JP2020019717A - 染毛料組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】染毛料の塗布中から放置している間に生じる、周囲や衣服、皮膚等への汚れの発生を低減しつつ、染毛性が向上された染毛料組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ピロリドン骨格及びカプロラクタム骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有する高分子化合物と、（Ｂ）炭素数が１〜４の１価アルコールと、（Ｃ）芳香族アルコールと、（Ｄ）直接染料と、を含有する染毛料組成物であって、（Ｂ）成分の染毛料組成物中の配合量が２５質量％よりも多く６０質量％以下である染毛料組成物。【選択図】なし

Description

本開示は染毛料組成物、特に直接染料を含有する染毛料組成物に関する。

直接染料を含有する染毛料組成物は、一般的に半永久染毛料として様々なカラーリング剤に使用されている。一方、アルカリ剤の働きで酸化染料を毛髪のキューティクル内部に浸透させ、酸化剤でメラニン色素の分解と染料の発色を行わせる酸化染毛剤が知られている。半永久染毛料は、毛髪へのダメージを酸化染毛剤に比べて抑制することができるというメリットがある一方、酸化染毛剤に比べて染毛力が弱い。また、半永久染毛料は、染毛中から放置時間中において周囲や衣服、皮膚等に付着し汚染しやすい（以降、毛髪に塗布された染毛料の周囲や衣服、皮膚等への付着しやすさを移染性という。）。そのため、半永久染毛料の使用にあたっては、染毛料の毛髪以外への付着が起こらないよう準備したり細心の注意を払ったりする必要があり、使用者に負担がかかりやすい。

このような課題に鑑み以下の染毛料組成物が提案されている。特許文献１には、特定の多糖類及び特定の高分子化合物を含有する染毛料組成物が、髪への塗布時に垂れ落ちがないことが記載されている。また、特許文献２には、特定のアルコールを染毛助剤として含有することで染毛時の皮膚への染着性が低く、毛髪への染毛性が良好となることが記載されている。

特許第４５９８９３０号公報 特開２０００−３４４６３９号公報

しかしながら、本発明者らの検討によれば、上記特許文献に記載された染毛料組成物でも目的とする性能を達成するには充分ではなく、移染性を低減しつつもさらなる染毛性の向上が求められていた。

そこで、本開示の一局面は、染毛料の塗布中から放置している間に生じる、周囲や衣服、皮膚等への汚れの発生を低減しつつ、染毛性が向上された染毛料組成物の提供を目的としている。

本開示の一態様の染毛料組成物は、（Ａ）ピロリドン骨格及びカプロラクタム骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有する高分子化合物と、（Ｂ）炭素数が１〜４の１価アルコールと、（Ｃ）芳香族アルコールと、（Ｄ）直接染料と、を含有する染毛料組成物であって、（Ｂ）成分の染毛料組成物中の配合量が２５質量％よりも多く６０質量％以下である。

本開示の一態様では、（Ａ）成分の染毛料組成物中の配合量が０．１質量％以上５．０質量％未満であってもよい。
本開示の一態様では、（Ｃ）成分の染毛料組成物中の配合量に対する（Ａ）成分の染毛料組成物中の配合量の比（Ａ）／（Ｃ）が０．０１以上１以下であってもよい。

本開示の一態様では、（Ｄ）成分の染毛料組成物中の配合量に対する（Ａ）成分の前記染毛料組成物中の配合量の比（Ａ）／（Ｄ）が０．１以上８以下であってもよい。
本開示の一態様では、（Ａ）成分が非イオン性高分子化合物であってもよい。

本開示の一態様では、（Ａ）成分が、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、（ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール）共重合体、及び（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）共重合体から選ばれる少なくとも一種を含有してもよい。

本開示の一態様では、（Ｅ）成分として、アルキルグルコシド、ポリエーテル変性シリコーン、及びＨＬＢが９以上１５以下のポリオキシエチレン（以下「ＰＯＥ」と表記する）アルキルエーテルから選ばれる少なくとも一種を更に含有してもよい。

