JP2020081741A - 不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 - Google Patents
不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020081741A JP2020081741A JP2018225631A JP2018225631A JP2020081741A JP 2020081741 A JP2020081741 A JP 2020081741A JP 2018225631 A JP2018225631 A JP 2018225631A JP 2018225631 A JP2018225631 A JP 2018225631A JP 2020081741 A JP2020081741 A JP 2020081741A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- ball
- base
- resin base
- ball game
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 230
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 230
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 109
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 84
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 82
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 80
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims description 5
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract description 13
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 24
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 21
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 13
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- -1 methacrylic acid hydrocarbon ester Chemical class 0.000 description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000587161 Gomphocarpus Species 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 125000005399 allylmethacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- GYXUNDYSSCDRAG-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,2-pentafluoroethyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)OC(=O)C=C GYXUNDYSSCDRAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C=C VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHBSPYGHSRVOHY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1,3-benzoxazol-2-yl)thiophen-3-yl]-1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC(C3=C(C=4OC5=CC=CC=C5N=4)C=CS3)=NC2=C1 PHBSPYGHSRVOHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBNVWXKPFORCRI-UHFFFAOYSA-N 2h-naphtho[2,3-f]quinolin-1-one Chemical class C1=CC=CC2=CC3=C4C(=O)CC=NC4=CC=C3C=C21 XBNVWXKPFORCRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYMXLXNEYZTMQ-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybutyl prop-2-enoate Chemical compound COC(C)CCOC(=O)C=C NPYMXLXNEYZTMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005653 Brownian motion process Effects 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical class C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005537 brownian motion Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HKQOBOMRSSHSTC-UHFFFAOYSA-N cellulose acetate Chemical compound OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(O)C(O)C1O.CC(=O)OCC1OC(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(COC(C)=O)O1.CCC(=O)OCC1OC(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C1OC1C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(COC(=O)CC)O1 HKQOBOMRSSHSTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 125000000332 coumarinyl group Chemical class O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C21 MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N nonyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C=C MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002979 perylenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical class N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007447 staining method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000005075 thioxanthenes Chemical class 0.000 description 1
- ZESXUEKAXSBANL-UHFFFAOYSA-N trifluoromethyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)OC(=O)C=C ZESXUEKAXSBANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 150000003732 xanthenes Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pinball Game Machines (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
[1] 85〜50質量%のメタクリル系樹脂(PM)と15〜50質量%の多層構造ゴム粒子(RP)とを含有し、厚みが8〜22mmであるメタクリル系樹脂層を含む樹脂シートからなり、全光線透過率が50%以下である、弾球遊技用樹脂基盤。
[2] 前記弾球遊技用樹脂基盤のヘイズをH(%)とし、全光線透過率をT(%)としたとき、下記式(1)を充足する、[1]の弾球遊技用樹脂基盤。
H/T≧1.0・・・(1)
[3] JIS K 8722に準拠して測定される反射モードでの測色データにおいて、L*が30以上、a*の絶対値が40以下、b*の絶対値が40以下である、[1]又は[2]の弾球遊技用樹脂基盤。
[4] 前記メタクリル系樹脂層が白色顔料を含有する、[1]〜[3]のいずれかの弾球遊技用樹脂基盤。
[5] 前記白色顔料は、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種である、[4]の弾球遊技用樹脂基盤。
[7] JIS K7171に準拠して測定される曲げ弾性率が1800〜2500MPaである、[1]〜[6]のいずれかの弾球遊技用樹脂基盤。
[8] 前記メタクリル系樹脂層の全原料樹脂のうち100〜61質量%が、前記弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材である、[1]〜[7]のいずれかの弾球遊技用樹脂基盤。
[9] 前記樹脂シートは、前記メタクリル系樹脂層と1つ以上の他の樹脂層とからなる積層シートである、[1]〜[8]のいずれかの弾球遊技用樹脂基盤。
[11] 前記印刷フィルム側から当該印刷フィルムを貫通して前記弾球遊技用樹脂基盤の内部又は裏面に到達する釘打ち用の孔が形成された、[10]の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。
[12] 前記釘打ち用の孔の内部に釘が打ち込まれた、[11]の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤は、メタクリル系樹脂(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)とを含有するメタクリル系樹脂層を含む樹脂シートからなる。樹脂シートは、上記メタクリル系樹脂層と1つ以上の他の樹脂層とからなる積層シートであってもよい。本発明の弾球遊技用樹脂基盤中のメタクリル樹脂組成物の含有量は特に制限されず、好ましくは20〜100質量%である。
メタクリル系樹脂層の厚みは8〜22mmであり、好ましくは8〜19mm、より好ましくは8〜16mmである。メタクリル系樹脂層は、厚みが8mm以上であれば、釘を良好に保持することができ、厚みが22mm以下であれば、切削加工性が良好となる。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤は、全光線透過率が50%以下である不透明な基盤である。
メタクリル系樹脂層は、メタクリル系樹脂(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)とを含有するメタクリル系樹脂組成物からなる。
メタクリル系樹脂(PM)は光沢、透明性、及び表面硬度等に優れる樹脂であるが、一般的にメタクリル系樹脂単独では耐衝撃性が不充分である。メタクリル系樹脂(PM)に多層構造ゴム粒子(RP)を添加することで、耐衝撃性が改善され、釘打ち時の樹脂割れが抑制される。釘打ち時の樹脂割れが抑制される結果、樹脂割れによる打ち釘の保持力の低下が抑制される。
メタクリル系樹脂組成物中の多層構造ゴム粒子(RP)の濃度が高くなる程、耐衝撃性が高くなるが、NC(numerical control machining)加工機(多軸孔開け機)等を用いた孔開け加工又はルータ(トリミング)等を用いた切削加工の際には、樹脂融着により適切な加工が困難となる恐れがある。
メタクリル系樹脂組成物中のメタクリル系樹脂(PM)の含有量は85〜50質量%であり、好ましくは80〜55質量%、より好ましくは78〜60質量%、特に好ましくは76〜64質量%である。メタクリル系樹脂組成物中の多層構造ゴム粒子(RP)の含有量は15〜50質量%であり、好ましくは20〜45質量%、より好ましくは22〜40質量%、特に好ましくは24〜36質量%である。メタクリル系樹脂組成物の組成をこのように設計することで、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好な弾球遊技用樹脂基盤が安定的に得られる。
