JP2020075911A

JP2020075911A - 新規なアスコルビン酸誘導体及びそれを含有する化粧料用組成物並びにこれらを含有する化粧料組成物

Info

Publication number: JP2020075911A
Application number: JP2019191496A
Authority: JP
Inventors: 島田　亙; Wataru Shimada; 亙島田; 彰一矢作; Shoichi Yahagi
Original assignee: Cosmos Technical Center Co Ltd; Nikko Chemicals Co Ltd; Nippon Surfactant Industries Co Ltd
Current assignee: Cosmos Technical Center Co Ltd; Nikko Chemicals Co Ltd; Nippon Surfactant Industries Co Ltd
Priority date: 2018-10-23
Filing date: 2019-10-18
Publication date: 2020-05-21
Anticipated expiration: 2039-10-18
Also published as: JP7487856B2

Abstract

【課題】水に速やかに溶解し、水中安定性に優れ、水系化粧料に配合できる新規なアスコルビン酸誘導体及びそれを含有する化粧料用組成物並びにこれらを含有する化粧料組成物を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸誘導体と、（Ｂ）タンパク質および／または加水分解タンパク質と、（Ｃ）二塩基酸および／または二塩基酸無水物と、を反応して得られるアスコルビン酸誘導体及び該アスコルビン酸誘導体を含有する化粧料用組成物並びにこれらを含有する化粧料組成物を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、水に速やかに溶解し、水中安定性に優れ、水系化粧料に配合できる新規なアスコルビン酸誘導体及びそれを含有する化粧料用組成物並びにこれらを含有する化粧料組成物に関する。

一般的に、アスコルビン酸（ビタミンＣ、ＶＣ）は、食品用抗酸化剤として用いられるが、皮膚中においてコラーゲン産生促進作用やメラニン産生抑制作用を有していることから皮膚化粧料に有用である。しかし、水中において着色や分解が起こるため、安定性向上のため様々なアスコルビン酸誘導体が開発されてきた。例えば、特許文献１には、アスコルビン酸の２位の水酸基をリン酸化し、マグネシウム塩にした、リン酸アスコルビルマグネシウムや、特許文献２には、アスコルビン酸の２位の水酸基を硫酸化し、ナトリウム塩にした、アスコルビン酸硫酸２ナトリウムや、特許文献３には、アスコルビン酸の２位の水酸基をグルコシド化した、アスコルビン酸−２−グルコシドや、特許文献４には、アスコルビン酸の２位の水酸基をリン酸化し、６位の水酸基をパルミチン酸でエステル化し、ナトリウム塩にしたパルミチン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムなどがある。また、アスコルビン酸を親油性にすることで水中安定性の課題を解決した化合物も知られている。例えば、特許文献５には、アスコルビン酸の２位と６位の水酸基をパルミチン酸でエステル化した、ジパルミチン酸アスコルビルや、特許文献６には、アスコルビン酸の３位の水酸基をセタノールで付加した、３−Ｏ−セチルアスコルビン酸や、特許文献７には、アスコルビン酸の水酸基をすべてイソパルミチン酸でエステル化した、テトラヘキシルデカン酸アスコルビルなどがある。

しかし、従来のこれらのアスコルビン酸誘導体において、水溶性のアスコルビン酸誘導体では、水へ溶解させるときにママコ状態になり、溶解させるのに長時間の撹拌が必要であることや、固体の親油性のアスコルビン酸誘導体では、結晶性が高く、製剤中で析出が起こるなど処方化が難しかった。また、液状の親油性アスコルビン酸誘導体は、化粧水などの水系処方中に配合するには、配合できる量が限られるなどの問題を抱えている。

特公昭４４‐３１２３７号公報特開昭５０−７６０６５号公報特開平０３−１３５９９２号公報特開昭６１−１５２６１３号公報特公昭４５−０１５３９１号公報特開２００８−０９４７７４号公報特開平０６−２４７９５６号公報

本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、水に速やかに溶解し、水中安定性に優れ、水系化粧料に配合できる新規なアスコルビン酸誘導体及びそれを含有する化粧料用組成物並びにこれらを含有する化粧料組成物を提供することを課題とする。

すなわち、本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、（Ａ）アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸誘導体と、（Ｂ）タンパク質および／または加水分解タンパク質と、（Ｃ）二塩基酸および／または二塩基酸無水物を反応して得られるアスコルビン酸誘導体、及び前記アスコルビン酸誘導体を含有する化粧料用組成物並びにこれらを含有する化粧料組成物に速やかに水に溶解し、水中安定性に優れた性質を見出し、本発明を完成するに至った。

本発明により、（Ａ）アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸誘導体と、（Ｂ）タンパク質および／または加水分解タンパク質と、（Ｃ）二塩基酸および／または二塩基酸無水物を反応して得られるアスコルビン酸誘導体およびこれを含有する化粧料用組成物は、速やかに水に溶解し、水中安定性に優れた本願発明のアスコルビン酸誘導体を含む化粧料組成物に処方することができる。

以下、本発明に係る実施形態について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
本実施形態に係るアスコルビン酸誘導体は、（Ａ）アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸誘導体と、（Ｂ）タンパク質および／または加水分解タンパク質と、（Ｃ）二塩基酸および／または二塩基酸無水物とを反応して得られる。
次に各成分の詳細について説明する。

本発明のアスコルビン酸誘導体において、（Ａ）アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸誘導体は、水酸基を有したものであればよく、市販のものを用いても良い。アスコルビン酸、リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、リン酸アスコルビル、アスコルビン酸硫酸２ナトリウム、アスコルビン酸硫酸、アスコルビン酸−２−グルコシド、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、ジステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビルリン酸３ナトリウム、３−Ｏ−セチルアスコルビン酸などから選ばれた１種又は２種以上であることが好ましく、これらのなかでもアスコルビン酸、リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、リン酸アスコルビル、アスコルビン酸硫酸２ナトリウム、アスコルビン酸硫酸、アスコルビン酸−２−グルコシド、３−Ｏ−セチルアスコルビン酸を用いた時がよく、さらにこれらのなかでもアスコルビン酸、リン酸アスコルビル、アスコルビン酸硫酸、３−Ｏ−セチルアスコルビン酸が最も好ましい。
本発明で用いる（Ａ）アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸誘導体は、（Ｂ）タンパク質および／または加水分解タンパク質１モル当量に対して０．１〜１０．０モル当量用いることが好ましく、０．１〜２．０モル当量用いると、反応生成した本発明のアスコルビン酸誘導体の水への溶解性においてより好ましい。

本発明で用いる（Ｂ）タンパク質および／または加水分解タンパク質は、天然より得られるものであればよく、または、天然より得られるタンパク質を従来の方法により加水分解したものでもよく、さらに市販のものを用いてもよい。カゼイン、ケラチン、小麦タンパク、コラーゲン、シルク、大豆タンパク、エンドウタンパク、コンキオリンタンパク、コメタンパク、シロバナルーピンタンパク、カラスムギタンパク、アーモンドタンパク、アマランスタンパク、ジャガイモタンパク、トウモロコシタンパク、ホホバタンパク、アクチン、アボカドタンパク、綿実タンパク、ヘーゼルナッツタンパク、ローヤルゼリータンパク、加水分解カゼイン、加水分解ケラチン、加水分解小麦タンパク、加水分解コラーゲン、加水分解シルク、加水分解大豆タンパク、加水分解エンドウタンパク、加水分解コンキオリンタンパク、加水分解コメタンパク、加水分解シロバナルーピンタンパク、加水分解カラスムギタンパク、加水分解アーモンドタンパク、加水分解アマランスタンパク、加水分解ジャガイモタンパク、加水分解トウモロコシタンパク、加水分解ホホバタンパク、加水分解アクチン、加水分解アボカドタンパク、加水分解綿実タンパク、加水分解ヘーゼルナッツタンパク、加水分解ローヤルゼリータンパクなどから選ばれた１種又は２種以上であることが好ましく、これらのなかでも、カゼイン、ケラチン、小麦タンパク、コラーゲン、シルク、大豆タンパク、加水分解カゼイン、加水分解ケラチン、加水分解小麦タンパク、加水分解コラーゲン、加水分解シルク、加水分解大豆タンパクが好ましく、さらにこれらのなかでもケラチン、コラーゲン、シルク、大豆タンパク、加水分解ケラチン、加水分解コラーゲン、加水分解シルク、加水分解大豆タンパクが最も好ましい。

本発明で用いる（Ｃ）二塩基酸および／または二塩基酸無水物は、直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸、直鎖飽和二塩基酸無水物、不飽和二塩基酸無水物、分岐二塩基酸無水物などから選ばれる１種または２種以上のものであって、それぞれの炭素数は３〜３６であることが、得られる本発明のアスコルビン酸誘導体の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から好ましい。さらに、炭素数３〜２２の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸、直鎖飽和二塩基酸無水物、不飽和二塩基酸無水物、分岐二塩基酸無水物であることがさらにより好ましい。
炭素数３〜３６の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸、直鎖飽和二塩基酸無水物、不飽和二塩基酸無水物、分岐二塩基酸無水物の具体例としては、例えば、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、ヘキサデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、２−ブチルオクタン二酸、８−エチルオクタデカン二酸、ヘキサデセン二酸、エイコサジエン二酸、６−ビニルテトラデカン二酸、８−ビニルオクタデセン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、フマル酸無水物、グルタル酸無水物、アジピン酸無水物、フタル酸無水物、ダイマー酸無水物、水添ダイマー酸無水物などが挙げられる。

本発明のアスコルビン酸誘導体の合成方法としては、アミド化反応やエステル化反応があるが、特に限定されるものではなく、公知の方法で合成させることができる。たとえば、アミド化反応又はエステル化反応の条件としては、（Ｂ）タンパク質および／またはタンパク質加水分解物と（Ｃ）二塩基酸をＮ，Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢｔ）、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリニウムクロリド（ＤＭＴ−ＭＭ）等の脱水縮合剤を用いて溶液中で−２０℃〜１００℃で撹拌することでアミド化およびエステル化させたり、（Ｂ）タンパク質および／またはタンパク質加水分解物と（Ｃ）二塩基酸無水物を−２０℃〜１００℃で攪拌しアミド化及びエステル化させ、さらに（Ａ）アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸誘導体とＤＣＣ、ＤＩＣ、ＥＤＣ、ＨＯＢｔ、ＤＭＴ−ＭＭ等の脱水縮合剤を用いて溶液中にて−２０℃〜１００℃で撹拌することで、本発明のアスコルビン酸誘導体を得ることができる。

本発明のアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種又は２種以上は、化粧料用組成物または化粧料組成物にそのまま配合することもできるし、１種以上を混合していても使用することができる。さらに、本発明の化粧料用組成物は、本発明のアスコルビン酸誘導体が吸湿による品質の劣化（例えば、着色、分解など）を防ぐため、本発明のアスコルビン酸誘導体と多価アルコールとを予め混合することで、吸湿を抑え、品質の劣化を防ぎ、安定性を向上させることができるため好ましい。また、本発明のアスコルビン酸誘導体と多価アルコールを予め混合することで、軽い撹拌で加熱することなく水に迅速に溶解させることができるので、液状で取扱い易く、簡便に化粧料組成物を調製できるため好ましい。

前記化粧料用組成物に配合される多価アルコールは、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコールから選択される１種又は２種以上であることが好ましい。これらのなかでも、取扱い易さと経時安定性の点から、１，３−ブチレングリコールや１，３−プロパンジオール、グリセリンを用いることが特に好ましい。
前記多価アルコールは、化粧料用組成物全量に対して５０〜９９質量％含有されることが好ましく、８０〜９５質量％がより好ましい。

本発明品であるアスコルビン酸誘導体は、化粧料組成物に配合できる量は、特に制限はないが、０．００１〜１５％であり、好ましくは、０．０５〜１０％であり、より好ましくは、０．１〜５．０％である。

前記化粧料用組成物を含有する本発明の化粧料組成物には、通常用いられる油脂類、エステル類、炭化水素類、ロウ類、低級アルコール類、高級アルコール類、多価アルコール類、脂肪酸類、界面活性剤、水溶性高分子類、香料、水等と併用することができる。さらに、本発明の化粧料組成物には、老化防止剤、保湿剤、育毛剤、発毛剤、経皮吸収促進剤、紫外線吸収剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、美白剤、防腐剤、防カビ剤などを本発明品の効果を損なわない範囲において配合することができる。
本発明の化粧料組成物の用途は、皮膚用化粧料や頭髪用化粧料、スキンケア化粧料、メークアップ用化粧料等が挙げられ、例えば、化粧水、美容液、乳液、クリーム、クレンジングローション、シャンプー、コンディショナー、頭髪用スタイリング剤、ファンデーション、マスカラ、チーク、入浴剤等が挙げられる。

以下に本発明の実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、配合量の記載は特に断りがない限り、質量％を意味する。

実施例１．加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐの合成
平均分子量１０００の加水分解コラーゲン１モル当量に対し、６倍重量のジメチルホルムアミドおよび４０モル当量のピリジン、４モル当量の無水コハク酸を反応容器に入れ、窒素雰囲気下、８０℃で５時間反応させた。冷却後、３モル当量のリン酸アスコルビル（ＶＣ−Ｐ）と４モル当量のＤＣＣを添加し、しばらく４０℃で撹拌後、減圧下、溶媒を留去した。反応濃縮物に対して１０倍重量の精製水を添加し、充分に撹拌後、中性になるまで１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。次に、珪藻土を用いてろ過し、ろ液を減圧下、脱水し、粗加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐを収率９５％で得た。粗加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐに対し、２０倍重量のバイオゲルＰ−２（ＢＩＯＲＡＤ社製ポリアクリルアミド担体）を用いて、ゲルろ過クロマトグラフィーで精製を行い収率９３．７％で加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐを得た。
IR：3399cm^-1、1731 cm^-1、1653 cm^-1、1557 cm^-1、1456 cm^-1、1407 cm^-1、1257 cm^-1
¹H-NMR（400MHz、D₂O）：δ7.2（m、0.5H）、δ5.4（m、1H）、δ3.4-4.7（ｍ、29H）、δ3.0-3.3（m、1.9H）、δ1.1-2.8（m、37H）、δ0.9（m、3.3H）
得られた加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐを水に添加すると速やかに溶解し、比較品であるリン酸アルコスビルマグネシウムのようにママコ状になり、溶解させるのに一晩撹拌させる必要はなかった。この加水分解コラーゲンＶＣ−Ｐ水溶液（１０％）を１ヶ月間５℃と４０℃でそれぞれ保管しても、オリや結晶の生成がなく、比較品のアスコルビン酸水溶液のように褐色に着色することもなく安定な水溶液であった。

実施例２．加水分解シルク化ＶＣ−Ｐの合成
平均分子量１０００の加水分解シルク１モル当量に対し、６倍重量のＮ−メチルピロリドンおよび１０モル当量のピリジン、１モル当量の無水コハク酸を反応容器に入れ、窒素雰囲気下、８０℃で５時間反応させた。冷却後、２モル当量のリン酸アスコルビルと３モル当量のＤＩＣを添加し、しばらく４０℃で撹拌後、減圧下、溶媒を留去した。反応濃縮物に対して１０倍重量の精製水を添加し、充分に撹拌後、珪藻土を用いてろ過した。ろ液を減圧下、脱水し、濃縮物に対して２０倍重量のアセトンを添加し、充分に撹拌させた。分散物をろ過で回収し、このろ過残を再度、２０倍重量のアセトンに添加し、充分に撹拌させた。分散液をろ過で回収し、このろ過残を、５倍重量の精製水に添加し、撹拌下、溶解させ、中性になるまで１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。次に、減圧下、脱水を行い、加水分解シルク化ＶＣ−Ｐを収率９７．０％で得た。
IR：3418 cm^-1、1726 cm^-1、1651 cm^-1、1573 cm^-1、1448 cm^-1、1406 cm^-1、1256 cm^-1
¹H-NMR（400MHz、D₂O）：δ7.3（m、0.9H）、δ5.4（m、1H）、δ3.7-4.7（ｍ、42H）、δ1.4-3.2（m、58H）、δ0.9（m、4.9H）
得られた加水分解シルク化ＶＣ−Ｐを水に添加すると速やかに溶解し、比較品であるリン酸アルコスビルマグネシウムのようにママコ状になり、溶解させるのに一晩撹拌させる必要はなかった。この加水分解シルクＶＣ−Ｐ水溶液（１０％）を１ヶ月間５℃と４０℃でそれぞれ保管しても、オリや結晶の生成がなく、比較品のアスコルビン酸水溶液のように褐色に着色することもなく安定な水溶液であった。

実施例３．大豆タンパク化ＶＣの合成
大豆タンパク８ｇに対し、６５．５ｇのジメチルスルホキシドおよび６．５ｇのピリジン、１．６ｇのセバシン酸、１．７ｇのＤＣＣを反応容器に入れ、窒素雰囲気下、８０℃で５時間反応させた。冷却後、２．８ｇのアスコルビン酸と３．３ｇのＤＣＣを添加し、しばらく４０℃で撹拌後、減圧下、溶媒を留去した。反応濃縮物に対して１０倍重量の精製水を添加し、充分に撹拌後、珪藻土を用いてろ過した。ろ液を減圧下、脱水し、濃縮物に対して２０倍重量のアセトンを添加し、充分に撹拌させた。分散物をろ過で回収し、このろ過残を再度、２０倍重量のアセトンに添加し、充分に撹拌させた。分散物をろ過で回収し、このろ過残を、５倍重量の精製水に添加し、撹拌下、溶解させ、中性になるまで１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。次に、減圧下、脱水を行い、大豆タンパク化ＶＣ１１．６ｇを収率９０．１％で得た。
IR：3410 cm^-1、1725 cm^-1、1650 cm^-1、1572 cm^-1、1445 cm^-1、1405 cm^-1、1254 cm^-1
¹H-NMR（400MHz、D₂O）：δ7.3（m、0.9H）、δ5.4（m、1H）、δ3.7-4.7（ｍ、42H）、δ1.2-3.4（m、58H）、δ0.9（m、4.9H）
得られた大豆タンパク化ＶＣを水に添加すると速やかに溶解し、比較品であるリン酸アルコスビルマグネシウムのようにママコ状になり、溶解させるのに一晩撹拌させる必要はなかった。この大豆タンパク化ＶＣ水溶液（１０％）を１ヶ月間５℃と４０℃でそれぞれ保管しても、オリや結晶の生成がなく、比較品のアスコルビン酸水溶液のように褐色に着色することもなく安定な水溶液であった。

実施例４．加水分解コラーゲン化ＶＣセチルの合成
平均分子量１０００の加水分解コラーゲン１モル当量に対し、６倍重量のジメチルホルムアミドおよび４０モル当量のピリジン、４モル当量の無水コハク酸を反応容器に入れ、窒素雰囲気下、８０℃で５時間反応させた。冷却後、３モル当量の３−Ｏ−セチルアスコルビン酸と４モル当量のＥＤＣを添加し、しばらく４０℃で撹拌後、減圧下、溶媒を留去した。反応濃縮物に対して１０倍重量のｎ−ブタノールと１０倍重量の精製水を添加し、充分に撹拌し溶解させ、下相のｐＨが酸性になるまで３Ｎ塩酸水溶液を添加し、さらに充分に撹拌後静置し、下相を除いた。上相をさらに２回精製水で洗浄し、上相を減圧下、濃縮し、粗加水分解コラーゲン化ＶＣセチルを収率９５％で得た。粗加水分解コラーゲン化ＶＣセチルは、ＯＤＣカラムを用いて、カラムクロマトグラフィーで精製され収率９０．１％で加水分解コラーゲン化ＶＣセチルを得た。
IR：3371 cm^-1、2924 cm^-1、2855 cm^-1、1730 cm^-1、1657 cm^-1、1545 cm^-1、1452 cm^-1、1402 cm^-1、1211 cm^-1
¹H-NMR（400MHz、D₂O）：δ7.2（m、0.5H）、δ5.5（m、1H）、δ3.6-4.7（ｍ、28H）、δ1.2-3.4（m、53H）、δ0.9（m、5H）
得られた加水分解コラーゲン化ＶＣセチルを水に添加すると速やかに溶解し、比較品であるリン酸アルコスビルマグネシウムのようにママコ状になり、溶解させるのに一晩撹拌させる必要はなかった。この加水分解コラーゲン化ＶＣセチル水溶液（５％）を１ヶ月間５℃と４０℃でそれぞれ保管しても、オリや結晶の生成がなく、比較品のアスコルビン酸水溶液のように褐色に着色することもなく安定な水溶液であった。

実施例５．加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐ含有の化粧料用組成物
実施例１記載の加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐ１０ｇをグリセリン９０ｇに撹拌下溶解させると収率１００％で加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐ含有の化粧料用組成物を得た。得られた加水分解化ＶＣ−Ｐ含有の化粧料用組成物は、吸湿による分解や着色が抑えられていることを確認でき、安定性に優れていた。また水への溶解性も良好だった。
IR：3375 cm^-1、2939 cm^-1、2885 cm^-1、1725 cm^-1、1651 cm^-1、1445 cm^-1、1415 cm^-1、1333 cm^-1、1237 cm^-1、1111 cm^-1、1042 cm^-1、993 cm^-1

実施例６．加水分解シルク化ＶＣ−Ｐ含有の化粧料用組成物
実施例２記載の加水分解シルク化ＶＣ−Ｐ５ｇを１，３−ブチレングリコール９５ｇに撹拌下溶解させると収率１００％で加水分解シルク化ＶＣ−Ｐ含有の化粧料用組成物を得た。得られた加水分解化ＶＣ−Ｐ含有の化粧料用組成物は、吸湿による分解や着色が抑えられていることを確認でき、安定性に優れていた。また水への溶解性も良好だった。
IR：3347 cm^-1、2968 cm^-1、2934 cm^-1、2884 cm^-1、1725 cm^-1、1651 cm^-1、1457 cm^-1、1419 cm^-1、1376 cm^-1、1134 cm^-1、1054 cm^-1

実施例７．大豆タンパク化ＶＣ含有の化粧料用組成物
実施例３記載の大豆タンパク化ＶＣ２０ｇを１，３−プロパンジオール８０ｇに撹拌下溶解させると収率１００％で大豆タンパク化ＶＣ含有の化粧料用組成物を得た。得られた大豆タンパク化ＶＣ含有の化粧料用組成物は、吸湿による分解や着色が抑えられていることを確認でき、さらに安定性に優れていた。また水への溶解性も良好だった。
IR：3349 cm^-1、2926 cm^-1、2883 cm^-1、1725 cm^-1、1650 cm^-1、1062 cm^-1

処方例１．モイスチャーローション
（Ａ）実施例５記載の加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐ含有化粧料用組成物
３．００（質量％）
ソルビトール７０％水溶液２．００
キサンタンガム０．０５
ヒドロキシエチルセルロール０．０５
アセチルヒドロキシプロリン５．００
アルギニン５．００
ヒアルロン酸ナトリウム（１％水溶液）１．００
クエン酸０．０５
クエン酸ナトリウム０．０１
ＰＣＡ−Ｎａ（５０％水溶液）０．０１
精製水で全量１００．００
（Ｂ）防腐剤適量
１，３−ブチレングリコール５．００
精製水１０．００
（調製方法）Ａ相、Ｂ相を室温で溶解する。Ａ相を撹拌しながら、Ｂ相を加えて均一とし、調製を終了する。

処方例２．アンチエイジング美容液
（Ａ）実施例３の大豆タンパク化ＶＣ０．１０（質量％）
１，３−ブチレングリコール２．００
ジプロピレングリコール３．００
ペンチレングリコール４．００
グリセリン７．００
キサンタンガム０．０２
（アクリレーツ/アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー
０．３０
防腐剤適量
精製水３５．００
（Ｂ）アルギニン０．１０
精製水５．００
（Ｃ）テトラヘキシルデカン酸アスコルビル１．００
ジフェニルジメチコン３．００
シクロペンタシロキサン７．００
トコフェロール０．１０
（Ｄ）エデト酸２ナトリウム０．１０
精製水で全量１００．００
（調製方法）Ａ相を室温で均一撹拌混合し、Ｂ相を添加し中和する。さらに均一になったら、順次Ｃ相、Ｄ相を添加し、均一攪拌し、調製を終了する。

処方例３．エモリエントクリーム
（Ａ）ＰＯＥ（４０）モノステアリン酸２．００（質量％）
自己乳化型モノステアリン酸グリセリル５．００
ステアリン酸２．００
セタノール２．００
スクワラン１２．００
マカデミアナッツ油４．００
メチルポリシロキサン（３００mm²/s）０．２０
防腐剤適量
（Ｂ）精製水で全量１００．００
（Ｃ）実施例６記載の加水分解シルク化ＶＣ−Ｐ含有化粧料用組成物７．００
（調製方法）Ａ、Ｂ相を８０℃で加温溶解し、Ｂ相をＡ相に撹拌しながら徐々に加え乳化する。撹拌しながら冷却し、４０〜３５℃でＣ相を添加し撹拌する。十分に混合したら、調製を終了する。

処方例４．ピールオフパック
（Ａ）ポリビニルアルコール１３．００
カラギーナン０．５０
精製水で全量１００．００
（Ｂ）実施例７記載の大豆タンパク化ＶＣ含有化粧料用組成物３．００
エタノール８．００
防腐剤適量
（調製方法）Ａ相を５０℃で加温膨潤させる。Ｂ相をＡ相に撹拌しながら徐々に加え、均一混和する。撹拌しながら冷却し、３０〜２５℃で撹拌を止め、調製を終了する。

処方例５．クリームリンス
（Ａ）ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド３．００（質量％）
リン酸０．８０
セタノール４．００
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２．００
１，３−ブチレングリコール３．００
防腐剤適量
（Ｂ）精製水で全量１００．００
（Ｃ）実施例４記載の加水分解コラーゲン化ＶＣセチル０．５０
ケラチン化ＶＣ０．１０
（調製方法）Ａ、Ｂ相を８０℃で加温溶解し、Ｂ相をＡ相に撹拌しながら徐々に加え乳化する。撹拌しながら冷却し、４０〜３５℃でＣ相を添加し撹拌する。十分に混合したら、調製を終了する。

処方例６．スタイリングジェル
（Ａ）カルボキシビニルポリマー０．５０（質量％）
精製水１５．００
（Ｂ）トリエタノールアミン０．５０
精製水４．５０
（Ｃ）グリセリン３０．００
実施例１記載の加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐ０．５０
加水分解ケラチン化ＶＣ−Ｐ０．１０
トウモロコシタンパク化ＶＣ−Ｐ０．１０
ＰＯＥジメチルポリシロキサン５．００
（Ｄ）メチルパラベン０．１０
ブドウ糖１０．００
１，３−ブチレングリコール１０．００
精製水で全量１００．００
（調製方法）Ｄ相を８０℃で加温溶解し、常温まで冷却する。Ａ相を撹拌しながらＢ相、Ｃ相、Ｄ相の順に加え、均一撹拌して調製を終了する。

処方例７．クレンジングジェル
（Ａ）カルボキシビニルポリマー１．００（質量％）
精製水で全量１００．００
（Ｂ）５％水酸化カリウム水溶液５．００
（Ｃ）防腐剤適量
エタノール８．００
１，３−ブチレングリコール５．００
実施例２記載の加水分解シルク化ＶＣ−Ｐ０．１０
（Ｄ）Ｎ−ラウロイルメチルアラニンナトリウム（３０％溶液）１０．００
（調製方法）Ａ相を撹拌しながらＢ相を加え、ゲル状とする。ついで順次、Ｃ相とＤ相を加え、均一ゲル状とし、調製を終了する。

処方例８．マスカラ
アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン４０．００（質量％）
実施例１記載の加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐ０．０１
加水分解コムギ化ＶＣ−硫酸０．０１
コメタンパク化ＶＣ−Ｐ０．０１
加水分解エンドウタンパク化ＶＣ−Ｐ０．０１
加水分解ローヤルゼリータンパク化ＶＣ−グルコシド０．０１
プロピレングリコール８．００
黒酸化鉄１０．００
カオリン１０．００
カルボキシメチルセルロースナトリウム５．００
防腐剤適量
精製水で全量１００．００
（調製方法）精製水の一部とカルボキシメチルセルロースナトリウム、黒酸化鉄を混合し、よく分散し、他の成分と混合した後、充填し調製を終了する。

処方例９．クリームファンデーション
（Ａ）親油型モノステアリン酸グリセリル１．００（質量％）
ステアリン酸４．００
ベヘニルアルコール１．００
セタノール０．５０
液状ラノリン２．５０
スクワラン４．００
α−オレフィンオリゴマー４．００
混合顔料１０．００
大豆リン脂質０．３０
パーフルオロポリエーテル０．２０
防腐剤適量
（Ｂ）グリセリン８．００
トリエタノールアミン１．５０
加水分解ヘーゼルナッツタンパク化ＶＣ−硫酸０．００１
精製水で全量１００．００
（調製方法）Ａ相を８０℃で混合し、撹拌しながらＢ相を添加し、常温まで冷却する。

処方例１０．入浴剤
（Ａ）ミネラルオイル６４．００（質量％）
マカデミアナッツ油１０．００
イソステアリン酸ヘキシルデシル１０．００
トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル９．００
オレイン酸１．００
香料適量
（Ｂ）イソステアリン酸ＰＥＧ−２０ソルビタン１．５０
実施例５記載の加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐ含有化粧料用組成物１．００
１，３−ブチレングリコール０．５０
精製水で全量１００．００
（調製方法）Ａ相を室温で混合し、撹拌しながらＢ相を添加し、十分に混合均一したら調製を終了する。

処方例１１．ヘアコンディショナー
（Ａ）ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド２．００（質量％）
べへニルアルコール８．００
環状シリコーン８．００
イソステアリルアルコール２．００
流動パラフィン１．００
ステアリン酸ポリグリセリル２．００
防腐剤適量
香料適量
（Ｂ）５０％ケラチン化ＶＣ−Ｐ１，３−プロパンジオール溶液１０．０
２０％シルク化ＶＣ−グルコシド１，３−ブチレングリコール溶液
１０．０
精製水で全量１００．０
（調製方法）Ａ相を８０℃で加熱均一溶解し、Ｂ相は室温で均一にする。Ａ相を攪拌しながらＢ相を添加し、均一にしたのち、３０℃まで冷却し、調製を終了する。

処方例１２．美容液
（Ａ）５０％加水分解コラーゲン化ＶＣ−Ｐ１，３−プロパンジオール溶液
３０．０（質量％）
１％ヒアルロン酸ナトリウム水溶液５．００
キサンタンガム（２％水溶液）２．００
グリセリン３．００
精製水で全量１００．０
（調製方法）Ａ相すべてを室温で均一攪拌し、調製を終了する。

処方例１３．乳液
（Ａ）スクワラン１．００（質量％）
ジメチコン５．００
トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン０．５０
モノステアリン酸グリセリル０．２０
モノステアリン酸ポリグリセリル−４０．２０
モノステアリン酸ポリポリグルセリル−６０．２０
べへニルアルコール０．５０
（Ｂ）１％コラーゲン化ＶＣグリセリン溶液０．１０
防腐剤適量
精製水で全量１００．０
（調製方法）Ａ相を８０℃にて均一溶解し、ホモミキサーで攪拌しながら、８０℃に加温均一溶解したＢ相を加えて乳化し、３０℃まで冷却し、調製を終了する。

本発明のアスコルビン酸誘導体は、従来の水溶性アスコルビン酸誘導体と比べ、水への溶解しやすさを有しており、化粧料に配合できる。また、該アスコルビン酸誘導体を含有する化粧料用組成物は、吸湿による分解や着色を抑え、安定性に優れている。

Claims

（Ａ）アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸誘導体と、（Ｂ）タンパク質および／または加水分解タンパク質と、（Ｃ）二塩基酸および／または二塩基酸無水物を反応して得られるアスコルビン酸誘導体。
前記（Ｂ）タンパク質および／または加水分解タンパク質がコラーゲンおよび／または加水分解コラーゲンであることを特徴とする請求項１に記載のアスコルビン酸誘導体。
前記請求項１〜２のいずれか１項に記載のアスコルビン酸誘導体に、さらに多価アルコールを含有することを特徴とする化粧料用組成物。
前記請求項３の化粧料用組成物を含有することを特徴とする化粧料組成物。