本開示の一態様によれば、移染性を低減しつつ、染毛性が向上された染毛料組成物が提供される。

本開示の一態様の染毛料組成物は、（Ａ）ピロリドン骨格及びカプロラクタム骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有する高分子化合物と、（Ｂ）炭素数が１〜４の１価アルコールと、（Ｃ）芳香族アルコールと、（Ｄ）直接染料と、を含有し、（Ｂ）成分の染毛料組成物中の配合量が２５質量％よりも多く６０質量％以下である。

本発明者らの検討によれば、上記組成によって染毛料組成物に速乾性及び皮膜性を付与することができる。そのため、上記染毛料組成物によれば、毛髪に塗布された染毛料が周囲や衣服、皮膚等に付着することを抑制でき、染毛料の塗布中から放置している間に生じる汚れの発生を低減することができる。また、上記染毛料組成物は、このような移染性の低減を、染毛性への影響を抑えつつ達成することができる。すなわち、上記組成によれば、移染性を低減しつつ、染毛性が高い染毛料組成物を得ることができる。

以下、上記染毛料組成物に含有される各成分について詳細に説明する。
（Ａ）成分は、染毛料組成物に皮膜性を付与することで、移染性を低減することができる。また、（Ａ）成分は染毛性への影響が少ない成分であるため、（Ａ）成分を配合することで移染性を低減しつつも、染毛性が高い染毛料組成物を得ることができる。さらに、染毛料組成物は、毛髪へ塗布後、所定時間放置後に洗い流す処理を行うが、（Ａ）成分によって形成される皮膜はいわゆる疎水性皮膜ではなく水で洗い流しやすい皮膜であるため、染毛料を容易に洗い流すことができる。

（Ａ）成分としては、ピロリドン骨格及びカプロラクタム骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有する高分子化合物であれば、特に限定されないが、好ましくは、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムの少なくとも一つのビニル化合物に由来するユニットを有する重合体が挙げられる。（Ａ）成分としては、具体的には、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、（ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール）共重合体、（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）共重合体等の非イオン性高分子化合物、（ビニルピロリドン−Ｎ／Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸）共重合体、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、ポリクオタニウム−６８、ポリクオタニウム−８６、ポリクオタニウム−８７等のカチオン性高分子化合物が挙げられる。これらは、一種のみ又は二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、染毛性への影響がより少ないことから、非イオン性高分子化合物であるポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、（ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール）共重合体、及び（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）共重合体から選ばれる少なくとも一種が好ましい。

（Ａ）成分の染毛料組成物中の配合量は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、０．３質量％以上が特に好ましい。（Ａ）成分の染毛料組成物中の配合量が０．１質量％以上であると、移染性の低減効果が高い。また、（Ａ）成分の染毛料組成物中の配合量は、５．０質量％未満であることが好ましく、３．０質量％以下がさらに好ましく、２．０質量％以下が特に好ましい。（Ａ）成分の染毛料組成物中の配合量が５．０質量％未満であると、染毛性への影響が比較的少なく、非常に高い染毛性を示しながらも移染性を低減することができる。

（Ａ）成分がポリビニルピロリドンを含有する場合において、ポリビニルピロリドンのＫ値は、５０以上であることが好ましく、１００以下であることが好ましい。Ｋ値とは、分子量と相関する粘性特性値であり、毛細管粘度計により測定される相対粘度値（２５℃）を下記のＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式に適用して算出できる。
Ｋ＝（１．５ｌｏｇη_rel−１）／（０．１５＋０．００３ｃ）＋（３００ｃｌｏｇη_rel＋（ｃ＋１．５ｃｌｏｇη_rel）²）^1/2／（０．１５ｃ＋０．００３ｃ²）
なお、上記式中、η_relは、ポリビニルピロリドン水溶液の水に対する相対粘度を、ｃは、ポリビニルピロリドン水溶液中のポリビニルピロリドン濃度（％）を表している。

