シルセスキオキサン樹脂は、本質的に、Ｒ６ＳｉＯ３／２単位からなってもよく；又はＭＱ、ＭＴ、ＤＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴ、及びシルセスキオキサン樹脂のうちの２つ以上の組み合わせ、式中、Ｒ６は上述したとおりである。

樹脂は、平均３〜３０モルパーセントの官能性置換基、例えば水素原子、又はヒドロキシル、加水分解性、若しくは脂肪族不飽和有機基などの基を含有してもよい。脂肪族不飽和有機基は、アルケニル基、アルキニル基又はこれらの組み合わせであってもよい。樹脂中の官能性置換基のモルパーセントは、樹脂中のシロキサン単位の総モル数に対する樹脂中の官能性置換基含有シロキサン単位のモル数の比に１００を乗じたものである。

樹脂を調製する方法は、当該技術分野において周知である。例えば、樹脂は、Ｄａｕｄｔらのシリカヒドロゾルキャッピングプロセスによって、及び任意選択的に、末端保護試薬で処理されることによって、調製され得る。Ｄａｕｄｔらの方法は、米国特許第２，６７６，１８２号に開示されている。簡潔に述べると、Ｄａｕｄｔらの方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルをトリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はこれらの混合物と反応させることと、Ｍ及びＱ単位を有するコポリマーを回収することと、を伴う。得られる樹脂は、一般的に、２〜５重量％のヒドロキシル基を含有する。

２％未満のケイ素結合ヒドロキシル基を含有し得る樹脂は、最終生成物中に３〜３０モルパーセントの官能性置換基をもたらすのに十分な量の官能性置換基含有末端保護剤、及び／又は官能性置換基を含まない末端保護剤とＤａｕｄｔらの生成物を反応させることによって調製し得る。末端保護剤の例としては、シラザン、シロキサン及びシランが挙げられるが、これらに限定されない。好適な末端保護剤は、当該技術分野において公知であり、米国特許第４，５８４，３５５号、同第４，５９１，６２２号、及び同第４，５８５，８３６号に例示されている。単一の末端保護剤又はこのような剤の混合物を使用して樹脂を調製することができる。

あるいは、混合物はプロセスガス又は蒸気流であってよい。例としては、反応器からの、混合した上部の蒸気流、例えば、ポリオルガノシロキサンを重合又は官能化するために使用するもの、並びに、埋立てガスなどの残留揮発性シロキサンを含有する空気流及び排気流が挙げられる。反応の種類の例としては、加水分解、縮合、ヒドロシリル化、エポキシ化、アルコキシル化、エステル交換、アルコール交換分解、ラジカル重合、アニオン重合又はカチオン重合が挙げられる。プロセスガス流のその他の例としては、発電装置、エンジン、ヒーター及び炉からの燃焼排気が挙げられる。

あるいは、混合物はプロセス液体流であってよい。例としては排水、又は、残留揮発性シロキサンを含有するシリコーンエマルションなどのエマルションが挙げられる。

方法の用途／使用
本明細書に記載の方法を使用して、混合物（例えば不揮発性ポリオルガノシロキサン（上述のとおり）、非環式ポリジオルガノシロキサン、プロセスガス排気物、及び／又はプロセス排水）中の、環式ポリジオルガノシロキサン（上述のとおり）、例えば環式ポリジアルキルシロキサンの量を低減することができる。いくつかの実施形態において、本明細書に記載の方法を使用して、除去処理した混合物中に所望の有機ケイ素成分を残しながら、有機ケイ素成分を選択的に取り除くことができる。本実施形態において、コポリマー中での１つの有機ケイ素成分の溶解度は、より高い蒸気圧を有する第２の有機ケイ素成分の溶解度より高い場合がある。例えば、水蒸気、並びにＤ４及びＤ５などの環式ポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルションの場合、環式ポリオルガノシロキサンを取り除き、不揮発性ポリオルガノシロキサンをエマルション中に残すのが望ましい場合がある。

一実施形態において、本明細書に記載の方法を使用して、有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分を含む混合物から、有機ケイ素成分を取り除くことができる。本方法は、
１）蒸気相混合物を、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーと直接接触させることであって、ここでコポリマーは≦２５℃のガラス転移温度を有しており、それのより収着前の混合物よりも少ない有機ケイ素成分を含有する除去処理した混合物を形成し、収着した有機ケイ素成分を有するコポリマーを増強処理し、それにより増強処理したコポリマーを形成することと、
２）工程１）の間及び又は後に除去処理した混合物を回収することと、
３）収着した有機ケイ素成分の少なくとも一部を増強処理したコポリマーから脱着し、それにより、脱着した有機ケイ素成分、及び脱着前の増強処理したコポリマーよりも少ない収着した有機ケイ素成分を含有する再生したコポリマーを形成することと、
４）再生したコポリマーを、工程１）を繰り返す際にコポリマーの全部分又は一部分として使用することと、
任意選択的に、５）工程２）の間及び／又は後に脱着した有機ケイ素成分を回収することと、を含む。本実施形態において、有機ケイ素成分は揮発性汚染物質であってもよい。揮発性汚染物質は、上述したように、重合度が３〜１２の環式ポリオルガノシロキサンを含んでよい。混合物中の少なくとも１種の他の成分は、直鎖状ポリオルガノシロキサンを含んでもよい。コポリマーは、ジビニルベンゼンと付加反応重合性ポリオルガノシロキサンとの付加反応生成物であってもよい。本実施形態の方法を使用して、直鎖状ポリオルガノシロキサンを含むがこれに限定されない様々な混合物からＤ４を取り除いてよい。

コポリマー
上述の方法において有用なコポリマーは、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとの付加反応生成物である。コポリマーは、ラジカル重合を含む方法によって調製してもよい。例えば、上述の方法において有用なコポリマーは：
１）
ａ）
ｉ）水、
任意選択的に、ｉｉ）非イオン性界面活性剤、
ｉｉｉ）塩、
を含む水相と、
ｂ）
ｉ）炭化水素溶媒、
ｉｉ）１分子当たり少なくとも１つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、
ｉｉｉ）開始剤、及び
ｉｖ）ジアルケニル芳香族炭化水素モノマー、並びに
任意選択的に、ｖ）モノアルケニル芳香族モノマー、
を含む有機相と、
を含む出発原料のフリーラジカル重合と、
２）その後、溶媒を除去することと、
を含む、方法によって調製してもよい。

上述の方法において、水は脱イオン水又は蒸留水であってもよい。水相は、水相１００重量部当たり５０〜９９．９９９９部の水を含有してもよい。

使用可能な、いくつかの好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、並びに脂肪族アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、及びポリビニルアルコールなどが挙げられる。市販されている非イオン性界面活性剤としては、（ｉ）Ｔｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−６及びＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−１０の商品名で販売されている２，６，８−トリメチル−４−ノニルポリオキシエチレンエーテル、（ｉｉ）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）により、商品名Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−７、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−９、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−１５、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−３０、及びＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０で販売されているＣ１１〜１５第二級アルキルポリオキシエチレンエーテル、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）により商品名Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ４０５で販売されているオクチルフェニルポリオキシエチレン（４０）エーテル、（ｉｉｉ）Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により商品名Ｍａｋｏｎ １０で販売されているノニルフェニルポリオキシエチレン（１０）エーテル、（ｉｖ）Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｅｍｅｒｙ Ｇｒｏｕｐ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）により商品名Ｔｒｙｃｏｌ ５９５３で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖ）Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）により商品名Ｂｒｉｊ Ｌ２３及びＢｒｉｊ Ｌ４で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖｉ）アルキルオキソアルコールポリグリコールエーテル（例えば（登録商標）ＧＥＮＡＰＯＬ ＵＤ０５０、及びＧｅｎａｐｏｌ ＵＤ１１０）、（ｖｉｉ）Ｃ１０ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール及びエチレンオキシドをベースにするアルキルポリエチレングリコールエーテル（例えばＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＸＰ７９）などの組成物が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤としては、更にポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーも挙げられる。ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られている。これらは、中央部の、ポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））である疎水性鎖と、その両側の、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））からなる２つの親水性鎖と、からなる非イオン性トリブロックコポリマーである。ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ）から市販されており、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６４、Ｌ８１、Ｐ８４などのＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）の商標名で販売されている。非イオン性界面活性剤はまたシリコーンポリエーテル（ＳＰＥ）であってもよい。乳化剤としてのシリコーンポリエーテルは、ポリオキシエチレン又はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー単位がシロキサン主鎖にグラフトされる熊手型構造を有し得、又はＳＰＥは、Ａがポリエーテル部分を表し、ＢがＡＢＡ構造のシロキサン部分を表すＡＢＡブロックコポリマー構造を有し得る。好適なシリコーンポリエーテルとしては、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ ＵＳＡ）のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５３２９が挙げられる。商用の、他の有用な非イオン性界面活性剤は、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により商標ＭＡＫＯＮ（登録商標）１０で販売されているノニルフェノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）、ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）により商標ＢＲＩＪ（登録商標）３５Ｌで市販されているポリオキシエチレン２３ラウリルエーテル（Ｌａｕｒｅｔｈ−２３）；及びＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）により販売されているポリオキシエチレンエーテルアルコール、ＲＥＮＥＸ（登録商標）３０である。水相は、水相１００重量部当たり０．０００１〜１０部の非イオン性界面活性剤を含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適な塩としては、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、又は塩化カリウムなどのハロゲン化ナトリウム及びカリウムが挙げられる。水相は、水相１００重量部当たり０．０００１〜２０部の塩を含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適な炭化水素溶媒としては、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、及び／又はドデカンなどのアルカン溶媒；並びにトルエン、キシレン、及び／又はメシチレンなどのアリール溶媒が挙げられる。有機相は、有機相１００重量部当たり１０〜９０部の炭化水素を含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適なポリオルガノシロキサンとしては、モノアルケニル末端ポリジオルガノシロキサン、α，ω−アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン、３〜１０の重合度を有する環式ポリ（アルキル／アルケニルシロキサン）、α，ω−（メタ）アクリルオキシアルキル末端ポリジオルガノシロキサン、及び（メタ）アクリルオキシプロピル末端ポリジオルガノシロキサンが挙げられる。好適なポリオルガノシロキサンの例は、（Ａ）モノビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｂ）α，ω−ビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｃ）３〜１０の重合度を有する環式ポリ（メチル／ビニルシロキサン）、（Ｄ）α，ω−メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、及び（Ｅ）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンからなる群から選択され得る。好適なポリオルガノシロキサンの例としては、（Ａｉ）７８の平均重合度を有するモノビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｂｉ）５の平均重合度を有するビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｃｉ）２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン、（Ｃｉｉ）２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニルシクロトリシロキサン、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン、及び２，４，６，８，１０−ペンタメチル−２，４，６，８，１０−ペンタビニルシクロペンタシロキサンの混合物；（Ｅｉ）５〜６５の平均重合度を有するモノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、並びに（Ｄｉ）２〜１３５の平均重合度を有するメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンが挙げられる。有機相は、有機相１００重量部当たり１〜９０部のポリオルガノシロキサンを含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適な開始剤としては、フリーラジカル発生種を形成することができるアゾ化合物、及び有機過酸化物、及び有機ホウ素化合物が挙げられる。アゾ化合物は、アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジヒドロクロリド、及び２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）により例示される。有機過酸化物は、ベンゾイルペルオキシド；ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート；クメンヒドロペルオキシド；２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル（dimetyl）−３−ヘキシン；ジクミルペルオキシド、及び２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンにより例示される。有機過酸化物は、商標名Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）で市販されている。フリーラジカル発生種を形成することができる有機ホウ素化合物は、ａ）有機ボラン−有機窒素化合物錯体、ｂ）少なくとも１つのＢ−Ｃ結合を含有する有機ホウ酸塩、並びにｃ）ａ）有機ボラン−有機窒素化合物錯体、及びｂ）少なくとも１つのＢ−Ｃ結合を含有する有機ホウ酸塩の両方であってもよい。有機ホウ素化合物は、空気安定性であってもよい。有機ボラン−有機窒素化合物錯体は、米国特許第６，７０６，８３１号及び同第８，０９７，６８９号第１０段３９行〜第１２段３５行に開示されているものなどの有機ボラン−アミン錯体であってもよい。例示的な有機ホウ酸塩は、例えば、米国特許第７，５２４，９０７号の第６段５０行〜第１０段６７行；及び同第７，６８３，１３２号第３段３行〜第１２段５４行に開示されている。有機相は、有機相１００重量部当たり０．０００１〜５部、あるいは０．０００１〜２部の開始剤を含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適なジアルケニル芳香族炭化水素モノマーとしては、ジビニルベンゼン又はジアリルベンゼンが挙げられる。あるいは、ジアルケニル芳香族炭化水素モノマーは、ジビニルベンゼンであってもよい。有機相は、有機相１００重量部当たり１〜９０部のジアルケニル芳香族炭化水素モノマーを含有してもよい。

本方法は、任意選択的に、モノアルケニル芳香族炭化水素モノマーを添加することを更に含んでもよい。本方法での使用に好適なモノアルケニル芳香族炭化水素モノマーとしては、スチレン、エチルビニルベンゼン、及びメチルビニルベンゼンが挙げられる。存在する場合、モノアルケニル芳香族炭化水素モノマーは、有機相１００部当たり１〜９０部の量で有機相中に存在し得る。

上述の方法の工程１）は、水相と有機相とを混合及び加熱することによって実施されてもよい。混合は、撹拌タンク反応器内での機械的撹拌などの任意の従来の手段によって行われてもよく、加熱は、選択された出発原料の還流温度、例えば、５０℃〜１００℃、あるいは８０℃で行われてもよい。上述のコポリマーを調製するための方法において、工程２）は、例えば、真空を導入すること、及び／又は不活性ガスをコポリマー上でスイープすることによって、収着した有機ケイ素成分の分圧を加熱及び／又は低減することなどの任意の好都合な手段によって実施されてもよい。例えば、工程２）は、コポリマーを５０℃〜１５０℃、あるいは８０℃で加熱することによって実施されてもよく、一方で、７６０ｍｍＨｇ未満の減圧、例えば、１〜１０ｍｍＨｇまで、５分〜１０時間加熱することによって実施されてもよい。本方法は、任意選択的に、工程１）の後コポリマーを濾過することと、工程１）の後及び／又は工程２）の後にコポリマーを炭化水素溶媒で洗浄することと、を更に含んでもよい。

