JP2020057522A - 非水電解液二次電池用捲回電極体 - Google Patents
非水電解液二次電池用捲回電極体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020057522A JP2020057522A JP2018187490A JP2018187490A JP2020057522A JP 2020057522 A JP2020057522 A JP 2020057522A JP 2018187490 A JP2018187490 A JP 2018187490A JP 2018187490 A JP2018187490 A JP 2018187490A JP 2020057522 A JP2020057522 A JP 2020057522A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- separator
- aqueous electrolyte
- negative electrode
- basis weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 105
- 238000004804 winding Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 56
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 127
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 39
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 34
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 23
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 23
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 23
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 17
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 13
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 13
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 11
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 7
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 for example Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSMUTQTWFHVVGQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1OC(=O)OC1F DSMUTQTWFHVVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001228 Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2 (NCM 111) Inorganic materials 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010586 LiFeO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002099 LiNi0.5Mn1.5O4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKQVDYTLRQMHO-UHFFFAOYSA-N difluoromethyl fluoromethyl carbonate Chemical compound FCOC(=O)OC(F)F YRKQVDYTLRQMHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021437 lithium-transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052574 oxide ceramic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011224 oxide ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910000319 transition metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009681 x-ray fluorescence measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Description
このような構成によれば、ハイレート充電を含むような充放電を繰り返した際の負極活物質層中の非水電解液の枯渇を十分に防止することができ、ハイレート充電を含むような充放電を繰り返した際の抵抗増加を抑制することができる。すなわち、このような構成によれば、ハイレート充電を含む充放電を繰り返した際の抵抗増加が小さい非水電解液二次電池用捲回電極体を提供することができる。