ポリビニルピロリドンのＫ値が５０以上であると、染毛料組成物の皮膜性が向上し、移染性の低減効果が高い。また、ポリビニルピロリドンのＫ値が１００以下であると、配合することによる染毛料組成物の粘度上昇が少なく、ポリビニルピロリドンを所望の量配合することが容易である。ポリビニルピロリドンのＫ値は６０以上であることがより好ましく、９０以下であることがより好ましい。ポリビニルピロリドンの原料として、第一工業製薬社製の「クリージャス（登録商標）Ｋ−３０」、「クリージャス（登録商標）Ｋ−９０」、Ａｓｈｌａｎｄ社製の「ＰＶＰ Ｋ−１５」、「ＰＶＰ Ｋ−３０」、「ＰＶＰ Ｋ−６０」、「ＰＶＰ Ｋ−９０」、「ＰＶＰ Ｋ−１２０」等を用いることができる。

（Ｂ）成分は、揮発性が高い成分であり、染毛料組成物に速乾性を付与することで移染性を低減することができる。（Ｂ）成分は高い速乾性を達成するために染毛料組成物中に比較的多量に含まれる。また、染毛料組成物中に（Ｂ）成分を多く配合する場合、染料の溶解性を向上させたり、（Ｃ）成分との相溶性を向上させて製剤の安定性を高める効果が得られる。具体的には、（Ｂ）成分の染毛料組成物中の配合量が２５質量％よりも多く、好ましくは２７質量％以上、より好ましくは２９質量％以上である。また、（Ｂ）成分の染毛料組成物中の配合量は、高い染毛性を維持する観点から６０質量％以下であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。

（Ｂ）成分としては、具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールが挙げられる。これらは、一種のみ又は二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、速乾性の付与効果が高いことから、エタノール、２-プロパノールが好ましく、エタノールが特に好ましい。

（Ｃ）成分は浸透促進剤であり、毛髪への染料の浸透を促進して染毛性を向上する効果がある。また、（Ｃ）成分は、染毛料組成物に速乾性を付与する効果もある。
（Ｃ）成分としては、具体的には、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、フェニルジグリコール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノ−ル、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、ｐ−アニシルアルコール等が挙げられる。これらは、一種のみ又は二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノールが好ましい。

（Ｃ）成分の染毛料組成物中の配合量は、０．１質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上がさらに好ましく、２．０質量％以上が特に好ましい。（Ｃ）成分の染毛料組成物中の配合量が０．１質量％以上であると、染毛性の向上効果が高い。また、（Ｃ）成分の染毛料組成物中の配合量は、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。（Ｃ）成分の染毛料組成物中の配合量が３０質量％以下であると、移染性低減の効果が高い。

（Ｃ）成分の染毛料組成物中の配合量に対する（Ａ）成分の染毛料組成物中の配合量の比（Ａ）／（Ｃ）は０．０１以上であることが好ましい。（Ａ）／（Ｃ）が０．０１以上であると、染毛料組成物の皮膜性が向上し、移染性の低減効果が高い。また、（Ａ）／（Ｃ）は１以下であることが好ましい。（Ａ）／（Ｃ）が１以下であると、染毛性の向上効果が高い。（Ａ）／（Ｃ）は、０．０２以上であることがより好ましく、０．０５以上であることがより一層好ましい。また、（Ａ）／（Ｃ）は、０．８以下であることがより好ましく、０．５以下であることがより一層好ましい。

（Ｄ）成分は、他成分との反応により毛髪を染色するものではなく、それ自体が発色し、毛髪を直接染色する染料である。（Ｄ）成分としては、具体的には、酸性染料、塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、ＨＣ染料、分散染料等が挙げられる。これらは一種のみ又は二種以上組み合わせて用いることができる。

（Ｄ）成分の染毛料組成物中の配合量は、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、０．１質量％以上が特に好ましい。（Ｄ）成分の染毛料組成物中の配合量が０．００１質量％以上であると、染毛性の向上効果が高い。また、（Ｄ）成分の染毛料組成物中の配合量は、３．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以下がさらに好ましく、１．５質量％以下が特に好ましい。（Ｄ）成分の染毛料組成物中の配合量が３．０質量％以下であると、移染性の低減効果が高い。

