JP2020189974A - 成形組成物及びこれらから作製される物品 - Google Patents

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Abstract

【課題】熱エージング及びＵＶエージングの後に、改善された耐引っかき性及び減少した光沢度変化を有する、射出成形物品を提供する。【解決手段】ａ）２３０℃及び２．１６ｋｇ重において、少なくとも１２ｇ／１０分のメルトインデックスを有する水素化スチレン系ブロックコポリマー１５〜８０重量％；ｂ）ＩＳＯ１１３３−１に従って２３０℃／２．１６ｋｇのもと測定される、３００ｇ／１０分超のメルトフローインデックスを有するポリプロピレン１０〜６０重量％；並びにｃ）６０〜９０（１５秒、２３℃）のショアＡ硬度を有する熱可塑性加硫物５〜２５重量％から本質的になり、５０〜３５０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有する成形組成物から成形され、１２０℃における１０日のエージング後、ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０で決定される、初期光沢度に対して、１００％未満の光沢度増加を有する射出成形物品。【選択図】なし

Description

この開示は、成形組成物、これらを調製する方法及びこれらから作製される物品に関する。
柔らかな感触の材料は、多くの産業における用途、例えば、内装トリム、内装被覆、ドアパネル、インストルメントパネル及びコンソールなどの自動車内装部品における用途を見出している。電子産業も、柔らかな感触の材料を、保護カバー及び手持ち型装置のグリップに利用している。他の用途としては、限定するものではないが、工具の柄、歯ブラシ、オーバーモールディング及び射出成形用途が挙げられる。
多くの努力が、望ましい特性、より低いコスト又はこれらの両方を呈するポリマー組成物の開発に注ぎ込まれてきた。いくつかの用途については、ポリマー物品の感触的特徴、低光沢度の表面外観又は耐久性特徴のうちの１つ以上に関して、改善することが望ましい。乗り物については、乗員が自動車内装に接触するため、感覚的知覚が柔らかな感触であり、頻繁な接触及び引っかきへの耐性が長続きする材料を使用することが望ましい。柔らかな感触の手触りを付与する１つの方法は、物品を形成する熱可塑性組成物又はプラスチック組成物の、単一ステップ又は多段階ステップの射出成形である。多段階ステップのプロセスでは、機能性材料の第２層が、オーバーモールディング、塗装又は他の技法によって、成形物品の上部に適用される。
低光沢度、耐擦傷性、耐引っかき性、低温靭性、寸法安定性又はこれらの組合せを含めた、１つ以上の望ましい特性を有し、比較的柔らかな感触の手触りを呈する、改善されたポリマー組成物の必要性が、依然として存在する。
（発明の要旨）
一態様では、本開示は、射出成形物品に関する。この物品は、ａ）一般式：Ｓ−Ｅ−Ｓ、（Ｓ−Ｅ１）ｎ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＳ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＸ又はこれらの混合物［式中、ｎは２〜６の値を有し、Ｘはカップリング剤残基である］を有する水素化スチレン系ブロックコポリマーであって、水素化の前に、Ｓブロックが、５，０００〜７，０００の分子量を有するポリスチレンブロックであり、Ｅブロックが、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、３０，０００〜７０，０００の分子量を有するポリジエンブロックであり、Ｅ１ブロックが、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、１５，０００〜３５，０００の分子量を有するポリジエンブロックである、水素化スチレン系ブロックコポリマー１５〜８０重量％；ｂ）ポリプロピレン１０〜６０重量％；並びにｃ）熱可塑性加硫物５〜２５重量％から本質的になる成形組成物から形成され；水素化スチレン系ブロックコポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２３０℃及び２．１６ｋｇ重において、少なくとも１２ｇ／１０分のメルトインデックスを有し；ポリプロピレンが、ＩＳＯ １１３３−１条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定される場合、３００ｇ／１０分超のメルトフローインデックスを有し；熱可塑性加硫物が、ＩＳＯ ８６８に従って測定される場合、６０〜９０（１５秒、２３℃）のショアＡ硬度を有し；成形組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−０４によって測定される場合、５０〜３５０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有し；１２０℃における１０日のエージング後の射出成形物品が、ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０によって決定される場合、初期光沢度に対して、１００未満の光沢度増加％を有する。
一態様では、本開示は、射出成形物品を調製する方法であって、（ａ）前述の成形組成物を形成するステップ及び（ｂ）射出成形、オーバーモールディング、回転成形、熱成形、注入成形、押出、異形押出又はブロー成形によって、成形組成物から射出成形物品を形成するステップによって形成される、方法に関する。１２０℃における１０日のエージング後の射出成形物品は、ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０によって決定される場合、エージング前の物品の光沢度より、少なくとも１００％大きい光沢度を有する。
以下の用語が本明細書において用いられ、これらは以下の意味を有する。
「分子量」は、ｇ／ｍｏｌにおける、ポリマーブロック又はブロックコポリマーのスチレン当量分子量を指す。分子量は、ポリスチレン較正標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができ、例えば、ＡＳＴＭ ５２９６−１９に従って行われる。クロマトグラフは、市販のポリスチレン分子量標準を用いて較正される。このように較正されたＧＰＣを用いて測定されるポリマーの分子量が、スチレン当量分子量である。スチレン当量分子量は、ポリマーのスチレン含有量及びジエンセグメントのビニル含有量が既知である場合、真の分子量に変換され得る。検出器は、紫外線及び屈折率検出器の組合せであってよい。本明細書において表される分子量は、ＧＰＣトレースのピークにおいて測定され、真の分子量に変換されて、一般に「ピーク分子量」と呼ばれ、Ｍｐとして示される。上述のように真の分子量に変換されない限り、この分子量は、スチレン当量ピーク分子量を指す。
ポリマーブロック又はコポリマーの「真の分子量」は、ＡＳＴＭ ５２９６−１１に従って、ＧＰＣ及びポリスチレン較正標準を用いて決定されたスチレン当量分子量を指す。
「ビニル含有量」は、ブタジエンの場合の１，２−付加によって又はイソプレンの場合の３，４−付加によって重合している、共役ジエンの含有量を指す。
ブロックコポリマーの「ポリスチレン含有量」すなわちＰＳＣは、全ポリスチレンブロックの分子量の合計をブロックコポリマーの総分子量によって除算することによって算出される、ブロックコポリマー中のポリスチレンの重量％を指す。ＰＳＣは、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）を用いて決定することができる。
成形組成物中の成分の「メルトフローインデックス」は、ＩＳＯ １１３３−１に準拠して、２３０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重条件下において測定される。成形組成物のメルトフローインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−０４に従って、２３０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重条件下において測定することができる。
「ショアＡ硬度」は、円錐圧子の圧入の深さに基づく、エラストマー材料又は軟質プラスチック材料の押込み抵抗の測定であり、ＩＳＯ−８６８に従って測定することができる。
「耐引っかき性」は、引っかきへの抵抗の測定であり、ＰＳＡ Ｄ４５−５５２３に従って決定することができる。
「密度」は、試験法ＩＳＯ １１０３を用いて測定することができる。
「光沢度」は、ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０に従って測定することができる。
本開示は、成形層が一成分であり、二成分であり又はオーバーモールディングされており、熱エージング及びＵＶエージングの後に、改善された引っかき、摩耗の特徴及び減少した光沢度変化の特徴を有する、射出成形によって作製された物品に関する。この層は、スチレン系ブロックコポリマー、高流動ポリプロピレン及び熱可塑性加硫物から本質的になる。
スチレン系ブロックコポリマー（ＳＢＣ）成分：射出成形層は、１種以上のスチレン系ブロックコポリマーを含み、それぞれが、少なくとも１２ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）の高いメルトフローレートを有することを特徴とする。
実施形態では、ＨＳＢＣは、一般式：Ｓ−Ｅ−Ｓ、（Ｓ−Ｅ１）ｎ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＳ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＸ又はこれらの混合物［式中、ｎは２〜６の値を有し、Ｘはカップリング剤残基である］を有する。ＳＢＣは、１５重量％未満の、一般式Ｓ−Ｅ又はＳ−Ｅ１を有するジブロック低分子量単位を含む。水素化の前、Ｓブロックはポリスチレンブロックである。Ｓブロックのそれぞれの分子量は、５，０００〜７，０００である。水素化の前、Ｅブロックは、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、３０，０００〜７０，０００の分子量を有する、ポリジエンブロックである。水素化の前、Ｅ１ブロックは、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、１５，０００〜３５，０００の分子量を有する、ポリジエンブロックである。
実施形態では、ブロックコポリマーのスチレン含有量は、１３〜２５重量％である。水素化の前のポリジエンブロックのビニル含有量は、７０〜８５ｍｏｌ％である。水素化の後、スチレン二重結合のうちの約０〜１０％が水素化されており、共役ジエン二重結合のうちの少なくとも８０％が水素化されている。実施形態では、ＨＳＢＣは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２３０℃及び２．１６ｋｇ重において、少なくとも１２グラム／１０分又は少なくとも２０グラム／１０分又は少なくとも７５グラム／１０分のメルトインデックスを有する。
さらに他の実施形態では、ＳＢＣは、（ａ）４４，０００〜８０，０００の数平均分子量を有し、一般式（Ａ−Ｂ）４Ｘによって表される、４分岐ブロックコポリマー（ＩＶ）０〜５重量パーセント；（ｂ）３３，０００〜６０，０００の数平均分子量を有し、一般式（Ａ−Ｂ）３Ｘによって表される、３分岐ブロックコポリマー（ＩＩＩ）０〜６０重量パーセント；（ｃ）２２，０００〜４０，０００の数平均分子量を有し、一般式（Ａ−Ｂ）２Ｘによって表される、２分岐ブロックコポリマー（ＩＩ）４０〜９５重量パーセント；及び（ｄ）１１，０００〜２０，０００の数平均分子量を有し、一般式Ａ−Ｂによって表される、直鎖状ジブロックコポリマー（Ｉ）２〜１０重量パーセントを含む、非常に高いメルトフローの水素化ブロックコポリマーである。これらの式において、Ａは、４，０００〜７，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、モノアルケニルアレーンのポリマーブロックを表す。Ｂは、７，０００〜１３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、共役ジエンのポリマーブロックを表す。Ｘは、アルコキシシランカップリング剤の残基を表す。ＳＢＣは、３０〜５０ｍｏｌ％のビニル含有量を有する。
さらなる第３の実施形態では、ＳＢＣは、超高メルトフローレート（１９０℃及び２．１６ｋｇ重において、８０〜６００ｇ／１０分のメルトインデックス）の、Ｓブロック及びＥ又はＥ１ブロックを有し、一般式：Ｓ−Ｅ−Ｓ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＸ又はこれらの混合物を有する、選択的に水素化されたブロックコポリマーである。これらの式において、ｎは２〜６の値を有し、Ｘはカップリング剤残基であり、Ｓブロックの分子量は４，４００〜５，６００ｇ／ｍｏｌである。ブロックコポリマー中のポリスチレン含有量は、２５〜４０重量％である。ブロックコポリマー中のジブロック単位の最大５０重量％は、一般式Ｓ−Ｅ又はＳ−Ｅ１を有する。水素化の前、Ｓブロックはポリスチレンブロックであり；Ｅブロックは、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、１８，０００〜２６，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、ポリジエンブロックであり；Ｅ１ブロックは、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、９，０００〜１３，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、ポリジエンブロックである。ポリジエンブロックの総ビニル含有量は、６０〜８５％である。水素化の後、ブロックコポリマー中のスチレン二重結合の０〜１０パーセントが減少し、ブロックコポリマー中の共役ジエン二重結合の少なくとも８０パーセントが減少する。
ＳＢＣ成分は、成形組成物の総重量に対して、１５〜８０重量％若しくは２０〜８０重量％若しくは３０〜８０重量％若しくは４０〜８０重量％又は少なくとも２０重量％若しくは少なくとも３０重量％若しくは少なくとも４０重量％の量で存在する。実施形態では、ＳＢＣ成分は、２０：４０〜４０：２０又は２５：３５〜３５：２５又は３０：３０〜３０：３０又は３５：２５〜２５：３５の範囲の重量比における、少なくとも２種の異なるＳＢＣの混合物である。
ポリプロピレン成分：実施形態におけるポリプロピレンは、（ｉ）プロピレンのホモポリマー、（ｉｉ）プロピレンとエチレン及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンから選択されるオレフィンとのランダムコポリマー又は（ｉｉｉ）プロピレンとエチレン及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンの群から選択される２種のα−オレフィンとのランダムターポリマーから選択される、高流動ポリプロピレンである。Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンとしては、直鎖状及び分岐状Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィン、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−ペンテン−１、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセン及び１−オクテンなどが挙げられる。
実施形態では、プロピレンポリマーは、異相プロピレンコポリマー（「ＨＥＣＯ」）である。コポリマーは、３種の異なるポリプロピレン画分を有するポリプロピレンマトリックスを含み、３種のポリプロピレン画分同士はメルトフローレートが異なり、ＨＥＣＯは、ＩＳＯ １１３３に従って測定される、２０．０ｇ／１０分以上のメルトフローレート（２３０℃）を有する。
実施形態では、プロピレンポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８２（２３０℃／５ｋｇ）によって測定される場合、３０ｄｇ／分超又は少なくとも５０ｄｇ／分若しくは少なくとも６０ｄｇ／分若しくは少なくとも７０ｄｇ／分若しくは少なくとも８０ｄｇ／分のメルトフローを有する。実施形態では、ポリプロピレンは、ＩＳＯ １１３１−１に従って測定される場合、５００ｇ／１０分超（２３０℃、２．１６ｋｇ）又は８００ｇ／１０分超又は９００ｇ／１０分超又は１０００ｇ／１０分超のメルトフローを有する。実施形態では、ポリプロピレンは、少なくとも１５００ｇ／１０分又は少なくとも１８００ｇ／１０分又は少なくとも１８５０ｇ／１０分の超高メルトフロー特性を有する。一実施形態では、プロピレン成分は、プロピレンのホモポリマーである。
プロピレンは、成形組成物中に、成形組成物の総重量に対して、１０〜６０重量％又は１０〜５５重量％又は１５〜５０重量％又は１５〜４０重量％又は２０〜４０重量％又は２０〜３０重量％の量で存在する。
熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）成分：ＴＰＶは、硬化したエラストマー相が熱可塑性材料中に分散された、熱可塑性エラストマーを指す。ＴＰＶは、「弾性プラスチック」又は「異相」組成物とも呼ばれることもある。ＴＰＶは、少なくとも熱可塑性材料を含み、少なくとも１種の硬化（すなわち、架橋）エラストマー材料を含む。熱可塑性材料はマトリックスすなわち連続相を形成し、硬化エラストマーは、熱可塑性マトリックス中に分散された硬化エラストマーのドメインを有する不連続相を形成する。実施形態では、硬化エラストマーのドメインは、熱可塑性材料の連続相中に均一に分散される。
実施形態では、ＴＰＶは、エチレン−プロピレン−ジエン弾性ポリマー又はエチレン−α−オレフィン−ジエン弾性ポリマーと、半結晶性ポリマー又は結晶性ポリマーとのブレンドをベースとし、ゴム及び樹脂のブレンドを動的に硬化させることによって作製される。一例は、ポリプロピレンマトリックス中に封入された、大部分が完全に硬化したエチレンプロピレンジエンメチレン（ＥＰＤＭ）ゴム粒子である、動的加硫アロイである。他の例では、ＴＰＶは、ポリプロピレンなどの熱可塑性ポリマーの未硬化マトリックス中の、硬化エラストマーのミクロゲル分散体、例えば、ＥＰＤＭゴム、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、ポリブタジエン又はポリイソプレンを含む。ＴＰＶは、先行技術において開示されたように、１種以上、通常は２種以上のα−モノオレフィンと、好ましくはポリエン、一般にジエンとの重合によって調製することができる。
実施形態では、ＴＰＶは、ジエンモノマーとしてビニルノルボルネンを含有するエチレン−α−オレフィン−ジエンモノマー弾性ポリマー、結晶性又は半結晶性の熱可塑性樹脂及び硬化剤によって作製される。ＴＰＶは、４０〜９０モル％のエチレン含有量を有し、０．２〜４モル％のビニルノルボルネンを有し、残りとしては一般にα−オレフィンが挙げられるが、プロピレンが好ましい。熱可塑性成分は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン又はこれらのコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアミド（ＰＡ）及びこれらの組合せから選択される。硬化剤は一般に、過酸化物である。ＴＰＶは、１２５℃において、少なくとも１０のムーニー粘度（ＭＬ）を有する。
実施形態では、ＴＰＶは、高いムーニー粘度を有するオレフィンゴム及びフェノール系硬化剤によってゴムが硬化された熱可塑性オレフィン樹脂のブレンドを含む。ゴムは、数平均サイズが５０ミクロン未満の粒子の形態であり、ゴムは、未硬化の生ゴムに関して測定される場合、少なくとも１００ＭＵのムーニー粘度を有する。
実施形態では、ＴＰＶは、ＴＰＶの連続相としてプロピレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマー中に不連続相として分散された架橋オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）を含む。ＯＢＣは、プロピレンα−オレフィンコポリマー、スコーチ遅延剤及び架橋剤を含む、直鎖状に接続されたセグメント（又はブロック）を有する、マルチブロックコポリマー又はセグメント化コポリマーを指す。プロピレンα−オレフィンは、プロピレン／エチレンコポリマー又はランダムプロピレン／エチレンコポリマーのうちのいずれであってもよい。
実施形態では、ＴＰＶが配合された後、溶融ＴＰＶ配合物は、２００メッシュ又はより細かいスクリーンを通して押出され、表面平滑性がさらに高められる。
実施形態では、ＴＰＶは、少なくとも１０ｇ／１０分（ＩＳＯ １１３３ ２３０℃／２．１６ｋｇ）又は少なくとも１５ｇ／１０分又は少なくとも２０ｇ／１０分の高メルトフローレートを有する。実施形態では、ＴＰＶは、ＩＳＯ ８６８試験法によって測定される場合、６０〜９０又は６４〜８０のショアＡ硬度（１５秒、２３℃）；ＩＳＯ １１８３試験法によって測定される場合、０．８８０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３又は０．９００〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、押出グレードＴＰＶ及び成形用グレードＴＰＶのうちのいずれであることができる。
ＴＰＶは、成形組成物の総重量に対して、５〜２５重量％若しくは７〜２０重量％若しくは１０〜２０重量％又は少なくとも７重量％若しくは少なくとも１０重量％の量で存在する。
添加剤：実施形態では、組成物は、核剤、透明化剤、剥離剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤（例えば、熱安定剤、可視光安定剤、紫外線安定剤）、着色剤、難燃剤、潤滑剤（例えば、ステアリン酸カルシウム）、相乗剤、離型剤、流動性強化剤、帯電防止剤、ガラス充填剤、ガラス充填剤とは異なる充填剤（例えば、タルク）、耐引っかき性添加剤／表面改質剤（例えば、シリコーン、長鎖分岐状低密度ポリエチレンであってもよい低密度ポリエチレン）又は前述のうちの少なくとも１つを含む組合せから選択される、１種以上の添加剤をさらに含む。
実施形態では、可塑剤は鉱油である。好適な油の例としては、約１００〜約１０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量（ＡＳＴＭ Ｄ２５０２に従って動粘度から算出される）を有する、炭化水素系油が挙げられる。
表面改質剤の例としては、超高分子量ポリジアルキルシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、シリカと組み合わせた超高分子量ポリジアルキルシロキサン、ポリオレフィンシロキサン及びこれらの組合せが挙げられる。
添加剤は、成形組成物の総重量に対して、１〜１５重量％若しくは３〜１３重量％又は１０重量％未満の量で存在し得る。
成形組成物の特性：成形組成物は、少なくとも５０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−０４によって測定される場合、２３０℃、２．１６ｋｇ）又は少なくとも６０ｇ／１０分又は少なくとも７０ｇ／１０分又は５０〜２５０ｇ／１０分又は５０〜３５０ｇ／１０分又は少なくとも９０ｇ／１０分又は少なくとも１００ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有することを特徴とする。
組成物／形成用物品を加工する方法：成形組成物は、当技術分野において公知の方法によって加工することができ、成分は組み合わせられ、溶融混合によってブレンド／押出されてペレットになり、続いて、公知の技法、例えば、射出成形、オーバーモールディング、回転成形、熱成形、注入成形、押出、異形押出及びブロー成形によって、物品を形成する。
一態様では、成形組成物は、ポリオレフィン層又は基材の上に射出され、物品を形成する。成形組成物を、ポリオレフィン層又は基材上に融着によって接着させるため、ポリオレフィン層又は基材は、ブレンドの融着及び固化の間、約１８０℃〜２４０℃の第１の温度に加熱され、この温度を保持され得る。
実施形態では、成形組成物は、単独で又はポリオレフィン基材上に層としてオーバーモールドされることのいずれかによって、少なくとも０．５ｍｍ厚又は０．５〜２．０ｍｍ厚又は０．８〜１．４ｍｍ厚又は０．９〜１．２ｍｍ厚又は３．０ｍｍ厚未満の厚さを有する層を形成する。
成形物品の特性：実施形態における成形組成物から作製された物品は、ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０によって、６０°において決定される場合、５未満又は３未満又は２未満又は１．５未満の初期光沢度測定値を有する。１２０℃における１０日のエージングの後、光沢度は、１０未満又は７未満又は５未満又は４未満である。１２０℃における１０日のエージングの後、物品は、１００未満又は７０未満又は５０未満又は３０未満又は１０未満の光沢度増加％を有する。
実施形態では、成形組成物から作製された物品は、ＰＳＡ Ｄ５４ ５５２３に従って測定される場合、３ニュートン（Ｎ）の荷重によって、非常に良好な耐引っかき性を有する。
実施形態では、成形物品は、熱エージング及び光への曝露後、Ｄ４７ １４３１に従って測定される場合、中温（８５℃）又は高温（１００℃）において、優れた色堅牢度又はウィルティング（ｗｉｌｔｉｎｇ）を有し、色の変化は光への曝露の前後に測定される。
用途：成形組成物は、エージング後に良好な熱安定性、耐引っかき性及び改善された光沢度値を有する自動車用途、例えば、内装トリム、内装被覆、ドアパネル、インストルメントパネル及びコンソールのために用いることができる。成形組成物は、射出成形、オーバーモールディング及び押出用途において有用である。
実施例は、説明のためにのみ示される。
実施例１〜９
表１における成分を調合し、二軸スクリュー押出機によってペレット化し、次いで射出成形して２ｍｍ厚のシボ加工模造皮革にし、評価を行った。試験試料を、１２０℃の熱風炉において２４０時間（１０日）エージングし、この時点において、６０度の角度を有する光沢度計によって光沢度を測定した。耐引っかき性試験は、エリクセン３１８ｓペンシルによって実行した。耐引っかき性の格付けは、負符号（−）＝否定的な結果及び正符号（＋）＝肯定的な結果として決定し、示すことができる。正符号が多いほど（＋、＋＋又は＋＋＋）、耐引っかき性は良好である。結果は、表に示される通りである。
実施例において用いた主な成分は、以下の通りである。
ＨＦＰＰ１は、８００ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有する、高流動ポリプロピレンである。
ＨＦＰＰ２は、１２００ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有する、高流動ポリプロピレンである。
ＨＦＰＰ３は、狭い分子量分布を有し、０．９０ｇ／ｃｍ３の密度及び１２００ｇ／１０分のメルトフロー（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有する、別の高流動ポリプロピレン樹脂である。
ＴＰＶは、０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度、１５秒、２３℃、２．００ｍｍ（ＩＳＯ ６８８）で６９のショアＡ硬度；すべてＡＳＴＭ Ｄ４１２に従って、１００％流れ横断方向（２３℃）において２．６０Ｍｐａの引張応力及び７．００Ｍｐａの流れ横断方向（２３℃）の破断時引張強度、４５０％の流れ横断方向の破断時伸びを有する、ポリプロピレン及びエチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）コポリマーのフェノール型硬化ブレンドである。
ＨＳＢＣ５３は、２０〜２８ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）、３０重量％のＰＳＣ、１０重量％未満のジブロック濃度及び７３のショアＡ硬度を有する、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーである。
ＨＳＢＣ４８は、２３０℃及び２．１６ｋｇにおいて２２０ｇ／１０分の超高メルトフローレート、１１ＭＰａの引張強度並びに７５０％の破断時伸びを有する、低分子量ＳＥＢＳポリマーである。
Figure 2020189974
実施例１０〜１５
表２に示される２種の異なるＳＢＣを用いることを除き、実施例を繰り返す。試料を射出成形して１ｍｍ厚ＪＬＲシボ加工プラーク（ｇｒａｉｎ ｐｌａｑｕｅ）にし、先の実施例と同様に評価を行った。結果は、下の表に示される通りである。
Figure 2020189974

Claims (14)

  1. 成形組成物から形成された射出成形物品であって、成形組成物が、
    ａ）一般式：Ｓ−Ｅ−Ｓ、（Ｓ−Ｅ１）ｎ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＳ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＸ又はこれらの混合物［式中、ｎは２〜６の値を有し、Ｘはカップリング剤残基である］を有する水素化スチレン系ブロックコポリマーであり、
    水素化の前に、
    Ｓブロックが、５，０００〜７，０００の分子量を有するポリスチレンブロックであり、
    Ｅブロックが、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、３０，０００〜７０，０００の分子量を有するポリジエンブロックであり、
    Ｅ１ブロックが、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、１５，０００〜３５，０００の分子量を有するポリジエンブロックである、
    水素化スチレン系ブロックコポリマー１５〜８０重量％；
    ｂ）ポリプロピレン１０〜６０重量％；並びに
    ｃ）熱可塑性加硫物５〜２５重量％
    から本質的になり、
    水素化スチレン系ブロックコポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２３０℃及び２．１６ｋｇ重において、少なくとも１２ｇ／１０分のメルトインデックスを有し；
    ポリプロピレンが、ＩＳＯ １１３３−１条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定される場合、３００ｇ／１０分超のメルトフローインデックスを有し；
    熱可塑性加硫物が、ＩＳＯ ８６８に従って測定される場合、６０〜９０（１５秒、２３℃）のショアＡ硬度を有し；
    成形組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−０４によって測定される場合、５０〜３５０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有し；
    １２０℃における１０日のエージング後の射出成形物品が、ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０によって決定される場合、初期光沢度に対して、１００未満の光沢度増加％を有する、
    射出成形物品。
  2. 熱可塑性加硫物が、ポリプロピレンマトリックス中に封入された、完全に硬化したエチレンプロピレンジエンメチレンゴム粒子から本質的になる、動的加硫アロイである、請求項１に記載の物品。
  3. 熱可塑性加硫物が、ＩＳＯ １１８３によって測定される場合、０．８８０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載の物品。
  4. 成形組成物が、少なくとも０．５ｍｍの厚さを有する層を形成する、請求項１に記載の物品。
  5. ポリプロピレンが、（ｉ）プロピレンのホモポリマー、（ｉｉ）プロピレンとエチレン及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンから選択されるオレフィンとのランダムコポリマー、並びに（ｉｉｉ）プロピレンとエチレン及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンの群から選択される２種のα−オレフィンとのランダムターポリマーから選択される、請求項１に記載の物品。
  6. 核剤、透明化剤、剥離剤、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、可視光安定剤、紫外線安定剤、着色剤、難燃剤、潤滑剤、相乗剤、離型剤、流動性強化剤、帯電防止剤、充填剤、耐引っかき性添加剤及び表面改質剤からなる群から選択される１種以上の添加剤１〜１５重量％をさらに含む、請求項１に記載の物品。
  7. 射出成形、オーバーモールディング、回転成形、熱成形、注入成形、押出、異形押出及びブロー成形のうちのいずれかによって形成される、請求項１に記載の物品。
  8. 肯定的な耐引っかき性を有する乗り物内装製品であり、内装トリム、内装被覆、ドアパネル、インストルメントパネル及びコンソールから選択される、請求項１に記載の物品。
  9. ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０によって測定される場合、６０℃において１０以下の光沢度を有する、請求項１に記載の物品。
  10. １２０℃における１０日のエージングの後、ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０によって測定される場合、１５以下の光沢度を有する、請求項１に記載の物品。
  11. 射出成形物品を調製する方法であって、射出成形物品が、
    （ａ）成形組成物を形成するステップであり、前記成形組成物が、
    ａ）一般式：Ｓ−Ｅ−Ｓ、（Ｓ−Ｅ１）ｎ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＳ、（Ｓ−Ｅ１）ｎＸ又はこれらの混合物［式中、ｎは２〜６の値を有し、Ｘはカップリング剤残基である］を有する水素化スチレン系ブロックコポリマーであり、
    水素化の前に、
    Ｓブロックが、５，０００〜７，０００の分子量を有するポリスチレンブロックであり、
    Ｅブロックが、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、３０，０００〜７０，０００の分子量を有するポリジエンブロックであり、
    Ｅ１ブロックが、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、１５，０００〜３５，０００の分子量を有するポリジエンブロックである、
    水素化スチレン系ブロックコポリマー１５〜８０重量％；
    ｂ）ポリプロピレン１０〜５５重量％；並びに
    ｃ）熱可塑性加硫物５〜２０重量％
    から本質的になる、ステップ、
    並びに
    （ｂ）射出成形、オーバーモールディング、回転成形、熱成形、注入成形、押出、異形押出又はブロー成形によって、成形組成物から射出成形物品を形成するステップ
    によって形成され、
    １２０℃における１０日のエージング後の射出成形物品が、ＰＳＡ Ｄ４７ １８５０によって決定される場合、エージング前の物品の光沢より、少なくとも１００％大きい光沢度を有する、
    方法。
  12. 成形組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−０４によって測定される場合、５０〜３５０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有する、請求項１１に記載の方法。
  13. ステップ（ｂ）が、少なくとも０．５ｍｍの厚さを有する層を形成することを含む、請求項１１に記載の方法。
  14. 物品が、肯定的な耐引っかき性を有する乗り物内装製品であり、前記物品が、内装トリム、内装被覆、ドアパネル、インストルメントパネル及びコンソールから選択される、請求項１１に記載の方法。
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