メタクリル系樹脂(PM)は、好ましくはメタクリル酸メチル(MMA)を含む1種以上のメタクリル酸炭化水素エステル(以下、単に「メタクリル酸エステル」とも言う。)に由来する構造単位を含む単独重合体又は共重合体である。メタクリル酸エステル中の炭化水素基は、メチル基、エチル基、及びプロピル基等の非環状脂肪族炭化水素基であっても、脂環式炭化水素基であっても、フェニル基等の芳香族炭化水素基であってもよい。メタクリル系樹脂(PM)中のメタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、100質量%であってもよい。
多層構造ゴム粒子(RP)は、好ましくはアクリル系多層構造ゴム粒子である。多層構造ゴム粒子(RP)としては、1種以上のアクリル酸アルキルエステル共重合体を含む1層以上のグラフト共重合体層を含むアクリル系多層構造ゴム粒子が挙げられる。かかるアクリル系多層構造ゴム粒子としては、特開2004−352837号公報等に開示のものを使用できる。アクリル系多層構造ゴム粒子は好ましくは、炭素数6〜12のアクリル酸アルキルエステル単位を含む架橋重合体層を含むことができる。
多層構造ゴム粒子(RP)の層数は特に制限されず、2層でも3層以上でもよい。好ましくは、多層構造ゴム粒子(RP)は、最内層(RP−a)と1層以上の中間層(RP−b)と最外層(RP−c)とを含む3層以上のコアシェル多層構造粒子である。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤は、全光線透過率Tが50%以下であり、好ましくは40%以下、より好ましくは30%以下、特に好ましくは20%以下、最も好ましくは10%以下である。全光線透過率Tが50%以下であれば、本発明の弾球遊技用樹脂基盤は充分に不透明となり、表面に印刷フィルムを直接貼り合わせても、印刷フィルムの演色性が優れ、好ましい。上記全光線透過率Tは例えば、メタクリル系樹脂組成物に着色剤及び/又はメタクリル系樹脂(PM)と屈折率の異なる樹脂を添加することで、実現することができる。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤は、ヘイズHが好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上、特に好ましくは80%以上、最も好ましくは90%以上である。ヘイズHが50%以下であれば、本発明の弾球遊技用樹脂基盤は充分に不透明となり、表面に印刷フィルムを直接貼り合わせても、印刷フィルムの演色性が優れ、好ましい。上記へイズHは例えば、メタクリル系樹脂組成物に着色剤及び/又はメタクリル系樹脂(PM)と屈折率の異なる樹脂を添加することで、実現することができる。
また、本発明の弾球遊技用樹脂基盤は、以下の式(1)を充足することが好ましい。
H/T≧1.0・・・(1)
ここで、Hは弾球遊技用樹脂基盤のヘイズ(%)であり、Tは弾球遊技用樹脂基盤の全光線透過率(%)である。つまり、H/Tは弾球遊技用樹脂基盤のヘイズHと全光線透過率Tとの比を表しており、上記式(1)を充足することで、本発明の弾球遊技用樹脂基盤は充分に不透明となり、表面に印刷フィルムを直接貼り合わせても、印刷フィルムの演色性が優れ、好ましい。H/Tは好ましくは1.0以上、より好ましくは2.0以上、さらに好ましくは3.0以上、特に好ましくは5.0以上、最も好ましくは7.0以上である。なお、全光線透過率Tの測定値が0%であった場合は、Tが0.1であると見做して式(1)を計算する。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤の色調は特に制限されず、JIS K 8722に準拠して測定される反射モード(ただし、正反射は含まない)での測色データにおいて、L*(明度)の値が好ましくは30以上、より好ましくは35以上、さらに好ましくは40以上、特に好ましくは50以上、最も好ましくは70以上である。また、a*の絶対値、b*の絶対値はいずれも、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、さらに好ましくは20以下、特に好ましくは10以下、最も好ましくは5以下である。この場合、弾球遊技用樹脂基盤は色調が白色に近づき、光を強く反射するため、弾球遊技用樹脂基盤の表面に印刷フィルムを直接貼り合わせても、印刷フィルムの演色性が優れ、好ましい。上記色調は例えば、メタクリル系樹脂組成物に着色剤及び/又はメタクリル系樹脂(PM)と屈折率の異なる樹脂を添加することで、実現することができる。
着色剤としては、顔料及び有機染料が挙げられる。着色剤は、1種または2種以上用いることができる。
顔料としては、カーボンブラック等の黒色顔料;酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛等の白色顔料等が挙げられる。複数種の顔料を併用してもよい。中でも、弾球遊技用樹脂基盤の表面に印刷フィルムを直接貼り合わせた際の印刷フィルムの演色性の良さの観点から、白色顔料が好ましく、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、及びこれらの組合せが特に好ましい。
有機染料としては、アンスラキノン類、アゾ類、アントラピリドン類、ペリレン類、アントラセン類、ペリノン類、インダンスロン類、キナクリドン類、キサンテン類、チオキサンテン類、オキサジン類、オキサゾリン類、インジゴイド類、チオインジゴイド類、キノフタロン類、ナフタルイミド類、シアニン類、メチン類、キノリン類、ピラゾロン類、ラクトン類、クマリン類、ビス−ベンズオキサゾリルチオフェン類、ナフタレンテトラカルボン酸類、フタロシアニン類、トリアリールメタン類、アミノケトン類、ビス(スチリル)ビフェニル類、アジン類、ローダミン類、及びこれらの誘導体等が挙げられる。中でも、弾球遊技用樹脂基盤の表面に印刷フィルムを直接貼り合わせた際の印刷フィルムの演色性の良さの観点から、白色染料が好ましい。
メタクリル系樹脂(PM)と屈折率の異なる樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、メタクリル系樹脂(PM)との屈折率差が0.01以上である樹脂が好ましい。具体的には、変性メタクリル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリスチレン、AS樹脂(アクリロニトリル−スチレン共重合体)、及びABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)等のスチレン系樹脂;ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン系樹;ポリ塩化ビニル;ポリエステル;ポリアミド;ポリフェニレンサルファイド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリスルホン;ポリフェニレンオキサイド;ポリイミド;ポリエーテルイミド;ポリアセタール等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは1種または2種以上用いることができる。