（Ｄ）成分の染毛料組成物中の配合量に対する（Ａ）成分の染毛料組成物中の配合量の比（Ａ）／（Ｄ）は０．１以上であることが好ましい。（Ａ）／（Ｄ）が０．１以上であると、染毛料組成物の皮膜性が向上し、移染性の低減効果が高い。また、（Ａ）／（Ｄ）は８以下であることが好ましい。（Ａ）／（Ｄ）が８以下であると、染毛性がより一層向上する。（Ａ）／（Ｄ）は、０．５以上であることがより好ましく、０．８以上であることがより一層好ましい。また、（Ａ）／（Ｄ）は、６以下であることがより好ましく、３以下であることがより一層好ましい。

酸性染料としては、具体的には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色４０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、褐色２０１号、黒色４０１号等が挙げられる。

塩基性染料としては、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 47、Basic Blue 75、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Green 1、Basic Green 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等が挙げられる。

天然染料としては、具体的には、クチナシ色素、ウコン色素、アナトー色素、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ラック色素、ベニバナ色素、ヘナ等が挙げられる。
ニトロ染料としては、具体的には、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、それらの塩等が挙げられる。

ＨＣ染料としては、具体的には、HC Blue No.2、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等が挙げられる。

分散染料としては、具体的には、Disperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等が挙げられる。

これらの中でも、（Ｄ）成分としては染毛力の観点から酸性染料が好ましいが、酸性染料は移染性が高いことも知られている。上記（Ａ）成分は酸性染料との親和性が高く、染毛力を低下させにくいため、酸性染料を含有する染毛料組成物に上記（Ａ）成分を配合することで、高い染毛力を維持した上で移染性の低減効果が特に発揮される。

染毛料組成物は、（Ｅ）成分として、アルキルグルコシド、ポリエーテル変性シリコーン及びＨＬＢが９以上１５以下のＰＯＥアルキルエーテルから選ばれる少なくとも一種を更に含有してもよい。（Ｅ）成分は、染毛料組成物の毛髪へのなじみを向上する効果がある。

なお、ＰＯＥアルキルエーテルのＨＬＢは、「ハンドブック−化粧品・製剤原料−改訂版（昭和５３年３月１日波高、日光ケミカルズ株式会社）」に記載された「２０・３・１ 乳化法によるＨＬＢ値の実測」（８５４〜８５５頁）に従って測定する。

ＨＬＢが９以上１５以下のＰＯＥアルキルエーテルとしては、具体的には、例えばＰＯＥ（１）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（３）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）エーテル（ＨＬＢ値８．０）、ＰＯＥ（５）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）エーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（７）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）エーテル（ＨＬＢ値１２．０）、ＰＯＥ（９）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）エーテル（ＨＬＢ値１３．５）ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（６）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１０．０）等が挙げられる。好ましくは、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）が挙げられる。なお、これらの化合物において、ＰＯＥの後の括弧内の数字はオキシエチレン基の付加モル数を表している。また、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）エーテルとは、アルキル基の炭素数が１２以上１５以下である炭素数違いのＰＯＥアルキルエーテルの混合物を表している。これらは、一種のみ又は二種以上組み合わせて用いることができる。（Ｅ）成分のＰＯＥアルキルエーテルのＨＬＢは、好ましくは９．５以上１４．０以下、さらに好ましくは１０．０以上１３．０以下である。

アルキルグルコシドとしては、具体的には、アルキル（Ｃ８〜Ｃ１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体が挙げられる。具体的には、ＰＥＧ−９ジメチコン（オキシエチレン基の平均付加モル数が９モルのもの（９Ｅ．Ｏ．と記す。以下同様。））、ＰＥＧ１０−ジメチコン（１０Ｅ．Ｏ．）、ＰＥＧ−１２ジメチコン（１２Ｅ．Ｏ．）、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（１１Ｅ．Ｏ．）、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン（３２Ｅ．Ｏ．）等が挙げられる。

（Ｅ）成分の染毛料組成物中の配合量は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。（Ｅ）成分の染毛料組成物中の配合量が０．０１質量％以上であると、毛髪へのなじみの向上効果が高く、特に毛髪の根元へのなじみが向上する。また、（Ｅ）成分の染毛料組成物中の配合量は、２．０質量％以下であることが好ましく、１．８質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。（Ｅ）成分の染毛料組成物中の配合量が２．０質量％以下であると、高い染毛性を維持し、さらに毛髪へのなじみを向上させることができる。

