JP2020021551A - 全固体電池及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
単位電池を2以上有する電池積層体;並びに
前記電池積層体の側面を被覆している樹脂層
を有し、
前記単位電池が、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、及び負極集電体層を、この順で積層してなり、
前記正極集電体層、前記正極活物質層、前記固体電解質層、前記負極活物質層、及び前記負極集電体層のうちの少なくとも1層が、前記電池積層体の側面において、他の層よりも外方に延出している延出部を有し、かつ前記延出部間に隙間が形成されており、かつ
前記電池積層体の圧縮弾性率に対する前記樹脂層の圧縮弾性率の比が0.4以下である、
全固体電池。
〈態様2〉
前記負極活物質層が、合金系負極活物質を含む、態様1に記載の全固体電池。
〈態様3〉
前記合金系負極活物質が、Si合金系負極活物質を含む、態様2に記載の全固体電池。
〈態様4〉
前記樹脂層の材料が、硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む、態様1〜3のいずれか一項に記載の全固体電池。
〈態様5〉
前記全固体電池が、全固体リチウムイオン二次電池である、態様1〜4のいずれか一項に記載の全固体電池。
〈態様6〉
前記電池積層体が、積層方向に拘束されている、態様1〜5のいずれか一項に記載の全固体電池。
〈態様7〉
前記拘束の拘束力が、1.0MPa以上である、態様6に記載の全固体電池。
〈態様8〉
下記工程を含む、態様6又は7に記載の全固体電池の製造方法:、
(a)前記電池積層体を準備すること;
(b)前記電池積層体の側面に前記樹脂層を形成すること;及び
(c)前記樹脂層で被覆された前記電池積層体を、積層方向に沿って、拘束すること。
本開示の全固体電池は、
単位電池を2以上有する電池積層体;並びに
電池積層体の側面を被覆している樹脂層
を有し、
単位電池が、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、及び負極集電体層を、この順で積層してなり、
正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、及び負極集電体層のうちの少なくとも1層が、電池積層体の側面において、他の層よりも外方に延出している延出部を有し、かつ延出部間に隙間が形成されており、かつ
電池積層体の圧縮弾性率に対する樹脂層の圧縮弾性率の比が0.4以下である。
本開示において、電池積層体は、単位電池を2以上有し、この単位電池は、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、及び負極集電体層を、この順で積層してなる。
正極集電体層に用いられる導電性材料は、特に限定されず、全固体電池に使用できるものを適宜採用されうる。例えば、正極集電体層に用いられる導電性材料は、SUS、アルミニウム、銅、ニッケル、鉄、チタン、又はカーボン等であってもよいが、これらに限定されない。
正極活物質層は、少なくとも正極活物質を含み、好ましくは後述する固体電解質をさらに含む。そのほか、使用用途や使用目的等に合わせて、例えば、導電助剤又はバインダー等の全固体電池の正極活物質層に用いられる添加剤を含むことができる。
固体電解質層は、少なくとも固体電解質を含む。固体電解質として、特に限定されず、全固体電池の固体電解質として利用可能な材料を用いることができる。例えば、固体電解質は、硫化物固体電解質、酸化物固体電解質、又はポリマー電解質等であってもよいが、これらに限定されない。
ポリマー電解質としては、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド(PPO)、及びこれらの共重合体等が挙げられるが、これらに限定されない。
負極活物質層は、少なくとも負極活物質を含み、好ましくは上述した固体電解質をさらに含む。そのほか、使用用途や使用目的等に合わせて、例えば、導電助剤又はバインダー等の全固体電池の負極活物質層に用いられる添加剤を含むことができる。
負極集電体層に用いられる導電性材料は、特に限定されず、全固体電池に使用できるものを適宜採用されうる。例えば、負極集電体層に用いられる導電性材料は、SUS、アルミニウム、銅、ニッケル、鉄、チタン、又はカーボン等であってもよいが、これらに限定されない。
本開示において、樹脂層の材料は、樹脂材料を必須的に含み、また必要に応じて、例えば無機フィラー等を含んでもよい。
樹脂材料は、硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂をであってもよい。また、硬化性樹脂は、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂(例えば、UV硬化性樹脂)、又は電子線硬化性樹脂であってもよい。より具体的には、例えば、樹脂層の材料は、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、又はポリカーボネート樹脂であってもよいが、これらに限定されない。
無機フィラーに用いられる材料は、全固体電池内で安定に存在できるものであれば、特に限定されない。例えば、酸化物(アルミナ(Al2O3)、シリカ(SiO2)、チタニア(TiO2)、ジルコニア(ZrO2)、その他CeO2、Y2O3、La2O3、LiAlO2、Li2O、BeO、B2O3、Na2O、MgO、P2O5、CaO、Cr2O3、Fe2O3、ZnO等)、多孔質複合セラミックス(ゼオライト、セピオライト、パリゴルスカイト等)、窒化物(Si3N4、BN、AIN、TiN、Ba3N2等)、炭化物(SiC、ZrC、B4C)、炭酸塩(MgCO3、CaCO3等)、又は硫酸塩(CaSO4、BaSO4等)等が無機フィラーとして用いられるが、これらに限定されない。また、これらの無機フィラーに用いられる材料は単一であってもよく、2種類以上混合したものであってもよい。
≪全固体電池の種類≫
本開示において、全固体電池の種類としては、全固体リチウムイオン電池、全固体ナトリウムイオン電池、全固体マグネシウムイオン電池及び全固体カルシウムイオン電池等を挙げることができる。中でも、全固体リチウムイオン電池及び全固体ナトリウムイオン電池が好ましく、特に、全固体リチウムイオン電池が好ましい。
本開示はまた、上述した全固体電池の製造方法を提供する。なお、以下に示す本開示の方法は、上述した全固体電池の説明と共通できる部分については、重複の説明を省略する。
(a)電池積層体を準備すること;
(b)電池積層体の側面に樹脂層を形成すること;及び
(c)樹脂層で被覆された電池積層体を、積層方向に沿って、拘束すること。
工程(a)では、電池積層体を準備する。なお、電池積層体の構成の詳細は、上述したとおりであり、ここでは、説明を省略する。
工程(b)では、電池積層体の側面に樹脂層を形成する。
工程(c)では、樹脂層で被覆された電池積層体を、積層方向に沿って、拘束する。
以下の材料を用いて、図1に示す積層構造を有する電池積層体10を準備し、その側面を樹脂層11で被覆して、10MPaの拘束力で拘束して、実施例1〜3並びに比較例1及び2の全固体電池を作成した。
・正極活物質層:正極活物質+硫化物固体電解質+導電助剤+バインダー(厚さ:40μm)
正極活物質:LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2
硫化物固体電解質:Li2S−P2S5−LiI−LiBr
導電助剤:気相成長法炭素繊維(VGCF)
バインダー:ポリフッ化ビニリデン(PVdF)
・固体電解質層:硫化物固体電解質+バインダー(厚さ:30μm)
硫化物固体電解質:Li2S−P2S5−LiI−LiBr
バインダー:スチレンブタジエンゴム(SBR)
・負極活物質層:Si合金系負極活物質+硫化物固体電解質+バインダー(厚さ:60μm)
硫化物固体電解質:Li2S−P2S5−LiI−LiBr
バインダー:ポリフッ化ビニリデン(PVdF)
・正極/負極集電体層:SUS集電箔(厚さ:15μm)
2a、2b、2c、2d 正極活物質層
3a、3b、3c、3d 固体電解質層
4a、4b、4c、4d 負極活物質層
5a、5b、5c、5d 負極集電体層
6a、6b、6c、6d、6e、6f、6g、6h、6j、6k、6l 単位電池
10、20 電池積層体
11、21 樹脂層
30b 延出部
30c 延出部
100 全固体電池
Claims (8)
- 単位電池を2以上有する電池積層体;並びに
前記電池積層体の側面を被覆している樹脂層
を有し、
前記単位電池が、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、及び負極集電体層を、この順で積層してなり、
前記正極集電体層、前記正極活物質層、前記固体電解質層、前記負極活物質層、及び前記負極集電体層のうちの少なくとも1層が、前記電池積層体の側面において、他の層よりも外方に延出している延出部を有し、かつ前記延出部間に隙間が形成されており、かつ
前記電池積層体の圧縮弾性率に対する前記樹脂層の圧縮弾性率の比が0.4以下である、
全固体電池。 - 前記負極活物質層が、合金系負極活物質を含む、請求項1に記載の全固体電池。
- 前記合金系負極活物質が、Si合金系負極活物質を含む、請求項2に記載の全固体電池。
- 前記樹脂層の材料が、硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の全固体電池。
- 前記全固体電池が、全固体リチウムイオン二次電池である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の全固体電池。
- 前記電池積層体が、積層方向に拘束されている、請求項1〜5のいずれか一項に記載の全固体電池。
- 前記拘束の拘束力が、1.0MPa以上である、請求項6に記載の全固体電池。
- 下記工程を含む、請求項6又は7に記載の全固体電池の製造方法:
(a)前記電池積層体を準備すること;
(b)前記電池積層体の側面に前記樹脂層を形成すること;及び
(c)前記樹脂層で被覆された前記電池積層体を、積層方向に沿って、拘束すること。
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