メタクリル系樹脂組成物は必要に応じて、着色剤及びメタクリル系樹脂(PM)と屈折率の異なる樹脂以外の他の各種添加剤を含むことができる。他の添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、光拡散剤、艶消し剤、ブロック共重合体等の耐衝撃性改質剤、及び蛍光体等が挙げられる。メタクリル系樹脂組成物中のこれら添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。メタクリル系樹脂(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)との合計100質量部に対して、例えば、酸化防止剤の含有量は0.01〜1質量部、紫外線吸収剤の含有量は0.01〜3質量部、光安定剤の含有量は0.01〜3質量部、滑剤の含有量は0.01〜3質量部が好ましい。
メタクリル系樹脂組成物に、着色剤、メタクリル系樹脂(PM)と屈折率の異なる樹脂、又は他の各種添加剤を添加させる場合、添加タイミングは特に制限されず、メタクリル系樹脂(PM)の重合時、多層構造ゴム粒子(RP)の重合時、メタクリル系樹脂(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)の混合時のいずれのタイミングでもよい。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤のJIS K7111に準拠して測定されるシャルピー衝撃強度(測定条件:ノッチあり)は特に制限されず、釘打ち時の樹脂割れを効果的に抑制する観点から、好ましくは3.5kJ/m2以上、より好ましくは3.7kJ/m2以上、さらに好ましくは3.9kJ/m2以上、特に好ましくは4.0kJ/m2以上、最も好ましくは4.5kJ/m2以上である。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤のJIS K7171に準拠して測定される曲げ弾性率は特に制限されず、打ち釘の保持力を良好とする観点から、好ましくは1800〜2500MPa、より好ましくは1900〜2400MPa、特に好ましくは2000〜2300MPaである。
シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率は、メタクリル系樹脂層中の多層構造ゴム粒子(RP)及び/又は着色剤の含有量等によって調整することができる。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤を構成する樹脂シートは、メタクリル系樹脂層と1つ以上の他の樹脂層とからなる積層シートであってもよい。他の樹脂層の構成樹脂としては特に制限されず、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びこれらの樹脂を含む組成物等が挙げられる。
メタクリル系樹脂層を含む単層構造又は積層構造の樹脂シートは、押出成形法、キャスト成形法、及び射出成形法等の公知の成形方法を用いて成形することができる。メタクリル系樹脂層中の多層構造ゴム粒子(RP)の均一分散性等の観点から、押出成形法が好ましい。積層シートの場合は、共押出成形法が好ましい。
メタクリル系樹脂(PM)、多層構造ゴム粒子(RP)、必要に応じて着色剤及び/又はメタクリル系樹脂(PM)と屈折率の異なる樹脂、及び必要に応じて他の添加剤を押出機に投入し、溶融混練し、得られた溶融状態の樹脂組成物をTダイからシート状の形態で押出し、複数の冷却ロールを用いて加圧及び冷却し、引取りロールによって引き取ることで、単層構造の樹脂シートを成形することができる。
積層構造の場合は、溶融状態の各層の樹脂原料をTダイ流入前に積層するフィードブロック方式又はTダイ内部で積層するマルチマニホールド方式にて積層した後、Tダイから積層シート状の形態で押出し、複数の冷却ロールを用いて加圧及び冷却し、引取りロールによって引き取ることで、成形することができる。
「バージン材」とは、過去に成形加工に供されたことが一度もない成形材料である。
「リワーク材」とは、過去に、シート、フィルム、又は他の任意の形状の成形品として1回以上成形加工されたことのある成形材料である。リワーク材として利用される成形品としては、押出成形においてシート幅方向の両端部のトリミング処理によって生成された端材、押出成形において生産条件の調整時等に発生する板厚等の物性が規格外である規格外品、弾球遊技用樹脂基盤の切削加工によって生じる端材、押出成形以外の方法で成形された規格外成形品(射出成形品等)等が挙げられる。製品として出荷されない端材及び規格外品等を用いて得られたリワーク材を用いることで、資源を有効利用でき、好ましい。
リワーク材の形態としては、端材及び規格外品等のリワーク材用成形品を公知方法にて粉砕して得られた粉砕物、又は、この粉砕物を押出機等を用いて溶融混練し、ペレット等の形態に加工した加工物等が挙げられる。粉砕物を用いる場合、粉砕の程度は、押出機による溶融混練が安定して行える範囲であれば特に限定されない。粉砕物は例えば、最長長さが1〜15mm程度のフレーク状不定形物であることが好ましい。
バージン材とリワーク材とを併用する場合、リワーク材は、メタクリル系樹脂(PM)単独材料でもよいし、メタクリル系樹脂(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)との混合材料でもよいし、メタクリル系樹脂(PM)及び多層構造ゴム粒子(RP)以外の1種以上の任意の樹脂(混合物)(例えば、AS樹脂等)でもよい。
本発明の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤は、メタクリル系樹脂(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)とを含有するメタクリル系樹脂層を含む上記の本発明の不透明な弾球遊技用樹脂基盤の一方の面に、接着剤層を介して、印刷加工を施された透明フィルムが積層されたものである。
本実施形態の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤1は、85〜50質量%のメタクリル系樹脂(PM)と15〜50質量%の多層構造ゴム粒子(RP)とを含有し、厚みが8〜22mmであるメタクリル系樹脂層を含み、全光線透過率が50%以下である弾球遊技用樹脂基盤10と、その一方の面に積層された印刷フィルム20とを含む。印刷フィルム20は、弾球遊技用樹脂基盤10の一方の面(遊技者側の面)に接着剤層30を介して積層されている。