染毛料組成物には、ｐＨを調整するために酸やその塩を配合してもよい。酸としては、無機酸及び有機酸が挙げられる。有機酸としては、具体的には、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、レブリン酸、リンゴ酸、酢酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸、ピロリドンカルボン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等が挙げられる。無機酸としては、具体的には、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。また、塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩が挙げられる。これらは、一種のみ又は二種以上組み合わせて用いることができる。

染毛料組成物のｐＨは１０％水溶液として、２．０以上が好ましく、２．５以上がより好ましい。染毛料組成物のｐＨが２．０以上であると、地肌汚れを防止する効果が高い。また、染毛料組成物のｐＨは、５．０以下が好ましく、４．５以下がより好ましい。染毛料組成物のｐＨが５．０以下であると、染毛力がより向上される。

染毛料組成物には、染毛力をより向上させる観点から、キレート化剤を配合してもよい。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。染毛料組成物中におけるキレート化剤の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。キレート化剤の含有量が０．０１質量％以上の場合には、染毛力をより向上させることができる。一方、キレート化の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。キレート化剤の含有量が５質量％以下の場合には、地肌汚れ防止効果をより向上させることができる。

染毛料組成物は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば（Ｂ）成分以外の可溶化剤、（Ｃ）成分以外の浸透促進剤、水溶性高分子化合物、油性成分、（Ｅ）成分以外の界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。

（Ｂ）成分以外の可溶化剤は、例えば、染毛料組成物の性状を調整するために配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。また、酸性染料の染毛力をより向上させる観点から、有機溶剤を配合してもよい。有機溶剤の具体例としては、例えば多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテルが挙げられる。グリコール類の具体例としては、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリン類の具体例としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルの具体例としては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）等が挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、染毛料組成物中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく使用される。溶媒として水が用いられる場合、染毛料組成物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは３５質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以上である。

（Ｃ）成分以外の浸透促進剤としては、例えばＣ５〜Ｃ８の１価アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、環状アルコール等が挙げられる。Ｃ５〜Ｃ８の１価アルコールの具体例としては、例えばｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール等が挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、例えばエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。環状アルコールの具体例としては、例えばシクロヘキサノール等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

水溶性高分子化合物は、染毛料組成物に適度な粘度を与える。そのため、染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において（Ａ）成分以外の水溶性高分子化合物を含有してもよい。（Ａ）成分以外の水溶性高分子化合物としては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物系高分子が挙げられる。

天然の水溶性高分子化合物の具体例としては、例えばグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、デキストリン等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子化合物の具体例としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。

合成の水溶性高分子化合物の具体例としては、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール等が挙げられる。また、合成の水溶性高分子化合物の具体例としては、例えばイタコン酸とＰＯＥアルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で塗布性が良好な粘度を付与する効果に優れる観点から非イオン性高分子化合物が好ましく適用される。

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有してもよい。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、（Ｅ）成分として挙げたポリエーテル変性シリコーン以外のシリコーン等が挙げられる。

油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、ラノリン、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油等が挙げられる。ロウの具体例としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンロウ等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

エステルの具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。

（Ｅ）成分として挙げたポリエーテル変性シリコーン以外のシリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。

これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
（Ｅ）成分として挙げたアルキルグルコシド及びＨＬＢが９以上１５以下のＰＯＥアルキルエーテル以外の界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として染毛料組成物を使用時に乳化又は可溶化させたり、粘度を調整したり粘度安定性を向上させたりする。そのため、染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において含有してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び（Ｅ）成分として挙げたアルキルグルコシド及びＨＬＢが９以上１５以下のＰＯＥアルキルエーテル以外の非イオン性界面活性剤が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、それらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルの具体例として、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）等が挙げられる。

（Ｅ）成分として挙げたアルキルグルコシド及びＨＬＢが９以上１５以下のＰＯＥアルキルエーテル以外の非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＨＬＢが９未満又は１５よりも大きいエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。これらの界面活性剤の具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
エーテル型非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢが９未満又は１５よりも大きいＰＯＥアルキルエーテルを用いることができる。

糖の具体例としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、糖アルコール等が挙げられる。防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸、亜硫酸塩等が挙げられる。

染毛料組成物の剤型は特に限定されず、具体例として、例えば液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、乳化液等が挙げられる。また、保存安定性の向上の観点から、染毛料組成物を固体状成分と液状成分とに分けて保存し、使用直前にそれらを混合するように構成してもよい。

染毛料組成物の粘度は、特に限定されないが、毛髪への付着性、塗布性、取扱い性等の観点から好ましくは２５℃で１以上１００００ｍＰａ・ｓ以下の範囲に調整される。毛髪上へ薄く均一に塗布する観点から、２５℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。なお、染毛料組成物の粘度は、コーン・プレート型粘度計を用い、２５℃の条件下、標準ローター（１°３４′、Ｒ＝２４ｍｍ）を、フルスケールトルク６７．３７μＮ・ｍのスプリングを介して回転させ、回転数５０ｒｐｍ、１分間の条件で測定することができる。コーン・プレート型粘度計の具体例としては、例えば東機産業社製の粘度計「ＴＶＥ−２５Ｌ」（コーン・プレートタイプ）等が挙げられる。

以上述べた染毛料組成物は、毛髪へ塗布し、染料を毛髪へ浸透させるために所定時間放置した後洗い流すことによって、毛髪を染色する染毛料として使用することができる。

＜染毛料組成物の調製＞
表１〜４に示す実施例１〜２１及び比較例１〜５の染毛料組成物を常法により調製した。なお、（Ａ）成分のポリビニルピロリドンとしては、第一工業製薬社製の「クリージャス（登録商標）Ｋ−９０」を使用した。
なお、表１〜４中の数値は質量％である。また、表１〜４中のヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム液は、染毛料組成物のｐＨを３．０に調整するために適量配合した。また、表１〜４中の（Ａ）／（Ｃ）及び（Ａ）／（Ｄ）は、参考のため小数点以下３桁までの数値を示している。

＜評価＞
調製した各染毛料組成物について以下の評価を行った。評価結果を表１〜４に示す。
（染毛力）
白髪混じりの長さ１０ｃｍ、重さ１ｇのビューラックス社製人毛毛束（以下、単に毛束ともいう）に刷毛で各染毛料組成物０．７ｇを塗布し、３０℃で５分間放置した。その後、毛束をシャンプー（ホーユー社製：ビゲントリートメントシャンプー）にて２回処理し、トリートメント（ホーユー社製：ビゲントリートメントリンス）にて１回処理した。次いで、毛束を乾燥させることにより染毛処理毛束とした。かかる染毛処理毛束について、染毛処理後の染毛力を以下のようにして評価した。

パネラー１０人が染毛処理後の各例の毛束を標準光源下で目視にて観察することにより、各例の染毛料組成物の染毛力が良いか否かを判断した。染毛力が良いと認められると答えたパネラーの人数が８人以上であった場合には「優れる：５」、６〜７人であった場合には「良好：４」、４〜５人であった場合には「可：３」、２〜３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。

（毛髪へのなじみ）
刷毛を用いて毛束に各染毛料組成物を塗布した際の各染毛料組成物の毛束へのなじみについて、パネラー５名が、毛束へのなじみが「優れる（５点）」、「良好（４点）」、「可（３点）」、「やや不良（２点）」及び「不良（１点）」の５段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、１．６点未満を「不良：１」とする評価を下した。

（所定時間放置後の移染性）
毛束に刷毛で各染毛料組成物を０．５ｇ塗布し、３０℃で５分間放置した。その後、塗布後の毛束をＪＩＳ染色堅牢度試験用白綿布（ＪＩＳ Ｌ０８０３準拠）で挟み込み、綿布の上から５ｋｇの荷重をかけた。荷重をかけて１分後の綿布の汚れの程度を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
１：非常に悪い
２：やや悪い
３：可
４：良い
５：非常に良い

（洗髪時の洗い流しやすさ）
毛束に刷毛で各染毛料組成物を塗布し、３０℃で５分間放置した後、水洗した。水洗時の洗い流しやすさを以下の基準で評価した。
１：皮膜感が強く洗い流しにくい
２：皮膜感がやや強く、やや洗い流しにくい
３：可
４：皮膜感が弱く、洗い流しやすい
５：皮膜感は無く、洗い流しやすい

（粘度測定）
実施例１の染毛料組成物について、コーン・プレート型粘度計（東機産業社製の粘度計「ＴＶＥ−２５Ｌ」）を用いて粘度を測定した。粘度の測定は、２５℃の条件下、標準ローター（１°３４′、Ｒ＝２４ｍｍ）を、フルスケールトルク６７．３７μＮ・ｍのスプリングを介して回転させ、回転数５０ｒｐｍ、１分間の条件で測定した。その結果、実施例１の染毛料組成物の粘度は９．２ｍＰａ・ｓであった。

＜評価結果＞
表１に示す通り、実施例１〜６と比較例１及び２から、（Ａ）成分として、ピロリドン骨格及びカプロラクタム骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有する高分子化合物を配合することにより、染毛力を高く維持したまま、移染性を大きく低減できることが分かる。また、表２に示す通り、実施例１、７及び８と比較例３及び４から、（Ｂ）成分の配合量が２５質量％よりも多く６０質量％以下であることにより、染毛力及び移染性低減効果を向上できることが分かる。さらに、表２に示す通り、実施例１及び９と比較例５から、（Ｃ）成分である芳香族アルコールを配合することにより、染毛力を大幅に向上できることが分かる。

表３に示す通り、実施例１０〜１６から、（Ａ）成分の配合量又は（Ａ）/（Ｃ）を調整することにより、染毛力、移染性低減効果、洗い流しやすさをバランスよく達成できることが分かる。

表４に示す通り、実施例１、２０及び２１から、（Ａ）/（Ｃ）を調整することにより、染毛力と移染性低減効果をバランスよく達成できることが分かる。また、実施例１７〜１９から、（Ｅ）成分としてアルキルグルコシド、ポリエーテル変性シリコーン及びＨＬＢが９以上１５以下のＰＯＥアルキルエーテルから選ばれる少なくとも一種を更に含有することにより、毛髪へのなじみを向上できることが分かる。

＜染毛料組成物の処方例＞
下記表５に示される処方例１の染毛料組成物を常法により調製し、上記実施例と同様に評価した。なお、（Ａ）成分のポリビニルピロリドンとしては、第一工業製薬社製の「クリージャス（登録商標）Ｋ−９０」を使用した。その結果、処方例１の染毛料組成物においても、染毛力を高く維持したまま、移染性を大きく低減できていることが確認された。また、処方例１の染毛料組成物は、洗髪時の洗い流しやすさが良好であり、毛髪へのなじみも良好であることが確認された。

Claims (7)

1. （Ａ）ピロリドン骨格及びカプロラクタム骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有する高分子化合物と、
   （Ｂ）炭素数が１〜４の１価アルコールと、
   （Ｃ）芳香族アルコールと、
   （Ｄ）直接染料と、
   を含有する染毛料組成物であって、前記（Ｂ）成分の前記染毛料組成物中の配合量が２５質量％よりも多く６０質量％以下である染毛料組成物。
2. 前記（Ａ）成分の前記染毛料組成物中の配合量が０．１質量％以上５．０質量％未満である請求項１に記載の染毛料組成物。
3. 前記（Ｃ）成分の前記染毛料組成物中の配合量に対する前記（Ａ）成分の前記染毛料組成物中の配合量の比（Ａ）／（Ｃ）が０．０１以上１以下である請求項１又は請求項２に記載の染毛料組成物。
4. 前記（Ｄ）成分の前記染毛料組成物中の配合量に対する前記（Ａ）成分の前記染毛料組成物中の配合量の比（Ａ）／（Ｄ）が０．１以上８以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の染毛料組成物。
5. 前記（Ａ）成分が非イオン性高分子化合物である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の染毛料組成物。
6. 前記（Ａ）成分が、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、（ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール）共重合体、及び（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）共重合体から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の染毛料組成物。
7. （Ｅ）成分として、アルキルグルコシド、ポリエーテル変性シリコーン及びＨＬＢが９以上１５以下のＰＯＥアルキルエーテルから選ばれる少なくとも一種を更に含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の染毛料組成物