理論に束縛されるものではないが、Ｔｇ＞＋２５℃を有するガラス質有機ポリマーは、よりＴｇが低い材料よりも自由体積が少なく、その自由体積により、Ｔｇが高い材料よりも、コポリマーのバルクへのより多くの収着が可能となると考えられる。本明細書で使用されるコポリマーは、Ｔｇ≦＋２５℃を有してもよい。本明細書で使用されるコポリマーは、＞０、あるいは０より大きく２以下のタンデルタ（誘電正接）を有してもよい。タンデルタとは、弾性損失率の、弾性貯蔵弾性率に対する比を意味する。

システム／装置
図１は、本発明の方法を実行するのに使用可能な装置１００の例である。第１の接触器１０１は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーの粒子１０２の第１の充填床を収容する。第１の接触器１０１は、第１の入口１０３、及び第１の出口１０４を有する。供給ライン１０５を使用して、上述した混合物を、入口バルブ１０６から第１の入口１０３に通して、第１の接触器１０１の中に供給することができる。混合物が第１の接触器１０１を通過すると、有機ケイ素成分が粒子１０２内に収着する。除去処理した混合物が、第１の出口１０４を通って第１の接触器１０１から出て、出口バルブ１０７を通って、出口ライン１０８を通って出る。除去処理した混合物は、図示しない収集容器に保管可能な精製生成物である。

装置１００は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーの粒子２０２の、第２の充填床を収容する第２の接触器２０１を更に備えてもよい。粒子２０２は、第１の接触器１０１内の粒子１０２と同じ、又は異なっていてよい。第２の接触器２０１は、第２の入口２０３及び第２の出口２０４を有する。所望する場合、例えば、第１の充填床内の粒子１０２が、充填床を通して望まないますますの圧力低下を引き起こす有機ケイ素成分を収着すると膨潤する場合、及び／又は、粒子がより多くの有機ケイ素成分を収着すると、粒子１０２が有機ケイ素成分を収着することができる速度が望ましくない速度まで低下する場合、バルブ１０６及び１０７は閉じられてよく、供給バルブ２０６及び出口バルブ２０７は開いていてもよい。これにより、混合物の経路が変更されて、供給ライン２０５を通って第２の接触器２０１の中に流れ、入口バルブ２０６を通って第２の入口２０３に入る。混合物が第２の接触器２０１を通過すると、有機ケイ素成分は粒子２０２内に収着する。除去処理した混合物は第２の接触器２０１を、第２の出口２０４、出口バルブ２０７を通って、出口ライン２０８を通って出る。除去処理した混合物は、図示しない、同じ又は異なる回収容器に保管可能な精製生成物である。

混合物の、第１の接触器１０１を通過する流れが停止した後で、接触器１０１内の粒子１０２を再生することができる。例えば、パージバルブ１０９、１１０を開けることができ、スイープガス（例えば空気又は不活性ガス）が第１の接触器１０１、ライン１１１、１１２を通過する。第１の接触器１０１を任意選択的に加熱してよく、及び／又はスイープガスを任意選択的に加熱してよい。第１の接触器１０１内の粒子１０２が再生された後で、バルブ２０６、２０７を閉じることができ、混合物が再び、第１の接触器１０１を通って経路変更される。粒子２０２は、図示しないバルブ及びラインを通って第１の接触器１０１内でと同様に再生することができる。本方法を、装置１００を使用して繰り返してよい。開口可能なパージバルブ２０９、２１０を開き、スイープガス（例えば空気又は不活性ガス）が、第２の接触器２０１、ライン２１１、２１２を通過することにより、第２の接触器２０１内の粒子２０２を再生することができる。第２の接触器２０１を任意選択的に加熱してよく、及び／又はスイープガスを任意選択的に加熱してよい。

図１には、当業者の発明を示すものが含まれている。しかし、本開示の教示から、当業者は、開示される特定の実施形態において、特許請求の範囲に記載の本発明の趣旨及び範囲を逸脱しない範囲で多くの変更をなし、尚も類似する又は同様の結果を得ることができることを理解しなければならない。例えば、コポリマーは、粒子１０２、２０２に加えて、又はこれらの代わりに、様々な形態を有することができる、例えば、上記コポリマーは、薄膜、コーティングされた支持材料（例えば、包装、トレー、プレート、メッシュ）、ナノロッド、ナノスフェア、ビーズ、顆粒、粉末、ペレット、微粒子、及び／又は繊維（中空及び非中空）の形態であることができる。接触器１０１、２０１は、垂直に配向されていても、又は図示するとおりに水平に配向されていてもよい。接触器１０１、２０１は、充填床、流動床、コポリマーでコーティングしたプレート、トレー、又はディスクを含有するタワー（塔）であってもよい。あるいは、接触器１０１、２０１は、コポリマーが、ホイール表面の全部分又は一部分にコーティングされた、収着剤ホイール、例えば乾燥ホイール、又は、他の回転ディスク若しくはホイール装置であってもよい。あるいは、追加の接触器（図示せず）が、接触器１０１、２０１と並列又は直列構成となるように構成されてよい。任意選択的に、接触器が収着剤ホイール又はディスクである場合、ホイールは再生が発生するセクタ又はゾーンを通って回転し、単一のデバイスでの、連続した収着及び再生を可能にしてよい。

これらの実施例は、本発明のいくつかの実施形態を説明することを意図しており、本特許請求の範囲に記載された本発明の範囲を限定するかのように解釈してはならない。

実施例１において、本明細書に記載の方法での使用に好適なジビニルベンゼン／ポリジメチルシロキサンコポリマーを、２４０ｍＬの脱イオン水、１．２ｇのポリビニルアルコール（数平均分子量＝１３，０００−２３，０００、８７〜８９％加水分解）、及び７．９ｇのＮａＣｌからなる水相と、１０．４１ｇのトルエン又は８．２１ｇのヘプタンのいずれか、最大１０ｇのＤＶＢ（工業グレード、８０％）、最大１０ｇのシロキサン材料、及び０．１３２〜０．１３６ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開始剤からなる有機相と、を含む懸濁フリーラジカル重合によって合成した。ポリジメチルシロキサンは、（Ａ１）モノビニル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝７８）；（Ｂ１）ビニル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝５）；（Ｃ１）２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン；（Ｃ２）２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニルシクロトリシロキサン、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン、及び２，４，６，８，１０−ペンタメチル−２，４，６，８，１０−ペンタビニルシクロペンタシロキサンの混合物；（Ｅ１）モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝５；（Ｅ２）モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝８；（Ｅ３）モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝６３；（Ｄ１）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝２；（Ｄ２）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝１０；（Ｄ３）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝１３１のうちの１つであった。各コポリマーのＤＶＢ及びポリジメチルシロキサンの具体的な量、並びに合成に使用される溶媒を、以下の表１に列挙する。

水相及び有機相を、５００ｍＬの三口ガラス反応器に入れ、これらを８０℃に加熱し、還流及び連続的な機械的撹拌下にて３２０ＲＰＭで６時間、反応させた。固体生成物を、ブフナー漏斗濾過によって未反応の有機及び水性液相から分離し、続いてトルエン又はヘプタンで３回溶媒洗浄した。次いで、固体サンプルを８０℃及び０．２ｉｎ．Ｈｇ．で、少なくとも６時間真空乾燥させた。

実施例２において、１０ミリグラム（ｍｇ）のポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）／ｐＤＶＢコポリマー収着剤２（上記の表１のサンプル２）を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）中の微量天秤上にのせ、Ｄ４の蒸気に、３０℃〜４０℃温度で０．０５〜０．８０の範囲で、飽和に対して様々な分圧にてさらした。ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤２を、３００ＲＰＭの撹拌速度にて８０℃で６時間、懸濁フリーラジカル重合によって合成した。分散相は、７．０ｍＬのジビニルベンゼンモノマー、５．３ｍＬの５の数平均重合度を有するビニル末端ＰＤＭＳ、１２ｍＬのトルエン、及び０．１３２ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）からなり、水性連続相は、２４０ｍＬの脱イオン水、７．９２ｇの塩化ナトリウム、及び１．２ｇのポリ（ビニルアルコール）からなった。ジビニルベンゼンのシロキサンに対する全体モル比が１：１であるように、ジビニルベンゼンのビニル末端ＰＤＭＳに対するモル比は５：１であった。コポリマーの粒子をソックスレー抽出を介してトルエンで洗浄し、５０℃及び０．２ｍｍＨｇで８時間真空乾燥させた。

蒸気収着分析機器上の有機蒸気セルのリザーバを、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能）で充填し、上述のとおりに調製したコポリマーを試験した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤／Ｄ４蒸気系が熱力学的平衡に達し、ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤及び収着したＤ４蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤を、１２０℃での乾燥に２時間さらし、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤の平衡収着能を、１グラム（ｇ）のＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤あたりの、収着したＤ４蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤２の収着能を、表２に示す。

実施例３において、１０ミリグラム（ｍｇ）のポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）／ｐＤＶＢコポリマー収着剤３（上記の表１のコポリマー３）を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）中の微量天秤上にのせ、Ｄ４の蒸気に、３０℃〜４０℃温度で０．０５〜０．８０の範囲で、飽和に対して様々な分圧にてさらした。ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤３を、３００ＲＰＭの撹拌速度にて８０℃で６時間、懸濁フリーラジカル重合によって合成した。分散相は、７．５ｍＬのジビニルベンゼンモノマー、４．６ｍＬの大部分が２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサンからなるビニルメチル環式シロキサン、１２ｍＬのトルエン、及び０．１３２ｇのＡＩＢＮからなり、水性連続相は、２４０ｍＬの脱イオン水、７．９２ｇの塩化ナトリウム、及び１．２ｇのポリ（ビニルアルコール）からなった。ジビニルベンゼンのシロキサンに対する全体モル比が約１：１であるように、ジビニルベンゼンのビニルメチル環式シロキサンに対するモル比は４：１であった。架橋コポリマーの粒子をソックスレー抽出を介してトルエンで洗浄し、５０℃及び０．２ｍｍＨｇで８時間真空乾燥させた。コポリマーサンプル３を、実施例２で上述したように試験した。ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤３の収着能を、表３に示す。

比較例１において、１０ミリグラム（ｍｇ）のＤａｒｃｏ２０−４０メッシュ活性炭を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）中の微量天秤上にのせ、Ｄ４の蒸気に、３０℃〜４０℃温度で０．０５〜０．８０の範囲で、飽和に対して様々な分圧にてさらした。蒸気収着分析器上の有機蒸気セルのリザーバを、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能）で充填した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、活性炭／Ｄ４蒸気系が熱力学的平衡に達し、活性炭及び収着したＤ４蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、活性炭を、１２０℃での乾燥に２時間通し、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、活性炭の平衡収着能を、１ｇの活性炭あたりの、収着したＤ４蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。活性炭の収着能を、表４に示す。

比較例２において、１０ミリグラム（ｍｇ）のポリ（ジビニルベンゼン）（ｐＤＶＢ）を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）中の微量天秤上にのせ、Ｄ４の蒸気に、３０℃〜４０℃温度で０．０５〜０．８０の範囲で、飽和に対して様々な分圧にてさらした。ｐＤＶＢを、３００ＲＰＭの撹拌速度にて８０℃で６時間、懸濁フリーラジカル重合によって合成した。有機分散相は、１２ｍＬのジビニルベンゼンモノマー、１２ｍＬのトルエン、及び０．１３２ｇのＡＩＢＮからなり、水性連続相は、２４０ｍＬの脱イオン水、７．９２ｇの塩化ナトリウム、及び１．２ｇのポリ（ビニルアルコール）からなった。得られた架橋ポリマーの粒子をソックスレー抽出を介してトルエンで洗浄し、５０℃及び０．２ｍｍＨｇで８時間真空乾燥させた。蒸気収着分析器上の有機蒸気セルのリザーバを、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能）で充填した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、ｐＤＶＢ／Ｄ４蒸気系が熱力学的平衡に達し、ｐＤＶＢ及び収着したＤ４蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、ｐＤＶＢを、１２０℃での乾燥に２時間通し、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、ｐＤＶＢの平衡収着能を、１ｇのｐＤＶＢあたりの、収着したＤ４蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。ｐＤＶＢの収着能を、表５に示す。

比較例３において、Ａ部及びＢ部を含む二液型組成物を混合することにより、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーを調製した。２５℃で５５Ｐａ・ｓの粘度を有する、９９．６１部のα，ω−ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（Ｖｉ−ＰＤＭＳ１）を、０．３９部のＫａｒｓｔｅｄｔ白金触媒分散体と混合することにより、Ａ部を調製し、これにより、同量のＡ部及びＢ部を組み合わせた際に、全体の白金濃度が１０重量ｐｐｍとなった。９８．５４部のＶｉ−ＰＤＭＳ１を、２５℃にて０．０３Ｐａ・ｓの平均粘度を有し、ＳｉＨの形態で１％のＨを含む、１．２６部のポリジメチルシロキサン−ポリヒドリドメチルシロキサンコポリマー（架橋剤１）、及び０．２０部のメチルブチノールと組み合わせることにより、Ｂ部を調製した。Ａ部及びＢ部を各々独立して、２回２０秒サイクルで回転ミキサにて、３０００ｒｐｍにて混合した。５．０６ｇのＡ部、及び５．０６ｇのＢ部を次に組み合わせ、２回２０秒の混合サイクルで混合した後、真空チャンバに配置して減圧下で２分間脱気し、その後混合物を強制空気対流式オーブンに移して３時間８５℃にて硬化させた。得られたサンプルは透明で乾燥した、流動性のないエラストマー（以下架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー１と呼ぶ）であった。

比較例４において、過剰の良溶媒であるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）の存在下にて、Ａ部及びＢ部を含む二液型組成物を混合することにより、膨潤した架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーを調製した。ポリプロピレン混合カップで、９９．６１部のＶｉ−ＰＤＭＳ１を、０．３９部のＫａｒｓｔｅｄｔ白金触媒分散体と混合することによりＡ部を調製し、同量のＡ部及びＢ部を組み合わせた際に、全体の白金濃度が１０ｐｐｍとなった。９８．５４部のＶｉ−ＰＤＭＳ１を１．２６部の架橋剤１と組み合わせることにより、Ｂ部を調製した。Ａ部及びＢ部を各々独立して、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ回転ミキサで２回２０サイクル、約３０００ｒｐｍで混合した。０．６２５ｇのＡ部を、４．３７５ｇのＤ５と組み合わせ、２回２０秒の混合サイクルで混合した。０．６２５ｇのＢ部を４．３７５ｇのＤ５と組み合わせ、２回２０秒の混合サイクルで混合した。最終的に、４．４２ｇの、Ｄ５を含有するＡ部、及び、４．４２ｇの、Ｄ５を含有するＢ部を組み合わせ、２回２０混合サイクルで混合した。サンプルを次に、強制空気対流式オーブンに移して、３時間８５℃で硬化させた。得られた、膨潤した架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーを次に、１インチのＨｇの減圧下で、真空オーブンに１５０℃で２４時間配置した。得られた再生したエラストマーを次に、再び重さを量り、残留Ｄ５が完全になくなり、再生したエラストマー（以下架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２と呼ぶ）が残っていることを確認した。得られたサンプルは、透明で乾燥した、非流動性の固体であった。

比較例５において、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー１内でのＤ４蒸気収着を測定した。比較例３に記載するサンプルから切断した、２ｍｇの架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー１の一片を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）内の微量天秤上にのせ、Ｄ４の蒸気に、所定温度での飽和に対して様々な分圧にてさらした。蒸気収着分析器上の、有機蒸気セルのリザーバにオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）を充填した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー／Ｄ４蒸気系が熱力学的平衡に達し、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー及び収着したＤ４蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーを、６０℃での乾燥に２時間通し、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、収着剤の平衡収着能を、１気圧あたりでの、１ｇの架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーあたりの、収着したＤ４蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー１の収着能を、表６に示す。高い相対圧力では、平衡化プロファイルは１０００分間かけて行われる。

比較例６において、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２内でのＤ４蒸気収着を測定した。比較例４に記載する硬化させたサンプルから切断した、３４ｍｇの架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２の一片を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）内の微量天秤上にのせ、Ｄ４の蒸気に、所定温度での飽和に対して様々な分圧にてさらした。蒸気収着分析器上の有機蒸気セルのリザーバを、Ｄ４で充填した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー／Ｄ４蒸気系が熱力学的平衡に達し、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー及び収着したＤ４蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２サンプルを６０℃での乾燥に２時間通し、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２の平衡収着能を、１気圧あたりでの、１ｇの架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２あたりの、収着したＤ４蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２の収着能を、表７に示す。高い相対圧力では、平衡化プロファイルは１０００分間かけて行われる。

上記の比較例及び実施例は、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーが、ポリ（ジビニルベンゼン）ポリマーに対して同様のＤ４の収着能を有することを示すが、ジビニルベンゼンとポリオルガノシロキサンとのコポリマーは、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー又はポリ（ジビニルベンゼン）ポリマーのいずれかよりも予想外に高いＤ４の収着能を有することを示す。Ｄ４の相対圧力が０．８及び４０℃での試験条件下における、比較例５及び６における架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーの収着能は、それぞれ５５８及び６１８ｍｇ／ｇである。比較例２、表２、最終行には同様の結果が示されている（４０℃でＤ４の相対圧力が０．８である場合、５５７ｍｇ／ｇのＤ４のジビニルベンゼンポリマーの収着能を有した）。しかし、実施例２及び実施例３において、（ジビニルベンゼンとポリジメチルシロキサンとの）コポリマーを同じ条件下で試験したところ、収着能は、実施例２については４０℃で８６８ｍｇ／ｇ、実施例３については４０℃で１１２１ｍｇ／ｇと有意に高かった。これらの実施例は、本明細書に記載のコポリマーを使用して、Ｄ４の収着能を増加させる予想外の相乗効果を示す。

（産業上の利用可能性）
本明細書に記載の方法は、少なくとも１種の蒸気相有機ケイ素成分を含む混合物（例えば、環を有するシリコーン流体（cyclics laden silicone fluid）又はＤ４含有プロセスガス流）を、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーを含む収着剤と接触させることにより、混合物からガス又は蒸気（例えばＤ４、Ｄ５）を分離するのに特に有用である。任意選択的に、コポリマーは後で実質的に取り除かれる溶媒の存在下で調製される。得られたコポリマーは、著しく高いＤ４収着能力を示す。冷たい収着剤に接触させることで熱損失をもたらすことなく、Ｄ４を既に暖かい流れから分離する利用可能性、及び場合により必要性、並びに、未加熱の空気、及び／又は不活性ガス流を使用して収着剤を再生することができるというエネルギー節約及びコスト削減故に、収着剤としてコポリマーを用いる、本明細書に記載の方法は、従来のガス分離におけるエネルギー効率及びコスト効率が増加するという著しい実現可能な結果を有する。そのような収着剤、及びそのような接触プロセスにより精製された生成物（シリコーン生成物及び中間体を含む）を含む接触装置もまた開示される。従来の固体吸着媒体、又は多孔質の有機ポリマー若しくは有機金属構造と比較して、コポリマーはより汚れにくく、物質移動の制限を受けにくいものにできる。

用語の定義及び使用
全ての量、比及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」はそれぞれ、明細書の文脈により特に指示がない限り、１つ以上を指す。範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。例えば、２．０〜４．０の範囲の開示は、２．０〜４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０も個別に含み、並びに範囲内に包含される任意の他の数も含む。更に、例えば、２．０〜４．０の範囲の開示は、例えば、２．１〜３．５、２．３〜３．４、２．６〜３．７、及び３．８〜４．０の部分集合、並びにその範囲内に包含される任意の他の部分集合も含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び部分集合も含む。例えば、マーカッシュ群「水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基」の開示には、その要素である個々のアルキル、下位群であるアルキル及びアリール、並びに任意の他の個々の要素及びその中に包含される下位群を含む。

本明細書において使用される略記は、以下のとおり定義される。略記「ｃＳｔ」は、センチストークスを意味する。「ＤＰ」は、重合度を意味する。「ＧＣ」は、ガスクロマトグラフィを意味する。「Ｐａ・ｓ」は、パスカル秒を意味し、「ｐｐｍ」は、百万分率を意味する。「Ｔｇ」は、ガラス転移温度を意味する。

用語「除去処理した」及びその誘導体はそれぞれ、工程１）前の混合物中の有機ケイ素成分の量が、本明細書に記載する方法の工程１）を実施した後で少量になっていることを意味する。

用語「増強処理した」及びその誘導体は、架橋エラストマー中の有機ケイ素成分の量が、本明細書に記載する方法の工程１）を実施する前よりも、工程１）の実施の間、及び実施後に増えていることを意味する。

用語「収着する」及びその誘導体は、吸収及び／又は吸着；あるいは吸着、あるいは吸収を意味する。あるいは「収着する」は吸収及び吸着の両方を含むことができる。

用語「揮発性」及びその誘導体は、１つの成分が別の成分より高い蒸気圧を有し得ることを意味する。特定の実施形態において、有機ケイ素成分は、蒸気の相対圧力によって、混合物中の少なくとも１種の他の成分と区別することができる。有機ケイ素成分は、混合物中の少なくとも他の成分の蒸気圧よりも高い蒸気圧を有することができる。有機ケイ素成分は、７０℃で少なくとも０．１ｍｍＨｇの、純粋な成分の蒸気圧を有することができる。混合物中の少なくとも１種の他の成分は、７０℃で０．１ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する非有機ケイ素成分であることができる。（揮発性とは、物質が蒸発しやすいことを意味する。揮発性は、物質の蒸気圧に直接関係する。所定温度にて、高い蒸気圧を有する物質は、低い蒸気圧を有する物質よりも容易に蒸発する。）他の実施形態において、非多孔質架橋エラストマー中における有機ケイ素成分の溶解度が、非多孔質架橋エラストマー中における少なくとも１種の他の成分の溶解度よりも高い場合に、有機ケイ素成分は、混合物中の少なくとも１種の他の成分の蒸気圧よりも低い蒸気圧を有することができる。

（関連出願の相互参照）
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０１７年３月１４日出願の米国特許仮出願第６２／４７０９０４号の利益を主張する。米国特許仮出願第６２／４７０９０４号は、参照により本明細書に組み込まれる。

混合物中において有機ケイ素成分を除去処理するための方法は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーによって有機ケイ素成分の少なくとも一部を収着することを含む。コポリマーは、ジビニルベンゼン／ポリジメチルシロキサンコポリマーであり得る。本方法を実行するための装置もまた開示される。

揮発性ポリジオルガノシロキサン（例えば環式ポリジアルキルシロキサン及び／若しくは直鎖状ポリジアルキルシロキサンオリゴマー）などの有機ケイ素種の低減は、廃プロセスガス又は排水流の処理同様に、多くの場合、化学製造業における費用がかかる工程である。活性炭又はモレキュラーシーブなどの多孔質固体吸着剤が、このような目的に使用されている。しかし、このような固体吸着剤は孔内への吸着に依存するため、物質移動の制限を受ける、脱着による再生のために著しいエネルギー入力が必要である、並びに／又は、汚れ及び毛管凝縮を受けやすいという欠点がある場合がある。

より速やかに再生可能であり、より速い動的特性（dynamics）を特徴とし、及び／又は多孔質固体吸着剤よりも汚れにくいために、有機ケイ素種を取り除くにはシリコーン液体もまた使用されている。しかし、処理される供給混合物が直接接触するシリコーン液体を使用する既存の方法では、任意のシリコーン液体が供給混合物内に取り込まれるか若しくは送られる場合、又は任意の供給混合物がシリコーン液体内に取り込まれるか若しくは送られる場合、追加の液体分離工程が必要となる場合がある。このような問題を回避するために、膜セパレータを使用する方法が用いられている。しかし、膜セパレータには、設備コストが更にかかり得、汚れやすいという欠点がある。

発明が解決しようとする課題
生成物、廃プロセスガス、及び／又は排水流から、有機ケイ素種を取り除く方法が業界で必要とされており、そのような方法及び装置で使用される収着剤などは容易に再生可能であり、汚れにくく、並びに／又は既存の方法及び装置よりも物質移動の制限が少ない。

混合物中において有機ケイ素成分を除去処理するための方法は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーによって有機ケイ素成分の少なくとも一部を収着し、それにより、有機ケイ素成分中のコポリマーを増強処理し、有機ケイ素成分中の混合物を除去処理することを含む。

本明細書に記載する方法を実行するために使用可能な装置の例である。

有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分（これは、有機ケイ素成分とは異なる）を含む混合物中において有機ケイ素分を除去処理するための方法により、除去処理した混合物が形成され、この除去処理した混合物は、本方法を実行する前の混合物よりも少ない有機ケイ素成分を含有する。本方法は、
１）ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーによって有機ケイ素成分の少なくとも一部を収着し、それにより、除去処理した混合物を形成し、収着した有機ケイ素成分を含むコポリマーを増強処理し、それにより、増強処理したコポリマーを形成することと、
２）増強処理したコポリマーから有機ケイ素成分の少なくとも一部を脱着し、それにより、脱着した有機ケイ素成分及び再生したコポリマーを形成することと、
３）再生したコポリマーを、工程１）を繰り返す際にコポリマーの全部分又は一部分として使用することと、
を含む。方法は、任意選択的に、工程１）後の除去処理した混合物、及び／又は工程２）後の脱着した有機ケイ素成分の、一方又は両方を（例えば、所望の場所に）配分することを、更に含んでもよい。

方法の工程１）において、方法の条件（例えば圧力及び温度）は、有機ケイ素成分の少なくとも一部が気相中にあるものであってもよい。条件は、混合物が加熱されるようなものであってもよい。加熱のための温度は、有機ケイ素成分の沸点を上回ってもよい。あるいは、全ての有機ケイ素成分が気相となるように温度が選択されてもよい。あるいは、本方法は、工程１）の前に混合物を蒸発させることを更に含んでよい。混合物は、加熱（例えば、混合物の沸点を上回る）などの任意の好都合な手段により蒸発させてよい。理論に束縛されるものではないが、混合物中の有機ケイ素成分の分圧が、コポリマー中、又はコポリマー表面上の有機ケイ素成分の分圧を上回る限り、有機ケイ素成分をコポリマーのバルク中、及び／又はコポリマーの表面上に物質移動させるための十分なドライビングフォース（推進力）が存在すると考えられる。

コポリマーが混合物から少なくとも一部の有機ケイ素成分を収着するのに十分な時間、混合物を、コポリマーと接触させてもよい。混合物を、工程１）にてコポリマーと直接、すなわち、膜を使用することなく接触させてもよい。混合物は、液体であってもよい。あるいは、混合物は工程１）の間に気相中にあってよい。有機ケイ素化合物は、コポリマーの表面上に吸着されても、コポリマーのバルクの中又は両方に吸着されてもよい。

方法の工程２）を実施して、コポリマーを再生することができる。コポリマーが有機ケイ素成分を収着するにつれ、収着速度は低下し得、及び／又はコポリマーが膨潤し得る。コポリマーから有機ケイ素成分の少なくとも一部を脱着させることによって、コポリマーの再生及び再使用が可能であることが望ましい。工程２）の間及び／又は後で、有機ケイ素成分を任意選択的に回収してもよい。コポリマーの再生は、方法の工程１）を停止してコポリマーを再生した後で、工程２）の後に工程１）を繰り返すことにより実施することができる。あるいは、増強処理したコポリマーで工程２）を実施する際に、混合物を経路変更して、工程１）を継続してもよい。本方法の例を図１で以下に示す。

増強処理したコポリマーの再生は、任意の好都合な方法、例えば、任意選択的に増強処理したコポリマーと接触した乾燥空気のガス流又は不活性ガス流によりスイープしながら加熱することにより実施してもよい。増強処理したコポリマーを減圧（例えば大気圧未満）にさらすこと、及び／又は増強処理したコポリマーを、有機ケイ素成分を除去処理したスイープ流と接触させることにより、低温（例えば２５℃以下の室温）にて脱着させることも可能である。あるいは、増強処理したコポリマーを膨潤させて、又は膨潤させることなく、増強処理したコポリマーを溶媒にさらすこともまた用いて、増強処理したコポリマーを再生することができる。あるいは、液体抽出、例えば溶媒又は超臨界流体抽出を使用して、増強処理したコポリマーを再生することができる。本方法は、再生したコポリマーを再利用して工程１）を繰り返し得る、工程３）を更に含む。工程１）の繰り返す際に使用するコポリマーは、全て再生されたコポリマーであってよく、あるいは、工程１）を繰り返すのに使用するコポリマーの一部分が再生したコポリマーであり、残部は新しいコポリマーであってもよい。

本方法は、ｉ）工程１）の間及び／又は後に除去処理した混合物、並びにｉｉ）工程２）の間及び／又は後に脱着した有機ケイ素成分の、一方又は両方を所望の場所に配分すること、を更に含む。配分することは、任意の好都合な手段、例えば、除去処理した混合物を、流路（例えばパイプ、ダクト、又は他の導管）を通して所望の場所に供給すること（例えば回収操作）により実施してよい。回収操作には冷却装置、例えば熱交換器又は凝縮器を含むことができる。回収操作には、除去処理した混合物を貯蔵するためのタンク、リザーバ、若しくは他の容器、及び／又は有機ケイ素成分を貯蔵するためのタンクなどの回収装置を含むことができる。あるいは、例えば、除去処理した混合物を反応物質として使用する場合に、除去処理した混合物を異なる操作に配分してよい。あるいは、有機ケイ素成分を反応物質として使用する場合、有機ケイ素成分を異なる操作に配分してもよい。あるいは、除去処理した混合物及び有機ケイ素成分の一方又は両方を回収容器に配分してもよい。

例えば、本方法を使用して、有機ケイ素成分の混合物を精製する場合；除去処理した混合物は、任意の好都合な手段（例えば、工程１）において混合物を加熱した、及び／又は混合物が気相中にあった場合に、除去処理した混合物を、流路（例えばパイプ、ダクト、又は他の導管）を通して熱交換器又は凝縮器に供給し、この中で冷却すること）により回収され得る、及び／又は配分され得る精製した混合物である。

あるいは、精製した混合物の回収には、精製した混合物を凝縮器（上述）から、精製した混合物を反応物質又は溶媒として使用する異なる反応器に供給することを含んでよい。一実施形態において、混合物は、有機ケイ素成分としての環式ポリオルガノシロキサンと、混合物中の少なくとも１種の他の成分としてのポリオルガノシロキサン（環式ポリオルガノシロキサンとは異なる）と、を含む。本明細書に記載の方法をこの混合物で使用して、ポリオルガノシロキサン（環式ポリオルガノシロキサンを含まない）を含む精製した混合物を生成することができる。この精製した混合物は、試験、パッケージ化、及び／若しくは販売される回収容器に配分され得るか、又は、精製した混合物は異なるプロセスに配分され、ポリオルガノシロキサン含有生成物の作製において反応物質若しくは他の成分として使用され得る。

あるいは、混合物が廃水であり、除去処理した混合物が精製水である場合、精製水は、精製水を試験プロセス、又は環境に供給すること（例えばポンピング）により配分されてよい。あるいは、混合物が空気であり、除去処理した混合物が精製空気である場合、精製空気は、配管を経由したブローイング又はポンピングにより、空気処理システム又は換気システム内に配分されてもよい。工程１）の間及び／又は後に除去処理した混合物、並びに工程２）の間及び／又は後に脱着した有機ケイ素成分の、一方又は両方が配分される導管はまた、搬送装置（例えばポンプ、ファン、ブロワー、押出成形機、配合機、及びバルブ）と共に、インライン監視試験装置、例えばゲージ、メーター及びセンサを含有してもよいと理解される。

有機ケイ素成分は、任意の好都合な手段により回収することができる。例えば、増強処理したコポリマーを、上述したとおりに乾燥ガス流でスイープすることにより再生する場合、有機ケイ素成分を含有するガス流は、凝縮器を通して有機ケイ素成分を回収するように配分してもよい。あるいは、溶媒を使用して増強処理したコポリマーを再生する場合、溶媒を除去するために留去、抽出、又は蒸留するための装置に有機ケイ素成分を配分してもよい。あるいは、有機ケイ素成分を配分することは、凝縮器（上述）からの有機ケイ素成分、又は有機ケイ素成分を含有する溶媒を、有機ケイ素成分を反応物質として使用する異なる反応器に供給することを含んでもよい。

有機ケイ素成分
有機ケイ素成分は、混合物から望ましくは取り除かれる任意の有機ケイ素種であってもよい。本明細書に記載する方法において、有機ケイ素成分は、７０℃で０．１ｍｍＨｇ〜７０℃で７６０ｍｍＨｇ、あるいは、７０℃で１ｍｍＨｇ〜７０℃で１００ｍｍＨｇ、あるいは、７０℃で４ｍｍＨｇ〜８２ｍｍＨｇ、あるいは７０℃で１７ｍｍＨｇ〜７０℃で８２ｍｍＨｇの蒸気圧を有してもよい。方法の工程１）により形成される生成物は除去処理した混合物であり、上記除去処理した混合物は有機ケイ素成分を含まないか、又は工程１）の前の混合物よりも少ない有機ケイ素成分を含有する。「含まない」とは、除去処理した混合物が、有機ケイ素成分を全く含有しないか、又はＧＣ分析により検出できない量の有機ケイ素成分を含有することを意味する。

有機ケイ素成分は、「ＤＰ」が３〜１２の環式ポリオルガノシロキサンであってもよく、あるいは、有機ケイ素成分は平均ＤＰが４の環式ポリジアルキルシロキサンであってもよい。環式ポリオルガノシロキサンは、式（Ｒ ^１１ Ｒ ^１２ ＳｉＯ _２／２ ） _ｋ ［式中、下付き文字ｋは３〜１２であり、各Ｒ ^１１ は独立して一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ ^１２ は独立してＲ ^１１ 、ＯＨ、又はＨである。］を有してよい。好適な一価の炭化水素基としてはアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、及び炭素環式基が挙げられる。アルキル基としては、分枝状又は非分枝状の一価の炭化水素基が挙げられ、メチル、エチル、プロピル（例えばイソプロピル及び／又はｎ−プロピル）、ブチル（例えばイソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び／又はｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えばイソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル、並びに、６個以上の炭素原子の分枝状飽和一価炭化水素基が例示されるが、これらに限定されない。アルケニル基は、二重結合を含有する一価の炭化水素基である。Ｒ ^１１ の好適なアルケニル基としては、エテニル、プロペニル（例えばｉｓｏ−プロペニル及び／又はｎ−プロペニル）、ブテニル（例えばイソブテニル、ｎ−ブテニル、ｔｅｒｔ−ブテニル、及び／又はｓｅｃ−ブテニル）、ペンテニル（例えばイソペンテニル、ｎ−ペンテニル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンテニル）、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、及びデセニル、並びに、６個以上の炭素原子の、このような分枝状基が例示されるが、これらに限定されない。アルキニル基は、三重結合を含有する一価の炭化水素基である。Ｒ ^１１ の好適なアルキニル基としては、エチニル、プロピニル（例えばｉｓｏ−プロピニル及び／又はｎ−プロピニル）、ブチニル（例えばイソブチニル、ｎ−ブチニル、ｔｅｒｔ−ブチニル、及び／又はｓｅｃ−ブチニル）、ペンチニル（例えばイソペンチニル、ｎ−ペンチニル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチニル）、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル、及びデシニル、並びに、６個以上の炭素原子の、このような分枝状基が例示されるが、これらに限定されない。アリール基としては、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、及びナフチルにより例示されるがこれらに限定されない、環式の完全不飽和炭化水素基が挙げられる。単環式アリール基は、５〜９個の炭素原子、あるいは６〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有し得る。多環式アリール基は、１０〜１７個の炭素原子、あるいは１０〜１４個の炭素原子、あるいは１２〜１４個の炭素原子を有してもよい。アラルキル基は、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。炭素環式基は炭化水素環である。炭素環式基は単環式であってよく、あるいは、縮合環、ブリッジ環、又はスピロ多環式環を有してよい。単環式炭素環式基は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有していてよい。多環式炭素環式基は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有していてよい。炭素環は、飽和又は部分的に不飽和であってよい。炭素環式基は、飽和したシクロアルキル基であってよい。好適な単環式シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルにより例示される。好適な一価のハロゲン化炭化水素基とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価の炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル（ＣＦ _３ ）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−へプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチルなどのフッ素化アルキル基、並びにクロロメチル及び３−クロロプロピルなどの塩素化アルキル基が挙げられる。ハロゲン化炭素環式基としては、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチルなどのフッ素化シクロアルキル基；並びに、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチルなどの塩素化シクロアルキル基が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。あるいは、有機ケイ素成分は環式ポリジオルガノハイドロジェンシロキサンであってもよい。有機ケイ素成分は、（ｉ）ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ _３ ）、（ｉｉ）オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ _４ ）、（ｉｉｉ）テトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ _４ ^Ｈ ）、（ｉｖ）テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（Ｄ _４ ^Ｖｉ ）、（ｖ）テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン（Ｄ _４ ^Ｐｈ ）、（ｖｉ）デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ _５ ）、（ｖｉｉ）ペンタメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ _５ ^Ｈ ）、（ｖｉｉｉ）ペンタメチルペンタビニルシクロペンタシロキサン（Ｄ _５ ^Ｖｉ ）、（ｉｘ）ペンタメチルペンタフェニルシクロペンタシロキサン（Ｄ _５ ^Ｐｈ ）、（ｘ）ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ _６ ）、（ｘｉ）ヘキサメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ _６ ^Ｈ ）、（ｘｉｉ）ヘキサメチルヘキサビニルシクロヘキサシロキサン（Ｄ _６ ^Ｖｉ ）、（ｘｉｉｉ）ヘキサメチルヘキサフェニルシクロヘキサシロキサン（Ｄ _６ ^Ｐｈ ）、（ｘｉｖ）３〜６個のケイ素原子を有するジメチル／メチルビニル環式シロキサン、（ｘｖ）３〜６個のケイ素原子を有するジメチル／メチル水素環式シロキサン、又は（ｘｖｉ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、（ｉｘ）、（ｘ）、（ｘｉ）、（ｘｉｉ）、（ｘｉｉｉ）、（ｘｉｖ）、及び（ｘｖ）の２つ以上の組み合わせを含んでもよい。あるいは、有機ケイ素成分は、Ｄ _３ 、Ｄ _４ 、Ｄ _５ 、Ｄ _６ 、並びにＤ _３ 、Ｄ _４ 、Ｄ _５ 、及びＤ _６ の２つ以上の組み合わせから選択されてもよい。あるいは、有機ケイ素成分はＤ _４ であってもよい。

あるいは、有機ケイ素成分は、ＤＰが１〜１４のオルガノシラン又はポリオルガノシロキサンであってもよい。オルガノシランは、式Ｒ ^１ _ｖ ＳｉＲ ^２ _{（４−ｖ）} ［式中、各Ｒ ^１ は独立して一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ ^２ は独立して水素原子、ハロゲン原子、アルコキシなどの炭化水素オキシ基、アミノ官能基、アセトキシなどのアシルオキシ基、エポキシ官能基、メタクリレート官能基、ケトキシムなどのオキシモ官能基、アクリレート官能基、ポリエーテルなどのポリオール官能基、チオール官能基であり、下付き文字ｖは０〜４、あるいは０〜３である。］を有してよい。

Ｒ ^１ の好適な一価の炭化水素基としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、及び炭素環式基が挙げられる。アルキル基としては、分枝状又は非分枝状の一価の炭化水素基が挙げられ、メチル、エチル、プロピル（例えばイソプロピル及び／又はｎ−プロピル）、ブチル（例えばイソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び／又はｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えばイソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル、並びに、６個以上の炭素原子の分枝状飽和一価炭化水素基が例示されるが、これらに限定されない。アルケニル基は、二重結合を含有する一価の炭化水素基である。Ｒ ^１ の好適なアルケニル基としては、エテニル、プロペニル（例えばｉｓｏ−プロペニル及び／又はｎ−プロペニル）、ブテニル（例えばイソブテニル、ｎ−ブテニル、ｔｅｒｔ−ブテニル、及び／又はｓｅｃ−ブテニル）、ペンテニル（例えばイソペンテニル、ｎ−ペンテニル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンテニル）、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、及びデセニル、並びに、６個以上の炭素原子の、このような分枝状基が例示されるが、これらに限定されない。アルキニル基は、三重結合を含有する一価の炭化水素基である。Ｒ ^１ の好適なアルキニル基としては、エチニル、プロピニル（例えばｉｓｏ−プロピニル及び／又はｎ−プロピニル）、ブチニル（例えばイソブチニル、ｎ−ブチニル、ｔｅｒｔ−ブチニル、及び／又はｓｅｃ−ブチニル）、ペンチニル（例えばイソペンチニル、ｎ−ペンチニル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチニル）、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル、及びデシニル、並びに、６個以上の炭素原子の、このような分枝状基が例示されるが、これらに限定されない。アリール基としては、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、及びナフチルにより例示されるがこれらに限定されない、環式の完全不飽和炭化水素基が挙げられる。単環式アリール基は、５〜９個の炭素原子、あるいは６〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有し得る。多環式アリール基は、１０〜１７個の炭素原子、あるいは１０〜１４個の炭素原子、あるいは１２〜１４個の炭素原子を有してもよい。アラルキル基は、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。炭素環式基は炭化水素環である。炭素環式基は単環式であってよく、あるいは、縮合環、ブリッジ環、又はスピロ多環式環を有してよい。単環式炭素環式基は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有していてよい。多環式炭素環式基は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有していてよい。炭素環は、飽和又は部分的に不飽和であってよい。炭素環式基は、飽和したシクロアルキル基であってよい。好適な単環式シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルにより例示される。好適な一価のハロゲン化炭化水素基とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価の炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル（ＣＦ _３ ）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−へプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチルなどのフッ素化アルキル基、並びにクロロメチル及び３−クロロプロピルなどの塩素化アルキル基が挙げられる。ハロゲン化炭素環式基としては、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチルなどのフッ素化シクロアルキル基；並びに、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチルなどの塩素化シクロアルキル基が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。

Ｒ ^２ の好適なハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ、あるいは、Ｆ、Ｃｌ、又はＢｒであり、あるいは、Ｃｌ、又はＢｒ、あるいは、Ｃｌ、あるいはＢｒが挙げられる。Ｒ ^２ の好適な炭化水素オキシ基は式ＯＲ ^３ ［式中、Ｒ ^３ はＲ ^１ に関して上述したとおりの一価の炭化水素基である。］を有する。下付き文字ｖは１〜４、あるいは１〜３、あるいは１〜２である。例示的なオルガノシランとしては、トリメチルシラン、ビニルトリメチルシラン、アリルトリメチルシラン、ジメチルジメトキシシラン、及び／又はメチルトリメトキシシランが挙げられる。

あるいは、上述の方法を用いて混合物から除去される有機ケイ素化合物は、揮発性ポリオルガノシロキサンであってもよい。揮発性ポリオルガノシロキサンは直鎖状又は分枝状であってよい。例としては、ポリジメチルシロキサンオリゴマー及びポリマーが挙げられる。揮発性ポリオルガノシロキサンは、単位式（Ｒ ^４ _３ ＳｉＯ _１／２ ） _ｗ （Ｒ ^４ _２ ＳｉＯ _２／２ ） _ｘ （Ｒ ^４ ＳｉＯ _３／２ ） _ｙ （ＳｉＯ _４／２ ） _ｚ ［式中、Ｒ ^４ は水素原子、ＯＨ、又は上述したとおりのＲ ^１ であり、下付き文字ｗは＞０であり、下付き文字ｘは≧０であり、下付き文字ｙは≧０であり、下付き文字ｚは≧０であり、ただし数量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は≦１４である。］を有することができる。あるいは、ｙは０であってよい。あるいは、ｚは０であってよい。あるいは、ｗは２であってよく、ｘは０〜１２、あるいは０〜２であってよい。例示的な揮発性ポリオルガノシロキサンとしては、式（Ｒ ^４ _３ ＳｉＯ _１／２ ） _２ （Ｒ ^４ _２ ＳｉＯ _２／２ ） _２ 、（Ｒ ^４ _３ ＳｉＯ _１／２ ） _２ （Ｒ ^４ _２ ＳｉＯ _２／２ ） _１ 、（Ｒ ^４ _３ ＳｉＯ _１／２ ） _２ 、及び／又は（Ｒ ^４ _３ ＳｉＯ _１／２ ） _４ （ＳｉＯ _４／２ ） _１ のものを挙げることができる。あるいは、各Ｒ ^４ は独立して水素原子、メチル基、ビニル基、又はフェニル基であってよい。あるいは、各Ｒ ^４ はメチルであってよい。このような揮発性ポリオルガノシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、及び他の低分子量ポリオルガノシロキサン（例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されている、０．５〜１．５ｃＳｔのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄｓ及びＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＯＳ ＦＬＵＩＤＳ）が挙げられる。あるいは、混合物から除去される有機ケイ素化合物は、式Ｓｉ（ＯＳｉＲ ^４ _３ ） _４ ［式中、Ｒ ^４ は上述のとおりである］のネオペンタマーであってもよい。例示的なネオペンタマーとしては、Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ _３ ） _３ ］ _４ 、Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ _３ ） _２ Ｈ］ _４ 、及びＳｉ［ＯＳｉ（ＣＨ _３ ） _２ Ｖｉ］ _４ が挙げられる。

上述した方法の工程１）において使用される混合物は、上述したとおりに、有機ケイ素成分の一部又は全てを取り除くのが望ましい任意の混合物であってもよい。混合物は、有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分を含む。有機ケイ素成分は、混合物中の少なくとも１種の他の成分の蒸気圧未満の蒸気圧を有してもよい。特定の実施形態において、有機ケイ素成分は、コポリマー中での、蒸気の相対圧力によって、又は、有機ケイ素成分の溶解度と少なくとも１種の他の成分の溶解度との差によって、混合物中の少なくとも１種の他の成分と区別することができる。例えば、一実施形態において、混合物中の少なくとも１種の他の成分が、直鎖状ポリジメチルシロキサンよりも低い蒸気圧を有する場合、直鎖状ポリジメチルシロキサンなどの種は、有機ケイ素成分であることができる。あるいは、有機ケイ素成分が例えば、直鎖状ポリジメチルシロキサンの蒸気圧よりも高い蒸気圧を有するオルガノシロキサン樹脂である場合、同じ直鎖状ポリジメチルシロキサンが、混合物中の少なくとも１種の他の成分であることができる。理論に束縛されるものではないが、蒸気圧の差（有機ケイ素成分が、混合物中の少なくとも１種の他の成分よりも高い蒸気圧を有する場合）、又は、コポリマー中における、有機ケイ素成分の溶解度と、混合物中の少なくとも１種の他の成分との溶解度の差によって、蒸気相の有機ケイ素成分が優先的に混合物から取り除かれ、コポリマーによって収着されることができると考えられる。

少なくとも１種の他の成分は、相対的に不揮発性のポリオルガノシロキサンであってもよい（例えば、有機ケイ素成分について上述したポリオルガノシロキサンよりも揮発性が低い）。不揮発性のポリオルガノシロキサンは、単位式（Ｒ ^４ _３ ＳｉＯ _１／２ ） _ｐ （Ｒ ^４ _２ ＳｉＤ _２／２ ） _ｑ （Ｒ ^４ ＳｉＯ _３／２ ） _ｒ （ＳｉＯ _４／２ ） _ｓ ［式中、Ｒ ^４ は上述したとおりであり、Ｄは酸素原子又は二価の炭化水素基であり、下付き文字ｐは＞０であり、下付き文字ｑは＞０であり、下付き文字ｒは≧０であり、下付き文字ｓは≧０であり、ただし数量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＞１４である。］を有することができる。各Ｄは、酸素原子、又は、１つの単位のケイ素原子を別の単位中の別のケイ素原子と結合する二価の基である。Ｄが二価の連結基である場合、Ｄは、２〜３０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基、２〜３０個の炭素原子を含有する二価のアクリレート官能性炭化水素基、及び／又は２〜３０個の炭素原子を含有する二価のメタクリレート官能性炭化水素基から独立して選択されてよい。好適な二価の炭化水素基の代表的な非限定例としては、アルキレン基、例えばエチレン、プロピレン（イソプロピレン及びｎ−プロピレンを含む）、並びにブチレン（ｎ−ブチレン、ｔ−ブチレン、及びイソブチレンを含む）；並びにペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、並びにこれらの分枝状及び直鎖状異性体；フェニレンなどのアリーレン基；並びに

などのアルキルアラルキレン基が挙げられる。

このような二価の有機官能性炭化水素基の代表的な非限定例としては、二価のビスフェノールＡ誘導基、アクリレート官能性アルキレン基、及びメタクリレート官能性アルキレン基が挙げられる。あるいは、各基Ｄは、エチレン、プロピレン、ブチレン又はヘキシレンであってよい。あるいは、基Ｄの各例はエチレン又はプロピレンであってよい。不揮発性ポリオルガノシロキサンは当技術分野において既知であり、市販されている。好適な不揮発性ポリオルガノシロキサンは、不揮発性ポリジメチルシロキサンにより例示されるが、これに限定されない。このような不揮発性ポリジメチルシロキサンとしては、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されているＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄｓが挙げられ、１０ｃＳｔ〜１００，０００ｃＳｔ、あるいは２０ｃＳｔ〜５０，０００ｃＳｔ、あるいは５０ｃＳｔ〜１００，０００ｃＳｔ、あるいは５０ｃＳｔ〜５０，０００ｃＳｔ、あるいは１２，５００〜６０，０００ｃＳｔの範囲の粘度を有することができる。本明細書に記載する方法を使用して、揮発性ポリオルガノシロキサンを不揮発性ポリオルガノシロキサンから取り除く際、揮発性ポリオルガノシロキサンは、同一温度にて不揮発性ポリオルガノシロキサンの蒸気圧より低い蒸気圧を有する。不揮発性ポリオルガノシロキサン及び揮発性ポリオルガノシロキサンは互いに、少なくとも１つの特性、例えば分子量、重合度、及びＲ ^４ 基の選択が異なる。

不揮発性ポリオルガノシロキサンは、非環式ポリオルガノシロキサンポリマー及び／又はコポリマーであってよい。本方法を使用して、ポリオルガノシロキサン中間体、及び生成物（例えば直鎖状及び／又は分枝状ポリジオルガノシロキサンポリマー及び／又はコポリマー）を精製することができる。特定の用途においては、環式ポリジアルキルシロキサンの含量が少ないか、又は（ＧＣにより）検出されないことが、特に美容及びヘルスケア業界で顧客の望みである。このようなポリジオルガノシロキサンポリマー及びコポリマーの例は、以下の式（Ｉ）又は（ＩＩ）
式（Ｉ）：Ｒ ^６ _３ ＳｉＯ（Ｒ ^６ _２ ＳｉＯ） _ｋ （Ｒ ^６ ＨＳｉＯ） _ｍ ＳｉＲ ^６ _３ 、
式（ＩＩ）：Ｒ ^６ _２ ＨＳｉＯ（Ｒ ^６ _２ ＳｉＯ） _ｎ （Ｒ ^６ ＨＳｉＯ） _ｏ ＳｉＲ ^６ _２ Ｈ、又は
これらの組み合わせ。

上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、下付き文字ｋは１〜２０００の範囲の平均値を有し、下付き文字ｍは０〜２０００の範囲の平均値を有し、下付き文字ｎは１〜２０００の範囲の平均値を有し、下付文字ｏは０〜２０００の範囲の平均値を有する。各Ｒ ^６ は独立して一価の有機基である。一価の有機基は、一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基であってよい。一価の炭化水素基としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、及び炭素環式基が挙げられる。アルキル基としては、分枝状又は非分枝状の一価の炭化水素基が挙げられ、メチル、エチル、プロピル（例えばイソプロピル及び／又はｎ−プロピル）、ブチル（例えばイソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び／又はｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えばイソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル、並びに、６個以上の炭素原子の分枝状飽和一価炭化水素基が例示されるが、これらに限定されない。アリール基としては、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、及びナフチルにより例示されるがこれらに限定されない、環式の完全不飽和炭化水素基が挙げられる。単環式アリール基は、５〜９個の炭素原子、あるいは６〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有し得る。多環式アリール基は、１０〜１７個の炭素原子、あるいは１０〜１４個の炭素原子、あるいは１２〜１４個の炭素原子を有してもよい。アラルキル基は、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。炭素環式基は炭化水素環である。炭素環式基は単環式であってよく、あるいは、縮合環、ブリッジ環、又はスピロ多環式環を有してよい。単環式炭素環式基は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有していてよい。多環式炭素環式基は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有していてよい。炭素環は、飽和又は部分的に不飽和であってよい。炭素環式基は、飽和したシクロアルキル基であってよい。好適な単環式シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルにより例示される。好適な一価のハロゲン化炭化水素基とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価の炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル（ＣＦ _３ ）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−へプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチルなどのフッ素化アルキル基、並びにクロロメチル及び３−クロロプロピルなどの塩素化アルキル基が挙げられる。ハロゲン化炭素環式基としては、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチルなどのフッ素化シクロアルキル基；並びに、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチルなどの塩素化シクロアルキル基が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。

あるいは、一価の有機基は、酸素原子で置換された炭化水素基、例えばアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、オキソ（カルボニル）基、カルボン酸、カルボキシレート、及びカルボン酸エステルを含むカルボキシル基であってよい。あるいは、一価の有機基は、硫黄原子で置換された炭化水素基、例えばチオール官能基、アルキル及びアリールサルファイド基、スルホキシド官能基、スルホン官能基、スルホニル官能基、及びスルホンアミド官能基であってよい。あるいは、一価の有機基は、窒素原子で置換された炭化水素基、例えばアミン、ヒドロキシルアミン、ニトリル、ニトロ基、Ｎ−オキサイド、ヒドラジド、アジド、及びエナミンであってよい。あるいは、一価の有機基は、別のへテロ原子含有基で置換された炭化水素基であってよい。一価の炭化水素基上で置換され、一価の有機基を形成する原子及び基の非限定例としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ’、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’） _２ 、ＣＮ、ＮＯ、ＮＯ _２ 、ＯＮＯ _２ 、アジド、ＣＦ _３ 、ＯＣＦ _３ 、Ｒ’、Ｏ（オキソ）、Ｓ（チオノ）、Ｃ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、Ｎ（Ｒ’） _２ 、ＳＲ’、ＳＯＲ’、ＳＯ _２ Ｒ’、ＳＯ _２ Ｎ（Ｒ’） _２ 、ＳＯ _３ Ｒ’、Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｃ（Ｏ）ＣＨ _２ Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｃ（Ｓ）Ｒ’、Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’） _２ 、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’） _２ 、Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ’） _２ 、（ＣＨ _２ ） _０−２ Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｒ’、（ＣＨ _２ ） _０−２ Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’） _２ 、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）ＣＯＮ（Ｒ’） _２ 、Ｎ（Ｒ’）ＳＯ _２ Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）ＳＯ _２ Ｎ（Ｒ’） _２ 、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｓ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’） _２ 、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ’） _２ 、Ｎ（ＣＯＲ’）ＣＯＲ’、Ｎ（ＯＲ’）Ｒ’、Ｃ（＝ＮＨ）Ｎ（Ｒ’） _２ 、Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ’）Ｒ’、又はＣ（＝ＮＯＲ’）Ｒ’が挙げられ、式中、Ｒ’は水素又は炭素ベースの部位であることができ、炭素ベースの部位は、それ自身が更に置換されることができ、例えば、Ｒ’は水素、アルキル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクリル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルであることができ、任意のアルキル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクリル、ヘテロアリール、若しくはヘテロアリールアルキル、又はＲ’は独立して一置換又は多置換であることができ、又は、１個の窒素原子又は隣接する複数の窒素原子に結合した２個のＲ’基は、１個又は複数個の窒素原子と共に、一置換又は独立して多置換であることができるヘテロシクリルを形成することができる。有機基の例としては、直鎖状及び／又は分枝状基（例えばアルキル基、完全に又は部分的にハロゲン置換されたハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族基、アクリレート官能基、及びメタクリレート官能基）、並びに、他の有機官能基（例えばエーテル基、シアン酸エステル基、エステル基、カルボン酸塩基、メルカプト基、サルファイド基、アジド基、ホスホネート基、ホスフィン基、マスクされたイソシアノ基、及びヒドロキシル基）が挙げられる。有機基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、及びｔ−ブチル基などのアルキル基、アクリロイルオキシプロピル基及びメタクリロイルオキシプロピル基などのアクリレート官能基；ビニル、アリル、及びブテニル基などのアルケニル基；エチニル及びプロピニル基などのアルキニル基；フェニル、トリル、及びキシリル基などの芳香族基；シアノエチル及びシアノプロピル基などのシアノアルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基などのハロゲン化炭化水素基；アリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基などのアルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基；プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基などのアルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；ペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びペルフルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基などのハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、及びエチルヘキシルオキシ基などのアルコキシ基；３−アミノプロピル、６−アミノヘキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、及び３−プロピルピロール基などのアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、及び５，６−エポキシヘキシル基などのエポキシアルキル基；アセトキシエチル（actetoxyethyl）及びベンゾイルオキシプロピル基などのエステル官能基；ヒドロキシエチル及び２−ヒドロキシエチル基などのヒドロキシ官能基；プロピル−ｔ−ブチルカルバメート及びプロピルエチルカルバメート基などのマスクされたイソシアネート官能基；ウンデカナール及びブチルアルデヒド基などのアルデヒド官能基；３−プロピル無水コハク酸及び３−プロピル無水マレイン酸基などの無水物官能基；並びに、３−カルボキシプロピル及び２−カルボキシエチルの亜鉛、ナトリウム、又はカリウム塩などの、カルボン酸の金属塩が挙げられるが、これらに限定されない。

用語「置換された」とは、本明細書で使用する場合、本明細書で記載したとおり一価の炭化水素基中に含有される水素原子への１個以上の結合が、非水素原子への１個以上の結合により置き換えられていること、及び／又は、１個以上の炭素原子がへテロ原子（例えばハロゲン、Ｎ、Ｏ、又はＳ）で置き換えられていることを意味する。

精製される、混合物中のポリオルガノシロキサンは、
ａ）トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｂ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｃ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｄ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
ｅ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ｆ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
ｇ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ヒドロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ヒドロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｈ）ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）、及びｇ）の２つ以上の組み合わせにより例示される。

あるいは、精製される混合物中の不揮発性ポリオルガノシロキサンは、ＭＱ樹脂、ＭＴ樹脂、ＤＴ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴ樹脂、及び／又はシルセスキオキサン樹脂などのポリオルガノシロキサン樹脂を含んでもよい。ＭＱ樹脂は、本質的に、Ｒ ^６ _３ ＳｉＯ _１／２ 単位及びＳｉＯ _４／２ 単位からなってもよく；ＴＤ樹脂は、本質的に、Ｒ ^６ ＳｉＯ _３／２ 単位及びＲ ^６ _２ ＳｉＯ _２／２ 単位からなってもよく；ＭＴ樹脂は、本質的に、Ｒ ^６ _３ ＳｉＯ _１／２ 単位及びＲ ^６ ＳｉＯ _３／２ 単位からなってもよく；ＭＴＱ樹脂は、本質的に、Ｒ ^６ _３ ＳｉＯ _１／２ 単位、Ｒ ^６ ＳｉＯ _３／２ 単位、及びＳｉＯ _４／２ 単位からなってもよく、ＭＴＤ樹脂は、本質的に、Ｒ ^６ _３ ＳｉＯ _１／２ 単位、Ｒ ^６ ＳｉＯ _３／２ 単位、及びＲ ^６ _２ ＳｉＯ _２／２ 単位からなってもよく；シルセスキオキサン樹脂は、本質的に、Ｒ ^６ ＳｉＯ _３／２ 単位からなってもよく；又はＭＱ、ＭＴ、ＤＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴ、及びシルセスキオキサン樹脂のうちの２つ以上の組み合わせ、式中、Ｒ ^６ は上述したとおりである。

樹脂は、平均３〜３０モルパーセントの官能性置換基、例えば水素原子、又はヒドロキシル、加水分解性、若しくは脂肪族不飽和有機基などの基を含有してもよい。脂肪族不飽和有機基は、アルケニル基、アルキニル基又はこれらの組み合わせであってもよい。樹脂中の官能性置換基のモルパーセントは、樹脂中のシロキサン単位の総モル数に対する樹脂中の官能性置換基含有シロキサン単位のモル数の比に１００を乗じたものである。

樹脂を調製する方法は、当該技術分野において周知である。例えば、樹脂は、Ｄａｕｄｔらのシリカヒドロゾルキャッピングプロセスによって、及び任意選択的に、末端保護試薬で処理されることによって、調製され得る。Ｄａｕｄｔらの方法は、米国特許第２，６７６，１８２号に開示されている。簡潔に述べると、Ｄａｕｄｔらの方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルをトリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はこれらの混合物と反応させることと、Ｍ及びＱ単位を有するコポリマーを回収することと、を伴う。得られる樹脂は、一般的に、２〜５重量％のヒドロキシル基を含有する。

２％未満のケイ素結合ヒドロキシル基を含有し得る樹脂は、最終生成物中に３〜３０モルパーセントの官能性置換基をもたらすのに十分な量の官能性置換基含有末端保護剤、及び／又は官能性置換基を含まない末端保護剤とＤａｕｄｔらの生成物を反応させることによって調製し得る。末端保護剤の例としては、シラザン、シロキサン及びシランが挙げられるが、これらに限定されない。好適な末端保護剤は、当該技術分野において公知であり、米国特許第４，５８４，３５５号、同第４，５９１，６２２号、及び同第４，５８５，８３６号に例示されている。単一の末端保護剤又はこのような剤の混合物を使用して樹脂を調製することができる。

あるいは、混合物はプロセスガス又は蒸気流であってよい。例としては、反応器からの、混合した上部の蒸気流、例えば、ポリオルガノシロキサンを重合又は官能化するために使用するもの、並びに、埋立てガスなどの残留揮発性シロキサンを含有する空気流及び排気流が挙げられる。反応の種類の例としては、加水分解、縮合、ヒドロシリル化、エポキシ化、アルコキシル化、エステル交換、アルコール交換分解、ラジカル重合、アニオン重合又はカチオン重合が挙げられる。プロセスガス流のその他の例としては、発電装置、エンジン、ヒーター及び炉からの燃焼排気が挙げられる。

あるいは、混合物はプロセス液体流であってよい。例としては排水、又は、残留揮発性シロキサンを含有するシリコーンエマルションなどのエマルションが挙げられる。

方法の用途／使用
本明細書に記載の方法を使用して、混合物（例えば不揮発性ポリオルガノシロキサン（上述のとおり）、非環式ポリジオルガノシロキサン、プロセスガス排気物、及び／又はプロセス排水）中の、環式ポリジオルガノシロキサン（上述のとおり）、例えば環式ポリジアルキルシロキサンの量を低減することができる。いくつかの実施形態において、本明細書に記載の方法を使用して、除去処理した混合物中に所望の有機ケイ素成分を残しながら、有機ケイ素成分を選択的に取り除くことができる。本実施形態において、コポリマー中での１つの有機ケイ素成分の溶解度は、より高い蒸気圧を有する第２の有機ケイ素成分の溶解度より高い場合がある。例えば、水蒸気、並びにＤ _４ 及びＤ _５ などの環式ポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルションの場合、環式ポリオルガノシロキサンを取り除き、不揮発性ポリオルガノシロキサンをエマルション中に残すのが望ましい場合がある。

一実施形態において、本明細書に記載の方法を使用して、有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分を含む混合物から、有機ケイ素成分を取り除くことができる。本方法は、
１）蒸気相混合物を、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーと直接接触させることであって、ここでコポリマーは≦２５℃のガラス転移温度を有しており、それのより収着前の混合物よりも少ない有機ケイ素成分を含有する除去処理した混合物を形成し、収着した有機ケイ素成分を有するコポリマーを増強処理し、それにより増強処理したコポリマーを形成することと、
２）工程１）の間及び又は後に除去処理した混合物を回収することと、
３）収着した有機ケイ素成分の少なくとも一部を増強処理したコポリマーから脱着し、それにより、脱着した有機ケイ素成分、及び脱着前の増強処理したコポリマーよりも少ない収着した有機ケイ素成分を含有する再生したコポリマーを形成することと、
４）再生したコポリマーを、工程１）を繰り返す際にコポリマーの全部分又は一部分として使用することと、
任意選択的に、５）工程２）の間及び／又は後に脱着した有機ケイ素成分を回収することと、を含む。本実施形態において、有機ケイ素成分は揮発性汚染物質であってもよい。揮発性汚染物質は、上述したように、重合度が３〜１２の環式ポリオルガノシロキサンを含んでよい。混合物中の少なくとも１種の他の成分は、直鎖状ポリオルガノシロキサンを含んでもよい。コポリマーは、ジビニルベンゼンと付加反応重合性ポリオルガノシロキサンとの付加反応生成物であってもよい。本実施形態の方法を使用して、直鎖状ポリオルガノシロキサンを含むがこれに限定されない様々な混合物からＤ _４ を取り除いてよい。

コポリマー
上述の方法において有用なコポリマーは、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとの付加反応生成物である。コポリマーは、ラジカル重合を含む方法によって調製してもよい。例えば、上述の方法において有用なコポリマーは：
１）
ａ）
ｉ）水、
任意選択的に、ｉｉ）非イオン性界面活性剤、
ｉｉｉ）塩、
を含む水相と、
ｂ）
ｉ）炭化水素溶媒、
ｉｉ）１分子当たり少なくとも１つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、
ｉｉｉ）開始剤、及び
ｉｖ）ジアルケニル芳香族炭化水素モノマー、並びに
任意選択的に、ｖ）モノアルケニル芳香族モノマー、
を含む有機相と、
を含む出発原料のフリーラジカル重合と、
２）その後、溶媒を除去することと、
を含む、方法によって調製してもよい。

上述の方法において、水は脱イオン水又は蒸留水であってもよい。水相は、水相１００重量部当たり５０〜９９．９９９９部の水を含有してもよい。

使用可能な、いくつかの好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、並びに脂肪族アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、及びポリビニルアルコールなどが挙げられる。市販されている非イオン性界面活性剤としては、（ｉ）Ｔｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−６及びＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−１０の商品名で販売されている２，６，８−トリメチル−４−ノニルポリオキシエチレンエーテル、（ｉｉ）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）により、商品名Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−７、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−９、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−１５、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−３０、及びＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０で販売されているＣ１１〜１５第二級アルキルポリオキシエチレンエーテル、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）により商品名Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ４０５で販売されているオクチルフェニルポリオキシエチレン（４０）エーテル、（ｉｉｉ）Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により商品名Ｍａｋｏｎ １０で販売されているノニルフェニルポリオキシエチレン（１０）エーテル、（ｉｖ）Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｅｍｅｒｙ Ｇｒｏｕｐ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）により商品名Ｔｒｙｃｏｌ ５９５３で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖ）Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）により商品名Ｂｒｉｊ Ｌ２３及びＢｒｉｊ Ｌ４で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖｉ）アルキルオキソアルコールポリグリコールエーテル（例えば（登録商標）ＧＥＮＡＰＯＬ ＵＤ０５０、及びＧｅｎａｐｏｌ ＵＤ１１０）、（ｖｉｉ）Ｃ１０ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール及びエチレンオキシドをベースにするアルキルポリエチレングリコールエーテル（例えばＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＸＰ７９）などの組成物が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤としては、更にポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーも挙げられる。ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られている。これらは、中央部の、ポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））である疎水性鎖と、その両側の、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））からなる２つの親水性鎖と、からなる非イオン性トリブロックコポリマーである。ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ）から市販されており、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６４、Ｌ８１、Ｐ８４などのＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）の商標名で販売されている。非イオン性界面活性剤はまたシリコーンポリエーテル（ＳＰＥ）であってもよい。乳化剤としてのシリコーンポリエーテルは、ポリオキシエチレン又はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー単位がシロキサン主鎖にグラフトされる熊手型構造を有し得、又はＳＰＥは、Ａがポリエーテル部分を表し、ＢがＡＢＡ構造のシロキサン部分を表すＡＢＡブロックコポリマー構造を有し得る。好適なシリコーンポリエーテルとしては、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ ＵＳＡ）のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５３２９が挙げられる。商用の、他の有用な非イオン性界面活性剤は、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により商標ＭＡＫＯＮ（登録商標）１０で販売されているノニルフェノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）、ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）により商標ＢＲＩＪ（登録商標）３５Ｌで市販されているポリオキシエチレン２３ラウリルエーテル（Ｌａｕｒｅｔｈ−２３）；及びＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）により販売されているポリオキシエチレンエーテルアルコール、ＲＥＮＥＸ（登録商標）３０である。水相は、水相１００重量部当たり０．０００１〜１０部の非イオン性界面活性剤を含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適な塩としては、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、又は塩化カリウムなどのハロゲン化ナトリウム及びカリウムが挙げられる。水相は、水相１００重量部当たり０．０００１〜２０部の塩を含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適な炭化水素溶媒としては、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、及び／又はドデカンなどのアルカン溶媒；並びにトルエン、キシレン、及び／又はメシチレンなどのアリール溶媒が挙げられる。有機相は、有機相１００重量部当たり１０〜９０部の炭化水素を含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適なポリオルガノシロキサンとしては、モノアルケニル末端ポリジオルガノシロキサン、α，ω−アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン、３〜１０の重合度を有する環式ポリ（アルキル／アルケニルシロキサン）、α，ω−（メタ）アクリルオキシアルキル末端ポリジオルガノシロキサン、及び（メタ）アクリルオキシプロピル末端ポリジオルガノシロキサンが挙げられる。好適なポリオルガノシロキサンの例は、（Ａ）モノビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｂ）α，ω−ビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｃ）３〜１０の重合度を有する環式ポリ（メチル／ビニルシロキサン）、（Ｄ）α，ω−メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、及び（Ｅ）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンからなる群から選択され得る。好適なポリオルガノシロキサンの例としては、（Ａｉ）７８の平均重合度を有するモノビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｂｉ）５の平均重合度を有するビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｃｉ）２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン、（Ｃｉｉ）２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニルシクロトリシロキサン、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン、及び２，４，６，８，１０−ペンタメチル−２，４，６，８，１０−ペンタビニルシクロペンタシロキサンの混合物；（Ｅｉ）５〜６５の平均重合度を有するモノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、並びに（Ｄｉ）２〜１３５の平均重合度を有するメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンが挙げられる。有機相は、有機相１００重量部当たり１〜９０部のポリオルガノシロキサンを含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適な開始剤としては、フリーラジカル発生種を形成することができるアゾ化合物、及び有機過酸化物、及び有機ホウ素化合物が挙げられる。アゾ化合物は、アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジヒドロクロリド、及び２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）により例示される。有機過酸化物は、ベンゾイルペルオキシド；ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート；クメンヒドロペルオキシド；２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル（dimetyl）−３−ヘキシン；ジクミルペルオキシド、及び２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンにより例示される。有機過酸化物は、商標名Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）で市販されている。フリーラジカル発生種を形成することができる有機ホウ素化合物は、ａ）有機ボラン−有機窒素化合物錯体、ｂ）少なくとも１つのＢ−Ｃ結合を含有する有機ホウ酸塩、並びにｃ）ａ）有機ボラン−有機窒素化合物錯体、及びｂ）少なくとも１つのＢ−Ｃ結合を含有する有機ホウ酸塩の両方であってもよい。有機ホウ素化合物は、空気安定性であってもよい。有機ボラン−有機窒素化合物錯体は、米国特許第６，７０６，８３１号及び同第８，０９７，６８９号第１０段３９行〜第１２段３５行に開示されているものなどの有機ボラン−アミン錯体であってもよい。例示的な有機ホウ酸塩は、例えば、米国特許第７，５２４，９０７号の第６段５０行〜第１０段６７行；及び同第７，６８３，１３２号第３段３行〜第１２段５４行に開示されている。有機相は、有機相１００重量部当たり０．０００１〜５部、あるいは０．０００１〜２部の開始剤を含有してもよい。

コポリマーを調製するための方法での使用に好適なジアルケニル芳香族炭化水素モノマーとしては、ジビニルベンゼン又はジアリルベンゼンが挙げられる。あるいは、ジアルケニル芳香族炭化水素モノマーは、ジビニルベンゼンであってもよい。有機相は、有機相１００重量部当たり１〜９０部のジアルケニル芳香族炭化水素モノマーを含有してもよい。

本方法は、任意選択的に、モノアルケニル芳香族炭化水素モノマーを添加することを更に含んでもよい。本方法での使用に好適なモノアルケニル芳香族炭化水素モノマーとしては、スチレン、エチルビニルベンゼン、及びメチルビニルベンゼンが挙げられる。存在する場合、モノアルケニル芳香族炭化水素モノマーは、有機相１００部当たり１〜９０部の量で有機相中に存在し得る。

上述の方法の工程１）は、水相と有機相とを混合及び加熱することによって実施されてもよい。混合は、撹拌タンク反応器内での機械的撹拌などの任意の従来の手段によって行われてもよく、加熱は、選択された出発原料の還流温度、例えば、５０℃〜１００℃、あるいは８０℃で行われてもよい。上述のコポリマーを調製するための方法において、工程２）は、例えば、真空を導入すること、及び／又は不活性ガスをコポリマー上でスイープすることによって、収着した有機ケイ素成分の分圧を加熱及び／又は低減することなどの任意の好都合な手段によって実施されてもよい。例えば、工程２）は、コポリマーを５０℃〜１５０℃、あるいは８０℃で加熱することによって実施されてもよく、一方で、７６０ｍｍＨｇ未満の減圧、例えば、１〜１０ｍｍＨｇまで、５分〜１０時間加熱することによって実施されてもよい。本方法は、任意選択的に、工程１）の後コポリマーを濾過することと、工程１）の後及び／又は工程２）の後にコポリマーを炭化水素溶媒で洗浄することと、を更に含んでもよい。

理論に束縛されるものではないが、Ｔｇ＞＋２５℃を有するガラス質有機ポリマーは、よりＴｇが低い材料よりも自由体積が少なく、その自由体積により、Ｔｇが高い材料よりも、コポリマーのバルクへのより多くの収着が可能となると考えられる。本明細書で使用されるコポリマーは、Ｔｇ≦＋２５℃を有してもよい。本明細書で使用されるコポリマーは、＞０、あるいは０より大きく２以下のタンデルタ（誘電正接）を有してもよい。タンデルタとは、弾性損失率の、弾性貯蔵弾性率に対する比を意味する。

システム／装置
図１は、本発明の方法を実行するのに使用可能な装置１００の例である。第１の接触器１０１は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーの粒子１０２の第１の充填床を収容する。第１の接触器１０１は、第１の入口１０３、及び第１の出口１０４を有する。供給ライン１０５を使用して、上述した混合物を、入口バルブ１０６から第１の入口１０３に通して、第１の接触器１０１の中に供給することができる。混合物が第１の接触器１０１を通過すると、有機ケイ素成分が粒子１０２内に収着する。除去処理した混合物が、第１の出口１０４を通って第１の接触器１０１から出て、出口バルブ１０７を通って、出口ライン１０８を通って出る。除去処理した混合物は、図示しない収集容器に保管可能な精製生成物である。

装置１００は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーの粒子２０２の、第２の充填床を収容する第２の接触器２０１を更に備えてもよい。粒子２０２は、第１の接触器１０１内の粒子１０２と同じ、又は異なっていてよい。第２の接触器２０１は、第２の入口２０３及び第２の出口２０４を有する。所望する場合、例えば、第１の充填床内の粒子１０２が、充填床を通して望まないますますの圧力低下を引き起こす有機ケイ素成分を収着すると膨潤する場合、及び／又は、粒子がより多くの有機ケイ素成分を収着すると、粒子１０２が有機ケイ素成分を収着することができる速度が望ましくない速度まで低下する場合、バルブ１０６及び１０７は閉じられてよく、供給バルブ２０６及び出口バルブ２０７は開いていてもよい。これにより、混合物の経路が変更されて、供給ライン２０５を通って第２の接触器２０１の中に流れ、入口バルブ２０６を通って第２の入口２０３に入る。混合物が第２の接触器２０１を通過すると、有機ケイ素成分は粒子２０２内に収着する。除去処理した混合物は第２の接触器２０１を、第２の出口２０４、出口バルブ２０７を通って、出口ライン２０８を通って出る。除去処理した混合物は、図示しない、同じ又は異なる回収容器に保管可能な精製生成物である。

混合物の、第１の接触器１０１を通過する流れが停止した後で、接触器１０１内の粒子１０２を再生することができる。例えば、パージバルブ１０９、１１０を開けることができ、スイープガス（例えば空気又は不活性ガス）が第１の接触器１０１、ライン１１１、１１２を通過する。第１の接触器１０１を任意選択的に加熱してよく、及び／又はスイープガスを任意選択的に加熱してよい。第１の接触器１０１内の粒子１０２が再生された後で、バルブ２０６、２０７を閉じることができ、混合物が再び、第１の接触器１０１を通って経路変更される。粒子２０２は、図示しないバルブ及びラインを通って第１の接触器１０１内でと同様に再生することができる。本方法を、装置１００を使用して繰り返してよい。開口可能なパージバルブ２０９、２１０を開き、スイープガス（例えば空気又は不活性ガス）が、第２の接触器２０１、ライン２１１、２１２を通過することにより、第２の接触器２０１内の粒子２０２を再生することができる。第２の接触器２０１を任意選択的に加熱してよく、及び／又はスイープガスを任意選択的に加熱してよい。

図１には、当業者の発明を示すものが含まれている。しかし、本開示の教示から、当業者は、開示される特定の実施形態において、特許請求の範囲に記載の本発明の趣旨及び範囲を逸脱しない範囲で多くの変更をなし、尚も類似する又は同様の結果を得ることができることを理解しなければならない。例えば、コポリマーは、粒子１０２、２０２に加えて、又はこれらの代わりに、様々な形態を有することができる、例えば、上記コポリマーは、薄膜、コーティングされた支持材料（例えば、包装、トレー、プレート、メッシュ）、ナノロッド、ナノスフェア、ビーズ、顆粒、粉末、ペレット、微粒子、及び／又は繊維（中空及び非中空）の形態であることができる。接触器１０１、２０１は、垂直に配向されていても、又は図示するとおりに水平に配向されていてもよい。接触器１０１、２０１は、充填床、流動床、コポリマーでコーティングしたプレート、トレー、又はディスクを含有するタワー（塔）であってもよい。あるいは、接触器１０１、２０１は、コポリマーが、ホイール表面の全部分又は一部分にコーティングされた、収着剤ホイール、例えば乾燥ホイール、又は、他の回転ディスク若しくはホイール装置であってもよい。あるいは、追加の接触器（図示せず）が、接触器１０１、２０１と並列又は直列構成となるように構成されてよい。任意選択的に、接触器が収着剤ホイール又はディスクである場合、ホイールは再生が発生するセクタ又はゾーンを通って回転し、単一のデバイスでの、連続した収着及び再生を可能にしてよい。

これらの実施例は、本発明のいくつかの実施形態を説明することを意図しており、本特許請求の範囲に記載された本発明の範囲を限定するかのように解釈してはならない。

実施例１において、本明細書に記載の方法での使用に好適なジビニルベンゼン／ポリジメチルシロキサンコポリマーを、２４０ｍＬの脱イオン水、１．２ｇのポリビニルアルコール（数平均分子量＝１３，０００−２３，０００、８７〜８９％加水分解）、及び７．９ｇのＮａＣｌからなる水相と、１０．４１ｇのトルエン又は８．２１ｇのヘプタンのいずれか、最大１０ｇのＤＶＢ（工業グレード、８０％）、最大１０ｇのシロキサン材料、及び０．１３２〜０．１３６ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開始剤からなる有機相と、を含む懸濁フリーラジカル重合によって合成した。ポリジメチルシロキサンは、（Ａ１）モノビニル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝７８）；（Ｂ１）ビニル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝５）；（Ｃ１）２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン；（Ｃ２）２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニルシクロトリシロキサン、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン、及び２，４，６，８，１０−ペンタメチル−２，４，６，８，１０−ペンタビニルシクロペンタシロキサンの混合物；（Ｅ１）モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝５；（Ｅ２）モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝８；（Ｅ３）モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝６３；（Ｄ１）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝２；（Ｄ２）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝１０；（Ｄ３）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（平均重合度＝１３１のうちの１つであった。各コポリマーのＤＶＢ及びポリジメチルシロキサンの具体的な量、並びに合成に使用される溶媒を、以下の表１に列挙する。

水相及び有機相を、５００ｍＬの三口ガラス反応器に入れ、これらを８０℃に加熱し、還流及び連続的な機械的撹拌下にて３２０ＲＰＭで６時間、反応させた。固体生成物を、ブフナー漏斗濾過によって未反応の有機及び水性液相から分離し、続いてトルエン又はヘプタンで３回溶媒洗浄した。次いで、固体サンプルを８０℃及び０．２ｉｎ．Ｈｇ．で、少なくとも６時間真空乾燥させた。

実施例２において、１０ミリグラム（ｍｇ）のポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）／ｐＤＶＢコポリマー収着剤２（上記の表１のサンプル２）を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）中の微量天秤上にのせ、Ｄ _４ の蒸気に、３０℃〜４０℃温度で０．０５〜０．８０の範囲で、飽和に対して様々な分圧にてさらした。ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤２を、３００ＲＰＭの撹拌速度にて８０℃で６時間、懸濁フリーラジカル重合によって合成した。分散相は、７．０ｍＬのジビニルベンゼンモノマー、５．３ｍＬの５の数平均重合度を有するビニル末端ＰＤＭＳ、１２ｍＬのトルエン、及び０．１３２ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）からなり、水性連続相は、２４０ｍＬの脱イオン水、７．９２ｇの塩化ナトリウム、及び１．２ｇのポリ（ビニルアルコール）からなった。ジビニルベンゼンのシロキサンに対する全体モル比が１：１であるように、ジビニルベンゼンのビニル末端ＰＤＭＳに対するモル比は５：１であった。コポリマーの粒子をソックスレー抽出を介してトルエンで洗浄し、５０℃及び０．２ｍｍＨｇで８時間真空乾燥させた。

蒸気収着分析機器上の有機蒸気セルのリザーバを、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ _４ 、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能）で充填し、上述のとおりに調製したコポリマーを試験した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤／Ｄ _４ 蒸気系が熱力学的平衡に達し、ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤及び収着したＤ _４ 蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤を、１２０℃での乾燥に２時間さらし、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤の平衡収着能を、１グラム（ｇ）のＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤あたりの、収着したＤ _４ 蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤２の収着能を、表２に示す。

実施例３において、１０ミリグラム（ｍｇ）のポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）／ｐＤＶＢコポリマー収着剤３（上記の表１のコポリマー３）を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）中の微量天秤上にのせ、Ｄ _４ の蒸気に、３０℃〜４０℃温度で０．０５〜０．８０の範囲で、飽和に対して様々な分圧にてさらした。ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤３を、３００ＲＰＭの撹拌速度にて８０℃で６時間、懸濁フリーラジカル重合によって合成した。分散相は、７．５ｍＬのジビニルベンゼンモノマー、４．６ｍＬの大部分が２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサンからなるビニルメチル環式シロキサン、１２ｍＬのトルエン、及び０．１３２ｇのＡＩＢＮからなり、水性連続相は、２４０ｍＬの脱イオン水、７．９２ｇの塩化ナトリウム、及び１．２ｇのポリ（ビニルアルコール）からなった。ジビニルベンゼンのシロキサンに対する全体モル比が約１：１であるように、ジビニルベンゼンのビニルメチル環式シロキサンに対するモル比は４：１であった。架橋コポリマーの粒子をソックスレー抽出を介してトルエンで洗浄し、５０℃及び０．２ｍｍＨｇで８時間真空乾燥させた。コポリマーサンプル３を、実施例２で上述したように試験した。ＰＤＭＳ／ｐＤＶＢコポリマー収着剤３の収着能を、表３に示す。

比較例１において、１０ミリグラム（ｍｇ）のＤａｒｃｏ２０−４０メッシュ活性炭を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）中の微量天秤上にのせ、Ｄ _４ の蒸気に、３０℃〜４０℃温度で０．０５〜０．８０の範囲で、飽和に対して様々な分圧にてさらした。蒸気収着分析器上の有機蒸気セルのリザーバを、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ _４ 、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能）で充填した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、活性炭／Ｄ _４ 蒸気系が熱力学的平衡に達し、活性炭及び収着したＤ _４ 蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、活性炭を、１２０℃での乾燥に２時間通し、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、活性炭の平衡収着能を、１ｇの活性炭あたりの、収着したＤ _４ 蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。活性炭の収着能を、表４に示す。

比較例２において、１０ミリグラム（ｍｇ）のポリ（ジビニルベンゼン）（ｐＤＶＢ）を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）中の微量天秤上にのせ、Ｄ _４ の蒸気に、３０℃〜４０℃温度で０．０５〜０．８０の範囲で、飽和に対して様々な分圧にてさらした。ｐＤＶＢを、３００ＲＰＭの撹拌速度にて８０℃で６時間、懸濁フリーラジカル重合によって合成した。有機分散相は、１２ｍＬのジビニルベンゼンモノマー、１２ｍＬのトルエン、及び０．１３２ｇのＡＩＢＮからなり、水性連続相は、２４０ｍＬの脱イオン水、７．９２ｇの塩化ナトリウム、及び１．２ｇのポリ（ビニルアルコール）からなった。得られた架橋ポリマーの粒子をソックスレー抽出を介してトルエンで洗浄し、５０℃及び０．２ｍｍＨｇで８時間真空乾燥させた。蒸気収着分析器上の有機蒸気セルのリザーバを、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ _４ 、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能）で充填した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、ｐＤＶＢ／Ｄ _４ 蒸気系が熱力学的平衡に達し、ｐＤＶＢ及び収着したＤ _４ 蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、ｐＤＶＢを、１２０℃での乾燥に２時間通し、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、ｐＤＶＢの平衡収着能を、１ｇのｐＤＶＢあたりの、収着したＤ _４ 蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。ｐＤＶＢの収着能を、表５に示す。

比較例３において、Ａ部及びＢ部を含む二液型組成物を混合することにより、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーを調製した。２５℃で５５Ｐａ・ｓの粘度を有する、９９．６１部のα，ω−ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（Ｖｉ−ＰＤＭＳ１）を、０．３９部のＫａｒｓｔｅｄｔ白金触媒分散体と混合することにより、Ａ部を調製し、これにより、同量のＡ部及びＢ部を組み合わせた際に、全体の白金濃度が１０重量ｐｐｍとなった。９８．５４部のＶｉ−ＰＤＭＳ１を、２５℃にて０．０３Ｐａ・ｓの平均粘度を有し、ＳｉＨの形態で１％のＨを含む、１．２６部のポリジメチルシロキサン−ポリヒドリドメチルシロキサンコポリマー（架橋剤１）、及び０．２０部のメチルブチノールと組み合わせることにより、Ｂ部を調製した。Ａ部及びＢ部を各々独立して、２回２０秒サイクルで回転ミキサにて、３０００ｒｐｍにて混合した。５．０６ｇのＡ部、及び５．０６ｇのＢ部を次に組み合わせ、２回２０秒の混合サイクルで混合した後、真空チャンバに配置して減圧下で２分間脱気し、その後混合物を強制空気対流式オーブンに移して３時間８５℃にて硬化させた。得られたサンプルは透明で乾燥した、流動性のないエラストマー（以下架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー１と呼ぶ）であった。

比較例４において、過剰の良溶媒であるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ _５ ）の存在下にて、Ａ部及びＢ部を含む二液型組成物を混合することにより、膨潤した架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーを調製した。ポリプロピレン混合カップで、９９．６１部のＶｉ−ＰＤＭＳ１を、０．３９部のＫａｒｓｔｅｄｔ白金触媒分散体と混合することによりＡ部を調製し、同量のＡ部及びＢ部を組み合わせた際に、全体の白金濃度が１０ｐｐｍとなった。９８．５４部のＶｉ−ＰＤＭＳ１を１．２６部の架橋剤１と組み合わせることにより、Ｂ部を調製した。Ａ部及びＢ部を各々独立して、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ回転ミキサで２回２０サイクル、約３０００ｒｐｍで混合した。０．６２５ｇのＡ部を、４．３７５ｇのＤ _５ と組み合わせ、２回２０秒の混合サイクルで混合した。０．６２５ｇのＢ部を４．３７５ｇのＤ _５ と組み合わせ、２回２０秒の混合サイクルで混合した。最終的に、４．４２ｇの、Ｄ _５ を含有するＡ部、及び、４．４２ｇの、Ｄ _５ を含有するＢ部を組み合わせ、２回２０混合サイクルで混合した。サンプルを次に、強制空気対流式オーブンに移して、３時間８５℃で硬化させた。得られた、膨潤した架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーを次に、１インチのＨｇの減圧下で、真空オーブンに１５０℃で２４時間配置した。得られた再生したエラストマーを次に、再び重さを量り、残留Ｄ _５ が完全になくなり、再生したエラストマー（以下架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２と呼ぶ）が残っていることを確認した。得られたサンプルは、透明で乾燥した、非流動性の固体であった。

比較例５において、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー１内でのＤ _４ 蒸気収着を測定した。比較例３に記載するサンプルから切断した、２ｍｇの架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー１の一片を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）内の微量天秤上にのせ、Ｄ _４ の蒸気に、所定温度での飽和に対して様々な分圧にてさらした。蒸気収着分析器上の、有機蒸気セルのリザーバにオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ _４ ）を充填した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー／Ｄ _４ 蒸気系が熱力学的平衡に達し、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー及び収着したＤ _４ 蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーを、６０℃での乾燥に２時間通し、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、収着剤の平衡収着能を、１気圧あたりでの、１ｇの架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーあたりの、収着したＤ _４ 蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー１の収着能を、表６に示す。高い相対圧力では、平衡化プロファイルは１０００分間かけて行われる。

比較例６において、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２内でのＤ _４ 蒸気収着を測定した。比較例４に記載する硬化させたサンプルから切断した、３４ｍｇの架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２の一片を、蒸気収着分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＶＴＩ−ＳＡ＋）内の微量天秤上にのせ、Ｄ _４ の蒸気に、所定温度での飽和に対して様々な分圧にてさらした。蒸気収着分析器上の有機蒸気セルのリザーバを、Ｄ _４ で充填した。温度及び相対圧力の各組み合わせにおいて、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー／Ｄ _４ 蒸気系が熱力学的平衡に達し、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー及び収着したＤ _４ 蒸気の最終質量を記録した。各等温線の前で、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２サンプルを６０℃での乾燥に２時間通し、あらゆる意図せず収着した質量を取り除き、最初の「乾燥」質量を確保した。温度及び圧力の各組み合わせにおいて、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２の平衡収着能を、１気圧あたりでの、１ｇの架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２あたりの、収着したＤ _４ 蒸気のｍｇの単位（ｍｇ／ｇ）で記録した。架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー２の収着能を、表７に示す。高い相対圧力では、平衡化プロファイルは１０００分間かけて行われる。

上記の比較例及び実施例は、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーが、ポリ（ジビニルベンゼン）ポリマーに対して同様のＤ _４ の収着能を有することを示すが、ジビニルベンゼンとポリオルガノシロキサンとのコポリマーは、架橋ポリオルガノシロキサンエラストマー又はポリ（ジビニルベンゼン）ポリマーのいずれかよりも予想外に高いＤ _４ の収着能を有することを示す。Ｄ _４ の相対圧力が０．８及び４０℃での試験条件下における、比較例５及び６における架橋ポリオルガノシロキサンエラストマーの収着能は、それぞれ５５８及び６１８ｍｇ／ｇである。比較例２、表２、最終行には同様の結果が示されている（４０℃でＤ _４ の相対圧力が０．８である場合、５５７ｍｇ／ｇのＤ _４ のジビニルベンゼンポリマーの収着能を有した）。しかし、実施例２及び実施例３において、（ジビニルベンゼンとポリジメチルシロキサンとの）コポリマーを同じ条件下で試験したところ、収着能は、実施例２については４０℃で８６８ｍｇ／ｇ、実施例３については４０℃で１１２１ｍｇ／ｇと有意に高かった。これらの実施例は、本明細書に記載のコポリマーを使用して、Ｄ _４ の収着能を増加させる予想外の相乗効果を示す。

（産業上の利用可能性）
本明細書に記載の方法は、少なくとも１種の蒸気相有機ケイ素成分を含む混合物（例えば、環を有するシリコーン流体（cyclics laden silicone fluid）又はＤ _４ 含有プロセスガス流）を、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーを含む収着剤と接触させることにより、混合物からガス又は蒸気（例えばＤ _４ 、Ｄ _５ ）を分離するのに特に有用である。任意選択的に、コポリマーは後で実質的に取り除かれる溶媒の存在下で調製される。得られたコポリマーは、著しく高いＤ _４ 収着能力を示す。冷たい収着剤に接触させることで熱損失をもたらすことなく、Ｄ _４ を既に暖かい流れから分離する利用可能性、及び場合により必要性、並びに、未加熱の空気、及び／又は不活性ガス流を使用して収着剤を再生することができるというエネルギー節約及びコスト削減故に、収着剤としてコポリマーを用いる、本明細書に記載の方法は、従来のガス分離におけるエネルギー効率及びコスト効率が増加するという著しい実現可能な結果を有する。そのような収着剤、及びそのような接触プロセスにより精製された生成物（シリコーン生成物及び中間体を含む）を含む接触装置もまた開示される。従来の固体吸着媒体、又は多孔質の有機ポリマー若しくは有機金属構造と比較して、コポリマーはより汚れにくく、物質移動の制限を受けにくいものにできる。

用語の定義及び使用
全ての量、比及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」はそれぞれ、明細書の文脈により特に指示がない限り、１つ以上を指す。範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。例えば、２．０〜４．０の範囲の開示は、２．０〜４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０も個別に含み、並びに範囲内に包含される任意の他の数も含む。更に、例えば、２．０〜４．０の範囲の開示は、例えば、２．１〜３．５、２．３〜３．４、２．６〜３．７、及び３．８〜４．０の部分集合、並びにその範囲内に包含される任意の他の部分集合も含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び部分集合も含む。例えば、マーカッシュ群「水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基」の開示には、その要素である個々のアルキル、下位群であるアルキル及びアリール、並びに任意の他の個々の要素及びその中に包含される下位群を含む。

本明細書において使用される略記は、以下のとおり定義される。略記「ｃＳｔ」は、センチストークスを意味する。「ＤＰ」は、重合度を意味する。「ＧＣ」は、ガスクロマトグラフィを意味する。「Ｐａ・ｓ」は、パスカル秒を意味し、「ｐｐｍ」は、百万分率を意味する。「Ｔｇ」は、ガラス転移温度を意味する。

用語「除去処理した」及びその誘導体はそれぞれ、工程１）前の混合物中の有機ケイ素成分の量が、本明細書に記載する方法の工程１）を実施した後で少量になっていることを意味する。

用語「増強処理した」及びその誘導体は、架橋エラストマー中の有機ケイ素成分の量が、本明細書に記載する方法の工程１）を実施する前よりも、工程１）の実施の間、及び実施後に増えていることを意味する。

用語「収着する」及びその誘導体は、吸収及び／又は吸着；あるいは吸着、あるいは吸収を意味する。あるいは「収着する」は吸収及び吸着の両方を含むことができる。

用語「揮発性」及びその誘導体は、１つの成分が別の成分より高い蒸気圧を有し得ることを意味する。特定の実施形態において、有機ケイ素成分は、蒸気の相対圧力によって、混合物中の少なくとも１種の他の成分と区別することができる。有機ケイ素成分は、混合物中の少なくとも他の成分の蒸気圧よりも高い蒸気圧を有することができる。有機ケイ素成分は、７０℃で少なくとも０．１ｍｍＨｇの、純粋な成分の蒸気圧を有することができる。混合物中の少なくとも１種の他の成分は、７０℃で０．１ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する非有機ケイ素成分であることができる。（揮発性とは、物質が蒸発しやすいことを意味する。揮発性は、物質の蒸気圧に直接関係する。所定温度にて、高い蒸気圧を有する物質は、低い蒸気圧を有する物質よりも容易に蒸発する。）他の実施形態において、非多孔質架橋エラストマー中における有機ケイ素成分の溶解度が、非多孔質架橋エラストマー中における少なくとも１種の他の成分の溶解度よりも高い場合に、有機ケイ素成分は、混合物中の少なくとも１種の他の成分の蒸気圧よりも低い蒸気圧を有することができる。

Claims (15)

1. 有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分を含む混合物中において前記有機ケイ素成分を除去処理する方法であって、
   １）ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーによって前記有機ケイ素成分の少なくとも一部を収着し、それにより、収着する前の前記混合物よりも少ない前記有機ケイ素成分を含有する除去処理した混合物を形成し、収着した有機ケイ素成分を含む前記コポリマーを増強処理し、それにより、増強処理したコポリマーを形成することと、
   ２）前記収着した有機ケイ素成分の少なくとも一部を前記増強処理したコポリマーから脱着し、それにより、脱着した有機ケイ素成分、及び脱着前の前記増強処理したコポリマーよりも少ない前記収着した有機ケイ素成分を含有する再生したコポリマーを形成することと、
   ３）前記再生したコポリマーを、工程１）を繰り返す際に前記コポリマーの全部分又は一部分として使用することと、
   を含む方法。
2. 工程１）の間及び／又は後に前記除去処理した混合物を配分することを更に含む、請求項１に記載の方法。
3. 工程２）の間及び／又は後に前記脱着した有機ケイ素成分を配分することを更に含む、請求項１に記載の方法。
4. 前記コポリマーが、ジビニルベンゼンと付加反応重合性ポリジメチルシロキサンとの付加反応生成物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記有機ケイ素成分が、３〜１２の重合度を有する環式ポリオルガノシロキサン、シラン、又は最大１４の重合度を有する非環式ポリオルガノシロキサンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記混合物の前記少なくとも１種の他の成分が、前記有機ケイ素成分とは異なる不揮発性有機液体又は不揮発性ポリオルガノシロキサン液体を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記混合物が、プロセス蒸気／ガス流であり、前記除去処理した混合物が、除去処理したプロセス蒸気／ガスである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記コポリマーが、薄膜、コーティングされた支持材料、ナノロッド、ナノスフェア、ビーズ、顆粒、粉末、ペレット、微粒子、及び繊維から選択される形態を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記コポリマーが、
   ｉ）
   ａ）
   ｉ）水、
   任意選択的に、ｉｉ）非イオン性界面活性剤、
   ｉｉｉ）塩、
   を含む水相と、
   ｂ）
   ｉ）炭化水素、
   ｉｉ）１分子当たり少なくとも１つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、
   ｉｉｉ）開始剤、及び
   ｉｖ）ジアルケニル芳香族炭化水素モノマー、並びに
   任意選択的に、ｖ）モノアルケニル芳香族モノマー、
   を含む有機相と、
   を含む成分のフリーラジカル重合と、
   ｉｉ）その後、溶媒を除去することと、
   を含む、方法によって調製される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 前記ポリオルガノシロキサンが、（Ａ）モノビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｂ）α，ω−ビニル末端ポリジメチルシロキサン、（Ｃ）３〜１０の重合度を有する環式ポリ（メチル／ビニルシロキサン）、（Ｄ）α，ω−メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、及び（Ｅ）メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンから選択される、請求項９に記載の方法。
11. 工程ｉｉが、加熱することによって実施される、請求項９又は１０に記載の方法。
12. 工程２）が、ａ）加熱すること、ｂ）前記有機ケイ素成分の分圧を低下させること、又はｃ）ａ）及びｂ）の両方から選択される技術によって実施される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 混合物中において有機ケイ素成分を除去処理するための装置であって、
    ａ）内部容積空間を画定し、入口と前記内容積測定空間を介して前記入口と流体連通した出口とを有する接触器であって、前記接触器の前記内容積測定空間が、アルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとのコポリマーを含有し、前記装置の操作中、前記有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分を含む混合物は、前記入口を通って前記接触器に入り、前記コポリマーに接触することにより、前記有機ケイ素成分の少なくとも一部が前記コポリマーにより収着され、除去処理した混合物が前記出口を通って前記接触器から出るようにした接触器と、
    任意選択的に、ｂ）前記接触器の前記出口と流体連通し、前記除去処理した混合物を収集するように構成された収集器と、
    任意選択的に、ｃ）前記コポリマーと流体連通し、前記コポリマーから脱着した有機ケイ素成分を収集するように構成された回収装置と、
    を備える装置。
14. 前記接触器が、コーティングされた支持材料、ナノロッド、ナノスフェア、微粒子、ビーズ、顆粒、粉末、ペレット、又は繊維形態の前記コポリマーの充填床を備える充填床装置である、請求項１３に記載の装置。
15. 前記混合物の並流用に前記接触器と共に配置された、第２の接触器の第２の入口への分流器又は第２の混合物供給、を更に備える装置であって、前記第２の接触器は第２の内部容積空間を画定し、前記第２の内部容積空間を介して前記第２の入口と流体連通した第２の出口を有し、前記第２の接触器の前記第２の内部容積空間は、ジアルケニル官能性芳香族炭化水素とポリオルガノシロキサンとの第２のコポリマーを含有し、前記ジアルケニル官能性芳香族炭化水素と前記ポリオルガノシロキサンとの前記コポリマーと同一又は異なることができ、前記装置の操作中、前記有機ケイ素成分及び少なくとも１種の他の成分を含む前記混合物は、前記第２の入口を通って前記第２の接触器に入り、前記第２のコポリマーと接触することにより、前記有機ケイ素成分の少なくとも一部が前記第２のコポリマーにより収着され、除去処理した混合物が前記第２の出口を通って前記第２の接触器から出るようにした、請求項１４に記載の装置。

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