遊技者は、図示上方から矢印Aの方向に印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤1を視認する。本実施形態では、弾球遊技用樹脂基盤10が全光線透過率が50%以下の不透明な基盤であるので、弾球遊技用樹脂基盤10の表面に印刷フィルム20を直接貼り合わせても、印刷フィルム20の演色性が優れ、好ましい。
印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤1は、上記以外の構成要素を有していてもよい。例えば、演出効果向上のために、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤1の裏面側(図示下側)に、液晶表示パネル等の表示パネル及びLED(発光ダイオード)等の照明装置等を取り付けてもよい。
印刷フィルムの基材フィルムである透明フィルムとしては特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等のポリエステル系樹脂フィルム;メタクリル系樹脂フィルム;メタクリル系樹脂とアクリル系ゴム粒子とを含む耐衝撃メタクリル系樹脂フィルム;ポリ塩化ビニル樹脂フィルム;ポリカーボネート系樹脂フィルム;セルロース・アセテート・プロピオネート(CAP)フィルム;セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)フィルム等が挙げられる。中でも、印刷性、メタクリル系樹脂層を含む弾球遊技用樹脂基盤との貼り合わせやすさ、孔開け加工性、切削加工性、環境試験における弾球遊技用樹脂基盤の反り抑制、及び環境試験における印刷フィルムの剥離の抑制等の観点から、PETフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム、アクリル系ゴム粒子を含む耐衝撃メタクリル系樹脂フィルム、及びポリ塩化ビニル系樹脂フィルム等が好ましい。
印刷加工は、公知方法にて行うことができる。
[評価項目及び評価方法]
評価項目及び評価方法は、以下の通りである。
(重量平均分子量(Mw))
樹脂のMwは、下記の手順でGPC法により求めた。GPC装置として、示差屈折率検出器(RI検出器)を備えた東ソー株式会社製のHLC−8320(品番)を使用した。溶離液としてテトラヒドロフラン(THF)を用いた。カラムとして東ソー株式会社製の「TSKgel SuperMultipore HZM−M」の2本と「SuperHZ4000」とを直列に繋いだものを用いた。樹脂4mgをテトラヒドロフラン(THF)5mlに溶解させて試料溶液を調製した。カラムオーブンの温度を40℃に設定し、溶離液流量0.35ml/分の条件で、試料溶液20μlを注入して、クロマトグラムを測定した。分子量が400〜5,000,000の範囲内にある標準ポリスチレン10点についてGPC測定を行い、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。この検量線に基づいてMwを決定した。
ダイヤモンドナイフを用いて弾球遊技用樹脂基盤から超薄切片を切り出し、リンタングステン酸を用いてアクリル酸ブチル部分を選択的に染色した後、透過型電子顕微鏡(TEM)(日本電子社製「JSM−7600」)を用いて撮像した。粒子全体が写っている30個の多層構造ゴム粒子(RP)を無作為に選択し、各粒子について染色部分の直径を測定し、平均値を体積基準平均粒径とした。
多層構造ゴム粒子と顔料を含む弾球遊技用樹脂基盤を約80℃で一昼夜(12時間以上)乾燥した後、約0.7gの小片を切り出し、精秤した(W1)。その後、80mLのアセトンで小片を溶解させ、室温で約1日間静置した。得られた懸濁液を遠沈管内に入れ、久保田製作所製の遠心分離機(テーブルトップ、多本架遠心機、7780II)を用い、15000rpmで5分間の遠心分離を行った。上澄み液をデカンテーションにより除いた後、新たにアセトン80mLを加え、室温で1時間静置した。さらに、上記と同一方法と条件で遠心分離とデカンテーションを3回繰り返した。以上の操作後に得られた懸濁液をビーカーに移し、80℃のホットプレートを用いて加熱することで、アセトンを除去した。得られた樹脂(この樹脂は多層構造ゴム粒子と顔料からなる)の質量を精秤した(W2)。この樹脂を白金皿上に移し、バーナーで加熱することで多層構造ゴム粒子を分解除去した。最後に残った顔料の質量を精秤した(W3)。次式により、多層構造ゴム粒子の含有量(質量%)を算出した。
多層構造ゴム粒子の含有量(質量%)={(W2−W3)/W1}×100
顔料を含まない弾球遊技用樹脂基盤の場合も、上記と同様の方法にて求めることができる。
弾球遊技用樹脂基盤から50×50mmの試験片を切り出し、村上色彩技術研究所製「HM−150」を用いて全光線透過率を測定した。
(色調)
弾球遊技用樹脂基盤から50×50mmの試験片を切り出した。JIS K 8722に準拠し、測定装置として島津製作所製「島津紫外・可視・近赤外分光光度計UV−3600」を用いて、反射モード(ただし、正反射は含まない)での吸収スペクトルを測定した。測定波長は380〜780nmとした。次いで、色調として、JIS Z 8781−4で定義されるL*a*b*表色系におけるL*、a*、b*の値を求めた。
ダイヤモンドソーを用いて弾球遊技用樹脂基盤を切削し、80mm×10mm×4mm(片側Vノッチ付き)の試験片を作製し、JIS−K7111に準拠して、温度23℃相対湿度47%の条件で衝撃強度を測定した。測定を10回行い、平均値をシャルピー衝撃強度とした。
(曲げ弾性率)
ダイヤモンドソーを用いて弾球遊技用樹脂基盤を切削し、80mm×10mm×4mmの試験片を作製し、JIS−K7171に準拠して、温度23℃相対湿度47%の条件で曲げ弾性率を測定した。測定を5回行い、平均値を曲げ弾性率とした。
弾球遊技用樹脂基盤に対して、ボール盤を用い、1.73mmφ径のドリルで、1個の貫通孔を形成した。次に、(株)島津製作所社製「オートグラフAG−2000B」を用い、上記貫通孔の内部に、500mm/minのスピードで、真鍮製ネジリ釘丸先(1.85mmφ径、釘頭を除いた部分の長さ26.5mm、ネジ部の長さ5.5mm)を基盤厚の深さ分だけ打ち込んだ。同操作を10回繰り返し、目視にて、打ち釘の周辺の樹脂割れの有無を下記基準にて評価した。
<判定基準>
A(良):すべての釘打ち部の周辺に、樹脂割れが発生しなかった。
B(可):1〜2箇所の釘打ち部の周辺に、樹脂割れが発生した。
C(不可):3箇所以上の釘打ち部の周辺に、樹脂割れが発生した。
弾球遊技用樹脂基盤に対して、ボール盤を用い、1.73mmφ径のドリルで、間隔を空けて10個の貫通孔を形成した。次に、(株)島津製作所社製「オートグラフAG−2000B」を用い、各貫通孔の内部に、500mm/minのスピードで、真鍮製ネジリ釘丸先(1.85mmφ径、釘頭を除いた部分の長さ26.5mm、ネジ部の長さ5.5mm)を基盤厚の深さ分だけ打ち込んだ。次に、熱風オーブンを用い、上記基盤を吊り下げ状態で1時間45℃で加熱した後、熱風オーブンから基盤を取り出し、室温下で充分に自然冷却した。
次に、(株)島津製作所社製オートグラフ「AG−2000B」を用い、基盤に打ち込まれた10本の釘についてそれぞれ、釘頭をチャックで把持し、毎分25mmの速度で引き抜いた時の最大荷重(kg)を測定した。最大荷重の平均値を釘抜き強度として求めた。なお、釘打ち部の周辺に樹脂割れの生じているものは測定対象外とした。下記基準にて評価した。
<判定基準>
A(良):釘抜き強度が50kgf以上。
B(可):釘抜き強度が20kgf以上50kgf未満。
C(不可):釘抜き強度が20kgf未満。
NCルータ(庄田鉄工株式会社製、ベーシックNCルータマシン「NC5001」)に超硬ルータビット(庄田鉄工株式会社製、直径:3mm、刃の角度:逃げ角17度、すくい角:25度、歯数:1、材質:超硬鋼材)を使用し、回転速度17000rpm、切削速度1.5m/分、切削長さ28mmの切削加工条件で、切削粉片吸引方式にて冷却しながら樹脂シートの孔開け切削加工を行い、加工面の表面粗さ(算術平均粗さRa(μm))を評価した。
算術平均粗さRa(μm)は、JIS B 0601(2001)に準拠して測定した。算術平均粗さRaは、株式会社小坂研究所製サーフコーダ「SE700」を使用し、測定倍率2000、測定速度0.5mm/秒、評価長さ4mm、カットオフ値0.8mmの条件にて測定した。下記基準にて評価した。
<光沢の判定基準>
A(良):切削加工面の全面が光沢を有する。
B(可):切削加工面の一部に光沢を有さない箇所がある。
C(不可):切削加工面の全面が光沢を有さない。
<欠けの判定基準>
A(良):切削加工面の全面に欠けがない。
B(可):切削加工面の一部に欠けが存在する。
C(不可):切削加工面の全面に欠けが存在する。
<融着の判定基準>
A(良):切削加工面の全面に融着がない。
B(可):切削加工面の一部に融着が存在する。
C(不可):切削加工面の全面に融着が存在する。
透明フィルムとして75μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レフィルム加工(株)製、「ルミラー タイプT−60」)を用意した。このPETフィルムの一方の面に、オフセット印刷にて、赤色、黄色、橙色、緑色、水色、青色、紫色、白色、及び黒色をそれぞれ任意の形状で印刷し、印刷層を形成した。この印刷層上にアクリル酸エステル共重合体を含む市販のアクリル系接着剤を35μm厚で塗布して、接着剤層を形成した。このようにして得られた接着剤層付き印刷フィルムを弾球遊技用樹脂基盤の一方の面に貼り付けて印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤を得た。得られた印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤を、三波長型蛍光灯を用いて照度2300〜2600ルックスとなっている室内で、印刷フィルム側から目視確認し、下記基準にて評価した。
<判定基準>
A(良):印刷フィルムの演色性が良い。
B(可):印刷フィルムの演色性がやや劣る。
C(不可):印刷フィルムの演色性が悪い。
用いた材料は、以下の通りである。
<メタクリル系樹脂(PM)>
(PM1−1)メタクリル酸メチル(MMA)単位とアクリル酸メチル(MA)単位とからなるメタクリル系共重合体(MMA:MA(質量比)=94:6、Mw=120,000)。
(RP1)
以下の組成の共重合体からなる最内層(RP−a1)、中間層(RP−b1)、及び最外層(RP−c1)を順次形成して、3層構造のアクリル系多層構造ゴム粒子(RP1)を製造した。粒子径は0.23μmであった。
最内層(RP−a1):メタクリル酸メチル(MMA)単位/アクリル酸メチル(MA)単位/架橋性単量体であるメタクリル酸アリル単位(質量比)=32.91/2.09/0.07、
中間層(RP−b1):アクリル酸ブチル単位/スチレン単位/架橋性単量体であるメタクリル酸アリル単位(質量比)=37.00/8.00/0.90、
最外層(RP−c1):メタクリル酸メチル(MMA)単位/アクリル酸メチル(MA)単位(質量比)=18.80/1.20。
(D1)メタクリル系共重合体粒子、メタクリル酸メチル(MMA)単位/アクリル酸メチル単位(質量比)=90/10、粒子径:0.11μm。
多層構造ゴム粒子(RP1)を含むラテックスと分散用粒子(D1)を含むラテックスとを固形分質量比67対33の割合で混合した。得られた混合ラテックスを−30℃で4時間かけて凍結させた。凍結したラテックスの2倍量の90℃温水に凍結ラテックスを投入し、溶解してスラリーとした後、20分間90℃に保持して脱水し、80℃で乾燥して多層構造ゴム粒子含有粉体(RD1)を得た。
(酸化チタン)大日精化工業株式会社製の酸化チタン。
(炭酸カルシウム)根本特殊化学工業株式会社製「ルミパール」。
(硫酸バリウム)日本化学工業株式会社製「沈降性硫酸バリウム」。
(カーボンブラック)三菱ケミカル社製のカーボンブラック「#1000」。
多層構造ゴム粒子(RP1)濃度が28.1質量%、酸化チタン濃度が0.0020質量%となるように、メタクリル系樹脂(PM1−1)、多層構造ゴム粒子含有粉体(RD1)、及び酸化チタンをドライブレンドした。なお、すべての原料樹脂についてバージン材を用いた。押出機として150mmφ単軸押出機(東芝機械株式会社製)を用いて、上記ドライブレンド材料の溶融混練を行い、溶融状態の樹脂をTダイから押出した。押出された溶融樹脂を複数の金属製冷却ロールを用いて加圧及び冷却することにより、メタクリル系樹脂シートからなる単層構造の弾球遊技用樹脂基盤(厚み10mm)を得、評価した。主な製造条件と評価結果を表1、表2に示す。
弾球遊技用樹脂基盤(メタクリル系樹脂シート)に含まれる多層構造ゴム粒子(RP1)の濃度、弾球遊技用樹脂基盤に含まれる着色剤の種類と濃度、弾球遊技用樹脂基盤の厚みを表1に示すように変更した以外は実施例1と同様にして、弾球遊技用樹脂基盤を得、評価した。これらの例において、表1に記載のない条件は共通条件とした。評価結果を表1、表2に示す。
