JP2020174050A - ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルである電気化学的に活性なカソード材料を含む電池 - Google Patents
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Abstract
Description
カソード空隙率=[1−(カソード固体体積÷カソード体積)]×100
例えば、AA電池のカソード12は、カソード12内の固体として、約9.0グラムのアルファ脱リチウム層状酸化ニッケルと、約0.90グラムの黒鉛(BNC−30)を含んでもよい。アルファ脱リチウム層状酸化ニッケルと黒鉛の真密度は、それぞれ、約4.9g/cm3と約2.15g/cm3とすることができる。固体の重量をそれぞれの真密度により除算すると、アルファ脱リチウム層状酸化ニッケルが占める体積約1.8cm3と、黒鉛が占める体積約0.42cm3が得られる。総固体体積は約2.2cm3である。電池設計者は、カソード12が占める体積を約3.06cm3となるように選択することができる。上の方程式に従って、カソード空隙率を計算する[1−(2.2cm3÷3.06cm3)]と、約0.28すなわち28%のカソード空隙率が得られる。
電池10は、電気化学的に活性なカソード材料の含有量に対する総含水量の比率を有することができる。総含水量および電気化学的に活性なカソード材料の含有量は、グラムまたはモルで測定することができる。総含水量は、電気化学的に活性なカソード材料の含有量に対する総含水量の比率を決定するために、電気化学的に活性なカソード材料の含有量で除算することができる。電気化学的に活性なカソード材料の含有量(グラム)に対する総含水量(グラム)の比率は、約0.25より大きくてもよい。電気化学的に活性なカソード材料の含有量(グラム)に対する総含水量(グラム)の比率は、約0.27から約0.35でもよい。電気化学的に活性なカソード材料の含有量(モル)に対する総含水量(モル)の比率は、約1.7より大きくてもよい。
ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルである電気化学的に活性な材料のICP−AESによる元素分析
サンプル材料の元素組成を決定するために、ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルである電気化学的に活性な材料のサンプルに関するICP−AESによる元素分析が完了される。ICP−AES分析は、堀場製作所のUltima 2 ICP分光計により完了される。ICP−AES分析は、分光計内にサンプル溶液を置くことにより完了される。サンプル溶液は、分析される所望の元素(1つまたは複数)に応じた方法で用意される。
サンプル材料中の吸収水/吸着水、結晶水、および総含水量を決定するために、ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルである電気化学的に活性な材料のサンプルに関するTGAによる含水量が完了される。TGA分析は、TA InstrumentsのQ5000分析器を使用して完了される。
粉末X線回折(XRD)分析は、結晶性粉末サンプルの特徴的なXRD回折パターンを決定するために結晶性粉末サンプルに関して実行される。XRD分析は、Bruker D−8 Advance X線回折計を使用して完了される。XRD分析は、ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルである電気化学的に活性な材料およびいくつかの比較サンプルに関して実行される。Brukerサンプルホルダ内に約1グラム〜約2グラムのサンプル材料が置かれる。サンプル材料を含むサンプルホルダは、次いで、X線回折計の回転サンプルステージ内に置かれ、サンプル材料は、次いで回折計のCuKaX線源により照射される。回折したX線は、Baltic Scientific Instruments(Riga、ラトビア国)から入手可能なSol−X検出器により測定される。各サンプルのXRDパターンは、次いで、Bruker Corporationにより供給されるDiffrac−plusソフトウェアを使用して、10°2θから80°2θまで2秒/ステップで0.02°ステップサイズにより収集される。サンプル材料のXRDパターンは、次いで、いずれもBruker Corporationから入手可能なEVAおよびTopasデータ分析ソフトウェアパッケージを使用して分析される。サンプル材料のXRDパターンは、既知の材料について測定された基準XRDパターンと比較される。
以下の表3では電池Aと称する、従来型のAAアルカリ電池が組み立てられる。電池Aは、円筒筐体内のアノード、カソード、セパレータ、および水系アルカリ電解質を含む。アノードは、4.27グラムの亜鉛、水に溶けた約31重量%のKOHおよび2.0重量%のZnOを有する1.78グラムの水酸化カリウムアルカリ電解質、0.026グラムのポリアクリル酸ゲル化剤、および0.023グラムの腐食防止剤を含むアノードスラリを含む。カソードは、電解二酸化マンガン(EMD)、黒鉛、および水酸化カリウム水系電解溶液の混合物を含む。カソードは、10.87グラムのEMD、0.46グラムのTimcal MX−15黒鉛、0.12グラムのTimcal BNB−90、および0.52グラムの電解質から成るローディングを含む。アノードとカソードの間にはセパレータが介在する。セパレータは、水に溶けた約31重量%のKOHを有する約1.33グラムの水酸化カリウムアルカリ電解溶液の事前注入で湿潤される。アノード、カソード、およびセパレータは、円筒筐体に挿入される。筐体は、次いで、電池組立プロセスを完了するためにシールされる。電池Aは、次いで、以下に記述するような組立後電池分析、熟成、および性能試験を受ける。
ICP−AESによる元素分析は、電池の水抽出可能なカリウムの含有量を決定するために水洗浄液に関して完了される。ICP−AES分析は、堀場製作所のUltima 2 ICP分光計を使用して完了される。ICP−AES分析は、分光計内にサンプル溶液を置くことにより完了される。
性能試験の前に、電池は、約20℃で4日間熟成される。4日間の熟成の後、電池の開路電圧(OCV)が測定される。電池のOCVは、例えば、電池の正端子と負端子の間に電圧計を置くことにより測定される。電池の測定された開路電圧(V)は記録される。OCV試験は、電池の容量を消費しない。
SSC(Amp)=[(OCV−6Amp)/(OCV−負荷電圧)]
性能試験は、30ミリアンペア連続放電試験(30mA連続)と称する場合がある放電性能試験を含む。30mA連続プロトコルは、0.9ボルトの臨界電圧に達するまで電池から30mAの一定電流ドレインを流すことを含む。電池の測定された総容量は、アンペア時(Ah)およびワット時(Wh)で記録される。30mA連続放電試験は低率放電試験である。
電池Aおよび電池Bは、OCV試験、SSC試験、30mA連続試験、1W連続試験、250mW間欠試験、およびDigicam性能試験を受ける。以下の表5は、性能試験結果をまとめている。表5の%差の列は、電池Aに対する電池Bの性能の百分率差を含む。
Claims (24)
- 電池であって、
ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルを含む電気化学的に活性なカソード材料を含むカソードと、
前記電池内の総電解質の重量ベースで20%から40%の間の量で存在する水酸化物を含む電解質と、
化学式を有する前記ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルと、
を備え、前記化学式は、LixAyNi1+a−zMzO2・nH2Oを有し、
xが約0.02から約0.20、
yが約0.03から約0.20、
aが約0から約0.2、
zが約0から約0.2、
nが約0から約1であり、
Aが、カリウム、ルビジウム、セシウム、およびそれらの任意の組合せを含むアルカリ金属を含み、
Mが、アルカリ土類金属、遷移金属、非遷移金属、およびそれらの任意の組合せを含む、一次アルカリ電池。 - yが約0.08から約0.13である、請求項1に記載の電池。
- Aは、カリウムを備える、請求項1又は2に記載の電池。
- aは、約0.09から約0.10である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の電池。
- 前記ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルは、約350mAh/gよりも大きい重量当り容量を有する、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の電池。
- 前記ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルは、約350mAh/gから約400mAh/gの重量当り容量を有する、請求項5に記載の電池。
- xが約0.03から約0.12である、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の電池。
- 前記ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルは、水和水と、0<n≦1を含む、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の電池。
- 前記電池は、約1.7ボルトから約1.8ボルトの開路電圧を有する、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の電池。
- 前記電池は、
亜鉛、亜鉛合金、およびそれらの任意の組合せを含む電気化学的に活性なアノード材料を含むアノードと、
前記カソードと前記アノードの間のセパレータと、
をさらに備える、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の電池。 - 前記カソードは、さらに導電性添加材を備える、請求項1乃至10のいずれか一項に記載の電池。
- 前記電池は、外面を備える筐体と、
電圧テスターを備えるラベルとをさらに備え、
前記ラベルは、前記筐体の前記外面に貼り付けられている、請求項1乃至11のいずれか一項に記載の電池。 - 電池であって、
ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルを含む電気化学的に活性なカソード材料を含むカソードと、
アノードと、
前記カソードと前記アノードの間のセパレータと、
水酸化物を含む電解質と、
化学式を有する前記ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルと、
を備え、前記化学式は、LixAyNi1+a−zMzO2・nH2Oを有し、
xが約0.02から約0.20、
yが約0.03から約0.20、
aが約0から約0.2、
zが約0から約0.2、
nが約0から約1であり、
Aが、カリウム、ルビジウム、セシウム、およびそれらの任意の組合せを含むアルカリ金属を含み、
Mが、アルカリ土類金属、遷移金属、非遷移金属、およびそれらの任意の組合せを含む、一次アルカリ電池。 - 前記電池は、酸化マンガン、二酸化マンガン、電解二酸化マンガン、化学二酸化マンガン、高電力電解二酸化マンガン、ラムダ二酸化マンガン、ガンマ二酸化マンガン、ベータ二酸化マンガン、酸化銀、酸化ニッケル、オキシ水酸化ニッケル、酸化銅、ヨウ素酸銅、酸化ビスマス、およびそれらの任意の組合せからなる群から選択された、追加の電気化学的に活性なカソード材料をさらに備える、請求項13に記載の電池。
- yが約0.08から約0.13である、請求項13又は14に記載の電池。
- Aは、カリウムを備える、請求項13乃至15のいずれか一項に記載の電池。
- aは、約0.09から約0.10である、請求項13乃至16のいずれか一項に記載の電池。
- 前記ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルは、約350mAh/gよりも大きい重量当り容量を有する、請求項13乃至17のいずれか一項に記載の電池。
- 前記ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルは、約350mAh/gから約400mAh/gの重量当り容量を有する、請求項18に記載の電池。
- xが約0.03から約0.12である、請求項13至19のいずれか一項に記載の電池。
- 前記ベータ脱リチウム化層状酸化ニッケルは、nが0より大きいような水を含む、請求項13乃至20のいずれか一項に記載の電池。
- 前記電池は、約1.7ボルトから約1.8ボルトの開路電圧を有する、請求項13乃至21のいずれか一項に記載の電池。
- 前記アノードは、亜鉛、亜鉛合金、又はそれらの任意の組合せを含む電気化学的に活性なアノード材料を含む、請求項13乃至22のいずれか一項に記載の電池。
- 前記電池は、外面を備える筐体と、
電圧テスターを備えるラベルとをさらに備え、
前記ラベルは、前記筐体の前記外面に貼り付けられている、請求項13乃至23のいずれか一項に記載の電池。
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