捲回電極体20は、図1に示されるように、長尺状の正極シート50と、長尺状の負極シート60と、正極シート50および負極シート60の間に介在する長尺状のセパレータシート70との積層体が、これらのシートの長手方向に捲回されている形態を有する。
正極シート50を構成する正極集電体52としては、例えばアルミニウム箔等が挙げられる。
正極活物質層54は、正極活物質を含有する。正極活物質層54に含まれる正極活物質としては、例えばリチウム遷移金属酸化物(例、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiNiO2、LiCoO2、LiFeO2、LiMn2O4、LiNi0.5Mn1.5O4等)、リチウム遷移金属リン酸化合物(例、LiFePO4等)等が挙げられる。
正極活物質層54は、活物質以外の成分、例えば導電材やバインダ等を含み得る。導電材としては、例えばアセチレンブラック(AB)等のカーボンブラックやその他(例、グラファイト等)の炭素材料を好適に使用し得る。バインダとしては、例えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)等を使用し得る。
負極シート60を構成する負極集電体62としては、例えば銅箔等が挙げられる。
負極活物質層64は、負極活物質を含有する。負極活物質層64に含まれる負極活物質としては、例えば黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボン等の炭素材料;チタン酸リチウム(Li4Ti5O12:LTO);Si;Sn等を使用し得る。
負極活物質層64は、活物質以外の成分、例えばバインダや増粘剤等を含み得る。バインダとしては、例えばスチレンブタジエンラバー(SBR)等を使用し得る。増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース(CMC)等を使用し得る。
基材層72は、典型的には多孔質樹脂シートから構成され、その例としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)などのポリオレフィン、ポリエステル、セルロース、ポリアミド等の樹脂から構成される多孔性シートが挙げられる。かかる多孔性シートは、単層構造であってもよく、二層以上の積層構造(例えば、PE層の両面にPP層が積層された三層構造)であってもよい。
基材層72の厚みは、特に制限はないが、好ましくは10μm以上40μm以下である。
セラミック粒子としては、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、セリア、酸化亜鉛等の酸化物系セラミックス、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の窒化物系セラミックス、シリコンカーバイド、炭酸カルシウム、ベーマイト、タルク、カオリンクレー、モンモリロナイト、マイカ、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ砂等の粒子が挙げられ、なかでもアルミナが好ましい。
セラミック粒子の形状には特に制限はなく、球状であっても非球状であってもよい。
セラミック粒子の平均粒子径(D50)としては、特に制限はないが、好ましくは0.1μm以上5μm以下である。なお、セラミック粒子の平均粒子径(D50)は、例えばレーザ回折法により求めることができる。
バインダとしては、例えば、アクリル系バインダ、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ポリオレフィン系バインダ、フッ素ポリマー系バインダ等を用いることができる。
セラミック層74中のセラミック粒子の含有量は、特に制限はないが、好ましくは90重量%以上97重量%以下である。セラミック層74中のバインダの含有量は、特に制限はないが、好ましくは3重量%以上10重量%以下である。
セラミック層74の厚みは、特に制限はないが、好ましくは0.5μm以上15μm以下である。
ハイレートで充放電を繰り返した際の負極活物質層64中の非水電解液の枯渇を十分に防止するためには、充電時に負極活物質層64(の幅方向の端部)から直接、捲回電極体20の外に放出される非水電解液量を減らすことが有効である。上記のような異方性を有する場合、セパレータシート70内の非水電解液は、幅方向に流れ易い一方で長手方向には流れにくい。そのため、捲回電極体20の開口端部において、セパレータシート70の幅方向の端部からの非水電解液の放出が促進され、充電時に負極活物質層64(の幅方向の端部)から直接、捲回電極体20の外に放出される非水電解液量を減らすことができる。さらに、ハイレートで充放電を繰り返した際の負極活物質層64中の非水電解液の枯渇を十分に防止するためには、セパレータシート70を介して負極活物質層64中に非水電解液が戻りやすくすることが有効である。上記のような異方性を有する場合、セパレータシート70内の非水電解液は、長手方向へは移動しにくいために厚み方向へと移動するようになる。その結果、セパレータシート70から負極活物質層64中に非水電解液が戻ることを促進することができる。これらのことから、セパレータシート70が非水電解液の透過性に関して所定の異方性を有することにより、ハイレートで充放電を繰り返した際の負極活物質層64中の非水電解液の枯渇を十分に防止して、リチウムイオン二次電池100の抵抗増加を抑制することができる。