実施例1〜13では、85〜50質量%のメタクリル系樹脂(PM)と15〜50質量%の多層構造ゴム粒子(RP)と着色剤とを含有し、厚みが8〜22mmであるメタクリル系樹脂シートからなり、全光線透過率が50%以下である不透明な弾球遊技用樹脂基盤を製造した。これら実施例ではいずれも、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好で、印刷フィルムを直接積層した場合にも印刷フィルムの演色性が良好な弾球遊技用樹脂基盤が得られた。
比較例2では、メタクリル系樹脂シート中の多層構造ゴム粒子(RP)の含有量を50質量%超としたため、得られた弾球遊技用樹脂基盤は曲げ弾性率が1800MPa未満と低く、切削加工性が不良であった。
比較例4では、メタクリル系樹脂シートに対する着色剤の添加量が不充分であったため、得られた弾球遊技用樹脂基盤は全光線透過率が70%と透明性が比較的高く、印刷フィルムを直接積層した場合の印刷フィルムの演色性が不良であった。
弾球遊技用樹脂基盤用として広く使用されている板厚19mmのベニア合板(ラワン材)を用意し、釘の保持力を測定した。孔開け加工をせずに、ベニア合板に直接釘を打ち付けた以外は実施例1〜13、比較例1〜5と同様の方法で評価を実施した。結果はC評価(18kgf)であり、表2に示すいずれの実施例、比較例よりも劣る結果であった。
比較例3で得られた透明な弾球遊技用樹脂基盤の一方の面に、白原着樹脂フィルム(染料を用いて全体が均一に白色に着色されたPETフィルム、75μm厚)を接着剤層(アクリル酸エステル共重合体を含む市販のアクリル系接着剤、35μm厚)を介して貼り合わせて、表面を不透明化した。表面を不透明化した基盤に対して、実施例1〜13、比較例1〜5と同様の方法で印刷フィルムを積層し、印刷フィルムの演色性の評価を行ったところ、A評価となった。このように、透明な弾球遊技用樹脂基盤上に白色フィルムを貼り合わせてから印刷フィルムを積層することで、印刷フィルムの演色性を良くすることができるが、本来不要な白色フィルムの材料費及び白色フィルムを貼り合わせる工程が増えるため、コスト増となり、好ましくない。
10 弾球遊技用樹脂基盤
20 印刷フィルム
21 透明フィルム
22 印刷層
30 接着剤層
Claims (13)
- 85〜50質量%のメタクリル系樹脂(PM)と15〜50質量%の多層構造ゴム粒子(RP)とを含有し、厚みが8〜22mmであるメタクリル系樹脂層を含む樹脂シートからなり、全光線透過率が50%以下である、弾球遊技用樹脂基盤。
- 前記弾球遊技用樹脂基盤のヘイズをH(%)とし、全光線透過率をT(%)としたとき、下記式(1)を充足する、請求項1に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
H/T≧1.0・・・(1) - JIS K 8722に準拠して測定される反射モードでの測色データにおいて、L*が30以上、a*の絶対値が40以下、b*の絶対値が40以下である、請求項1又は2に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
- 前記メタクリル系樹脂層が白色顔料を含有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
- 前記白色顔料は、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項4に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
- JIS K7111に準拠して測定されるシャルピー衝撃強度が3.5kJ/m2以上である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
- JIS K7171に準拠して測定される曲げ弾性率が1800〜2500MPaである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
- 前記メタクリル系樹脂層の全原料樹脂のうち100〜61質量%が、前記弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
- 前記樹脂シートは、前記メタクリル系樹脂層と1つ以上の他の樹脂層とからなる積層シートである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の前記弾球遊技用樹脂基盤の一方の面に、接着剤層を介して、透明フィルムの一方の面に印刷加工が施された印刷フィルムが積層された、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。
- 前記印刷フィルム側から当該印刷フィルムを貫通して前記弾球遊技用樹脂基盤の内部又は裏面に到達する釘打ち用の孔が形成された、請求項10に記載の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。
- 前記釘打ち用の孔の内部に釘が打ち込まれた、請求項11に記載の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。
- 前記メタクリル系樹脂層の全原料樹脂のうち100〜61質量%は、前記弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材を使用して、前記樹脂シートを成形する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018225631A JP7093718B2 (ja) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018225631A JP7093718B2 (ja) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020081741A true JP2020081741A (ja) | 2020-06-04 |
JP7093718B2 JP7093718B2 (ja) | 2022-06-30 |
Family
ID=70905225
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018225631A Active JP7093718B2 (ja) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7093718B2 (ja) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005006758A (ja) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Daicel Chem Ind Ltd | 遊技盤用被覆シート |
JP2010279466A (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 弾球遊技機基盤用複合シート |
JP2012081173A (ja) * | 2010-10-14 | 2012-04-26 | Kyoraku Sangyo Kk | 樹脂製盤面部品、遊技盤ユニット、及び遊技機 |
JP2014023717A (ja) * | 2012-07-26 | 2014-02-06 | Sanyo Product Co Ltd | 遊技機 |
JP2015080504A (ja) * | 2013-10-21 | 2015-04-27 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 弾球遊技機用樹脂基盤 |
JP2016107085A (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 弾球遊技機用樹脂基盤 |
JP2016222744A (ja) * | 2015-05-26 | 2016-12-28 | 株式会社クラレ | 釘打ち用樹脂シートとその製造方法 |
JP2017094666A (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 株式会社クラレ | 複合シート、加工複合シートおよび釘打ち用樹脂シートの製造方法 |
-
2018
- 2018-11-30 JP JP2018225631A patent/JP7093718B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005006758A (ja) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Daicel Chem Ind Ltd | 遊技盤用被覆シート |
JP2010279466A (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 弾球遊技機基盤用複合シート |
JP2012081173A (ja) * | 2010-10-14 | 2012-04-26 | Kyoraku Sangyo Kk | 樹脂製盤面部品、遊技盤ユニット、及び遊技機 |
JP2014023717A (ja) * | 2012-07-26 | 2014-02-06 | Sanyo Product Co Ltd | 遊技機 |
JP2015080504A (ja) * | 2013-10-21 | 2015-04-27 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 弾球遊技機用樹脂基盤 |
JP2016107085A (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 弾球遊技機用樹脂基盤 |
JP2016222744A (ja) * | 2015-05-26 | 2016-12-28 | 株式会社クラレ | 釘打ち用樹脂シートとその製造方法 |
JP2017094666A (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 株式会社クラレ | 複合シート、加工複合シートおよび釘打ち用樹脂シートの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7093718B2 (ja) | 2022-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102366891B1 (ko) | 유색 가식 필름 | |
WO2018221580A1 (ja) | 積層フィルム、積層成形体、およびこれらの製造方法 | |
JP2014005372A (ja) | 粘着フィルム | |
JP5323587B2 (ja) | 弾球遊技機基盤用複合シート及び弾球遊技機基盤 | |
WO2017217429A1 (ja) | 黒色フィルム | |
JP2009235187A (ja) | メタリック樹脂組成物、成形品及び積層品 | |
JP2019042959A (ja) | 化粧シートおよび化粧板 | |
JP6967520B2 (ja) | 積層加飾フィルムとその製造方法、並びに、加飾成形体とその製造方法 | |
JP5153117B2 (ja) | 弾球遊技機用樹脂基盤 | |
JP7093718B2 (ja) | 不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 | |
JP7280733B2 (ja) | 不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 | |
JP7082566B2 (ja) | 不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 | |
JP7232102B2 (ja) | 不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤 | |
JP7060768B2 (ja) | 高温用途向けの偽造防止ラベル | |
JP5366368B2 (ja) | 弾球遊技機基盤用複合シート | |
JP5721789B2 (ja) | 弾球遊技機基盤用複合シート | |
RU2777533C1 (ru) | Этикетки для предотвращения фальсификации для вариантов применения в области высоких температур | |
US20230391057A1 (en) | Laser engravable labels |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210623 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220329 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220523 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220607 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220620 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7093718 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |