JP2020079311A - 3−ヒドロキシシクロペンチル酢酸から誘導される新規化合物の合成方法 - Google Patents
3−ヒドロキシシクロペンチル酢酸から誘導される新規化合物の合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
R2は
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜12個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基であって、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す、炭化水素系基、
- Arは、フェニル又はピリジル基から選ばれる芳香核であり、R22は、芳香核Arの置換基を表し、水素、-OR'、-NO2、ハロゲン、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれ、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、飽和若しくは不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系基、又はフェニル基を表す、-Ar-R22基、
- R23は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の非隣接の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、Phは、フェニル基を表す、-R23-Ph基、
- R24は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR、又はNH、O、若しくはS基で任意選択により割り込まれている、直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系基の置換基を表し、R'は、水素原子、tert-ブチル基等の、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜6個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す、-R24-NH-R34基、
- R25は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜8個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す、-CO-O-R25基
から選ばれる基を表す]、
並びにまたこれらの光学異性体、ジアステレオ異性体、及び/又は対応する塩を調製するための方法であって、
以下の工程:
a) アクロレインに式R2C≡CHのアルキンを1,4付加する工程であって、R2は上記式(I)で定義された通りである、工程と、
b) 工程a)の最後に得られた生成物を、分子内ヒドロアシル化によって環化する工程と、
c) 工程b)で生じたシクロペンテノンにマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2R0)を1,4付加する工程であって、式中、式(I)においてR1が水素原子である場合は-R0は-CH2Phであり、式(I)においてR1が水素原子でない場合はR0はR1である、工程と、
d) 工程c)で得られた生成物を還元及び脱カルボキシル化する工程と、
が行われる方法に関する。
R2は
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜12個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基(ここで、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す)(但し、R2がペンチル基でありR1が水素原子又はメチル基である式(I)の化合物を除く)、
- Arは、フェニル又はピリジル基から選ばれる芳香核であり、R22は、水素、-OR'、-NO2、ハロゲン、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれる置換基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、飽和若しくは不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系基、又はフェニル基を表す、-Ar-R22基、
- R23は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の非隣接の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、Phは、フェニル基を表す、-R23-Ph基(但し、化合物
- R24は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR'置換基を表すか、又はNH、O、若しくはS基で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜6個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す、-R24-NH-R34基、
- R25は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜8個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す、-CO-O-R25基(但し、化合物
から選ばれる基を表す]、
及びまたこれらの光学異性体、ジアステレオ異性体、及び/又は対応する塩に関する。
a) アクロレインに式R2C≡CHのアルキンを1,4付加する工程であって、R2は上記式(I)で定義された通りである、工程と、
b) 工程a)の最後に得られた生成物を、分子内ヒドロアシル化によって環化する工程と、
c) 工程b)で生じたシクロペンテノンにマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2R0)を1,4付加する工程であって、式中、式(I)においてR1が水素原子である場合は-R0は-CH2Phであり、式(I)においてR1が水素原子でない場合はR0はR1である、工程と、
d) 工程c)で得られた生成物を還元及び脱カルボキシル化する工程と
が行われる方法に関する。
工程a)において、式R2C≡CHの純粋なアルキンのアクロレインへの1,4付加が行われる。アルキン及びアクロレインは、水中で又は有機溶媒中又は少なくとも2種類の混和性若しくは非混和性溶媒の混合物中、触媒存在下で、30℃から140℃の間、好ましくは100から120℃の間の温度に加熱する。好ましくは、溶媒は、水、アセトン、トルエン/水混合物、又はトルエン/アセトン混合物である。
工程b)において、分子内ヒドロアシル化が行われ、工程a)から得られた生成物は環化される。工程b)の最後に、シクロペンテノンが得られる。
工程c)において、工程b)から得られた式Bのシクロペンテノンに、マロン酸エステル誘導体Mの1,4付加を行う。マロン酸エステル誘導体は、有機溶媒中、強塩基で処理し、次いで、シクロペンテノンと接触させる。
工程d)において、中間体Cの還元及び脱カルボキシル化は、同時に行う。中間体Cは、水素化触媒存在下、少なくとも1種類の有機溶媒中で、ヒドリド供与体と接触させる。次いで、反応混合物は、50から200℃の間、好ましくは100から200℃の間の温度に加熱する。
の化合物、及びまたこれらの光学異性体、ジアステレオ異性体、及び対応する塩(R2がペンチル基であるとR1は水素原子又はメチル基である式(I)の化合物を除く)の美容的使用に関する。
R2は、
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜12個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基であって、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す、炭化水素系基、
- Arは、フェニル又はピリジル基から選ばれる芳香核であり、R22は、水素、-OR'、-NO2、ハロゲン、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれる置換基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、飽和若しくは不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系基、又はフェニル基を表す、-Ar-R22基、
- R23は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の非隣接の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表す、-R23-Ph基、
- R24は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR'置換基を表すか、又はNH、O、若しくはS基で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜6個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す、-R24-NH-R34基、
- R25は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜8個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す、-CO-O-R25基
から選ばれる基を表す](R2がペンチル基でありR1が水素原子又はメチル基である式(I)の化合物を除く)
の美容的使用に関する。
[式中、R1は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜8個の炭素原子を含む炭化水素系基を表し、
R2は、
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜7個又は9〜11個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基であって、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す、炭化水素系基;
- 5〜7個の炭素原子を含む環状飽和炭化水素系基、又は1、2、3、4、若しくは6個の炭素原子を含む直鎖状飽和炭化水素系基であり、これらの基は-OR31、-NHR31、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で場合によって置換されていてもよく、R31は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す、炭化水素系基、
から選ばれる基を表す]
又はこれらの光学異性体、ジアステレオ異性体、及び/若しくは対応する塩に一致する。
R2は、
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜12個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基(ここで、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す)(但し、R2がペンチル基でありR1が水素原子又はメチル基である式(I)の化合物は除く);
- Arは、フェニル又はピリジル基から選ばれる芳香核であり、R22は、水素、-OR'、-NO2、ハロゲン、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれる置換基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、飽和若しくは不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系基、又はフェニル基を表す、-Ar-R22基;
- R23は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の非隣接の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表す、-R23-Ph基(但し、化合物
- R24は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR'置換基を表すか、又はNH、O、若しくはS基で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜6個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す、-R24-NH-R34基;
- R25は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜8個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す-CO-O-R25基(但し、化合物
から選ばれる基を表す]
に関する。
R2は、-OR31、-NHR31、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で置換されている、3〜12個の炭素原子を含む直鎖状飽和炭化水素系基を表し、R31は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表し、又は
R2は、-OR31、-NHR31、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で場合によって置換されていてもよい5〜7個の炭素原子を含む、環状飽和炭化水素系基から選ばれる基を表し、R31は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表し;
R2は、-OR31、-NHR31、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、3〜12個の炭素原子を含む分岐鎖状飽和炭化水素系基を表し、R31は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す。
R2は、-Ar-R22基であり、Arは、フェニル又はピリジル芳香核であり、
- R22は、水素、-OR'、-NO2、-F、-Br、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれる芳香核Arの置換基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜4個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す。
R2は-R23-Ph基であり、R23は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1個の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す。
R2は、-R24-NH-R34基であり、R24は、1〜4個の炭素原子を含む直鎖状飽和炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR'置換基を表すか、又は酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、1〜4個の炭素原子を含む直鎖状飽和炭化水素系基を表し、R'は、直鎖状又は分岐鎖状の、1〜4個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基を表す。
R2は、-CO-O-R25基であり、-R25は、水素原子、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、1〜4個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基を表す。
- 毛髪の再生を改善し、且つ/又は脱毛を遅くする薬剤、毛髪の再生を促進する薬剤、
- 皮膚の分化及び/又は増殖及び/又は色素沈着を調節する薬剤、
- 抗菌剤、
- 駆虫薬、
- 抗真菌剤、
- 抗ウイルス剤、
- ステロイド性及び非ステロイド性抗炎症薬、
- 麻酔薬、
- 止痒剤、
- 角質溶解剤、
- フリーラジカルスカベンジャー、
- 抗脂漏薬、
- フケ防止剤、
- 抗ざ瘡剤、
- 植物、海洋、又は細菌起源の抽出物
等の他の活性薬剤と組み合わせてよい。
(実施例1)化合物5の調製
トルエン (0.30当量、0.15mmol、1ml) 中のPMe3の1M溶液をPd(OAc)2 (0.1当量、0.05mmol、11.2mg) に添加する。混合物を、Pd(OAc)2が完全に溶解するような方法で、アルゴン下、10分にわたって110℃に加熱する。室温に戻した後、反応媒体を、水0.5mlを添加することによって希釈し、次いで、1-デシン (1当量、0.5mmol) 及びアクロレイン (5当量、2.5mmol) の混合物を添加する。混合物を、17時間にわたって60℃に加熱する (TLCでは1-デシンは完全に消失している) 。室温に戻した後、反応混合物をジエチルエーテルで希釈し、相を分離する。水性相をジエチルエーテルで3回抽出し、次いで有機相を合わせ、MgSO4で乾燥し、減圧下で濃縮する。残留物を、中間体A-5を単離するために、シリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヘキサン/酢酸エチル:95/5) によって精製し、収率は62%である。
中間体A-5を、この種類の反応に関してTanaka and Fu (J. Am. Chem. Soc. 2001、123、11492頁) によって記載されている条件に従い、ロジウムが触媒する分子内ヒドロアシル化反応によって環化する。
5当量のマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2CH2Ph)を、THF中に溶解する。
エタノール中に予め溶解した中間体C-5を、二水素(dihydrogen)雰囲気下、パラジウム-炭素触媒存在下、4時間にわたって、18から100℃の間の温度で撹拌する。次いで、水素を、アルゴン流を通すことによって除去し、混合物を150℃で4時間にわたって加熱する。室温に戻した後、水素化触媒を、セライトを通して濾別する。ろ液を、減圧下で濃縮し、残留物は、化合物5を単離するために、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。
中間体A-9を、1-デシンを5-メチルヘキサ-1-インで置き換え、反応時間を17時間にすることによって、中間体A-5と厳密には類似した方法で得る。収率51%。
中間体A-9を、この種類の反応に関してTanaka and Fu (J. Am. Chem. Soc. 2001、123、11492頁) によって記載されている条件に従い、ロジウムが触媒する分子内ヒドロアシル化反応によって環化する。
5当量のマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2CH2Ph)を、THF中に溶解する。
エタノール中に予め溶解した中間体C-9を、二水素(dihydrogen)雰囲気下、パラジウム-炭素触媒存在下、4時間にわたって、18から100℃の間の温度で撹拌する。次いで、水素を、アルゴン流を通すことによって除去し、混合物を150℃で4時間にわたって加熱する。室温に戻した後、水素化触媒を、セライトを通して濾別する。ろ液を、減圧下で濃縮し、残留物は、化合物9を単離するために、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。
中間体A-12は、1-デシンをフェニルアセチレンで置き換え、反応時間を3時間にすることによって、中間体A-5と厳密には類似した方法で得る。収率70%。
中間体A-12を、この種類の反応に関してTanaka and Fu (J. Am. Chem. Soc. 2001、123、11492頁) によって記載されている条件に従い、ロジウムが触媒する分子内ヒドロアシル化反応によって環化する。
5当量のマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2CH2Ph)を、THF中に溶解する。
エタノール中に予め溶解した中間体C-12を、二水素(dihydrogen)雰囲気下、パラジウム-炭素触媒存在下、4時間にわたって、18から100℃の間の温度で撹拌する。次いで、水素を、アルゴン流を通すことによって除去し、混合物を150℃で4時間にわたって加熱する。室温に戻した後、水素化触媒を、セライトを通して濾別する。ろ液を、減圧下で濃縮し、残留物は、化合物12を単離するために、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。
中間体A-13は、1-デシンを(4-メトキシフェニル)アセチレンで置き換え、反応時間を3時間にすることによって、中間体A-5と厳密には類似した方法で得る。収率73%。
中間体A-13を、この種類の反応に関してTanaka and Fu (J. Am. Chem. Soc. 2001、123、11492頁) によって記載されている条件に従い、ロジウムが触媒する分子内ヒドロアシル化反応によって環化する。
5当量のマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2CH2Ph)を、THF中に溶解する。
エタノール中に予め溶解した中間体C-13を、二水素(dihydrogen)雰囲気下、パラジウム-炭素触媒存在下、4時間にわたって、18から100℃の間の温度で撹拌する。次いで、水素を、アルゴン流を通すことによって除去し、混合物を150℃で4時間にわたって加熱する。室温に戻した後、水素化触媒を、セライトを通して濾別する。ろ液を、減圧下で濃縮し、残留物は、化合物13を単離するために、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。
中間体A-21は、1-デシンを((4-トリフルオロメチル)フェニル)アセチレンで置き換え、反応時間を17時間にすることによって、中間体A-5と厳密には類似した方法で得る。収率38%。
中間体A-21を、この種類の反応に関してTanaka and Fu (J. Am. Chem. Soc. 2001、123、11492頁) によって記載されている条件に従い、ロジウムが触媒する分子内ヒドロアシル化反応によって環化する。
5当量のマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2CH2Ph)を、THF中に溶解する。
エタノール中に予め溶解した中間体C-21を、二水素(dihydrogen)雰囲気下、パラジウム-炭素触媒存在下、4時間にわたって、18から100℃の間の温度で撹拌する。次いで、水素を、アルゴン流を通すことによって除去し、混合物を150℃で4時間にわたって加熱する。室温に戻した後、水素化触媒を、セライトを通して濾別する。ろ液を、減圧下で濃縮し、残留物は、化合物21を単離するために、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。
間体A-38を、1-デシンを1-ヒドロキシ-1-フェニルプロパ-2-インに置き換え、反応時間を3時間にすることによって、中間体A-5と厳密には類似した方法で得る。収率43%。
中間体A-38を、この種類の反応に関してTanaka and Fu (J. Am. Chem. Soc. 2001、123、11492頁) によって記載されている条件に従い、ロジウムが触媒する分子内ヒドロアシル化反応によって環化する。
5当量のマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2CH2Ph)を、THF中に溶解する。
エタノール中に予め溶解した中間体C-38を、二水素(dihydrogen)雰囲気下、パラジウム-炭素触媒存在下、4時間にわたって、18から100℃の間の温度で撹拌する。次いで、水素を、アルゴン流を通すことによって除去し、混合物を150℃で4時間にわたって加熱する。室温に戻した後、水素化触媒を、セライトを通して濾別する。ろ液を、減圧下で濃縮し、残留物は、化合物38を単離するために、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。
中間体B-1 (CAS: 24105-07-5) を、シクロペンタノンとブチルアルデヒドとの間の塩基性媒体中での縮合によって、当業者に公知の方法で得る。収率60%。
5当量のマロン酸エステル誘導体CH2(CO2Me)(CO2Me)を、メタノール中に溶解する。
エタノール中に予め溶解した中間体C-1を、水素化ホウ素ナトリウム存在下又は二水素(dihydrogen)雰囲気下でのパラジウム炭素触媒存在下で、4時間にわたって、23℃で撹拌する。一度、この部分の反応を終了させ、反応粗成物を処理し、混合物を4時間にわたってDMSO中で150℃に加熱した。ろ液を、減圧下で濃縮し、残留物は、化合物1を単離するために、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する (収率40%) 。
特に、上記実施例1で述べられた調製方法に従って得られた化合物5の、表皮の再生及び皮膚のバリア効果に与える影響を、ケラチノサイト中のTGM1及びTGM3転写産物の発現を測定することによってin vitroで評価した。
ヒト表皮ケラチノサイトを、テストされる化合物の存在下又は非存在下(対照)で24時間インキュベートした。インキューベーションの終わりに、全RNAを抽出した後、定量化した。次いで、TGM1及びTGM3転写産物の発現を、LightCycler(登録商標)480システムを用い、且つSYBR(登録商標)Green(Qiagen)取り込み技術に従った、2段階RT-qPCR法を用いて測定した。これらの転写産物の発現を、2つのハウスキーピング遺伝子、RPL13A及びGAPDHの発現と比較して標準化した。実験は繰り返し3回行った(N=3)。
結果は、対象と比較した倍数変化(fc)として表される。
中等度の刺激: 1.5<fc<2
明らかな刺激: 2<fc<3
強い刺激: fc>3
中等度の阻害: 0.5<fc<0.7
明らかな阻害: fc<0.5
Claims (16)
- 式(I)を有する化合物:
R2は、
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜12個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基(ここで、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す)(但し、R2がペンチル基でありR1が水素原子又はメチル基である式(I)の化合物は除く);
- -Ar-R22基(ここで、Arは、フェニル又はピリジル基から選ばれる芳香核であり、R22は、水素、-OR'、-NO2、ハロゲン、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれる置換基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、飽和若しくは不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系基、又はフェニル基を表す);
- -R23-Ph基(ここで、R23は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の非隣接の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表す)(但し、化合物
- -R24-NH-R34基(ここで、R24は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR'置換基を表すか、又はNH、O、若しくはS基で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜6個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す);及び
- -CO-O-R25基(ここで、R25は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜8個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す)(但し、化合物
から選ばれる基を表す]
、又はこれらの光学異性体、ジアステレオ異性体、及び/若しくは対応する塩。 - R1は、請求項1で規定の通りであり、好ましくは、R1は水素又はエチル基であり、
R2は、-OR31、-NHR31、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で置換されている、3〜12個の炭素原子を含む直鎖状飽和炭化水素系基を表し、R31は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表し;又は、
R2は、-OR31、-NHR31、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で場合によって置換されていてもよい、5〜7個の炭素原子を含む環状飽和炭化水素系基から選ばれる基を表し(ここで、R31は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す);又は、
R2は、-OR31、-NHR31、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、3〜12個の炭素原子を含む分岐鎖状飽和炭化水素系基を表す(ここで、R31は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す)、請求項1に記載の式(I)の化合物。 - R1は、請求項1で規定の通りであり、好ましくは、R1は水素又はエチル基であり、R2は、-Ar-R22基を表し、Arは、フェニル又はピリジル芳香核であり、R22は、水素、-OR'、-NO2、-F、-Br、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれる芳香核Arの置換基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜4個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す、請求項1に記載の式(I)の化合物。
- R1は、請求項1で規定の通りであり、好ましくは、R1は、水素又はエチル基であり、R2は、-R24-NH-R34基であり、R24は、1〜4個の炭素原子を含む直鎖状飽和炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR'置換基を表すか、又は酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、1〜4個の炭素原子を含む直鎖状飽和炭化水素系基を表し、R'は、直鎖状又は分岐鎖状の、1〜4個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基を表す、請求項1に記載の式(I)の化合物。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の少なくとも1つの化合物を含む、組成物、特に、化粧用組成物。
- 前記化合物が、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜20質量%、好ましくは0.5質量%〜10質量%、特に1質量%〜5質量%の量で存在する、請求項8に記載の組成物。
- 皮膚の落屑を促進し、表皮の再生を刺激し、皮膚の老化の徴候を阻止し、肌色の明るさを改善し、且つ/又は顔の皮膚の皺を伸ばすための、少なくとも1つの下記式(I):
R2は、
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜12個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基(ここで、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す);
- -Ar-R22基(ここで、Arは、フェニル又はピリジル基から選ばれる芳香核であり、R22は、水素、-OR'、-NO2、ハロゲン、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれる置換基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、飽和若しくは不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系基、又はフェニル基を表す);
- -R23-Ph基(ここで、R23は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の非隣接の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、Phは、フェニル基を表す);
- -R24-NH-R34基(ここで、R24は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR'置換基を表すか、又はNH、O、若しくはS基で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜6個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す);及び
- -CO-O-R25基(ここで、R25は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜8個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す)
から選ばれる基を表す]
の化合物、又はこれらの光学異性体、ジアステレオ異性体、及び/若しくは対応する塩(但し、R2がペンチル基でありR1が水素原子又はメチル基である式(I)の化合物を除く)の美容的使用。 - 少なくとも1つの式(I):
R2は、
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜7個又は9〜11個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基であって、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す、炭化水素系基;
- 5〜7個の炭素原子を含む環状飽和炭化水素系基、又は1、2、3、4、6個の炭素原子を含む直鎖状飽和炭化水素系基であって、これらの基は-OR31、-NHR31、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で場合によって置換されていてもよく、R31は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す、炭化水素系基
から選ばれる基を表す]
の化合物、又はこれらの光学異性体、ジアステレオ異性体、及び/若しくは対応する塩(但し、R2がペンチル基でありR1が水素原子又はメチル基である式(I)の化合物を除く)の請求項10に記載の使用。 - 下記式(I):
R2は、
- -OR31、-NR31R41、-COOR31、-OCOR31、及びハロゲンから選ばれる同一でも異なっていてもよい1〜3個の基で任意選択により置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、1〜12個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基であって、R31及びR41は、互いに独立に、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す、炭化水素系基;
- -Ar-R22基(ここで、Arは、フェニル又はピリジル基から選ばれる芳香核であり、R22は、水素、-OR'、-NO2、ハロゲン、-NH2、-CF3、及び-R'から選ばれる置換基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、飽和若しくは不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系基、又はフェニル基を表す);
- -R23-Ph基(ここで、R23は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の非隣接の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜6個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表す);
- -R24-NH-R34基(ここで、R24は、1〜3個の-OH基で任意選択により置換されていてもよく、且つ/又は1〜3個の酸素原子で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系2価基を表し、R34は、-COOR'置換基を表すか、又はNH、O、若しくはS基で任意選択により割り込まれていてもよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素系基を表し、R'は、水素原子、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の、1〜6個の炭素原子を含む飽和炭化水素系基、又はフェニル基を表す);
- -CO-O-R25基(ここで、R25は、水素原子、フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の、1〜8個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す)
から選ばれる基を表す]
の化合物、及びまたこれらの光学異性体、ジアステレオ異性体、及び/又は対応する塩を調製するための方法であって、
以下の工程:
a) アクロレインに式R2C≡CHのアルキンを1,4付加する工程であって、R2は上記式(I)で規定の通りである、工程と、
b) 工程a)の最後に得られた生成物を、分子内ヒドロアシル化によって環化する工程と、
c) 工程b)で生じたシクロペンテノンにマロン酸エステル誘導体CH2(CO2CH2Ph)(CO2R0)を1,4付加する工程であって、これについて、式(I)においてR1が水素原子である場合は-R0は-CH2Phであり、式(I)においてR1が水素原子でない場合はR0はR1である、工程と、
d) 工程c)で得られた生成物を還元及び脱カルボキシル化する工程と
が行われる方法。 - 工程a)が、任意選択によりホスフィンと組み合わせてもよい、パラジウム錯体、特にPd(OAc)2、Pd(TFA)2、Pd(OPiv)2、PdCl2、及びPd2dba3から選ばれるパラジウム錯体、又は任意選択によりホスフィンと組み合わせてもよい、ロジウム錯体である触媒の存在下で行われる、請求項13に記載の方法。
- 前記触媒がPd(OAc)2であり、ホスフィンがPMe3であり、特に、約1/3のPd(OAc)2/PMe3モル比で接触させる、請求項13に記載の方法。
- 工程a)において、アルキン及びアクロレインが、有機溶媒中、好ましくは、トルエン、ベンゼン、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、THF、Me-THF、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジクロロメタン、及びアセトニトリルから選ばれる少なくとも2種類の混和性又は非混和性溶媒の混合物である有機溶媒中で、30℃から140℃の間の温度に加熱される、請求項13から15のいずれか一項に記載の方法。
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Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5432457A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-09 | Sagami Chem Res Center | Preparation of 2-alkyl-3-hydroxycyclo-pentylacetic acid esters and perfume composition containing the same |
JPS6226248A (ja) * | 1985-07-29 | 1987-02-04 | T Hasegawa Co Ltd | シス−2−アルキル−3−アルコキシカルボニルメチルシクロペンタノ−ル |
JP2003238388A (ja) * | 2002-02-04 | 2003-08-27 | L'oreal Sa | ジャスモン酸誘導体を含有する組成物と落屑促進のためのこれら誘導体の使用 |
JP2004231658A (ja) * | 2003-01-31 | 2004-08-19 | L'oreal Sa | 乾燥肌を処置するための(ジヒドロ)ジャスモン酸誘導体の使用 |
JP2005047917A (ja) * | 2003-07-28 | 2005-02-24 | L'oreal Sa | 落屑剤としての(ジヒドロ)ジャスモン酸誘導体の使用 |
FR2979232A1 (fr) * | 2011-08-23 | 2013-03-01 | Oreal | Compositions cosmetiques sous la forme d'emulsions eau-dans-huile comprenant un derive d'acide jasmonique et un elastomere de silicone emulsionnant |
WO2013165478A1 (en) * | 2012-05-02 | 2013-11-07 | Bedoukian Research, Inc. | Control and repellency of bed bugs |
JP2014500284A (ja) * | 2010-12-20 | 2014-01-09 | ロレアル | ククルビン酸化合物およびアクリルコポリマーを含む化粧用組成物 |
JP2014500285A (ja) * | 2010-12-20 | 2014-01-09 | ロレアル | ククルビン酸化合物および疎水性イヌリンを含む化粧用組成物 |
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Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1539268A (en) * | 1976-12-23 | 1979-01-31 | Ici Ltd | Prostane derivatives |
JPS5432471A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-09 | Sagami Chem Res Center | 8-aklyl-3-oxo-2-oxabicyclo(3,2,1)-octanes, their preparation, and perfume composition containing the same |
JPS5432456A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-09 | Sagami Chem Res Center | Preparation of jasmonic acid analogue |
US4603146A (en) | 1984-05-16 | 1986-07-29 | Kligman Albert M | Methods for retarding the effects of aging of the skin |
FR2581542B1 (fr) | 1985-05-07 | 1988-02-19 | Oreal | Compositions topiques destinees au traitement de la peau a base de derives de l'acide salicylique |
JPS61282343A (ja) * | 1985-06-08 | 1986-12-12 | T Hasegawa Co Ltd | シス−2−アルキル−3−アルコキシカルボニルメチルシクロペンタノンの製法 |
JPH0694442B2 (ja) * | 1986-09-29 | 1994-11-24 | 長谷川香料株式会社 | 〔2s*,3r*〕−2−(2z−ペンテニル)−3−アルコキシカルボニルメチル−シクロペンタノンの製法 |
US5091171B2 (en) | 1986-12-23 | 1997-07-15 | Tristrata Inc | Amphoteric compositions and polymeric forms of alpha hydroxyacids and their therapeutic use |
JPH07110838B2 (ja) * | 1990-08-30 | 1995-11-29 | 理化学研究所 | 植物生育調節剤 |
JPH0578541A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-03-30 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨン組成物 |
ES2153366T3 (es) | 1991-11-25 | 2001-03-01 | Richardson Vicks Inc | Uso de acido salicilico para regular la atrofia de la piel. |
DE69607565T2 (de) * | 1995-06-08 | 2000-12-14 | Firmenich S.A., Genf/Geneve | Verfahren zur herstellung von ungesättigten cycloalifatischen ketonen |
US8603502B2 (en) * | 2002-02-04 | 2013-12-10 | L'oreal S.A. | Compositions comprising jasmonic acid derivatives and use of these derivatives |
US20040185075A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-09-23 | Maria Dalko | Use of at least one (dihydro)jasmonic acid derivative for treating dry skin |
JP4156462B2 (ja) * | 2003-07-16 | 2008-09-24 | 花王株式会社 | 酢酸エステル誘導体の製造法 |
DE102004009440A1 (de) * | 2004-02-24 | 2005-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkinalen durch Umsetzung von α,β-ungesättigten Aldehyden mit endständigen Alkinen |
JP2010111633A (ja) * | 2008-11-07 | 2010-05-20 | Chiba Univ | グアニジン化合物及びグアニジン化合物のポリマー固定化複合体 |
JP6133404B2 (ja) * | 2012-05-02 | 2017-05-24 | ベドウキアン リサーチ, インコーポレイテッド | 半翅目、鱗翅目及び鞘翅目などの農業有害生物における摂食抑制 |
-
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5432457A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-09 | Sagami Chem Res Center | Preparation of 2-alkyl-3-hydroxycyclo-pentylacetic acid esters and perfume composition containing the same |
JPS6226248A (ja) * | 1985-07-29 | 1987-02-04 | T Hasegawa Co Ltd | シス−2−アルキル−3−アルコキシカルボニルメチルシクロペンタノ−ル |
JP2003238388A (ja) * | 2002-02-04 | 2003-08-27 | L'oreal Sa | ジャスモン酸誘導体を含有する組成物と落屑促進のためのこれら誘導体の使用 |
JP2004231658A (ja) * | 2003-01-31 | 2004-08-19 | L'oreal Sa | 乾燥肌を処置するための(ジヒドロ)ジャスモン酸誘導体の使用 |
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