図2に示すセパレータ70では、セラミック層74の外表面が一定間隔で形成された複数の凹部を有している。そのため、セパレータ70のセラミック層74は、図3および図4に示すように、長手方向に沿って、厚みの大きい領域74aと厚みの小さい領域74bとを交互に有している。ここで、セラミック層74全体で密度は均一である。よって、厚みの大きい領域74aは単位面積当たりの重量(すなわち、目付量)が大きい領域であり、厚みの小さい領域74bは単位面積当たりの重量(すなわち、目付量)が小さい領域である。このように、長手方向に沿って、厚みの大きい領域74aと厚みの小さい領域74bとを交互に設けることにより、幅方向に比べて長手方向での非水電解液の透過性を低くすることができ、これにより所定の異方性を得ることができる。
このような領域を形成する方法としては、ダイコータでセラミック層形成用スラリーを基材層72に塗布してセラミックス層を形成する方法において、ダイコータの吐出量を一定間隔で変化させる方法;グラビアロールでセラミック層形成用スラリーを基材層72に塗布して、セラミックス層を形成する方法において、所定の間隔で凹部の深さを変化させたグラビアロールを用いる方法等が挙げられる。
例えば、図4のセラミック層74領域74aを密度の大きい領域とし、領域74bを密度の小さい領域とする。ここで、上記実施形態における図3とは異なり、セラミック層74全体で厚さは均一である。よって、密度の大きい領域74aは単位面積当たりの重量(すなわち、目付量)が大きい領域であり、密度の小さい領域74bは単位面積当たりの重量(すなわち、目付量)が小さい領域である。このように長手方向に沿って、密度の大きい領域74aと密度の小さい領域74bとを交互に設けることにより、幅方向に比べて長手方向での非水電解液の透過性を低くすることができ、これにより所定の異方性を得ることができる。
このような領域を形成する方法としては、上記の方法(1)によって、長手方向に沿って、厚みの大きい領域と厚みの小さい領域とを交互に設けた後、厚みが一定になるようにプレスする方法等が挙げられる。
電極間距離を一定にする観点からは、方法(2)(すなわち、密度の大きい領域74aと密度の小さい領域74bとを交互に設けること)が好ましい。
セパレータシート70内の非水電解液の透過性に、所定の異方性を与えるには、目付量が大きい領域および目付量が小さい領域の間隔を1μm以上10μm以下にするとよい。すなわち、目付量が大きい領域および目付量が小さい領域の幅方向の寸法を1μm以上10μm以下にするとよい。
なお、セパレータシート70のセラミック層74の目付量が大きい領域および目付量が小さい領域の目付量や間隔等は、例えばXRF測定により求めることができる。
所定サイズ(例えば長さ100mm×幅10mm)の測定試料を用意する。このとき、セパレータシートの幅方向の非水電解液の透過性を評価する場合には、測定試料の長さ方向を、セパレータシートの幅方向と一致させる。セパレータシートの長手方向の非水電解液の透過性を評価する場合には、測定試料の長さ方向を、セパレータシートの長手方向と一致させる。
この測定試料を、その長さ方向が垂直に垂れ下がるようにクランプで保持し、測定試料の下端を、非水電解液に浸漬する。所定時間(例えば3秒)後に、測定試料を非水電解液から引き上げ、非水電解液がセパレータシートの下端から上方に浸透した距離を求める。この浸透した距離が長いほど、非水電解液の透過性が高いということができ、長さ方向がセパレータシートの長手方向である測定試料について非水電解液が浸透した距離に対する、長さ方向がセパレータシートの幅方向である測定試料について非水電解液が浸透した距離の比が(幅方向/長手方向の比)1.10以上であるかどうかを評価する。
本実施形態に係る捲回電極体を用いて非水電解液二次電池を構成する場合について、以下、扁平角型のリチウムイオン二次電池を例にして詳細に説明する。
正極活物質粉末としてのLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(LNCM)と、導電材としてのABと、バインダとしてのPVDFとを、LNCM:AB:PVDF=100:10:3の重量比でN−メチルピロリドン(NMP)と混合し、正極活物質層形成用ペーストを調製した。このペーストを、ダイコータを用いて厚み20μmのアルミニウム箔の両面に帯状に塗布し、乾燥した後、所定の寸法に加工して、長尺状の正極シートを得た。ここで、正極シートの寸法は、長さ3000mm、幅114mm(正極活物質層の幅94mm、正極活物質層非形成部の幅20mm)、厚み70μmとした。
また、負極活物質としての平均粒子径(D50)=20μmの黒鉛(C)と、増粘剤としてのCMCと、バインダとしてのSBRとを、C:CMC:SBR=100:1:1の重量比でイオン交換水と混合して、負極活物質層形成用ペーストを調製した。このペーストを、ダイコータを用いて厚み10μmの銅箔の両面に帯状に塗布し、乾燥した後、所定の寸法に加工して、長尺状の負極シートを得た。ここで、負極シートの寸法は、長さ3300mm、幅120mm(負極活物質層の幅100mm、負極活物質層非形成部の幅20mm)、厚み80μmとした。
後述するセパレータシートを用意した。
正極シートと負極シートとセパレータシートとを、セパレータシートが正負極間に介在するように積層し、捲回させて電極体を得た。
このようにして各実施例および各比較例の捲回電極体を得た。
作製した各実施例および各比較例の捲回電極体に端子類を取り付けてアルミニウム製の角型電池ケースに収容した。続いて、電池ケースの開口部から非水電解液を注入し、当該開口部を気密に封止して評価用電池であるリチウムイオン二次電池(容量5Ah)を作製した。なお、非水電解液には、エチレンカーボネート(EC)とジメチルカーボネート(DMC)とエチルメチルカーボネート(EMC)とをEC:DMC:EMC=1:1:1の体積比で含む混合溶媒に、支持塩としてのLiPF6を1.0mol/Lの濃度で溶解させたものを用いた。
各実施例および各比較例で用いたセパレータシートを以下に示す。
〔比較例1〕
