JPH0423867A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硬化性組成物に関し、更に詳しくは、（Ａ）分
子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有する分子
量が５００〜５００００の有機重合体、 （Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を含有す
る分子量が５００〜５００００の有機重合体、 （Ｃ）マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒を
必須成分とする硬化性組成物に関する。

〔従来技術と問題点〕

従来、硬化してゴム状物質を生成する硬化性液状組成物
としては、各種のものが開発されている。

中でも、深部硬化性に優れた硬化系として、末端もしく
は分子鎖中に、１分子中に平均２個又はそれ以上のビニ
ル基をもつポリオルガノシロキサンを、珪素原子に結合
する水素原子を１分子中に２個以上有するポリオルガノ
ハイドロジエンシロキサンで架橋するものが開発され、
その優れた耐候性、耐水性、耐熱性を利用して、シーリ
ング荊、ボッティング荊として使用されている。しかし
、この系はコストが高い、接着性が悪い、カビが発生し
やすい等の点からその用途に制限を受けている。更に、
上記のポリオルガノシロキサンは一般に有機系重合体に
対する相溶性が悪く、ポリオルガノハイドロジエンシロ
キサンとアルケニル基を含有する有機重合体とを硬化さ
せようとしても、相分離によりポリオルガノハイドロジ
エンシロキサンの加水分解及び脱水素縮合反応が助長さ
れ、ボイドのために充分な機械特性が得られないという
問題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はかかる実情に鑑み鋭意研究の結果、これらの問
題を解決して、速硬化性であり、且つ深部硬化性に優れ
るとともに十分な機械的特性を有する硬化性液状組成物
を提供するものである。

即ち、従来、ヒドロシリル化による硬化反応に用いられ
ていたポリオルガノハイドロジエンシロキサンの代わり
に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有す
る有機重合体を用いれば、一般にポリオルガノハイドロ
ジエンシロキサンよりも、アルケニル基を含有する有機
重合体に対する相溶性が良好である。また、ヒドロシリ
ル化触媒ヲマイクロカプセル化することにより周囲温度
下では長期間貯蔵安定性を示すが、約７０〜８０°Ｃ以
上の温度で急速に硬化するワンパート型あるいはツーパ
ート型硬化性組成物を提供することが可能である。

そこで、マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒
を用いて上記両成分を硬化させれば均一で、且つ速硬化
、深部硬化性に優れ、硬化物が十分な引張特性等の機械
特性を有する硬化性組成物が得られることを見出し本発
明に到達した。

即ち、本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
を必須成分としてなる硬化性組成物；（Ａ）分子中に少
なくとも２個のヒドロシリル基を含有する分子量が５０
０〜５００００の有機重合体、 （Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を含有す
る分子量が５００〜５００００の有機重合体、 （Ｃ）マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒 を内容とするものである。

本発明の（Ａ）成分である分子中に少なくとも２個のヒ
ドロシリル基を有する分子量が５００〜５００００であ
る有機重合体としては、各種の主鎖骨格を有する重合体
を用いることができる０例えばポリエーテル系重合体、
ポリエステル系重合体、炭化水素系重合体、（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体、ポリカーボネート系重合体
が挙げられる。

まず、ポリエーテル系重合体としては、例えばＣ）＋２
０　　、　　ＣＨｚＣＨｚＯ、ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯ〜
ＣＨ３ＣＨｚＣＨｚ Ｃｌ（ＺＣＦＩＯ、ＣｆｈＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯ、（Ｊ
ｌｔＣＨＯ等がその主鎖骨格の構造単位として具体的に
挙げられる。

ポリエーテル系重合体としてはこれら構造単位が１種類
結合されるだけでなく、２種以上の構造単位が混合され
た形で結合されていてもよい、具体的な重合体を例示す
れば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポ
リオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン共重合体等が挙げられる。また、ポリエ
ーテル系重合体は、線状でも、枝分かれ状でも良い。

ポリエステル系重合体としては、該重合体を構成する主
鎖骨格は例えば、多塩基酸及び多価アルコールを、直接
エステル化法、エステル交換法等の方法により重縮合す
ることによって製造されるものが挙げられる。具体的に
は以下に挙げるような成分を重縮合すればよいが、これ
らのものに制限されるものではない。

［２価のアルコール］ エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサメチレングリコール、水素化ビスフェノ
ールＡ１ネオペンチルグリコール、ポリブタジェンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ジプロピレングリコール 〔３価以上の多価アルコール〕 グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールメ
タン、ペンタエリスリトール 〔２価カルボン酸〕 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラクロルフタル
酸、ポリブタジェンジカルボン酸、蓚酸、マロン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル
酸、シクロペンタンジカルボン酸 〔３価以上の多価カルボン酸］ トリメリット酸、ブタントリカルボン酸、ピロメリット
酸、更に上記カルボン酸の無水物、アシルハライド等も
多価カルボン酸と同様に用いることができる。

またポリエステル系重合体の主鎖骨格は、ラクトンの開
環重合によっても製造することができる。

ラクトンとしては、例えばβ−プロピオラクトン、ビバ
ロラクトン、α−メチル−β−プロピオラクトン、δ−
バレロラクトン、メチル−δ−バレロラクトン、ジメチ
ル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−メ
チル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラク
トン等が挙げられる。ポリエステル系重合体は、線状で
も、枝分かれ状でもよい。

炭化水素系重合体を構成する単量体成分としては、炭素
数２〜１２のオレフィン及びアセチレン類、共役ジエン
類、ビニルエーテル類、芳香族ビニル化合物類等が挙げ
られる。単量体成分の具体例としては、エチレン、アセ
チレン、プロピレン、ｌ−ブテン、２−ブテン、イソブ
チレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、ペンテン、ペンチン、４−メチル−１−ペンテン
、ヘキセン、ヘキシン、ビニルシクロヘキサン、ブタジ
ェン、イソプレン、クロロプレン、シクロペンタジェン
、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン
、ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロス
チレン、β−ピネン、インデン、シクロペンタジェン等
が挙げられる。これらの中でプロピレン、１−ブテン、
２ブテン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等が
好適である。上に挙げた単量体成分を１種又は２種以上
併用して、ラジカル重合法、イオン重合法、配位イオン
重合法、ケネディ−（Ｋｅｎｎｅｄｙ）らによって従案
されているリビングカチオン重合法（いわゆるイエファ
ー法）等により種々の炭化水素系重合体を得ることがで
きる。またジエン類及びアセチレン類を用いて重合を行
った場合には２重結合が主鎖又は側鎖に残存することに
なるが、これを利用して後でヒドロシリル基を導入する
こともできる。また、該重合体を耐候性の要求される用
途に用いる場合には、水素添加したものを用いてもかま
わない。

炭化水素系重合体を例示するならば、ポリイソブチレン
、エチレン−プロピレン共重合体、１゜２−ポリブタジ
ェン、１．４−ポリブタジェン、水添ポリブタジェン、
ポリイソプレン、水添ポリイソプレン等が挙げられるが
、これらに限定されるものではない、また炭化水素系重
合体は、線状でも、枝分かれ状でも良い。

（メタ）アクリル酸エステル系重合体を構成する単量体
成分としては、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレー
ト、ｓｅｃ、−ブチルアクリレート、Ｌ−ブチルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、ラウリルア
クリレート、トリデシルアクリレート、ステアリルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、ベンジルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２
−エトキンエチルアクリレート、２−ブトキシエチルア
クリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、エチ
ルカルピトールアクリレート、アリルアクリレート、グ
リシジルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、アクリル酸、アクリル酸ソーダ、トメメチロール
プロパントリアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート等のアクリル酸及びアク
リル酸エステル上ツマ、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、む−ブチルメタクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ト
リデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
シクロへキシルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｓｅｃ、−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ア
リルメタクリレート、エチレングリコールメタクリレー
ト、トリエチレングリコールメタクリレート、テトラエ
チレングリコールメタクリレート、１．３−ブチレング
リコールメタクリレート、トリメチロールプロパンメタ
クリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−
メトキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル
メチルクロライド塩メタクリレート、メタクリル酸、メ
タクリル酸ソーダ等のメタクリル酸及びメタクリル酸エ
ステルモノマーを挙げることができる。更に該（メタ）
アクリル酸（メタ）アクリル酸エステル系モノマーに加
えて、アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル
、スチレン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブ
タジェン、イソプレン、クロロプレン等のビニルモノマ
ーヲ共重合体成分として用いることができる。

上記単量体成分を１種又は２種以上併用してラジカル重
合法、イオン重合法、デュポン（Ｄｕ　Ｆｏｎｔ）社よ
り提案されているＧＴＰ法（Ｇｒｏｕｐ　Ｔｒａｎｓｆ
ｅｒＰｏｌｙ＋ｗｅｒｉｚａｔｉｏｎ）等の方法により
、種々ノ（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得るこ
とができる。該重合体は線状でも枝分かれ状でもよい。

ポリカーボネート系重合体も各種のものを用いることが
できる。本発明でいうポリカーボネート系重合体とは、
１個以上のカーボネート結合を介してジヒドロキシ化合
物の分子量を増大させた構造をもつ重合体を意味する。

該ボリカーボ２−ト系重合体は通常行われている重合反
応、即ち（１）ジヒドロキシ化合物とホスゲンを反応さ
せる方法、（２）アルキレンカーボネートとジヒドロキ
ン化合物とのエステル交換反応により合成する方法、（
３）ジアルキルカーボネートとジヒドロキシ化合物との
エステル交換により合成する方法などを用いて製造する
ことができる。この際に用いられるジヒドロキシ化合物
としては、１，３−プロパンジオール、ｌ、　　４ブタ
ンジオール、１，５−ベンタンジオール、１６−ヘキサ
ンジオール、１７−へブタンジオール、１．８−オクタ
ンジオール、２−エチル−１゜６−ヘキサンジオール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチル
グリコール、１゜３−シクロヘキサンジオール、１．４
−シクロヘキサンジオール、２．２′−ビス−（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）−プロパン、ｐ−キシレンジ
オール、ｐ−テトラクロロキシレンジオール、１．４−
ジメチロールシクロヘキサン、３（４）８　（９）−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）−トリシクロデカンジメチロ
ール、ビス−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン、ジ
（２−ヒドロキシエチル）ジメチルヒダントイン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、Ｉ３ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ５ などを挙げることができる。

これらのジヒドロキ シ化合物を用いて製造されたポリカーボネート系重合体
は線状でもよく、ま１こ多官能性ヒドロキン化合物を重
合時に併用するなどにより枝分かれ状になっていてもか
まわない。

本発明の重合体に含有されるヒドロシリル基は、分子中
にあっても分子末端にあってもよい。本発明のヒドロシ
リル基含有有機重合体を用いてゴム状硬化吻を作製する
場合には、ヒドロシリル基が分子末端にある方が硬化物
の有効網目鎖長が長くなるので好ましい。

また、成分（Ａ）中に含有されるヒドロシリル基として
、特に制限はないが、ヒドロシリル基を含む基を具体的
に例示するならば、−５ｉ（Ｈ）、　（Ｃ）１：１）３
−−、　　５ｉ（Ｈ）、１（Ｃｚ）Ｉｓ）３．□９．−
５ｉ（旧、１（Ｃ６Ｈ５）３−、、（ロー１〜３　）　
、　　　５ｉＨｚ（Ｃ６■＋ｚ）などのケイ素原子１個
だけ含有するヒドロノリル基、−３ｉ（ＣＨｉ）ｚｓｉ
（ＣＨｘ）Ｊ、　　５ｉ（ＣＨｓ）ｚｃＬｃＦｌｚｓｉ
（ＣＬ）ｚＦＩＳｉ（Ｃ１ｌユ）　ｚｓｉ　（ＣＨｉ）
Ｈｚ、Ｓｉ　（ＣＨ３）　ＪＨ３ｉ　（Ｃ）＋３）　ｚ
Ｈ，Ｓｉ　（ＣＬ）　２Ｎ　［Ｓｉ　（ＣＬ）　Ｊｌ　
ｚＣＨｌ Ｓｉ（Ｃ）１３）ｚＯｃにＮ５ｉ（ＣＨｓ）ＪＨ３ Ｓｉ（Ｃ１ｌ：＋）ｚＮ　　＝Ｃ０３ｉ（ＣＬ）ｚＨな
どのケイ素原子を２個以上含むヒドロシリル基、ＲＲ −←５ｉ−０＋５−３１→、Ｈ ＲＲ （式中、Ｒは水素、炭素数１０以下のアルキル基、了り
−ル基、 ０５ｉ（ＣＨｚ）３ より選ばれる基で、 そ れぞれのＲは同しでも異なっていてもよい。

ｎは正の整数で且つ２≦ｍ＋ｎ≦２０）（式中、 Ｒは上記に同し。

ρは正の整数、 ｑは０ 又は正の整数であり、且っ２≦Ｐ＋Ｑ≦４）（式中、 Ｒは上記に同し。

ｍは正の整数、 ｑはＯ又は正の整数で、 且つ１≦ｍ＋ｎ＋ｐ＋Ｑ ≦５０） （式中、 Ｒは上記に同し。

ｍは正の整数、 ｎはＯ 又は正の整数で、且つ２≦ｒｒｚ−ｎ≦５０）などで示
される鎖状、枝分かれ状、環状の各種の多価ハイトロジ
エンンロキサンより誘導されたヒドロシリル基などが挙
げられる。

上記の各種のヒドロシリル基のうち、本発明のヒドロシ
リル基含有の有機重合体の各種有機重合体に対する相溶
性を損なう可能性が少ないという点から、ヒドロシリル
基を構成する部分の分子量は５００以下が望ましく、さ
らにヒドロシリル基の反応性も考慮すれば、下記のもの
が好ましい。

（式中、Ｒは上記に同し。ｐは正の整数、ｑは０又は正
の整数であり、且つ２≦Ｐ＋ｑ≦４）Ｏ３ｉ　（ＣＩ（
３）　ｘ　　Ｏ３ｉ　（ＣＨｘ）　ｓＳｉ　　　　ＯＳ
ｉ　−Ｈ ０３ｉ（ＣＨ３）３０Ｓｉ（ＣＨ３）ｚＣＨ）　　Ｈ ＣＨ。

Ｃ［１３ ＣＨｘ ＣＨ３ ＣＨｘ ＣＨｘ また重合体の反応性（ヒドロシリル基の反応性）が大き
く他の重合体との相溶性がよ（１と０う点から、環状ポ
リシロキサンに基づき、珪素原子に水素が結合している
基が特に好ましい。

該ヒドロシリル基の個数については少なくとも１分子中
に２個あればよいが、２〜１５個が好ましく、３〜１２
個が特に好ましい。本発明のヒドロシリル基含有有機重
合体をヒドロシリル化触媒存在下に、アルケニル基を含
有する有機重合体と混合してヒト［ロシリル化反応によ
り硬化させる場合には、該ヒドロシリル基の個数が２よ
り少ないと、硬化が遅く硬化不良を起こす場合が多い。

また該ヒドロシリル基の個数が１５より多くなると、該
重合体の安定性が悪くなり、その上硬化後も多量のヒド
ロシリル基が硬化物中に残存し、ボイドやクラックの原
因となる。

該ヒドロシリル基と有機重合体との結合様式には、特に
制限はない。炭素−ケイ素結合あるいは炭素−ケイ素結
合の炭素が、更にウレタン、エステル、エーテル、カー
ボネート結合を介して、有機重合体の主鎖骨格に結合し
ているものなどが例示される。

本発明のヒドロシリル基含有の有機重合体の分子量は、
取扱やすさ、合成のしやすさ、他ポリマーとの相溶性な
どを考慮して５００〜５００００が好ましく、５００〜
２００００が特に好ましい。

本発明のヒドロシリル基含有の有機重合体の製造方法に
ついては特に制限はなく、任意の方法を用いればよい。

例えば、い）分子内にＳｉ　−ＣＩ基をもつ有機重合体
をＬｉＡＩＨ，、ＮａＢＨ，などの還元剤で処理して該
重合体中のＳｉ　−ＣＩ基を５ｉ−Ｈ基に還元する方法
、（ｉｉ　）分子内にある官能基Ｘをもつ有機重合体と
分子内に上記官能基Ｘと反応する官能基Ｙ及びヒドロシ
リル基を同時にもつ化合物とを反応させる方法、（ｉｉ
）アルケニル基を含有する有機重合体に対して少なくと
も２個のヒドロシリル基をもつポリヒドロシラン化合物
を選択ヒドロシリル化することにより、反応後もヒドロ
シリル基を重合体の分子鎖中あるいは分子末端に残存さ
せる方法などが考えられる。

本発明の成分（Ａ）であるヒドロシリル基を含有する有
機重合体としては、上記の如きヒドロシリル基を有する
有機重合体であれば特に制限はないが、式（［） Ｘ−ＣＨ２Ｃｌ。

Ｒ２−←０−＋−７ （ＩＩ） 〔Ｘは、 （式中、Ｒは、Ｈ，Ｏ５ｉ　（ＣＨ３）　３及び炭素数
が１〜ｌＯの炭化水素基より選ばれる基であり、それぞ
れのＲは同じでも異なっていてもよい。ｍは正の整数、
ｎ、ｐ、ｑはＯ又は正の整数で、且つ１≦ｍ十ｎ＋ｐ＋
ｑ≦５０） あるいは、 （式中、Ｒは上記に同し０ｍは正の整数、ｎはＯ又は正
の整数で、且つ２≦ｍ十ｎ≦５０）で表わされる少なく
とも１個のヒドロシリル基を含有する基。ＲＺは、式 ％式％ （式中、Ｒ３，Ｒ’、Ｒ’　；！夫素数１〜２０の２価
の炭化水素基）で示される２価の有機基から選ばれる基
。ａはＯ又は１の整数。） で示される基が好ましい。

本発明中の（Ｂ）成分である分子中に少なくとも１個の
アルケニル基を含有する有機重合体としては、（Ａ）成
分の玉鎖骨格を有するものをすべて使用することができ
る。ただし、上記重合体のうち、（Ａ）成分のヒドロシ
リル基含有有機重合体に対する相溶性が良好であるとい
う点からポリエーテル系重合体、アクリル酸エステル系
重合体、アクリル酸エステル系共重合体、炭化水素系重
合体、ポリエステル系重合体が好ましい。

また、アルケニル基としては、式（１）％式％（１） （式中、Ｒ１は水素又はメチル基） で示されるアルケニル基が好適である。

アルケニル基を該重合体に導入する方法については、種
々掃案されているものを用いることができるが、重合中
にアルケニル基を導入する方法と重合後にアルケニル基
を導入する方法とに大別することができる。

重合中にアルケニル基を導入する方法としては、例えば
ラジカル重合法で本発明の有機重合体を製造する場合に
、アリルメタクリレート、アリルアクリレート等の分子
中にラジカル反応性の低いアルケニル基を有するビニル
モノマー、アリルメルカプタン等のラジカル反応性の低
いアルケニル基を有するラジカル連鎖移動剤を用いるこ
とにより、重合体の主鎖又は末端にアルケニル基を導入
することができる。

重合後にアルケニル基を導入する方法としては、例えば
末端、主鎖あるいは側鎖に水酸基、アルコキシド基等の
官能基を有する有機重合体に、上記官能基に対して反応
性を示す活性基及びアルケニル基を有する有機化合物を
反応させることによりアルケニル基を末端、主鎖あるい
は側鎖に導入することかできる。上記官能基に対して反
応性を示す活性基及びアルケニル基を有する有機化合物
の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸
、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイド等のＣ
３Ｃｚ。の不飽和脂肪酸、酸ハライド、酸無水物等やア
リルクロロホルメート（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＩ
）　、アリルブｔｌｌモホＪＬ、）−ト（ＣＭ、　＝Ｃ
１（Ｃ１（、σＣ０Ｂｒ）等のＣｓ　　Ｃｚ。の不飽和
脂肪酸置換炭酸ハライド、アリルクロライド、アリルブ
ロマイド、ビニル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（
クロロメチル）ベンゼン、アリル（ブロモメチル）ベン
ゼン、アリル（クロロメチル）エーテル、アリル（クロ
ロメトキン）ベンゼン、ｌ−ブテニル（クロロメチル）
エーテル、１−へキセニル（クロロメトキシ）ベンゼン
、アリルオキシ（クロロメチル）ベンゼン等が挙げられ
る。

本発明中の（Ｃ）成分であるマイクロカプセル化された
ヒドロシリル化触媒としては、公知の各種ヒドロシリル
化触媒をマイクロカプセル化したものが用いられる。

ヒドロシリル化触媒の具体例としては、白金の単体、ア
ルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金
を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコー
ル、アルデヒド、ケトン等との錯体、白金−オレフィン
錯体（例えば、Ｐｔ（ＣＨｚ’ＣＨｚ）ｚ（ＰＰｈ：＋
）ｚＰむ（ＣＬｏＣＬ）ｚｃＩｚ）　　ｉ白金−ビニル
シロキサン錯体（例えば、Ｐｔｌｌ（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ
５ｉＭｅｚＶｉ）、　、　Ｐｔ　（（ＭｅＶｉＳｉＯ）
ａ）　、　）　　；白金−ホスフィン錯体（例えば、Ｐ
ｔ（ＰＰｈ３）ｎ　、　Ｐｔ（ＰＢｕｚ）ａ　）　　；
白金−ホスファイト錯体（例えば、Ｐｔ　（Ｐ（ＯＰ）
＋＋：ｌ　ａ、　Ｐｊ　（Ｐ（ＯＢｕ）＊　）　ａ　）
　　（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、ｖｌは
ビニル基、ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表
す）、ジカルボニルジクロロ白金、また、アシュビー（
Ａｓｈｂｙ）の米国特許第３１５９６０１及び３１５９
６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、
並びにラモロ−（ＬａＩＷｏｒｅａｕｘ）の米国特許第
３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラー
ド触媒も挙げられる。更にモデイック（Ｍｏｄｉｃ）の
米国特許第３５１６９４６号明細書中に記載された塩化
白金−オレフィン複合体も本発明シこおいて有用である
。

また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣＩ（
ＰＰｈｘ）ｚ、　ＲｈＣｌ３、Ｒｈ１ＡｌｚＯｉ、　１
ｉｕｃＩ＝、　　１ｒｃ１．　ＦｅＣ１，、ＡｌＣｌ５
．　ＰｄＣ１□・２Ｈ２０，ＮｉＣｌ□、　ＴｉＣｌ４
等が挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよく
、２種以上併用してもかまわない。触媒活性の点から塩
化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキ
サン錯体等が好ましい。

ヒドロシリル化触媒が封入されるマイクロカプセルとし
て有用なポリマーは触媒に不溶で且つ該触媒を透過させ
ない熱可塑性有機ポリマーが好適で、具体的には、少な
くとも１個のエチレン性不飽和を機化合物に由来するも
の、１分子当り複数の縮合基を含有する少なくとも２個
の有機化合物間の縮合反応に由来するもの等が挙げられ
る。前者の例としては、例えばエチレン、スチレン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸のエステル等のポリマー又は
コポリマーが挙げられ、後者の例としては、ポリアミド
及びポリエステル等が挙げられ、更に酢酸セルロースエ
ステル及びセルロースアセテートブチラード等の混合エ
ステルも用いることができるが、これらに限定されるも
のではない。これらの熱可望性有機ポリマーはカプセル
化された触媒の全重量の少なくとも５０％、より好まし
くは７０％を占めることが好ましい。熱可塑性有機ポリ
マーが５０％未満では、カプセル内の触媒がカプセルを
形成するポリマー層を通して拡散する場合がある。

ヒドロシリル化触媒をマイクロカプセル化するための好
ましい方法の１つとしては、可溶化状態の封入用の前記
ポリマーを分離相の一部分として触媒組成物も含有する
エマルジョンから析出させる方法が挙げられる。この方
法の第１工程で、微細固体粒子状又は微細液滴状触媒を
封入剤ポリマー溶液中に分散させる。触媒が液体の場合
は、必要に応じて固体粒子の表面に吸着させてもよい。

封入用ポリマーの溶媒は、エマルジョンの連続相と不混
和でなければならず、水、有機溶媒又は液状オルガノシ
ロキサン等が用いられる。更に封入剤溶媒又は該溶媒と
エマルジョンの連続相の共沸混合物の沸点は封入用ポリ
マーの沸点よりも低くなければならない。

第２の工程として、封入すべき触媒の周囲番こ封入剤相
を析出させる。この析出が起こるためには、封入すべき
触媒の表面で封入剤の吸着を推進する力が必要である。

第３の工程で、封入剤を凝固する。凝固手段としては、
第２の工程で封入剤の分離をさせるのに用いた手段を継
続させてもよいし、封入剤の化学的結合生成に伴う凝固
によるものでもよい。このようにして、生成したマイク
ロカプセル化触媒は従来の濾過及び乾燥技術で単離され
る。

前述の方法で製造した、触媒を封入したマイクロカプセ
ルの外表面に触媒が存在すると、組成物の貯蔵安定性が
著しく劣化する恐れがあるため、封入用ポリマーを溶解
せず且つ触媒を溶解する溶媒で、マイクロカプセルを洗
浄することが好ましい、封入用ポリマーを沈澱させるエ
マルジョンの連続相に水を用いる場合、エマルジョン形
成を容易にするため、界面活性剤又は乳化剤を水にあら
かしめ加えておいてもよい。該界面活性剤は、触媒と反
応したり活性を阻害するものであってはならない。

上記の如くして得られたマイクロカプセル化触媒は、触
媒を包む熱可塑性ポリマーの融点又は軟化点まで組成物
が加熱されるまでは、組成物の他の成分から遮断されて
いるため、室温下では長期間安定であるが、熱可塑性ポ
リマーの融点又は軟化点を超える温度では比較的急速に
硬化することを特徴とする。また、シリコーン付加型の
系に比べこの有機系の組成物においては、マイクロカプ
セル化触媒の分散性が良く均一な硬化物を与えるという
点でも優れている。

本発明の上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を混合し、
硬化させれば発泡等の現象を伴うことなく深部硬化性に
優れた均一な硬化物が得られる。

（Ａ）成分中のヒドロシリル基と（Ｂ）成分中のアルケ
ニル基との比率はモル比で０．２〜５．０が好ましく、
更に０．４〜２．５が特に好ましい。モル比が０．２よ
り小さくなると、硬化が不充分でヘトツキのある強度の
小さい硬化物しか得られず、またモル比が５．０より大
きくなると硬化後も硬化物中に活性なヒドロシリル基が
多量に残存するので、クラック、ボイドが発生し、均一
で強度のある硬化物が得られない。また、触媒量として
は特に制限はないが、マイクロカプセル化した触媒のモ
ル数が（Ｂ）成分中のアルケニル基１　ｍｏｌ　に対し
て１０−’〜１０−’ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。

好ましくは１０−３〜１０−’ｍｏｌの範囲で用いるの
がよい。１０−”ｍｏｌより少ないと硬化が十分に進行
しない。またヒドロシリル化触媒は一般に高価で腐食性
であるので、１０−’ｍｏ１以上用いないほうが望まし
い。

硬化条件については特に制限はないが、一般に０°Ｃ〜
２００°Ｃ１好ましくは３０〜１５０°ＣでｌＯ秒〜４
時間硬化するのがよい。特に８０〜１５０°Ｃでの高温
では１０秒〜１時間程度の短時間で硬化するものも得ら
れる。硬化物の性状は用いる（Ａ）及び（Ｂ）成分の主
鎖骨格や分子量等に依存するが、ゴム状のものから樹脂
状のものまで作製することができる。

硬化物を作製する際には、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
必須３成分の他に、その使用目的に応じて溶剤、接着性
改良剤、物性調整剤、保存安定性改良剤、可塑剤、充填
剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、オゾ
ン劣化防止剤、光安定剤、アミン系ラジカル連鎖禁止剤
、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤等の各種
添加剤を適宜添加できる。

〔実施例］ 以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらにより何ら制限を受けるものではない。

合成例１ 特開昭５：３−１３４０９５に開示された方法に従って
、末端にアリル型オレフィン基を有するポリオキシプロ
ピレンを合成した。

平均分子量３０００であるポリオキシプロピレングリコ
ールと粉末苛性ソーダを６０°Ｃで撹拌し、ブロモクロ
ロメタンを加えて、反応を行い、分子量を増大させた。

次に、アリルクロライドを加えて、１１０″Ｃで末端を
アリルエーテル化した。これをケイ酸アルミニウムによ
り処理して、精製末端アリルエーテル化ポリオキシプロ
ピレンを合成した。

このポリエーテルの平均分子量は７９６０であり、ヨウ
素価から末端の９２％がオレフィン基であった。Ｅ型粘
度計による粘度は１３０ポイズ（４０°Ｃ）であった。

合成例２ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コツク、冷却管を備
え付けたＩＩＶ、４つロフラスコを準備した。

次に窒素雰囲気下で環状ボリンロキサン■ （信越化学■製、ＬＳ８６００　）　４１．７ｇ　（０
，１７３ｍｏｌ　）をフラスコ内に仕込んだ。合成例１
で合成した分子末端の９２％がアリル基であるポリプロ
ビレンオキノＩ”３００ｇ（アリル基のモル数０，０６
９＊ｏｌ）、トルエン２３０ｄ、及び塩化白金酸触媒溶
媒（ＨｚＰｔＣ１６・６Ｈ２０１ｇをエタノール１ｄ、
１．２−ジメトキシエタン９ａ＋！に溶解させた溶液）
８３μｉからなるトルエン溶液を滴下ロートへ仕込んだ
。フラスコを７０°Ｃに加熱し、該トルエン溶液を１分
間に約２ｄの割合で５時間かけて滴下した。その後反応
温度を８０°Ｃに上げ約６時間撹拌した時点で、反応溶
液中の残存アリル基をＩＲスペクトル分析法により定量
したところ、１６４５ＣＩ６−’の炭素−炭素二重結合
が消失していることがＴｌ１ｍされた。更に、反応系中
のトルエン及び未反応の過剰の環状ポリシロキサンを除
去するために減圧脱気を８０°Ｃで３時間行い、ヒドロ
シリル基を有するポリプロピレンオキシド約３１５ｇが
、淡黄色、粘稠な液体として得られた。Ｅ型粘度計によ
る粘度は３１０ボイズ（４０℃）であった。該ポリプロ
ピレンオキシド中のヒドロシリル基はＩＲスペクトルで
２１５０Ｃｍ−’の強い吸収として確認された。３００
ＭＨｚのＮＭＲスペクトルを分析し、５ｉ−Ｃ且、と５
ｉ−Ｃ其、−とを合わせたピークの強度と５ｉ−Ｈのピ
ークの強度を比較することにより、該環状ボリンロキサ
ン１分子当たり平均１．３１個のヒドロシリル基が反応
したことがわかった。即ち、該重合体５ま環状ハイドロ
ジエンポリシロキサンにより一部分子量が増大した、次
式の分子末端を有するポリプロピレンオキシドである。

ＨＣＨ。

＼、′ 合成例３ ３００ｇ（０，１モル）の末端水酸基ポリカプロラクト
ン（数平均分子量３０００、水酸基当量１５００）、２
４．０ｇのピリジン、３００ｄのＴＨＥを撹拌棒、温度
計、滴下ロート、窒素吹き込み管、冷却管を付設した丸
底フラスコに仕込み、室温下、滴下ロートより３２ｇの
クロルギ酸アリルを徐々に滴下した。その後５０℃に加
熱し３時間撹拌した。生成した塩を濾過で診いた後１５
０ｄのトルエンを添加し、２００ｄの塩酸水溶液で洗浄
、中和、濃縮することによりアリル末端ポリカプロラク
トンを得た。得られたオリゴマーのｖＰＯ測定から数平
均分子量は３２００であった。３００ＭＩ（ｚのＮＭＲ
のオレフィン部分のスペクトルよりアリル基の導入が確
認できた。またヨウ素価滴定によるオレフィンの定量か
ら１分子中に平均２．０個のアリル型不飽和基が導入さ
れていることをｉ認した。

合成例４ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コツク、冷却管を備
え付けた３００ｄの４つロフラスコを準備した。次に窒
素雰囲気下で環状ポリシロキサン（信越化学■製、ＬＳ
　８６００　）　３４．５５　ｇ　（０，１４３５ｓｏ
ｌ）をフラスコ内に仕込んだ。合成例３で合成した１分
子中に平均２，０個のアリル基を有するポリカプロラク
トン１００ｇ　（オレフィンのモル数０．０５７５ｍｏ
ｌ　）、トルエン１００ｄ、及び塩化白金酸触媒溶媒（
ＨｚＰｔＣＩ＊・６）１２０１　ｇをエタノールｌｌ１
１．１，２−ジメトキシエタン９−に溶解させた溶液）
６０μｌからなるトルエン溶液を滴下ロートへ仕込んだ
。フラスコを７０°Ｃに加熱し、該トルエン溶液を約２
時間かけて滴下した。

滴下終了後、８０″Ｃで約５時間撹拌した時点で、反応
溶液中の残存アリル基をＩＲスペクトル分析法により定
量したところ、１６４５ｃｍ−’の炭素炭素二重結合が
消失していることが確認された。

次に反応系中に残存している触媒を除去するために、シ
リカゲル（和光純薬昧製、ワコーゲルＣＣ２００）１０
を室温で加え、２時間撹拌してフラッシュ・カラムを用
いて濾過した。トルエン及び過剰の環状ポリシロキサン
を除去するために、濾液をエバポレートし、更に減圧脱
揮を８０°Ｃで３時間行い、無色透明の粘稠な液体を得
た。該ポリカプロラクトン中のヒドロシリル基はＩＲス
ペクトルで２１５０ｃｍ−’の強い吸収として確認され
た。また３００ＭＨｚのＮＭＲスプクトルでＳｔ且のピ
ークと５ｉ−Ｃ且、及び５ｉ−ＣＨｔ−とを合わせたピ
ークの強度を比較することにより、該環状ポリシロキサ
ン１分子当たり平均１．０５個のヒドロシリル基が反応
したことがわかった。即ち、該重合体は環状ハイドロジ
エンポリシロキサンにより一部分子量が増大した、次式
の分子末端を有するポリカプロラクトンである。

Ｈ、ＣＨ。

合成例５ 両末端ヒドロシリル基を有する水素添加ポリイソプレン
（出光石油化学■製、商品名工ポール）３００ｇにトル
エン５０Ｉｄを加え共沸脱気により脱水した。ｔ−Ｂｕ
ＯＫ４８ｇをＴＨＦ２００ｍｌ！に溶解したものを注入
した。５０°Ｃで１時間反応させた後、了りルクロライ
ド４１ｄを約３０分間かけて滴下した０滴下終了後５０
“Ｃで１時間反応させた０反応終了後、生成した塩を吸
着させるために反応溶液にケイ酸アルミ３０ｇを加え、
３０分間室温で攪拌した。濾過精製により約２５０ｇの
アリル末端水添ポリイソプレンを粘稠な液体として得た
。　３００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ分析により末端の９２％
にアリル基が導入されていることが確認された。ヨウ素
価より求めたオレフィンのモル数は０゜１０７２ｍｏｆ
／１００ｇであった。またＥ型粘度計による粘度は３０
２ボイズ（３２°Ｃ）であった。

＊エポールの代表的な物性値（技術資料より）水酸基金
を１　（＊ｅｑ／ｇ）　　　　０．９０粘度（ｐｏｉｓ
ｅ／３０°ｃ）　　　　　７００平均分子量（ｖｐｏ測
定）　　２５００合成例６ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コンク、冷却管を備
え付けた３００ｄの４つロフラスコを準備した０次に窒
素雰囲気下で環状ポリシロキサン（信越化学■製、ＬＳ
８６００）３１．５ｇ（０，１３１ｍｏｌ　）をフラス
コ内に仕込んだ０合成例５で合成した、分子末端の９２
％がアリル基である水添ポリイソプレン５０ｇ（オレフ
ィンのモル数０．０５３（Ｈｏｔ）、）ルエン５０ｍ、
及び塩化白金酸触媒溶媒（Ｈ２ＰｔＣ１ｉ・６Ｈ，０１
ｇをエタノールｌｄ、１．２−ジメトキシエタン９ｉに
溶解させた溶液）６０μｌからなるトルエン溶液を滴下
ロートへ仕込んだ。フラスコを７０°Ｃに加熱し、該ト
ルエン溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終了後、８
０°Ｃで約５時間撹拌した時点で、反応溶液中の残存ア
リル基をＩＲスペクトル分析法により定量したところ、
１６４５ｃｍ−’の炭素−炭素二重結合が消失している
ことが確認された。次に反応系中に残存している触媒を
除去するために、シリカゲル（和光紬薬■製、ワコーゲ
ルＣＣ−２００）５を室温で加え、２時間攪拌してフラ
ッシュ・カラムを用いて濾過した。トルエン及び過剰の
環状ポリシロキサンを除去するために、濾液をエバボレ
ートし、更に減圧脱揮を８０°Ｃで３時間行い、無色透
明の粘稠な液体を得た。Ｅ型粘度計による粘度は５１４
ボイズ（２３°Ｃ）であった。該水添ポリイソプレン中
のヒドロシリル基はＩＲスペクトルで２１５０ＣＩＩ−
’の強い吸収としてｉ認された。

また３００ＭＨｚのＮＭＲスブクトルで５ｉ−Ｈのピー
クと５ｉ−ＣＨ，及び５ｉ−Ｃ且２−とを合わせたピー
クの強度を比較することにより、該環状ポリシロキサン
１分子当たり平均１．２個のヒドロシリル基が反応した
ことがわかった。即ち、該重合体は環状ハイドロジエン
ポリシロキサンにより一部分子量が増大した、次式の分
子末端を有する水添ポリイソプレンである。

合成例７ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コツク、冷却管を備
えつけた１１の４つロフラスコを準備した。次に窒素雰
囲気下でトルエン２０ｄを仕込んだ。ｎ−ブチルアクリ
レート２５．６ｇ、アリルメタクリレート２．５２ｇ、
ｎ−ドデシルメルカプタン０．８１ｇ、アゾビスイソブ
チロニトリル１．０ｇ。

トルエン１０（ｌｄよりなるモノマーのトルエン溶液を
、トルエン還流下に、滴下ロートより約１時間かけて滴
下した。滴下終了後さらに２時間反応させた。該トルエ
ン溶液をケイ酸アルミと処理した後、濾過助１ｆｑ（珪
藻土）を用いて吸引濾過することにより、はぼ透明なン
容液を得た。このＣ容？夜をエバポレートし、更に８０
°Ｃで３時間減圧乾燥することにより、淡黄色の粘稠な
液状オリゴマー約２６ｇを得た。ヨウ素価滴定による重
合体中のアリル基のモル数は０．１５４ｍｏｌ　／１０
０ｇ、ＶＰＯによる分子量は３９００であった０分子量
及びヨウ素価滴定によるアリル基のモル数より、重合体
１分子中に平均して約６．０個のアリル基が導入された
ことがわかった。

合成例８ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コツク、冷却管を備
え付けた２００献の４つロフラスコを準備した。次に窒
素雰囲気下で環状ポリシロキサン（信越化学■製、ＬＳ
　８６００　）　９．２６　ｇ　（３８，５ｍ＋ｍｏ１
）及びトルエン２０ｍ１をフラスコ内に仕込んだ。

合成例７で合成したアリル基含有アクリル酸エステル重
合体１０ｇ、塩化白金酸触媒溶媒（Ｈ，ＰｔＣｌ、・６
１４．０　１　ｇをエタノールｌａｄ！、１．２−ジメ
トキシエタン９ＩＩＩＶに溶解させた溶液）１６μｌを
トルエン３０ｄに溶解したトルエン溶液を滴下ロートへ
仕込んだ、フラスコを７０℃に加熱し、該トルエン溶液
を１分間かけてフラスコ内に滴下した。

滴下終了後、８０℃で更に２時間反応させた。この時点
で、反応溶液中の残存アリル基をＩＲスペクトル分析法
により定量したところ、１６４５ｃ１１１の炭素−炭素
二重結合が消失していることが確認された。更に、反応
系中に残存している触媒を除去するためにシリカゲル（
和光純薬■製ワコーゲルＣＣ−２００）２を加え室温で
約３０分攪拌した後、フラッシュカラムを用いて濾過し
た。トルエン及び過剰の環状ポリシロキサンを除去する
ために、濾液をエバボレートし、更に減圧脱気を８０℃
で３時間行い、無色透明の粘稠な液体を得た。該アクリ
ル酸エステル系重合体中のヒドロシリル基はＩＲスペク
トルで２１５０ｃｍ−’の強い吸収として確認された。

また３００ＭＨｚのＮ？ｌＲスペクトルで５ｉ−Ｈのピ
ークと５ｉ−ＣＨ３及びＳｉ　　ＣＨｚ　とを合わせた
ピークとの強度を比較することにより、該環状ポリシロ
キサン１分子当たり平均的１．１個のヒドロシリル基が
反応したことがわかった。即ち、該重合体は環状ハイド
ロジエンポリシロキサンにより一部分子量が増大した次
式のような構造をもつヒドロシリル基含有　のアクリル
酸エステル系重合体である。

（′＼・′＼−／はポリマーのハ・ツクポーンを表す。

）合成例９ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コ・ツク、冷却管を
備え付けた２ｊ２のパラプルフラスコを準備した。まず
、反応器に窒素気流中ポリビニルアルコール（日本合成
化学工業■製、商品名ゴーセノールＧＨ２０Ｍ）７．５
ｇを３００ｍの水に溶かしたものを仕込み、次に塩化白
金酸とテトラメチルジビニルシロキサンの反応混合物で
ある白金化合物１．３３　ｇ、ポリスチレン（旭化成工
業■製、商品名スタイロン）１４．０ｇを塩化メチレン
１５０ｄに溶解させたものを約１５分かけて滴下した。

その後、水１０００ｍを添加し室温で２時間、４５°Ｃ
にて１２時間攪拌した。反応終了後、混合物を遠心分離
、濾過によりｆｉ縮しマイクロカプセル晴製物を得た。

これをメタノールで洗浄した後、減圧乾燥機で室温５時
間乾燥させマイクロカプセル化触媒５．０ｇを得た。得
られたマイクロカプセル化触媒は微粉末状無色の固体で
あり、ＣＨＮレコーダーによる元素分析及び原子吸光に
よる白金分析の結果、ポリスチレン９０％、白金３２０
ｐｐ霞に相当する白金化合物１０％を含有することがわ
かった。

実施例１〜３ 合成例２．４及び６の５ｉ−Ｈ基含有有機重合体と合成
例１．３及び５のアリル基含有有機重合体、合成例９で
合成したマイクロカプセル化触媒の各所定量を第１表に
示す割合でよく撹拌混合した。該混合物を遠心分離にま
り脱泡してアルミニウム製の型枠に流しこんだ。室温減
圧下で再度脱泡を行った後１００°Ｃで１時間硬化させ
ることにより、厚さ約３Ｂの均一なゴム状硬化物が得ら
れた。該硬化物のシートからＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準
拠した３号ダンベルを打抜き、引張速度２００ｍａ／ｓ
ｉｎで引張試験を行った。結果を第１表に示す。

また、硬化性を調べるために上記の混合物の一部をゲル
化試験器（日新科学昧製）の上に採り、所定温度でスナ
ップアップタイム（ゴム弾性になるまでの時間）を測定
した。結果を第１表に示したが、該組成物は高温速硬化
性であることがわかった。

実施例４〜７ 合成例２．４．６及び８の５ｉ−Ｈ基含有有機重合体と
合成例１．３．５及び７のアリル基含有有機重合体、合
成例９で合成したマイクロカプセル化触媒の各所定量を
第２表に示す割合でよく撹拌混合した。該混合物を遠心
分離により脱泡後、縦６Ｃ１１、横０．８１、深さ１．
８１の型枠に流し込んだ、室温減圧下で再度脱泡を行っ
た後、１００°Ｃで３０分硬化させることにより、厚さ
１３１ｆｉｌのゴム状硬化物を得た。、　ＪＩＳ　Ｋ　
６３０１５−２項スプリング式硬さ試験（Ａ形）に定め
る硬度測定方法により硬度を測定した結果を第２表に示
したが、深部硬化性の良好であることがわかった。さら
に、これらのサンプルは均一透明であることをｆｉ認し
た。

実施例８〜１０ 合成例２．４及び６の５ｉ−Ｈ基含有有機重合体と合成
例１．３及び５のアリル基含有有機重合体、合成例９で
得られたマイクロカプセル触媒の各所定量を第３表に示
す割合でよく撹拌混合した。

これらの組成物を室温で保存し、その貯蔵安定性を、Ｅ
型粘度計を用いた粘度の経時変化として評価した結果を
第３表に示す０組成物の粘度上昇がほぼｌケ月にわたっ
てほとんど見られなかったことより、マイクロカプセル
化触媒を用いた組成物は高い貯蔵安定性を示すことがｌ
ｉｔ認された。

第３表：１液系組成物の貯蔵安定性 ただし、粘度は４０°Ｃにて測定。

比較例１〜３ 実施例８〜１０で用いたマイクロカプセル化触媒の代わ
りに塩化白金酸触媒（Ｈ，ｐｔｃ＋、・６Ｂ２０１ｇを
メタノールｌａｆとジメトキシエタン９＋ｄに溶解させ
たもの）０．６７μ！加えたものを室温で放置したとこ
ろ、比較例１〜３のすべての組成物が１週間以内にゲル
化を起こした。

〔発明の効果］ 本発明の組成物は貯蔵安定性に優れるとともに、本発明
の組成物を用いることにより、８９械的特性が良好で、
速硬化性であり、且つ深部硬化性にも優れた均一な硬化
物を得ることができる。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を必須成分と
   してなる硬化性組成物； （Ａ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有
   する分子量が５００〜５００００の有機重合体、 （Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を含有す
   る分子量が５００〜５００００の有機重合体、 （Ｃ）マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒。 ２、（Ａ）成分の有機重合体が次の群より選ばれる基を
   有する重合体である請求項１記載の組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、Ｈ、０Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿３及び炭素数
   が１〜１０の炭化水素基より選ばれる基であり、それぞ
   れのＲは同じでも異なっていてもよい。ｍは正の整数、
   ｎ、ｐ、ｑはＯ又は正の整数で、且つ１≦ｍ＋ｎ＋ｐ＋
   ｑ≦５０） あるいは、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは上記に同じ。ｍは正の整数、ｎは０又は正
   の整数で、且つ２≦ｍ＋ｎ≦５０） ３、（Ａ）成分のヒドロシリル基が次の群より選ばれる
   少なくとも１種である請求項１記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｐは正の整数、ｑは０又は正の整数であり、且
   つ２≦Ｐ＋ｑ≦４） ４、（Ｂ）成分の有機重合体が、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素又はメチル基） で示されるアルケニル基を少なくとも１個有する化合物
   である請求項１記載の組成物。 ５、（Ｃ）成分が熱可塑性有機ポリマーからなるマイク
   ロカプセル内に微細固体粒子状又は微細液滴状の触媒が
   封入されてなる請求項１記載の組成物。 ６、熱可塑性有機ポリマーが少なくとも１個のエチレン
   性不飽和有機化合物に由来するか又は１分子当り複数の
   縮合性基を含有する少なくとも２個の有機化合物間の縮
   合反応に由来するものである請求項１又は５に記載の組
   成物。 ７、エチレン性不飽和有機化合物がエチレン性不飽和炭
   化水素、アクリロニトリル、及びアクリル酸もしくはメ
   タクリル酸のエステルからなる群より選ばれる請求項６
   に記載の組成物。 ８、（Ｃ）成分が、微細液滴状又は微細固体粒子状の触
   媒の存在下で、予め生成した熱可塑性有機ポリマーを沈
   澱させて得たものである請求項１、５又は６記載の組成
   物。 ９、（Ａ）成分中のヒドロシリル基と（Ｂ）成分中のア
   ルケニル基との比率がモル比で０．２〜５．０である請
   求項１記載の組成物。 １０、（Ｃ）成分のマイクロカプセル化されたヒドロシ
   リル化触媒の量が、（Ｂ）成分中のアルケニル基１モル
   に対して１０＾−＾１〜１０＾−＾８モルの範囲である
   請求項１記載の組成物。