JP2020163757A - 化粧シート - Google Patents
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Abstract
Description
化粧シートは、住宅建築が産業として発展する過程で開発され、発展してきた。特に、アパート、マンション等の集合住宅や、プレハブ建築等の個人住宅での利用が、化粧シートの発展の牽引役となっている。
本発明の化粧シートにおいては、前記マイクロカプセルが、蓄熱性を有するか、又は芳香剤の徐放性を有することが好ましい。
本発明の一実施形態に係る化粧シートは、熱可塑性樹脂製基材シート、透明熱可塑性樹脂層、及び透明表面保護層を備えて構成され、前記透明熱可塑性樹脂層は、前記熱可塑性樹脂製基材シートと、前記透明表面保護層と、の間に配置されており、前記熱可塑性樹脂製基材シートの少なくとも前記透明表面保護層側の面が、絵柄を有しているか、又は、前記熱可塑性樹脂製基材シートと、前記透明熱可塑性樹脂層と、の間に、さらに絵柄層を備えており、前記透明表面保護層がマイクロカプセルを含有する。
本実施形態の化粧シートは、前記透明表面保護層がマイクロカプセルを含有していることにより、前記マイクロカプセルの種類に応じた、新規の機能を有する。また、本実施形態の化粧シートは、前記透明表面保護層を備えていることにより、傷付き難い耐傷性を有する。
なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。
ここに示す化粧シート1は、熱可塑性樹脂製基材シート11、透明熱可塑性樹脂層13、及び透明表面保護層14を備えて構成され、透明熱可塑性樹脂層13は、熱可塑性樹脂製基材シート11と、透明表面保護層14と、の間に配置されている。
透明熱可塑性樹脂層13は、さらに、第1透明熱可塑性樹脂層131と、第2透明熱可塑性樹脂層132と、がこの順に、熱可塑性樹脂製基材シート11側から積層されて構成されている。
透明表面保護層14は、マイクロカプセルを含有する。
また、化粧シート1は、絵柄層12と、透明熱可塑性樹脂層13(より具体的には第1透明熱可塑性樹脂層131)と、の間に、さらに、透明接着剤層15を備えている。
また、化粧シート1は、熱可塑性樹脂製基材シート11の透明表面保護層14側とは反対側の面(本明細書においては、「第2面」と称することがある)11bに、プライマー層16を備えている。
以下、各層について説明する。
透明表面保護層14は、化粧シート1において、これよりも下に配置されている層を保護するための層であり、化粧シート1(透明表面保護層14)は、傷付き難くなっており、耐傷性を有する。
また、透明表面保護層14は透明であり、化粧シート1を、その透明表面保護層14側の外部から観察したときに、透明表面保護層14よりも下に配置されている層を視認可能となっている。
透明表面保護層14は、無色及び有色のいずれであってもよいが、無色であることが好ましい。
透明表面保護層14の第1面14aは、化粧シート1の一方の最表面である。
凹部140は、化粧シート1において、滑り止めとして機能する。
凹部140は任意の構成であり、化粧シート1は凹部140を備えていなくてもよい。ただし、化粧シート1が凹部140を備えていることにより、化粧シート1は滑り難いものとなる。
透明表面保護層14をその上方から見下ろして平面視したときの、凹部140の平面形状は、直線状となっている。
通常、透明表面保護層14の、溝状である前記凹部の前記平面形状としては、例えば、直線状、曲線状、直線部と曲線部をともに有する線状等の線状が挙げられる。
透明表面保護層14の凹部は、これら非溝状のものと、上述の溝状のものと、が組み合わされたものであってもよい。
化粧シート1は、マイクロカプセルを含有する透明表面保護層14を備えていることにより、前記マイクロカプセルの種類に応じた、新規の機能を有する。
マイクロカプセルは、公知のものであってよい。
前記芯物質は、マイクロカプセルの主たる活性を発現する成分である。マイクロカプセルにおいては、その製造時に用いた溶媒や乳化剤等が壁材によって内包され得るが、本明細書においては、内包されたこれらの成分(溶媒や乳化剤等)は、芯物質に分類しない。
すなわち、マイクロカプセルとしては、蓄熱性を有するか、又は芳香剤の徐放性を有するものが挙げられる。
前記蓄熱剤の融点は、10〜40℃であることが好ましい。
徐放性の芳香性マイクロカプセルを含む化粧シート1を用いた場合には、化粧シート1の適用領域において、長期に渡って少量ずつ、芳香剤が放出される。
非徐放性で感圧性の芳香性マイクロカプセルを含む化粧シート1を用いた場合には、化粧シート1の上を人が歩いた場合など、何らかの一定値以上の圧力が透明表面保護層14に加えられた場合に、化粧シート1の適用領域において、少量ずつ、芳香剤が放出される。
非徐放性で非感圧性の蓄熱性マイクロカプセルを含む化粧シート1を用いた場合には、透明表面保護層14が、保温環境下に置かれたときや、日光の照射、又は熱源との接触等によって温められたときに、一定時間が経過しても、蓄熱性マイクロカプセルが熱を蓄積した状態を維持するため、透明表面保護層14が保温されている状態が、一定時間以上維持される。
そして、マイクロカプセルは、壁材成分がポリウレアであり、芳香剤を内包する、徐放性及び芳香性のマイクロカプセルであるか、又は、壁材成分がメラミン樹脂であり、蓄熱剤を内包する、非徐放性、非感圧性及び蓄熱性のマイクロカプセルであることが特に好ましい。
以下、このような透明表面保護層14について説明する。
透明表面保護層14における前記硬化性樹脂は、熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂のいずれであってもよい。
透明表面保護層14における前記非硬化性樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。
紫外線の波長は、190〜380nmであることが好ましい。
電子線源は、例えば、好ましくは100〜1000keV、より好ましくは100〜300keVのエネルギーを有する電子を照射可能なものが好ましい。
前記硬化性樹脂中の前記プレポリマー、オリゴマー及びモノマーは、それぞれ1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
前記プレポリマー又はオリゴマーとしては、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマー又はオリゴマーも挙げられる。
これらプレポリマー又はオリゴマーの分子量は、例えば、250〜100000であることが好ましい。
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーのうち、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
ポリエン/チオール系のプレポリマー又はオリゴマーにおける、前記ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートから得られたポリウレタンの分子構造の両端に、アリルアルコールを付加したものが挙げられる。
例えば、硬化性樹脂及びフッ素樹脂を含有する透明表面保護層14は、好ましいものの一例として挙げられる。
透明表面保護層14が含有する前記他の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
透明表面保護層14が含有する前記他の成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
透明表面保護層14において、前記合計含有量の割合は、100質量%以下である。
なお、本明細書においては、透明表面保護層の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
なかでも、このような白化や割れの発生が抑制される効果が顕著に高い点では、透明表面保護層14の、上述の硬化性樹脂等の組み合わせを含有する層においては、[熱硬化性樹脂及びその硬化物の合計含有量(質量部)]:[電離放射線硬化性樹脂及びその硬化物の合計含有量(質量部)]の比率が、4:6〜2:8であることが好ましい。
本明細書において、「透明表面保護層の厚さ」とは、透明表面保護層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる透明表面保護層の厚さとは、透明表面保護層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
熱可塑性樹脂製基材シート11は、熱可塑性樹脂を含有する。
熱可塑性樹脂製基材シート11が含有する前記熱可塑性樹脂は、公知のものであってよい。
前記アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有する樹脂であり、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位以外の、他の構成単位を有していてもよいし、有していなくてもよい。
熱可塑性樹脂製基材シート11が含有する前記他の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
熱可塑性樹脂製基材シート11が含有する前記他の成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
前記着色剤としては、例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料;イソインドリノン、ハンザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニリンブラック等の有機顔料又は有機染料;アルミニウム、真鍮等の金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料等が挙げられる。
前記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等が挙げられる。
前記難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
熱可塑性樹脂製基材シート11において、前記割合は、100質量%以下である。
本明細書において、「熱可塑性樹脂製基材シートの厚さ」とは、熱可塑性樹脂製基材シート全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる熱可塑性樹脂製基材シートの厚さとは、熱可塑性樹脂製基材シートを構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
透明熱可塑性樹脂層13(すなわち、第1透明熱可塑性樹脂層131及び第2透明熱可塑性樹脂層132)は、透明であり、化粧シート1を、その透明表面保護層14側の外部から観察したときに、透明熱可塑性樹脂層13よりも下に配置されている層の視認時の質感を調節することにより、化粧シート1の見栄えを調節する。質感が調節される層としては、例えば、絵柄層12が挙げられる。
第1透明熱可塑性樹脂層131は、熱可塑性樹脂層を含有する。
第1透明熱可塑性樹脂層131が含有する前記熱可塑性樹脂としては、先に説明した、熱可塑性樹脂製基材シート11が含有する熱可塑性樹脂と同じものが挙げられる。
第1透明熱可塑性樹脂層131が含有する前記他の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
第1透明熱可塑性樹脂層131が含有する前記他の成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
前記光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
第1透明熱可塑性樹脂層131において、前記割合は、100質量%以下である。
例えば、第1透明熱可塑性樹脂層131を、特定値以上の含有量でマット剤を含有するものとするか、又は、前記第1面131aに対して粗化処理を行うことにより、前記第1面131aをマット面とすることができる。
一方、第1透明熱可塑性樹脂層131を、特定値未満の含有量でマット剤を含有するものとするか、又は、マット剤を含有しないものとし、かつ、前記第1面131aに対して粗化処理を行っていないものとすることにより、前記第1面131aをグロス面とすることができる。
第1透明熱可塑性樹脂層131は、ここで示すように、1層であることが好ましい。
本明細書において、「第1透明熱可塑性樹脂層の厚さ」とは、第1透明熱可塑性樹脂層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる第1透明熱可塑性樹脂層の厚さとは、第1透明熱可塑性樹脂層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
第2透明熱可塑性樹脂層132は、その透明表面保護層14側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)132aに、凹部1320を有している。
凹部1320は、前記断面において溝状であり、凹部1320の第1面132a内において、複数設けられている。
化粧シート1を透明表面保護層14側の上方から見下ろして平面視し、第2透明熱可塑性樹脂層132における凹部1320と、透明表面保護層14における凹部140と、を比較したとき、これら凹部の形状と配置位置は、ほぼ又は完全に一致している。ここで、これら凹部の形状と配置位置はほぼ一致している、とは、これら凹部の形状と配置位置の違いが微小であり、その違いに基づいて、化粧シート1が受ける影響が、無視し得るほどに軽微であることを意味する。
凹部1320は、凹部140を形成するために形成されたものであるか、又は、凹部140の形成時に同時に形成されたものである。
凹部140を適切に形成可能であれば、凹部1320は形成されていなくてもよい。
本明細書において、「第2透明熱可塑性樹脂層の厚さ」とは、第2透明熱可塑性樹脂層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる第2透明熱可塑性樹脂層の厚さとは、第2透明熱可塑性樹脂層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
例えば、第2透明熱可塑性樹脂層132の第1面132aをグロス面及びマット面のいずれとするかは、第1透明熱可塑性樹脂層131の第1面132aの場合と同じ方法で調節できる。
化粧シート1は、絵柄層12を備えていることにより、化粧シート1を透明表面保護層14側の外部から観察したときに、意匠性を有する。
好ましい絵柄としては、例えば、木目模様、コルク模様、石(例えば大理石)目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様、単色無地、これら絵柄(木目模様〜単色無地)から選択される2種以上が組み合わされて、構成された複合絵柄等が挙げられる。
絵柄層12が含有する前記樹脂としては、例えば、硬化性樹脂及びその硬化物が挙げられる。硬化性樹脂又はその硬化物を含有する絵柄層12は、光が照射される環境下においても、耐久性が高い。
絵柄層12が含有する前記硬化性樹脂は、熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂のいずれであってもよい。
絵柄層12が含有する熱硬化性樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物、電離放射線硬化性樹脂、及び電離放射線硬化性樹脂の硬化物としては、透明表面保護層14が含有する熱硬化性樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物、電離放射線硬化性樹脂、及び電離放射線硬化性樹脂の硬化物と同じものが挙げられる。
前記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白(酸化チタン)、亜鉛華、鉄複合酸化物、酸化鉄、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料;メタリック顔料等が挙げられる。前記鉄複合酸化物は、遮熱顔料として使用可能である。
絵柄層12が含有する前記他の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
絵柄層12が含有する前記他の成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
絵柄層12において、前記合計含有量の割合は、100質量%以下である。
本明細書において、「絵柄層の厚さ」とは、絵柄層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる絵柄層の厚さとは、絵柄層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
透明接着剤層15は、これに隣接する2層、すなわち、絵柄層12と、透明熱可塑性樹脂層13(より具体的には第1透明熱可塑性樹脂層131)と、を接着する。
透明接着剤層15は任意の構成であり、化粧シート1は透明接着剤層15を備えていなくてもよい。ただし、化粧シート1が透明接着剤層15を備えていることにより、前記2層の接着強度が顕著に向上し、化粧シート1の構造がより安定して、また、化粧シート1が曲面や直角面に追随する曲げ加工性が向上する。
透明接着剤層15は、無色及び有色のいずれであってもよいが、無色であることが好ましい。
透明接着剤層15としては、透明接着性樹脂を含有するものが挙げられ、例えば、ポリアミド、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂;熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂;イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン又はポリエステル等を用いて形成されたものが挙げられる。
通常は、透明接着剤層15は1層で十分である。
本明細書において、「透明接着剤層の厚さ」とは、透明接着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる透明接着剤層の厚さとは、透明接着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
プライマー層16は、化粧シート1を目的とする施工箇所へ固定するための層である。
プライマー層16の熱可塑性樹脂製基材シート11側とは反対側の面(本明細書においては、「第2面」と称することがある)16bは、化粧シート1の他方の最表面である。
プライマー層16としては、プライマー樹脂を含有するものが挙げられ、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤、又は2液ウレタン樹脂系プライマー剤を用いて形成されたものが挙げられる。
プライマー層16は、さらに、シリカ粉末等の充填剤を含有していてもよい。
通常は、プライマー層16は1層で十分である。
本明細書において、「プライマー層の厚さ」とは、プライマー層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるプライマー層の厚さとは、プライマー層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
また、化粧シート1は、マイクロカプセルを含有する透明表面保護層14を備えており、このマイクロカプセルの種類に応じて、新規の機能を有する。
前記他の層は特に限定されず、その種類及び厚さ等は、目的に応じて任意に選択できる。
なお、図2以降の図において、既に説明済みの図に示すものと同じ構成要素には、その説明済みの図の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
すなわち、化粧シート2は、プライマー層16、熱可塑性樹脂製基材シート21、透明接着剤層15、透明熱可塑性樹脂層13(より具体的には、第1透明熱可塑性樹脂層131、及び第2透明熱可塑性樹脂層132)、並びに透明表面保護層14がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成されており、熱可塑性樹脂製基材シート21の少なくとも第1面21aが絵柄を有する。
図2中、符号21bは、熱可塑性樹脂製基材シート21の第2面を示している。
また、化粧シート2は、マイクロカプセルを含有する透明表面保護層14を備えており、このマイクロカプセルの種類に応じて、新規の機能を有する。
図3及び図4は、このような、本実施形態の化粧シートのさらに他の例を模式的に示す断面図である。
すなわち、化粧シート3は、熱可塑性樹脂製基材シート11、絵柄層12、透明接着剤層15、透明熱可塑性樹脂層13(より具体的には、第1透明熱可塑性樹脂層131、及び第2透明熱可塑性樹脂層132)、並びに透明表面保護層14がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成されている。
熱可塑性樹脂製基材シート11の第2面11bは、化粧シート3の他方の最表面である。
化粧シート3の使用時においては、熱可塑性樹脂製基材シート11の第2面11bをプライマー処理することにより、プライマー層16と同様のプライマー層を形成し、このプライマー層を目的とする箇所に接触させることにより、化粧シート3をこの箇所に固定する。
すなわち、化粧シート4は、熱可塑性樹脂製基材シート21、透明接着剤層15、透明熱可塑性樹脂層13(より具体的には、第1透明熱可塑性樹脂層131、及び第2透明熱可塑性樹脂層132)、並びに透明表面保護層14がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成されている。
熱可塑性樹脂製基材シート21の第2面21bは、化粧シート4の他方の最表面である。
化粧シート4の使用時においては、熱可塑性樹脂製基材シート21の第2面21bをプライマー処理することにより、プライマー層16と同様のプライマー層を形成し、このプライマー層を目的とする箇所に接触させることにより、化粧シート4をこの箇所に固定する。
本実施形態の化粧シートのうち、前記熱可塑性樹脂製基材シートの少なくとも前記透明表面保護層側の面が、絵柄を有し、かつ、前記絵柄層を備えていない化粧シートは、例えば、前記熱可塑性樹脂製基材シートの前記絵柄を有している面を、前記透明表面保護層側に向けて、前記透明熱可塑性樹脂層が、前記熱可塑性樹脂製基材シートと、前記透明表面保護層と、の間に配置されるように、これらの層を積層することで、製造できる。
一方、本実施形態の化粧シートのうち、前記絵柄層を備えた化粧シートは、例えば、前記透明熱可塑性樹脂層が、前記熱可塑性樹脂製基材シートと、前記透明表面保護層と、の間に配置され、さらに、前記熱可塑性樹脂製基材シートと、前記透明熱可塑性樹脂層と、の間に、絵柄層が配置されるように、これらの層を積層することにより、製造できる。
一方、さらに、前記透明接着剤層を備えた化粧シートのうち、前記絵柄層を備えた化粧シートは、例えば、上記の工程に加え、前記絵柄層と、前記透明熱可塑性樹脂層(より具体的には第1透明熱可塑性樹脂層)と、の間に、前記透明接着剤層が配置されるように、これらの層を積層することで、製造できる。
次に、各層のより具体的な形成方法及び積層方法について説明する。
熱可塑性樹脂製基材シート、第1透明熱可塑性樹脂層及び第2透明熱可塑性樹脂層として、市販品を用いてもよい。
なお、本明細書においては、特に断りのない限り、分散液中の分散媒に相当する成分も「溶媒」と称する。
透明表面保護層用組成物のマイクロカプセル及び樹脂の含有量は、透明表面保護層のマイクロカプセル及び樹脂の含有量が、先に説明した条件を満たすように、調節すればよい。
透明表面保護層用組成物の乾燥は、公知の方法で行えばよく、例えば、常圧下、減圧下及び送風条件下のいずれで行ってもよく、大気下及び不活性ガス雰囲気下のいずれで行ってもよく、加熱乾燥及び常温乾燥のいずれであってもよい。乾燥温度は、特に限定されず、例えば、30〜100℃であってもよい。
透明表面保護層用組成物は、例えば、公知の条件により、電離放射線硬化させることができる。
例えば、前記マイクロカプセルの製造時には、マイクロカプセルをその水分散体等の分散体で得られるが、この分散体をそのまま、又は後処理を行って得られた処理済み分散体として、溶媒(分散媒)等を含んだ状態で配合してもよいし、マイクロカプセルの分散体を、スプレードライ法等の乾燥処理によって乾燥させ、得られた粉体を配合してもよい。
透明表面保護層用組成物のマイクロカプセル、樹脂及び溶媒の含有量は、透明表面保護層のマイクロカプセル及び樹脂の含有量が、先に説明した条件を満たすように、調節すればよい。
絵柄層用組成物は、これを構成するための成分を配合することで、製造できる。
絵柄層用組成物の前記樹脂、着色剤及び溶媒の含有量は、絵柄層の樹脂及び着色剤の含有量が、先に説明した条件を満たすように、調節すればよい。
前記印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。
前記コート法としては、例えば、グラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が挙げられる。
さらに、これらの方法に、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等の、1種又は2種以上の他の方法を組みあわせてもよい。
透明接着剤は、これを構成するための成分を配合することで、製造できる。
透明接着剤層又は透明接着剤として、市販品を用いてもよい。
透明接着剤の乾燥及び硬化は、例えば、透明表面保護層用組成物の場合と同じ方法で行うことができる。
プライマー剤は、これを構成するための成分を配合することで、製造できる。
プライマー剤として、市販品を用いてもよい。
上述の本実施形態の化粧シートは、その中のプライマー層によって、各種被着材と貼り合わせることにより、床用化粧材を構成できる。
前記床用化粧材としては、例えば、被着材が板状である場合の床用化粧板が挙げられる。
<<化粧シートの製造>>
<芳香性マイクロカプセルの製造>
セバシン酸ビス(2−エチルヘキシル)(豊国製油社製、37.5g)と、濃度が75質量%であるトリレン−2,4−ジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体(以下、「TDI−TMP付加体」と略記する)の酢酸エチル溶液(三井化学社製「タケネートD−103H」、26.7g、固形分20.0g)と、の混合物に、ヒノキオイル(22.5g)を添加し、溶解させた。
次いで、得られた混合物を、濃度が5質量%であるポリビニルアルコール水溶液(150g、ポリビニルアルコールとして7.5g)に添加し、乳化機(プライミクス社製)を用いて、回転数10000rpm、時間5分の条件で乳化させ、乳化液を得た。
別途、ジエチレントリアミン(東京化成社製、2.0g)を蒸留水(10.0g)に溶解させ、ジエチレントリアミン水溶液を調製した。
上記で得られた乳化液の全量に、上記で得られたジエチレントリアミン水溶液の全量を添加し、80℃で2時間撹拌することで、界面重縮合を行った。
以上により、ジエチレントリアミンと、TDI−TMP付加体と、の重縮合物を膜形成成分とし、芳香剤としてヒノキオイルと、溶媒としてセバシン酸ビス(2−エチルヘキシル)及び酢酸エチルと、をそれぞれ内包した、徐放性の芳香性マイクロカプセルを、水分散体として得た。
常温下で、熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂を含む樹脂組成物(DICグラフィックス社製)(熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂の量として100質量部)に対して、上記で得られた、芳香性マイクロカプセルの粉体(3質量部)を添加し、撹拌することで、透明表面保護層用組成物を得た。
熱可塑性樹脂製基材シートとして、着色ポリエチレンフィルム(リケンテクノス社製「FZ」、厚さ55μm)を用意した。
絵柄層用組成物を用いて、前記着色ポリエチレンフィルムの一方の面(第1面)に対して印刷することにより、絵柄層(厚さ1.5μm)を形成した。
また、シリカ粉末を含有する2液ウレタン系プライマー樹脂を用い、これを前記着色ポリエチレンフィルムの他方の面(第2面)に対してグラビア印刷することにより、プライマー層(厚さ1μm)を形成した。
以上により、プライマー層、熱可塑性樹脂製基材シート及び絵柄層がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、第1積層シートを得た。
次いで、第1透明熱可塑性樹脂層を形成する樹脂組成物(DIC社製「W480」)を用意し、第2透明熱可塑性樹脂層を形成する樹脂組成物(DIC社製「UV230」)を用意した。
そして、上記で形成した透明接着剤層の露出面(すなわち、絵柄層側とは反対側の面)上において、これら樹脂を上記の記載順で共押し出し成形することにより、絵柄層上に、さらに、第1透明熱可塑性樹脂層(厚さ5μm)及び第2透明熱可塑性樹脂層(厚さ6.5μm)をこの順に積層した。第1透明熱可塑性樹脂層の第2透明熱可塑性樹脂層側の面(第1面)はマット面であり、第2透明熱可塑性樹脂層の第1透明熱可塑性樹脂層側とは反対側の面(第1面)はグロス面であった。
以上により、プライマー層、熱可塑性樹脂製基材シート、絵柄層、透明接着剤層、第1透明熱可塑性樹脂層及び第2透明熱可塑性樹脂層がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、第2積層シートを得た。
以上により、プライマー層(厚さ1μm)、熱可塑性樹脂製基材シート(厚さ55μm)、絵柄層(厚さ1.5μm)、透明接着剤層(厚さ10μm)、第1透明熱可塑性樹脂層(厚さ5μm)、第2透明熱可塑性樹脂層(厚さ6.5μm)及び透明表面保護層(厚さ2μm)がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された化粧シートを得た。
<床用化粧板の製造>
上記で得られた化粧シート中のプライマー層の露出面(第2面)を、MDF(中密度繊維板、厚さ3mm)の一方の面に貼り合わせた。このMDFは、広葉樹材で作製されたものである。
以上により、MDFと、このMDFの一方の面上に設けられた前記化粧シートと、を備えて構成された床用化粧板を得た。
この床用化粧板を用いて、その中の化粧シートについて、以下に示す項目を評価した。
前記床用化粧板中の透明表面保護層の露出面(第1面)に、濃度が1質量%である炭酸ナトリウム水溶液、濃度が5質量%である酢酸水溶液、ラッカーシンナー、石油ベンジン及びエタノールを、それぞれ別々に0.1mL滴下した。
次いで、透明表面保護層の前記露出面のうち、これら5種の薬品の滴下箇所に皿を被せて、これら滴下箇所を隔離し、そのままの状態で、床用化粧板を常温下で6時間静置した。
次いで、被せていた皿を取り払い、透明表面保護層の5種の薬品の滴下箇所を水及び中性洗剤で洗浄した後、洗浄箇所の液体をふき取った。そして、薬品の滴下箇所の外観を目視観察し、下記基準に従って、化粧シートの耐薬品性を評価した。結果を表1に示す。
・評価基準
A:5種の薬品の滴下箇所すべてにおいて、変化が全く無いか、又は軽微な変化が認められるに過ぎない。
B:1種以上の薬品の滴下箇所において、つやが明確に変化している。
前記床用化粧板中の透明表面保護層の露出面(第1面)について、JIS K 5600に準拠して鉛筆硬度試験を行い、下記基準に従って、化粧シートの鉛筆硬度を評価した。結果を表1に示す。
A:透明表面保護層の露出面に凹みができない最高硬度がB以上である。
B:透明表面保護層の露出面に凹みができない最高硬度が2B以下である。
前記床用化粧板中の透明表面保護層の露出面(第1面)に対して、直立した状態から45°の角度で傾斜させた状態の10円硬貨の縁を接触させ、10円硬貨に加える荷重を1kg、2kg、3kg及び4kgの4段階に設定して、それぞれの場合に、前記傾斜方向に10円硬貨をスクラッチした。そして、透明表面保護層のスクラッチ箇所を目視観察し、下記基準に従って、化粧シートの耐傷性(1)を評価した。結果を表1に示す。
・評価基準
A:透明表面保護層が剥離したときの最初荷重が3kg以上である。
B:透明表面保護層が剥離したときの最初荷重が2kg以下である。
ホフマンスクラッチハードネステスター(BYK−Gardner社製)を用い、前記床用化粧板中の透明表面保護層の露出面(第1面)に対して、加える荷重を200gから2000gまで、200gずつ増大させて設定し、それぞれの場合でスクラッチした。そして、透明表面保護層のスクラッチ箇所を目視観察し、下記基準に従って、化粧シートの耐傷性(2)を評価した。結果を表1に示す。
・評価基準
A:透明表面保護層が剥離したときの最初荷重が1400g以上である。
B:透明表面保護層が剥離したときの最初荷重が1200g以下である。
5人の評価者が前記床用化粧板のにおいを嗅ぎ、感じられたにおいの強さに基づいて、下記基準に従って、化粧シートの芳香性(快適性)を評価した。結果を表1に示す。
A:においの強さが適切で快適である、と判断した評価者の数が、5人中3人以上である。
B:においが強すぎて不快である、又はにおいが感じられない、と判断した評価者の数が、5人中3人以上である。
[実施例2]
透明表面保護層用組成物の製造時において、芳香性マイクロカプセルの粉体の添加量を3質量部に代えて、6質量部とした点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、化粧シートを製造及び評価した。結果を表1に示す。
透明表面保護層用組成物の製造時において、芳香性マイクロカプセルの粉体の添加量を3質量部に代えて、1質量部とした点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、化粧シートを製造及び評価した。結果を表1に示す。
透明表面保護層用組成物の製造時において、芳香性マイクロカプセルの粉体の添加量を3質量部に代えて、15質量部とした点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、化粧シートを製造及び評価した。結果を表1に示す。
透明表面保護層用組成物の製造時において、芳香性マイクロカプセルの粉体の添加量を3質量部に代えて、0質量部とした、すなわち、透明表面保護層用組成物として前記樹脂組成物をそのまま用いた、点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、化粧シートを製造及び評価した。結果を表1に示す。
参考例2の化粧シートは、芳香性マイクロカプセルの使用量が多過ぎたため、芳香性が実施例1〜2の化粧シートよりも劣っていた。
<<化粧シートの製造>>
<蓄熱性マイクロカプセルの製造>
蓄熱剤であるヘプタデカン(エナジーアビュソリュート社製「PCM−17」、95.0g)と、過冷却防止剤であるステアリン酸(関東化学社製、5.0g)と、を混合し、80℃で溶解させ、溶液を得た。
また、乳化剤として、水酸化ナトリウムによってpHを4.5に調節した、濃度が5.0質量%であるスチレン無水マレイン酸共重合体水溶液(ソレニス社製「スクリプトセット520」、150g)を準備し、これと、上記で得られた溶液をビーカーに入れた。そして、乳化機(プライミクス社製)を用いて、回転数10000rpm、時間5分の条件で乳化させ、乳化液を得た。
次いで、上記で得られた乳化液の全量に、このメチロール化メラミン初期縮合物の全量を添加し、80℃で120分撹拌することによって、重縮合を行った。
以上により、メラミン樹脂を壁材成分とし、蓄熱剤としてヘプタデカンと、過冷却防止剤としてステアリン酸と、をそれぞれ内包した、非徐放性及び非感圧性の蓄熱性マイクロカプセルを、水分散体として得た。
芳香性マイクロカプセルの粉体(3質量部)に変えて、上記で得られた蓄熱性マイクロカプセルの粉体(6質量部)を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、透明表面保護層用組成物を製造し、化粧シートを製造した。
<鉛筆硬度、耐傷性(1)及び耐傷性(2)の評価>
上記で得られた化粧シートを用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で床用化粧板を製造した。
この床用化粧板を用いて、その中の化粧シートについて、実施例1の場合と同じ方法で、鉛筆硬度、耐傷性(1)及び耐傷性(2)を評価した。結果を表2に示す。
前記床用化粧板を、25℃の空気雰囲気下で5時間静置保存した後、さらに、5℃の空気雰囲気下で2時間静置保存した。次いで、直ちに、床用化粧板中の透明表面保護層の露出面(第1面)の温度を測定し、下記基準に従って、化粧シートの蓄熱性を評価した。結果を表2に示す。
・評価基準
A:温度が10℃以上である。
B:温度が10℃未満である。
[参考例3]
透明表面保護層用組成物の製造時において、蓄熱性マイクロカプセルの粉体の添加量を6質量部に代えて、1質量部とした点以外は、実施例3の場合と同じ方法で、化粧シートを製造及び評価した。結果を表2に示す。
透明表面保護層用組成物の製造時において、蓄熱性マイクロカプセルの粉体の添加量を6質量部に代えて、3質量部とした点以外は、実施例3の場合と同じ方法で、化粧シートを製造及び評価した。結果を表2に示す。
透明表面保護層用組成物の製造時において、蓄熱性マイクロカプセルの粉体の添加量を6質量部に代えて、15質量部とした点以外は、実施例3の場合と同じ方法で、化粧シートを製造及び評価した。結果を表2に示す。
透明表面保護層用組成物の製造時において、蓄熱性マイクロカプセルの粉体の添加量を6質量部に代えて、0質量部とした、すなわち、透明表面保護層用組成物として前記樹脂組成物をそのまま用いた、点以外は、実施例3の場合と同じ方法で、化粧シートを製造及び評価した。結果を表2に示す。
参考例5の化粧シートは、蓄熱性マイクロカプセルの使用量が多過ぎたため、蓄熱性の結果は良好であったものの、耐傷性及び鉛筆硬度が、実施例3の化粧シートよりも劣っていた。
Claims (2)
- 熱可塑性樹脂製基材シート、透明熱可塑性樹脂層、及び透明表面保護層を備えて構成され、
前記透明熱可塑性樹脂層は、前記熱可塑性樹脂製基材シートと、前記透明表面保護層と、の間に配置されており、
前記熱可塑性樹脂製基材シートの少なくとも前記透明表面保護層側の面が、絵柄を有しているか、又は、前記熱可塑性樹脂製基材シートと、前記透明熱可塑性樹脂層と、の間に、さらに絵柄層を備えており、
前記透明表面保護層がマイクロカプセルを含有する、化粧シート。 - 前記マイクロカプセルが、蓄熱性を有するか、又は芳香剤の徐放性を有する、請求項1に記載の化粧シート。
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