PP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートをセパレータシートとして使用した。なお、この多孔質シートのガーレー数は、300sec/100mLであった。
〔比較例2〕
厚み20μmの不織布をセパレータシートとして使用した。なお、この不織布のガーレー数は、50sec/100mLであった。
〔比較例3〕
比較例1で用いたPP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートに対し、正極と対向する側にアルミナ/ポリアクリル酸ナトリウム(中和度50%)を重量比20/80で含有するスラリーを4μmの厚みで塗布し、負極と対向する側にアルミナ/ポリアクリル酸ナトリウム(中和度100%)を重量比20/80で含有するスラリーを、0.4mg/cm2の目付量で4μmの厚みで塗布して、両面にセラミック層を形成したものをセパレータシートとして用いた。なお、アルミナには、平均粒子径(D50)が1μmの球状粒子状のものを用いた。
〔比較例4〕
比較例1で用いたPP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートに対し、負極と対向する側にアルミナ/PVDFを重量比95/5で含有するスラリーを、ダイコータを用いて0.7mg/cm2の目付量で4μmの厚みで塗布して、片面(負極側)にセラミック層を形成したものをセパレータシートとして用いた。なお、アルミナには、平均粒子径(D50)が1μmの球状粒子状のものを用いた。
〔比較例5〕
比較例1で用いたPP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートに対し、正極と対向する側にアルミナ/PVDFを重量比95/5で含有するスラリーを、ダイコータを用いて0.7mg/cm2の目付量で4μmの厚みで塗布して、片面(正極側)にセラミック層を形成したものをセパレータシートとして用いた。なお、アルミナには、平均粒子径(D50)が1μmの球状粒子状のものを用いた。
〔比較例6〕
比較例1で用いたPP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートに対し、両面にアルミナ/PVDFを重量比95/5で含有するスラリーを、ダイコータを用いて0.7mg/cm2の目付量で4μmの厚みで塗布して、両面にセラミック層を形成したものをセパレータシートとして用いた。なお、アルミナには、平均粒子径(D50)が1μmの球状粒子状のものを用いた。
比較例1で用いたPP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートに対し、負極と対向する側にアルミナ/PVDFを重量比95/5で含有するスラリーを、ダイコータを用いて吐出量を一定間隔で増減させながら塗布して、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成したものをセパレータシートとして用いた。目付量が大きい領域および目付量が小さい領域は、シートの長手方向に5μm間隔で交互に設け、目付量はそれぞれ0.7mg/cm2および0.4mg/cm2とした。なお、アルミナには、平均粒子径(D50)が1μmの球状粒子状のものを用いた。
〔実施例2〕
比較例1で用いたPP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートに対し、正極と対向する側にアルミナ/PVDFを重量比95/5で含有するスラリーを、ダイコータを用いて吐出量を一定間隔で増減させながら塗布して、片面(正極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成したものをセパレータシートとして用いた。目付量が大きい領域および目付量が小さい領域は、シートの長手方向に5μm間隔で交互に設け、目付量はそれぞれ0.7mg/cm2および0.4mg/cm2とした。なお、アルミナには、平均粒子径(D50)が1μmの球状粒子状のものを用いた。
〔実施例3〕
比較例1で用いたPP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートに対し、両面にアルミナ/PVDFを重量比95/5で含有するスラリーを、ダイコータを用いて吐出量を一定間隔で増減させながら塗布して、両面に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成したものをセパレータシートとして用いた。目付量が大きい領域および目付量が小さい領域は、シートの長手方向に5μm間隔で交互に設け、目付量はそれぞれ0.7mg/cm2および0.4mg/cm2とした。なお、アルミナには、平均粒子径(D50)が1μmの球状粒子状のものを用いた。
〔実施例4〕
PP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートの代わりに、比較例2で用いた厚み20μmの不織布を用いた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。
〔実施例5〕
ダイコータからのスラリーの吐出量を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が大きい領域および目付量が小さい領域の目付量をそれぞれ0.2mg/cm2および0.1mg/cm2に変更した。
〔実施例6〕
ダイコータからのスラリーの吐出量を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が大きい領域および目付量が小さい領域の目付量をそれぞれ1.8mg/cm2および1.0mg/cm2に変更した。
実施例1で得たセパレータシートをロールプレス機で圧縮処理して、目付量が大きい領域の厚みを2.3μmとしたものを、セパレータシートとして用いた。
〔実施例8〕
実施例1で得たセパレータシートをロールプレス機で圧縮処理して、目付量が大きい領域の厚みを3.0μmとしたものを、セパレータシートとして用いた。
〔実施例9〕
ダイコータからのスラリーの吐出量を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が大きい領域の目付量を1.4mg/cm2に変更した。
〔実施例10〕
ダイコータからのスラリーの吐出量を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が小さい領域の目付量を0.5mg/cm2に変更した。
〔比較例7〕
ダイコータからのスラリーの吐出量を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が小さい領域の目付量を0.6mg/cm2に変更した。
ダイコータからのスラリーの吐出量を増減させる間隔を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が大きい領域および目付量が小さい領域が、シートの長手方向に1μm間隔で交互に設けられるように変更した。
〔実施例12〕
ダイコータからのスラリーの吐出量を増減させる間隔を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が大きい領域および目付量が小さい領域が、シートの長手方向に10.0μm間隔で交互に設けられるように変更した。
〔比較例8〕
ダイコータからのスラリーの吐出量を増減させる間隔を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が大きい領域および目付量が小さい領域が、シートの長手方向に0.5μm間隔で交互に設けられるように変更した。
〔比較例9〕
ダイコータからのスラリーの吐出量を増減させる間隔を変えた以外は実施例1と同じ方法で、片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの長手方向に交互に形成されたセラミック層を形成し、これをセパレータシートとして用いた。なお、目付量が大きい領域および目付量が小さい領域が、シートの長手方向に15.0μm間隔で交互に設けられるように変更した。
〔比較例10〕
実施例1に対し、アルミナ/PVDFを重量比95/5で含有するスラリーを塗工する方向を90°変えて、PP/PE/PPの3層構造を有する厚み20μmの多孔質シートの片面(負極側)に目付量が大きい領域と目付量が小さい領域とがシートの幅方向に交互に形成されたセラミック層を形成したものをセパレータシートとして用いた。目付量が大きい領域および目付量が小さい領域は、シートの幅方向に5μm間隔で交互に設け、目付量はそれぞれ0.7mg/cm2および0.4mg/cm2とした。なお、アルミナには、平均粒子径(D50)が1μmの球状粒子状のものを用いた。
各実施例および各比較例で用いたセパレータシートから、長さ100mm×幅10mmの測定試料を切り出した。このとき、測定試料の長さ方向が、セパレータシートの長手方向と一致するものと、セパレータシートの幅方向に一致するものをそれぞれ用意した。
この測定試料を、その長さ方向が垂直に垂れ下がるようにクランプで保持し、測定試料の下端を、評価用二次電池の作製に用いた非水電解液(すなわち、ECとDMCとEMCとをEC:DMC:EMC=1:1:1の体積比で含む混合溶媒に、支持塩としてのLiPF6を1.0mol/Lの濃度で溶解させたもの)に浸漬した。3秒後に、測定試料を非水電解液から引き上げ、非水電解液がセパレータシートの下端から上方に浸透した距離を求めた。この浸透した距離が長いほど、非水電解液の透過性が高いことを意味する。長さ方向がセパレータシートの長手方向と一致する測定試料のこの浸透した距離に対する、長さ方向がセパレータシートの幅方向と一致する測定試料のこの浸透した距離の比(幅方向/長手方向)を求めた。
結果を表1に示す。
上記作製した評価用二次電池を、3.7Vになるまで充電し、25℃の環境下に置いた。20Cの電流値で10秒間の放電を行い、放電開始から10秒後の電圧値を測定し、IV抵抗(電池抵抗)を算出した。これを初期抵抗とした。
この評価用二次電池を、3.7Vになるまで充電し、25℃の環境下に置いた。30Cの電流値で10秒間充電、10秒間休止、1Cの電流値で300秒間放電、10秒間休止を1サイクルとする充放電を繰り返した。100サイクルごとに上記の方法で電池抵抗を測定し、2000サイクル後の測定値を用いて、(2000サイクル後の電池抵抗/初期抵抗)×100の式から、抵抗増加率(%)を算出した。
結果を表1に示す。
比較例1では、基材の透気度(ガーレー数)が高いため、非水電解液が負極からセパレータに移動しにくかったものと考えられる。
比較例2では、充電時にセパレータ内の非水電解液が幅方向だけでなく、長手方向(捲回方向)へも移動しにくいため、効率よく非水電解液がセパレータから捲回電極体外へ放出されず、結果、負極から直接捲回電極体外へ放出された量が多かったこと、放電時、放出された非水電解液がセパレータ内に戻った後、セパレータの長手方向に移動してしまい、効率よく負極に非水電解液が戻らなかったものと考えられる。
比較例3では、充電時にセパレータが非水電解液を保持し易いため、セパレータから捲回電極体外へ非水電解液が放出され難くなり、また負極内の非水電解液がセパレータへと移動せずに負極から直接捲回電極体外へ放出されること、放電時、放出された非水電解液がセパレータに戻りにくく、さらにセパレータ内の非水電解液が負極に戻りにくいため、負極内の非水電解液が枯渇したものと考えられる。
比較例4〜6では、セパレータにセラミック層を設けることで、液透過性は向上したものの、不織布使用時(比較例2)と同様の理由で、良化しなかったものと考えられる。
非水電解液は、セパレータのセラミック層の目付量が小さいほど流れ易くなっており、充電時、セパレータ内の非水電解液は、幅方向に流れ易い一方で、長手方向には流れにくいため、効率よく捲回電極体から放出される。また、目付量の小さい部分が厚み方向に連続して存在するため、厚さ方向への液の移動も損なわれない。これらの作用により、非水電解液が負極からセパレータへ移動し易くなるため、直接負極から非水電解液が捲回電極体外へ放出されにくいことが抵抗増加抑制の要因の一つであると考えられる。また、放電時、放出された非水電解液は、同様の理由でセパレータを介して負極へ効率的に戻ることも抵抗増加抑制の要因になっていると考えられる。
また、基材の種類、セラミック層の塗布面(正極側か負極側か)によらず、効果が得られることも確認できた。
比較例10では、セパレータの長手方向の非水電解液の透過性が、セパレータの幅方向の非水電解液の透過性よりも大きいため、セパレータから非水電解液を捲回電極体外へ放出しにくく、また放出された電解液もセパレータに戻りにくいものと考えられる。
30 電池ケース
36 安全弁
42 正極端子
42a 正極集電板
44 負極端子
44a 負極集電板
50 正極シート(正極)
52 正極集電体
52a 正極活物質層非形成部分
54 正極活物質層
60 負極シート(負極)
62 負極集電体
62a 負極活物質層非形成部分
64 負極活物質層
70 セパレータシート(セパレータ)
72 基材層
74 セラミック層
100 リチウムイオン二次電池
Claims (1)
- 非水電解液を備える二次電池に用いられ、
長尺状の正極シートと、長尺状の負極シートと、前記正極シートおよび前記負極シートの間に介在する長尺状のセパレータシートとの積層体が、これらのシートの長手方向に捲回されている捲回電極体であって、
前記セパレータシートは、基材層と、前記基材層上に設けられたセラミック層とを備え、
前記セパレータの幅方向の前記非水電解液の透過性が、前記セパレータの長手方向の前記非水電解液の透過性よりも1.10倍以上高い、
ことを特徴とする捲回電極体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018187490A JP6818241B2 (ja) | 2018-10-02 | 2018-10-02 | 非水電解液二次電池用捲回電極体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018187490A JP6818241B2 (ja) | 2018-10-02 | 2018-10-02 | 非水電解液二次電池用捲回電極体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020057522A true JP2020057522A (ja) | 2020-04-09 |
JP6818241B2 JP6818241B2 (ja) | 2021-01-20 |
Family
ID=70107572
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018187490A Active JP6818241B2 (ja) | 2018-10-02 | 2018-10-02 | 非水電解液二次電池用捲回電極体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6818241B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023204309A1 (ja) * | 2022-04-22 | 2023-10-26 | 日本電気株式会社 | セラミックス膜及びその製造方法、エミッタ、熱光起電力発電装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007123237A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-05-17 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池、非水電解質電池用電極、及びこの非水電解質電池用電極の製造方法 |
JP2010176901A (ja) * | 2009-01-27 | 2010-08-12 | Sony Corp | 二次電池 |
JP2013105680A (ja) * | 2011-11-15 | 2013-05-30 | Toyota Motor Corp | 二次電池 |
JP2013211159A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Tdk Corp | 多層セパレータ、及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
JP2018125272A (ja) * | 2016-03-24 | 2018-08-09 | 三菱製紙株式会社 | リチウムイオン電池セパレータ |
-
2018
- 2018-10-02 JP JP2018187490A patent/JP6818241B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007123237A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-05-17 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池、非水電解質電池用電極、及びこの非水電解質電池用電極の製造方法 |
JP2010176901A (ja) * | 2009-01-27 | 2010-08-12 | Sony Corp | 二次電池 |
JP2013105680A (ja) * | 2011-11-15 | 2013-05-30 | Toyota Motor Corp | 二次電池 |
JP2013211159A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Tdk Corp | 多層セパレータ、及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
JP2018125272A (ja) * | 2016-03-24 | 2018-08-09 | 三菱製紙株式会社 | リチウムイオン電池セパレータ |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023204309A1 (ja) * | 2022-04-22 | 2023-10-26 | 日本電気株式会社 | セラミックス膜及びその製造方法、エミッタ、熱光起電力発電装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6818241B2 (ja) | 2021-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20170317389A1 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery, electrode body used therefor, and method of manufacturing the electrode body | |
KR101846767B1 (ko) | 비수 전해질 2차 전지 | |
JP6137554B2 (ja) | 非水電解質二次電池および該電池用のセパレータ | |
JP7205717B2 (ja) | 正極 | |
JP2018055806A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
JP6008188B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
US10193136B2 (en) | Nonaqueous electrolyte secondary battery | |
JP7169524B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP2018137101A (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP6818241B2 (ja) | 非水電解液二次電池用捲回電極体 | |
JP7353324B2 (ja) | 負極および該負極を備える非水電解質二次電池 | |
JP2023072261A (ja) | セパレータおよびこれを備える非水電解液二次電池 | |
JP7174335B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP2023072260A (ja) | セパレータおよびこれを備える非水電解液二次電池 | |
US20220190321A1 (en) | Energy storage device | |
JP6778396B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP2017130317A (ja) | 捲回電極体を有する非水電解液二次電池 | |
JP2020129536A (ja) | 二次電池用電解液および二次電池 | |
JP2016085853A (ja) | 非水電解液二次電池用のセパレータおよびその利用 | |
JP2020155319A (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP6569907B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
JP2020144978A (ja) | 非水系リチウムイオン二次電池の負極、およびそれを用いた非水系リチウムイオン二次電池 | |
JP7096978B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP7353325B2 (ja) | 負極および該負極を備える非水電解質二次電池 | |
CN114583244B (zh) | 锂离子二次电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190709 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200312 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200514 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200626 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201126 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201209 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6818241 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |